JP5542839B2 - 熱バリア被覆系、それらで被覆された部品、および熱バリア被覆系の部品への適用方法 - Google Patents
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Description
本発明は熱バリア被覆(TBC)系の分野、特に多層YSZベースの被覆系、それらで被覆された部品、およびかかる熱バリア被覆系の部品への適用方法に関する。
今までのところ、TBC系は、溶射(例えば大気プラズマ溶射)、または気相堆積法(例えば物理気相堆積)のいずれかによって堆積されるイットリア安定化ジルコニアのセラミック層に基づき、ベース材料の上に堆積されているMCrAlYまたはPtAlボンディングコート上に堆積されている。
・ TBC材料の熱伝導性を低減し、冷却の必要性を低減させること
・ TBC材料の高温安定性を向上し、高い表面温度での被覆パーツの稼働を可能にすること。
US4335190号は、約1.5pm厚である中間層を有するイットリア安定化ジルコニア製の多層系を開示している。US5840434号は、柱状構造を有する外層を有する多層ジルコニア被覆物を開示している。EP0605196号は、内層において0%の開孔率を有し、且つ、外層において10〜20%の開孔率を有する多層ジルコニア被覆物を開示している。US6930066号は、30質量%より多いY2O3で安定化された単層のジルコニア被覆物を開示している。
従って、本発明の課題は、特に熱い腐蝕性ガス流に晒される部品、例えばガスタービンの流通部分、圧縮器、およびその種のものにおける部品のための、改善された熱バリア被覆物系を提供することである。さらには、本発明の課題は、かかる熱バリア被覆系を製造するための方法を提供すること、および少なくとも部分的にかかる熱バリア被覆物系で被覆された部品を提供することである。
YTaO4ドープジルコニア、チタニアドープジルコニア、スカンジア安定化ジルコニア、多重希土類ドープイットリア安定化ジルコニア、セリア安定化ジルコニア、セリア含有ペロブスカイト材料、イットリウムアルミニウムガーネット材料、モナザイト材料 (典型的には一般構造RE(PO4)、前記RE=Ce、La、Nd、Pr、Y、さらに20%までのThを含んでもよい)、スピネル材料、およびそれらの組み合わせ、混合物、合金、配合物または多層構造。第一のセラミック層および第二のセラミック層についての材料の上記の定義は、ただし、第一のセラミック層がYTaO4ドープジルコニアおよび/またはチタニアドープジルコニアからなる場合、第二のセラミック層の材料はYTaO4ドープジルコニアおよび/またはチタニアドープジルコニアからは選択されないと理解されるべきである。言い換えれば、第一のセラミック層のための材料と、第二のセラミック層のための材料とは、どんな場合でも異なっていなければならない。
1) 正方晶のジルコニアは、材料に強化機構を提供する強弾性挙動を示す;
2) 正方晶のジルコニアは、低温で単斜晶のジルコニアに、且つ高温で立方晶のジルコニアに転移することがある。任意のそれらの相転移は、TBCの不安定化およびその不全をみちびく。この理由のため、6質量%のY2O3ドープZrO2から約12質量%のY2O3ドープZrO2までにおよぶ、相図のいわゆる非転移正方晶領域である場合のみ、正方晶のジルコニアをTBC中で使用することができる。強化機構は、ボンディングコート−TBC界面で重要であるとみなされ、そこでは、熱応力が最大であり、且つ、通常、クラックによってTBCの不全が生じる。強化機構は、クラックの伝搬を減速するための機構を提供する。TBCの外表面で、YSZの高温安定性はTBCの寿命について決定的であり、なぜなら、TBCが経験する温度はYSZの著しい分解を誘発するからである。TBCの分解は低イットリア含有層を形成し、それは冷却で正方晶から単斜晶に転移し、加熱で正方晶に戻ることがある。この相転移は体積変化を伴い、それが追加的な応力をTBC中で誘発し、且つ、その不全をみちびくことがある。
本発明は、金属ベース材料1、ボンディングコート2、6〜8質量%のイットリアを有するイットリア安定化ジルコニアの第一のセラミック層3、および以下の材料のいずれかで作製される第二のセラミック層4を有する多層TBC系からなる:
・ YTaO4ドープジルコニア(優先的に、14〜17mol%のYTaO4を有する);
・ チタニアドープジルコニア(優先的に、4〜14mol%のTiO2を有する);
・ スカンジア安定化ジルコニア;
・ 多重希土類ドープイットリア安定化ジルコニア(Nd&Yb、またはGd&Yb、またはSm&Ybの組み合わせ(comination));
・ セリア安定化ジルコニア(優先的に、20〜30mol%のCeO2を有する)
・ Ce含有ペロブスカイト材料(優先的にBaCeO3またはSrCeO3);
・ イットリウムアルミニウムガーネット(YAG);
・ モナザイト(LaPO4)
・ スピネル(例えばBaY2O4またはSrY2O4)。
試料を、ZrO2と20mol%のYTaO4とを混合し、1500℃で、600℃でアニール後、製造した。試料を、室温でのX線回折を用いて調査し、且つ、正方晶YTaO4−ZrO2相の分解は観察されず、且つ、単斜晶のZrO2は観察されない(ZrO2とYTaO4との分離はない)。
1) 高められた温度での長期安定性
2) 加熱および冷却での相転移がないこと
3) 低い熱伝導性
4) 正方晶のジルコニア層の強弾性挙動による高い破損強度。
2 ボンディングコート層
3 第一のセラミック層
4 第二のセラミック層
4a 下部の第二のセラミック層
4b 表面の第二のセラミック層
5 熱バリア被覆系
6 熱ガス流の領域
7 1の表面
Claims (24)
- ベース材料(1)上の熱バリア被覆系(5)であって、下面で前記ベース材料(1)と直接接触し、且つ、上面で第一のセラミック層(3)と直接接触するボンディングコート層(2)を含み、且つ、被覆系の最外の熱ガスに晒される表面上に第二のセラミック層(4)を含み、第一のセラミック層(3)は、
6〜8質量%の範囲のイットリア含有率を有するイットリア安定化ジルコニア、
YTaO 4 ドープジルコニア、
チタニアドープジルコニア、
およびそれらの組み合わせ、混合物、合金、配合物または多層構造
の群から選択される材料からなり、且つ、第二のセラミック層(4、4a、4b)の材料は、
YTaO4ドープジルコニア、
チタニアドープジルコニア、
スカンジア安定化ジルコニア、
セリア含有ペロブスカイト材料、
イットリウムアルミニウムガーネット材料、
モナザイト材料、
スピネル材料、
およびそれらの組み合わせ、混合物、合金、配合物または多層構造
の群から選択され、但し、第一のセラミック層(3)がYTaO4ドープジルコニアおよび/またはチタニアドープジルコニアからなる場合、第二のセラミック層(4、4a、4b)の材料はYTaO4ドープジルコニアおよび/またはチタニアドープジルコニアから選択されない、被覆系。 - ベース材料(1)が金属である、請求項1に記載の被覆系。
- 前記金属が超合金である、請求項2に記載の被覆系。
- 前記超合金がNiベースの超合金である、請求項3に記載の被覆系。
- ボンディングコート層(2)が、PtAlベースの材料および/またはMCrAlRXベースの材料からなり、前記MがFe、Co、NiまたはCo/Niから選択され、前記RがYまたはYbから選択され、且つ、前記Xは随意である、請求項1から4までのいずれか1項に記載の被覆系。
- 前記Xが、Pt、Hf、Si、Zr、Ta、ReおよびRuおよびそれらの組み合わせから選択される、請求項5に記載の被覆系。
- 第二のセラミック層(4)が、その下面で第一のセラミック層(3)と直接接触し、2つの層(3、4)の間の界面は勾配がつけられるか、または粗い界面が提供されて、その2つの層(3、4)の間の機械的付着を提供する、請求項1から6までのいずれか1項に記載の被覆系。
- 第一並びに第二のセラミック層(4)が単層である、請求項1から7までのいずれか1項に記載の被覆系。
- 第二のセラミック層(4)が、異なる組成および/または微細構造および/または相組成の少なくとも2つのセラミック層で構成される、請求項1から8までのいずれか1項に記載の被覆系。
- YTaO4ドープジルコニアの場合、ジルコニアは14〜17mol%のYTaO4でドープされている; および/または
チタニアドープジルコニアの場合、ジルコニアは4〜14mol%のTiO2でドープされている; および/または
セリア含有ペロブスカイト材料の場合、これはBaCeO3および/またはSrCeO3から選択される; および/または
モナザイトの場合、該材料は随意にThを含むLaPO4として選択される; および/または
スピネルの場合、該材料はBaY2O4および/またはSrY2O4から選択される、
請求項1から9までのいずれか1項に記載の被覆系。 - 第一のセラミック層(3)が、10〜40%の範囲の開孔率を有する、請求項1から10までのいずれか1項に記載の被覆系。
- 第一のセラミック層(3)が、15〜30%の範囲の開孔率を有する、請求項11に記載の被覆系。
- 第一のセラミック層(3)が、50〜1000μmの範囲の厚さを有する、請求項1から12までのいずれか1項に記載の被覆系。
- 第一のセラミック層(3)が、100〜500μmの範囲の厚さを有する、請求項13に記載の被覆系。
- 第二のセラミック層(4)が、5〜80%の範囲の開孔率を有する、請求項1から14までのいずれか1項に記載の被覆系。
- 第二のセラミック層(4)が、5〜25%の範囲の開孔率を有する、請求項15に記載の被覆系。
- 第二のセラミック層(4)が、第一のセラミック層(3)との界面で、20〜80%の範囲の開孔率を有し、熱ガスとの界面(6)の、5〜20%の範囲の開孔率へと減少する勾配のついた開孔率を有する、請求項1から16までのいずれか1項に記載の被覆系。
- 第二のセラミック層(4)が、第一のセラミック層(3)との界面で、20〜25%の範囲の開孔率を有する、請求項17に記載の被覆系。
- 第二のセラミック層(4)が、熱ガスとの界面(6)で、5〜10%の範囲の開孔率を有する、請求項17または18に記載の被覆系。
- 第二のセラミック層(4)が、300〜2000μmの範囲の厚さを有する、請求項1から19までのいずれか1項に記載の被覆系。
- 第一のセラミック層(3)の厚さが、単独の第二のセラミック層の場合、第二のセラミック層(4)の厚さよりも薄く、且つ、多重の第二のセラミック層の場合、多重の第二のセラミック層(4a、4b)の総厚よりも薄い、請求項1から20までのいずれか1項に記載の被覆系。
- 請求項1から21までのいずれか1項に記載の被覆系を作製するための方法であって、第一の段階において、ボンディングコート層(2)を金属の部品(1)に、プラズマ溶射および/または電子ビーム物理気相堆積を使用することによって適用し、第二の段階において、第一のセラミック層(3)をボンディングコート層(2)の上に1つまたはいくつかの段階で、溶射、気相堆積、物理気相堆積、電気泳動堆積、プラズマ溶射、電子ビーム物理気相堆積、粉末被覆、真空粉末溶射堆積、化学堆積、レーザーアシスト堆積、イオンビームアシスト堆積から選択される方法を使用することによって適用し、且つ、第三の段階において、第二のセラミック層(4)またはいくつかの第二のセラミック層(4a、4b)を第一のセラミック層(3)の上に1つまたはいくつかの段階で適用し、随意に次に表面の保護層または保護含浸物を適用する、被覆系を作製するための方法。
- 請求項22に記載の方法を使用して製造される、請求項1から21までのいずれか1項に記載の被覆系を含む部品。
- ガスタービンの熱ガスに曝される部品である、請求項23に記載の部品。
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