JP5516751B2 - アルミニウム箔の製造方法 - Google Patents
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Description
リチウムイオン二次電池やスーパーキャパシターといった蓄電デバイスは、例えば、電解質としてLiPF6やNR4・BF4(Rはアルキル基)などの含フッ素化合物を含んだ有機電解液中に、正極と負極がポリオレフィンなどからなるセパレータを介して配された構造を持つ。正極はLiCoO2(コバルト酸リチウム)やLiMn2O4(マンガン酸リチウム)やLiFePO4(リン酸鉄リチウム)や活性炭などの正極活物質と正極集電体からなるとともに、負極はグラファイトや活性炭などの負極活物質と負極集電体からなり、それぞれの形状は集電体の表面に活物質を塗布してシート状に成型したものが一般的である。各電極とも、大きな電圧がかかることに加え、腐食性が高い含フッ素化合物を含んだ有機電解液に浸漬されることから、特に、正極集電体の材料は、電気伝導性に優れるとともに、耐腐食性に優れることが求められる。このような事情から、現在、正極集電体の材料としては、ほぼ100%に、電気良導体であり、かつ、表面に不働態膜を形成することで優れた耐腐食性を有するアルミニウムが採用されている(負極集電体の材料としては銅やニッケルなどが挙げられる)。
そこで圧延法にかわるアルミニウム箔の製造方法として、アルミニウム箔を電解法によって製造する方法が考えられる。電解法による金属箔の製造は、例えば、ステンレス板などの基材の表面に電気めっきで金属被膜を形成した後、当該被膜を基材から剥離することによって行われるものであり、例えば銅箔の製造方法としてはよく知られているものである。しかしながら、アルミニウムは電気化学的に卑な金属であるため電気めっきが非常に難しいこともあり、アルミニウム箔を電解法によって製造することは容易なことではない。特許文献1には、アルミニウム箔を電解法によって製造する方法として、塩化アルミニウム50〜75モル%とアルキルピリジニウムクロリド25〜50モル%とからなる電解浴またはこの浴に有機溶媒を添加した電解浴を用いる方法が開示されているが、この方法は、めっき液の塩素濃度が非常に高い。そのため、めっき液に含まれる塩素がめっき処理中に大気中の水分と反応することで塩化水素ガスが発生し、設備の腐食を引き起こすといった問題があるので、塩化水素ガスの発生を防ぐための対策や発生した塩化水素ガスで設備が腐食することを防ぐための対策を講じる必要がある。また、特許文献1に記載の方法には、印加できる電流密度が最大でも2A/dm2程度であるため、成膜速度が遅いといった問題もある(印加電流密度をこれ以上高くするとめっき液の分解などが起こることによって安定にめっき処理を行うことができなくなる)。成膜速度はめっき液にベンゼンやトルエンなどの有機溶媒を添加することで改善を期待することができるが、これらの有機溶媒は毒性が高く、また、引火性が高いといった危険性があるため、廃液処理の容易性や安全性の点からは、めっき液にこれらの有機溶媒を添加することには問題があると言わざるを得ない。
また、請求項2記載の製造方法は、請求項1記載の製造方法において、熱処理を80〜550℃で行うことを特徴とする。
また、請求項3記載の製造方法は、請求項1または2記載の製造方法において、ジアルキルスルホンがジメチルスルホンであることを特徴とする。
また、本発明のアルミニウム箔は、請求項4記載の通り、請求項1乃至3のいずれかに記載の方法で製造されてなることを特徴とする。
また、請求項5記載のアルミニウム箔は、請求項4記載のアルミニウム箔において、アルミニウムの含量が97.00〜99.95mass%、SとClの含量がともに1.50mass%以下であり、厚みが1〜15μmであることを特徴とする。
また、請求項6記載のアルミニウム箔は、請求項4または5記載のアルミニウム箔において、箔の表面に対して(111)面のX線回折強度のその他の結晶面のX線回折強度に対する比率が2.5以上である結晶配向性を有することを特徴とする。
また、本発明の蓄電デバイス用正極集電体は、請求項7記載の通り、請求項4記載のアルミニウム箔からなることを特徴とする。
また、本発明の蓄電デバイス用電極は、請求項8記載の通り、請求項4記載のアルミニウム箔に電極活物質を担持させてなることを特徴とする。
また、本発明の蓄電デバイスは、請求項9記載の通り、請求項8記載の蓄電デバイス用電極を用いて構成されてなることを特徴とする。
(熱処理を行ったアルミニウム箔の製造)
ジメチルスルホン、無水塩化アルミニウム、トリメチルアミン塩酸塩をモル比で10:3:0.1の割合で混合し、110℃で溶解させて電気アルミニウムめっき液を調製した。陽極に純度99.99mass%のアルミニウム板、陰極(アルミニウム被膜を形成するための基材)にステンレス板を用い、3A/dm2の印加電流密度で、めっき液を95℃に保って300rpmの攪拌速度で攪拌しながら電気めっき処理を17分間行った。17分後、表面にアルミニウム被膜が形成されたステンレス板をめっき液から取り出し、水洗を行ってから乾燥した後、その端部からアルミニウム被膜とステンレス板の間に介入させたピンセットをステンレス板に沿って滑らせるように移動させると、アルミニウム被膜はステンレス板から容易に剥離し、アルミニウム箔が得られた。得られたアルミニウム箔の表面に対し、X線回折装置(D8 ADVANCE:ブルカーAXS社製、X線としてCuKα線を使用したθ−2θ法による、以下同じ)を用いてX線回折ピークを測定した結果を図1に示す((a)はオモテ面(基材に対向する面と反対側の面、以下同じ)の測定結果であって(b)はウラ面(基材に対向する面、以下同じ)の測定結果である)。また、圧延法によって製造された厚みが20μmの市販のアルミニウム箔(日本製箔社製、以下「市販の圧延箔」と略称する)と、特許文献1に記載のめっき液から得られたアルミニウム箔のそれぞれの表面に対し、X線回折装置を用いてX線回折ピークを測定した結果をそれぞれ図2の(a)と(b)に示す。図1と図2から明らかなように、本発明において用いるめっき液から得られたアルミニウム箔は、市販の圧延箔や特許文献1に記載のめっき液から得られたアルミニウム箔とは異なる結晶配向性を有し、箔の表面に対して(111)面が優先配向しており、オモテ面の(111)面のX線回折強度の(200)面のX線回折強度に対する比率((111)面のX線回折強度/(200)面のX線回折強度)は12.9という高い数値であった(ウラ面もほぼ同様)。このアルミニウム箔に対し、大気雰囲気下において300℃で60分間熱処理を行った。こうして得られたアルミニウム箔の断面構造を走査型電子顕微鏡で観察したところ、ウラ面からオモテ面に向かって結晶組織が幅広(末広がり)に成長したものであった(後述の実験例1を参照のこと)。得られたアルミニウム箔は、厚みが10μmであり、純度が高く(アルミニウムの含量:99.91mass%、Sの含量:0.03mass%、Clの含量:0.06mass%)、市販の圧延箔と同様、延性に富むものであった。なお、アルミニウム箔の厚みは断面を走査型電子顕微鏡(S−800:日立製作所社製)で観察することによって測定した(以下同じ)。アルミニウム箔の純度はその両面を水洗した後に硫黄分析装置(EMIA−820W:堀場製作所社製)を用いてSの含量を測定するとともに波長分散蛍光X線分析装置(RIX−2100:リガク社製)を用いてClの含量を測定し、その残りをアルミニウムの含量とした(以下同じ)。この熱処理を行ったアルミニウム箔のオモテ面に対し、X線回折装置を用いてX線回折ピークを測定した結果を図3に示す。また、大気雰囲気下において300℃で60分間熱処理を行った市販の圧延箔と、同様の熱処理を行った特許文献1に記載のめっき液から得られたアルミニウム箔のそれぞれの表面に対し、X線回折装置を用いてX線回折ピークを測定した結果をそれぞれ図4の(a)と(b)に示す。図2と図4から明らかなように、市販の圧延箔や特許文献1に記載のめっき液から得られたアルミニウム箔は、熱処理を行うことによってピークパターンの実質的な変化が認められたが、図1と図3から明らかなように、本発明において用いるめっき液から得られたアルミニウム箔は、熱処理を行った後もピークパターンの実質的な変化はなかった((111)面のX線回折強度の(200)面のX線回折強度に対する比率は7.8)。なお、熱処理を行ったアルミニウム箔のウラ面に対するX線回折装置を用いたX線回折ピークの測定結果もほぼ同様であった。
熱処理前の箔と熱処理後の箔の含水量を、昇温脱離ガス分析装置(EMD−WA1000S:電子科学社製、以下同じ)を用いて測定した。結果を図5に示す(図中、電解Al箔(熱処理前/熱処理後))。なお、市販の圧延箔の含水量の測定結果を図5にあわせて示す(図中、圧延Al箔)。図5から明らかなように、熱処理前の箔の含水量は市販の圧延箔の含水量に比較して多かったが(47.3ppm)、熱処理を行うことによって箔の表面に付着していた水分が除去されたことで、熱処理後の箔の含水量は市販の圧延箔の含水量よりも少なくなった(23.3ppm)。また、熱処理前の箔と熱処理後の箔の示差走査熱量測定を、リガク社製のDSC8236を用いて行った。結果を図6に示す(図中、電解Al箔(熱処理前/熱処理後))。なお、市販の圧延箔について行った示差走査熱量測定の結果を図6にあわせて示す(図中、圧延Al箔)。図6から明らかなように、熱処理前の箔には200℃付近に箔に内在する歪みに起因する発熱ピークが観察されたが、熱処理を行うことによって歪みが除去されたことで、熱処理後の箔には該当する発熱ピークがほとんど観察されなかった。さらに、熱処理前の箔と熱処理後の箔の張力に対する強度を評価するため、それぞれの引っ張り強度を、サンプルとする箔の大きさを15×80mmとしたこと以外はJIS Z2241に準じ、精密万能試験機(EZTest:島津製作所社製、以下同じ)を用いて測定したところ、熱処理前の箔の引っ張り強度は165N/mm2であったが、熱処理後の箔の引っ張り強度は240N/mm2であり、熱処理を行うことで箔の強度が向上した。通常、金属箔に対して300℃前後で熱処理を行うと、焼鈍効果によって箔の強度は低下するという事実からすれば、この結果は意外であった。熱処理によって箔の強度が向上する理由は必ずしも明らかではないが、前述した箔の特徴、即ち、箔の表面に対して(111)面が優先配向している結晶配向性を有することが関与していることが推察された。
熱処理前の箔と熱処理後の箔のそれぞれを試験極、リチウム箔を対極及び参照極とし、電解液に1M LiPF6/EC+DMCを用いて擬似電池セルを作製した。電気化学測定装置(HZ−5000:北斗電工社製)を用いてこの擬似電池セルでサイクリックボルタンメトリーを5サイクル行い、その特性を電気化学的に評価した。結果を図7に示す(図中において4サイクル目と5サイクル目の挙動は省略)。図7から明らかなように、熱処理前の箔を試験極とした場合には箔の表面に付着していた水分に起因する不安定な挙動が観察されたが、熱処理を行うことによって箔の表面に付着していた水分が除去されたことで、熱処理後の箔を試験極とした場合には該当する不安定な挙動は観察されなかった。以上の結果から、熱処理を行ったアルミニウム箔は、蓄電デバイス用正極集電体として好適に利用できることがわかった。
熱処理を大気雰囲気下において80℃で120分間行うこと以外は実施例1と同様にして熱処理を行ったアルミニウム箔を得た。この熱処理を行ったアルミニウム箔は純度が高く(アルミニウムの含量:99.90mass%、Sの含量:0.04mass%、Clの含量:0.06mass%)、含水量は市販の圧延箔の含水量よりも少なく(21.4ppm)、結晶配向性は箔の表面に対して(111)面が優先配向しており、オモテ面の(111)面のX線回折強度の(200)面のX線回折強度に対する比率は10.8という高い数値であり(ウラ面もほぼ同様)、引っ張り強度は210N/mm2であって熱処理前と比較して向上していた。
熱処理を大気雰囲気下において500℃で5分間行うこと以外は実施例1と同様にして熱処理を行ったアルミニウム箔を得た。この熱処理を行ったアルミニウム箔は純度が高く(アルミニウムの含量:99.93mass%、Sの含量:0.03mass%、Clの含量:0.04mass%)、含水量は市販の圧延箔の含水量よりも少なく(21.4ppm)、結晶配向性は箔の表面に対して(111)面が優先配向しており、オモテ面の(111)面のX線回折強度の(200)面のX線回折強度に対する比率は6.4という高い数値であり(図8、ウラ面もほぼ同様)、引っ張り強度は210N/mm2であって熱処理前と比較して向上していた。
電気めっき処理を9分間行うことで厚みが5μmのアルミニウム箔を得たこと以外は実施例1と同様にして熱処理を行ったアルミニウム箔を得た。この熱処理を行ったアルミニウム箔の純度と含水量は実施例1で得た熱処理を行ったアルミニウム箔とほぼ同じであり、結晶配向性は箔の表面に対して(111)面が優先配向しており、オモテ面の(111)面のX線回折強度の(200)面のX線回折強度に対する比率は2.9という高い数値であり(ウラ面もほぼ同様)、引っ張り強度は190N/mm2であって熱処理前と比較して向上していた。
ジメチルスルホン、無水塩化アルミニウム、トリメチルアミン塩酸塩をモル比で10:3:2の割合で混合し、110℃で溶解させて電気アルミニウムめっき液を調製すること以外は実施例1と同様にして熱処理を行ったアルミニウム箔を得た。この熱処理を行ったアルミニウム箔の純度と含水量は実施例1で得た熱処理を行ったアルミニウム箔とほぼ同じであり、結晶配向性は箔の表面に対して(111)面が優先配向しており、引っ張り強度は235N/mm2であって熱処理前と比較して向上していた。
ジメチルスルホン、無水塩化アルミニウム、トリメチルアミン塩酸塩をモル比で10:4:1の割合で混合し、110℃で溶解させて電気アルミニウムめっき液を調製すること以外は実施例1と同様にして熱処理を行ったアルミニウム箔を得た。この熱処理を行ったアルミニウム箔の純度と含水量は実施例1で得た熱処理を行ったアルミニウム箔とほぼ同じであり、結晶配向性は箔の表面に対して(111)面が優先配向しており、引っ張り強度は238N/mm2であって熱処理前と比較して向上していた。
ジメチルスルホン、無水塩化アルミニウム、トリメチルアミン塩酸塩をモル比で10:1.5:0.01の割合で混合し、110℃で溶解させて電気アルミニウムめっき液を調製すること以外は実施例1と同様にして熱処理を行ったアルミニウム箔を得た。この熱処理を行ったアルミニウム箔の純度と含水量は実施例1で得た熱処理を行ったアルミニウム箔とほぼ同じであり、結晶配向性は箔の表面に対して(111)面が優先配向しており、引っ張り強度は233N/mm2であって熱処理前と比較して向上していた。
ジメチルスルホン、無水塩化アルミニウム、ジメチルアミン塩酸塩をモル比で10:3:0.05の割合で混合し、110℃で溶解させて電気アルミニウムめっき液を調製することと、熱処理の温度を200℃とすること以外は実施例1と同様にして熱処理を行ったアルミニウム箔を得た。この熱処理を行ったアルミニウム箔の純度と含水量は実施例1で得た熱処理を行ったアルミニウム箔とほぼ同じであり、結晶配向性は箔の表面に対して(111)面が優先配向しており、引っ張り強度は225N/mm2であって熱処理前と比較して向上していた。
(熱処理を行ったアセチレンブラック粒子が分散担持されてなるアルミニウム箔の製造)
ジメチルスルホン、無水塩化アルミニウム、トリメチルアミン塩酸塩をモル比で10:3:0.1の割合で混合し、110℃で溶解させて電気アルミニウムめっき液を調製した。このめっき液200mLに対し、市販の大きさが約1μmのアセチレンブラック粒子凝集体(炭素含量:98mass%以上)を0.1g加え、十分に攪拌することで、液中にアセチレンブラック粒子が均一に分散されてなるめっき液を得た。陽極に純度99.99mass%のアルミニウム板、陰極(アルミニウム被膜を形成するための基材)にチタン板を用い、5A/dm2の印加電流密度で、めっき液を100℃に保って300rpmの攪拌速度で攪拌しながら電気めっき処理を15分間行った。15分後、表面にアルミニウム被膜が形成されたチタン板をめっき液から取り出し、水洗を行ってから乾燥した後、その端部からアルミニウム被膜とチタン板の間に介入させたピンセットをチタン板に沿って滑らせるように移動させると、アルミニウム被膜はチタン板から容易に剥離し、アルミニウム箔が得られた。得られたアルミニウム箔の表面に対し、X線回折装置を用いてX線回折ピークを測定した結果を図9に示す(オモテ面の測定結果)。図9から明らかなように、本発明において用いるめっき液にアセチレンブラック粒子を分散させた場合でも、得られるアルミニウム箔の結晶配向性は箔の表面に対して(111)面が優先配向しており、(111)面のX線回折強度の(200)面のX線回折強度に対する比率は13.0という高い数値であった(ウラ面もほぼ同様)。このアルミニウム箔に対し、大気雰囲気下において300℃で60分間熱処理を行った。こうして得られたアルミニウム箔を走査型電子顕微鏡で観察したところ、箔の表面には無数のアセチレンブラック粒子が点在し、その一部は箔の表面から突出するなどして外部に対して露出した形態で保持されていた。また、その断面構造は、ウラ面からオモテ面に向かって結晶組織が幅広(末広がり)に成長したものであり、アセチレンブラック粒子は結晶粒内や粒界にランダムに分散された形態で担持されていた。この熱処理を行ったアセチレンブラック粒子が分散担持されてなるアルミニウム箔の表面に対し、X線回折装置を用いてX線回折ピークを測定し、熱処理前のピークパターンとの比較を行ったところ、ピークパターンの実質的な変化はなく、熱処理後も箔の表面に対して(111)面が優先配向している結晶配向性が維持されていた。得られたアルミニウム箔は、厚み(アルミニウム箔自体の厚み)が15μmであり、純度(アルミニウム箔自体の純度)が高く(アルミニウムの含量:99.91mass%、Sの含量:0.03mass%、Clの含量:0.06mass%)、市販の圧延箔と同様、延性に富むものであった。アセチレンブラック粒子の分散担持量は、アセチレンブラック粒子が分散担持されてなるアルミニウム箔の0.15mass%であった。なお、アセチレンブラック粒子の分散担持量は炭素・硫黄分析装置(EMIA−820W:堀場製作所社製)を用いて測定した。
熱処理前の箔と熱処理後の箔の含水量を、昇温脱離ガス分析装置を用いて測定した。結果を図10に示す(図中、複合Al箔(熱処理前/熱処理後))。なお、市販の圧延箔の含水量の測定結果を図10にあわせて示す(図中、圧延Al箔)。図10から明らかなように、熱処理前の箔の含水量は市販の圧延箔の含水量に比較してはるかに多かったが(81.5ppm)、熱処理を行うことによって箔の表面に付着していた水分が除去されたことで、熱処理後の箔の含水量は市販の圧延箔の含水量よりも少なくなった(25.5ppm)。また、熱処理前の箔と熱処理後の箔の示差走査熱量測定を実施例1と同様にして行ったところ、実施例1における測定結果と同様の測定結果であった。さらに、熱処理前の箔と熱処理後の箔の張力に対する強度を評価するため、それぞれの引っ張り強度を実施例1と同様にして測定したところ、熱処理前の箔の引っ張り強度は200N/mm2であったが、熱処理後の箔の引っ張り強度は250N/mm2であり、熱処理を行うことで箔の強度が向上した。
実施例1と同様にして、熱処理前の箔と熱処理後の箔の特性を電気化学的に評価した。結果を図11に示す(図中において4サイクル目と5サイクル目の挙動は省略)。図11から明らかなように、熱処理前の箔を試験極とした場合には箔の表面に付着していた水分に起因する不安定な挙動が観察されたが、熱処理を行うことによって箔の表面に付着していた水分が除去されたことで、熱処理後の箔を試験極とした場合には該当する不安定な挙動は観察されなかった。以上の結果から、熱処理を行ったアセチレンブラック粒子が分散担持されてなるアルミニウム箔は、蓄電デバイス用正極集電体として好適に利用できることがわかった。
実施例1で得た熱処理を行ったアルミニウム箔を正極集電体として利用し、その表面に、マンガン酸リチウム:アセチレンブラック:ポリフッ化ビニリデンを重量比で8:1:1の割合で混合してN−メチルピロリドンに分散させて調製したスラリーをドクターブレードで塗布した後、80℃で24時間真空乾燥することで、箔の表面に正極活物質層を形成して全体の厚みが約50μmのリチウムイオン二次電池用電極を作製した。こうして作製した電極の断面の走査型電子顕微鏡写真を図12に示す(装置:キーエンス社製のVE−8800)。この電極を試験極、リチウム金属箔を対極、1Mの6フッ化リン酸リチウム/エチレンカーボネート+ジメチルカーボネート溶液(1M LiPF6/EC+DMC(1:1 by vol.))を電解液、ポリプロピレンフィルムをセパレーターとして、φ15mmのコイン型セルを用いて充放電試験セルを作製し、定電流で充放電試験を行って充放電挙動を調べた(充放電レート:1C、カットオフ電位:3.0〜4.5V)。結果を図13に示す。図13から明らかなように、充放電曲線は典型的なマンガン酸リチウムの充放電挙動を示し、その充放電効率は99%以上であったことから、実施例1で得た熱処理を行ったアルミニウム箔は、蓄電デバイス用正極集電体として好適に利用できることがわかった。
実施例8で得た熱処理を行ったアルミニウム箔(オモテ面の表面粗さRaは0.35μm(ウラ面もほぼ同様):キーエンス社製の超深度形状測定顕微鏡VK−8510を用いて測定、以下同じ)を正極集電体として利用すること以外は応用例1と同様にして充放電試験セルを作製した。また、市販の圧延箔(Ra=0.08μm)を正極集電体として利用すること以外は応用例1と同様にして充放電試験セルを作製した。それぞれ作製した充放電試験セルについて、応用例1と同様にして充放電試験を行い、充放電サイクルにおける放電容量維持率を調べた。結果を図14に示す。図14から明らかなように、市販の圧延箔を利用して作製した充放電試験セル(B)に比較して、実施例8で得た熱処理を行ったアルミニウム箔を利用して作製した充放電試験セル(A)は、高サイクル後においても優れた放電容量維持率を示したことから、実施例8で得た熱処理を行ったアルミニウム箔は、蓄電デバイス用正極集電体として好適に利用できることがわかった。この結果は、実施例8で得た熱処理を行ったアルミニウム箔の方が、市販の圧延箔に比較して表面が粗いことから、正極活物質との密着性に優れるため、充放電の繰り返しによって一般的に生じる正極集電体と正極活物質の間の剥離が低減されたことに起因すると推察された。
実施例1で得た熱処理を行ったアルミニウム箔に対し、大気雰囲気下で種々の温度での60分間の加熱試験を行い、加熱試験後の張力に対する強度を評価するため、引っ張り強度を実施例1と同様にして測定した。結果を表1に示す。なお、市販の圧延箔に対して同様の加熱試験を行った後、引っ張り強度を実施例1と同様にして測定した結果を表1にあわせて示す。表1から明らかなように、実施例1で得た熱処理を行ったアルミニウム箔は、熱処理が行われていることで熱処理前に比較して引っ張り強度が優れていたが(実施例1に記載の通り)、この引っ張り強度はその後の加熱に対する安定性が優れており、500℃で加熱試験を行った後も引っ張り強度の低下はわずかであった。一方、市販の圧延箔は、200℃で加熱試験を行った時点で引っ張り強度の顕著な低下が認められ、その後の加熱に対する安定性に劣っていた。実施例1で得た熱処理を行ったアルミニウム箔と市販の圧延箔のそれぞれについて、加熱試験を行う前と300℃での加熱試験を行った後の箔の断面組織構造を走査型電子顕微鏡(S−4300:日立製作所社製)で観察した結果を図15に示す。図15から明らかなように、市販の圧延箔は、加熱試験を行うことで結晶粒が成長し、加熱試験の前後において組織構造が大きく異なった(図中のMnは添加金属成分)。これに対し、実施例1で得た熱処理を行ったアルミニウム箔は、ウラ面からオモテ面に向かって結晶組織が幅広(末広がり)に成長した特異な組織構造を有するものであり、この組織構造は加熱試験を行った後も実質的に変化しなかった。実施例1で得た熱処理を行ったアルミニウム箔は、熱処理を行うことで箔の強度が向上し、その後の加熱に対する安定性が優れているが、これらの要因として、前述の箔の表面に対して(111)面が優先配向している結晶配向性に加え、この組織構造も関与していることが推察された。
Claims (9)
- (1)ジアルキルスルホン、(2)アルミニウムハロゲン化物、および、(3)ハロゲン化アンモニウム、第一アミンのハロゲン化水素塩、第二アミンのハロゲン化水素塩、第三アミンのハロゲン化水素塩、一般式:R 1 R 2 R 3 R 4 N・X(R 1 〜R 4 は同一または異なってアルキル基、Xは第四アンモニウムカチオンに対するカウンターアニオンを示す)で表される第四アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも1つの含窒素化合物を少なくとも含むめっき液を用いた電解法によって基材の表面にアルミニウム被膜を形成した後、当該被膜を基材から剥離してアルミニウム箔を得、得られたアルミニウム箔に対して熱処理を行うことを特徴とするアルミニウム箔の製造方法。
- 熱処理を80〜550℃で行うことを特徴とする請求項1記載の製造方法。
- ジアルキルスルホンがジメチルスルホンであることを特徴とする請求項1または2記載の製造方法。
- 請求項1乃至3のいずれかに記載の方法で製造されてなることを特徴とするアルミニウム箔。
- アルミニウムの含量が97.00〜99.95mass%、SとClの含量がともに1.50mass%以下であり、厚みが1〜15μmであることを特徴とする請求項4記載のアルミニウム箔。
- 箔の表面に対して(111)面のX線回折強度のその他の結晶面のX線回折強度に対する比率が2.5以上である結晶配向性を有することを特徴とする請求項4または5記載のアルミニウム箔。
- 請求項4記載のアルミニウム箔からなることを特徴とする蓄電デバイス用正極集電体。
- 請求項4記載のアルミニウム箔に電極活物質を担持させてなることを特徴とする蓄電デバイス用電極。
- 請求項8記載の蓄電デバイス用電極を用いて構成されてなることを特徴とする蓄電デバイス。
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