JP5479333B2 - アリルメタクリレートの製造法 - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
撹拌部、蒸発加熱部、蒸留塔及び凝縮器を備えた7m3の撹拌釜型反応器中に、アリルアルコール850kg、メタクリル酸メチルエステル(MMA)4800kg、阻害剤としてのフェノチアジン0.68kg並びにN,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン0.22kg、及び触媒としてラウリルチタネート34kgを合一し、かつ空気の導入下に撹拌する。95℃の塔底温度に加熱し、その際、塔をまず完全な還流下に運転する。塔頂での温度が70℃未満に低下したらすぐに、1:1の還流比下に、メタノール−MMA−混合物を排出させる。8時間以内で、還流比を4.5:1まで、減少するメタノール生成に適合させる。115℃の塔底温度で反応を終了し、かつ、過剰のMMAを真空中で除去し、その際、圧力を徐々に5Torrまで低下させる。MMAがもはや留去されなくなったら、真空を終了させる。釜内容物は、なおも4000ppmのアリルアルコール及び1700ppmのメチルメタクリレートを含有するアリルメタクリレート1780kgからなる(ガスクロマトグラフィーにより測定)。
撹拌部、蒸発加熱部、蒸留塔及び凝縮器を備えた7m3の撹拌釜型反応器中に、アリルアルコール1160kg、メタクリル酸メチルエステル(MMA)4800kg、阻害剤としてのヒドロキノン1.79kg並びにヒドロキノンモノメチルエーテル0.34kg、及び触媒としてラウリルチタネート34kgを合一し、かつ空気の導入下に撹拌する。95℃の塔底温度に加熱し、その際、塔をまず完全な還流下に運転する。塔頂での温度が70℃未満に低下したらすぐに、1:1の還流比下に、メタノール−MMA−混合物を排出させる。8時間以内で、還流比を4.5:1まで、減少するメタノール生成に適合させる。115℃の塔底温度で反応を終了し、かつ、過剰のMMAを真空中で除去し、その際、圧力を徐々に5Torrまで低下させる。MMAがもはや留去されなくなったら、真空を終了させる。釜内容物は、なおも1200ppmのアリルアルコール及び7400ppmのメチルメタクリレートを含有するアリルメタクリレート2500kgからなる(ガスクロマトグラフィーにより測定)。
撹拌部、蒸発加熱部、蒸留塔及び凝縮器を備えた7m3の撹拌釜型反応器中に、アリルアルコール1275kg、メタクリル酸メチルエステル(MMA)4800kg、阻害剤としてのヒドロキノン1.8kg並びにヒドロキノンモノメチルエーテル0.34kg、及び触媒としてジルコニウムアセチルアセトネート7.7kgを合一し、かつ空気の導入下に撹拌する。95℃の塔底温度に加熱し、その際、塔をまず完全な還流下に運転する。塔頂での温度が70℃未満に低下したらすぐに、1:1の還流比下に、メタノール−MMA−混合物を排出させる。8時間以内で、還流比を4.5:1まで、減少するメタノール生成に適合させる。115℃の塔底温度で反応を終了し、かつ、過剰のMMAを真空中で除去し、その際、圧力を徐々に5Torrまで低下させる。MMAがもはや留去されなくなったら、真空を終了させる。釜内容物は、わずか30ppmのアリルアルコール及び4280ppmのメチルメタクリレートを含有するアリルメタクリレート2500kgからなる(ガスクロマトグラフィーにより測定)。
撹拌部、蒸発加熱部、蒸留塔及び凝縮器を備えた7m3の撹拌釜型反応器中に、アリルアルコール1326kg、メタクリル酸メチルエステル(MMA)4800kg、阻害剤としてのヒドロキノン1.8kg並びにヒドロキノンモノメチルエーテル0.34kg、及び触媒としてジルコニウムアセチルアセトネート7.7kgを合一し、かつ空気の導入下に撹拌する。95℃の塔底温度に加熱し、その際、塔をまず完全な還流下に運転する。塔頂での温度が70℃未満に低下したらすぐに、1:1の還流比下に、メタノール−MMA−混合物を排出させる。8時間以内で、還流比を4.5:1まで、減少するメタノール生成に適合させる。115℃の塔底温度で反応を終了し、かつ、過剰のMMAを真空中で除去し、その際、圧力を徐々に5Torrまで低下させる。MMAがもはや留去されなくなったら、真空を終了させる。釜内容物は、わずか10ppmのアリルアルコール及び4120ppmのメチルメタクリレートを含有するアリルメタクリレート2740kgからなる(ガスクロマトグラフィーにより測定)。
撹拌部、蒸発加熱部、蒸留塔及び凝縮器を備えた7m3の撹拌釜型反応器中に、アリルアルコール1340kg、メタクリル酸メチルエステル(MMA)4880kg、阻害剤としてのヒドロキノン1.8kg並びにヒドロキノンモノメチルエーテル0.34kg、及び触媒としてジルコニウムアセチルアセトネート7.7kgを合一し、かつ空気の導入下に撹拌する。95℃の塔底温度に加熱し、その際、塔をまず完全な還流下に運転する。塔頂での温度が70℃未満に低下したらすぐに、1:1の還流比下に、メタノール−MMA−混合物を排出させる。同時に、MMA700kgを4時間以内に、1時間当たりに排出されたメタノール−MMAの量に相応する速度で、バッチに供給する。8時間以内で、還流比を4.5:1まで、減少するメタノール生成に適合させる。117℃の塔底温度で反応を終了し、かつ、過剰のMMAを真空中で除去し、その際、圧力を徐々に5Torrまで低下させる。MMAがもはや留去されなくなったら、真空を終了させる。釜内容物は、わずか50ppmのアリルアルコール及び1160ppmのメチルメタクリレートを含有するアリルメタクリレート2680kgからなる(ガスクロマトグラフィーにより測定)。
回転式ワイパ系及び取り付けられた塔を備えた連続式蒸発器(面積3.5m2)に、圧力50ミリバール及び蒸発器温度120℃で、450kg/hで粗製アリルメタクリレートを供給する。塔頂部で、温度は60℃となる。純粋なアリルメタクリレートからなる留出物を425kg/hで排出し、前記留出物を後の貯蔵のためにヒドロキノンモノメチルエーテル50ppmで安定化させる。
a)比較例2からの原料から出発して:
アリルメタクリレート99.55%、MMA0.37%、アリルアルコール0.033%
水含分(カール・フィッシャー滴定により測定):350ppm
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アリルメタクリレート99.71%、MMA0.22%、アリルアルコール0.006%
水含分(カール・フィッシャー滴定により測定):110ppm
c)本発明による実施例3からの原料から出発して:
アリルメタクリレート99.88%、MMA0.11%、アリルアルコール0.005%
水含分(カール・フィッシャー滴定により測定):50ppm
Claims (25)
- アリルアルコールとメタクリル酸のエステルとの反応を含むアリルメタクリレートの製造法において、反応をジルコニウムアセチルアセトネートにより触媒することを特徴とする方法。
- メチルメタクリレートをメタクリル酸のエステルとして使用する、請求項1記載の方法。
- アリルメタクリレートが0.02%未満のアリルアルコールを含有する、請求項1記載の方法。
- アリルアルコールとメタクリル酸のエステルとの質量比が、1:2.5〜1:5の範囲内である、請求項1から3までのいずれか1項記載の方法。
- アリルアルコールとメタクリル酸のエステルとの質量比が、1:3.0〜1:4.0の範囲内である、請求項4記載の方法。
- アリルアルコール1モル当たり0.5〜2ミリモルのジルコニウムアセチルアセトネートを使用する、請求項1から5までのいずれか1項記載の方法。
- 反応を500〜1300ミリバールの範囲内の圧力で行う、請求項1から6までのいずれか1項記載の方法。
- 反応を80℃〜120℃の範囲内の温度で行う、請求項1から7までのいずれか1項記載の方法。
- 反応の際の温度を、反応の経過中に高める、請求項1から8までのいずれか1項記載の方法。
- 温度が、反応の開始時には90℃〜100℃の範囲内であり、かつ反応の終了頃には105℃〜115℃の範囲内である、請求項8又は9記載の方法。
- 反応を重合阻害剤の存在下に行う、請求項1から10までのいずれか1項記載の方法。
- 重合阻害剤が窒素を含有しない、請求項11記載の方法。
- 重合阻害剤としてフェノールを使用する、請求項11又は12記載の方法。
- 重合阻害剤として、ヒドロキノン及びヒドロキノンモノメチルエーテルを含有する混合物を使用する、請求項11から13までのいずれか1項記載の方法。
- アリルメタクリレート中の水含分がせいぜい0.02%である、請求項1から14までのいずれか1項記載の方法。
- 反応を撹拌下に行う、請求項1から15までのいずれか1項記載の方法。
- 撹拌速度が100〜500rpmの範囲内である、請求項16記載の方法。
- 反応を空中酸素の導入下に行う、請求項1から17までのいずれか1項記載の方法。
- アリルアルコール1モル当たり毎時0.05〜0.5Lの空気を導入する、請求項18記載の方法。
- 反応を6〜8の範囲内のpH値で行う、請求項1から19までのいずれか1項記載の方法。
- 使用されたメタクリル酸のエステルから遊離したアルコールを蒸留により分離する、請求項1から20までのいずれか1項記載の方法。
- エタノール又はメタノールを分離する、請求項21記載の方法。
- メチルメタクリレート及びメタノールを含有する混合物を分離する、請求項21又は22記載の方法。
- 分離された混合物の一部を後続のバッチに導入する、請求項21から23までのいずれか1項記載の方法。
- 分離された混合物の返送可能分を反応の終了頃に取得する、請求項24記載の方法。
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