JP5358452B2 - ポリプロピレン系樹脂発泡粒子および発泡成形体 - Google Patents
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Description
(1)成形後の樹脂中に延伸歪が発生する。この歪が養生工程や経時により緩和され発泡成形体が収縮し、収縮変形や発泡粒子間の間隙が生じる。
(2)成形直後の樹脂の強度が不足し、構造体として変形が生じ、永久歪となってしまったり、発泡粒子自体の変形であれば、皺などの発生に繋がる。
好ましい態様としては、
(1)溶融張力調整剤によって溶融粘度或いは溶融張力を調整したポリプロピレン系樹脂を用いること、
(2)融点が125℃以上、150℃以下のポリプロピレン系樹脂を用いること、
(3)融着率60%以上の発泡成形体が得られる型内成形条件が、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の内圧が0.17MPa以上、加熱成形圧が0.2MPa(ゲージ圧)以上、0.3MPa(ゲージ圧)以下にあること、
を特徴とする前記記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子に関する。
真倍率=d×v/w
本発明のポリプロピレン系樹脂発泡粒子のセル径は200μm以上1000μm以下であり、好ましくは200μm以上500μm以下である。セル径が200μm未満の場合、セル膜は薄く引き延ばされて延伸が大きくかかっており、金型成形時の収縮・変形、表面性の悪化の原因になる。また1000μm以上の場合はセル径バラツキが大きくなり、外観が悪くなる。セル径が当該範囲のポリプロピレン系樹脂発泡粒子を得るには、ポリプロピレン系樹脂中の添加剤や発泡剤の使用量を適宜調整することで得られる。
本発明のポリプロピレン系樹脂発泡粒子は示差走査熱量計(DSC)で測定したときに得られるDSC曲線において、低温側と高温側に2つの融解ピークを有し、2つの融解ピークのうち低温側の融解ピーク熱量QL(J/g)と高温側の融解ピーク熱量QH(J/g)としたときに、高温側の融解ピーク熱量の融解ピーク全体熱量に対する比率(QH/(QL+QH))(以下、DSCピーク比と称す場合がある)が、10〜50%の範囲にあることが好ましい。DSCピーク比が当該範囲であると、表面美麗性の高い発泡成形体が得られやすい。
セイコーインスツルメンツ(株)製のDSC6200型示差走査熱量計を用いて、ポリプロピレン系樹脂粒子5〜6mgを10℃/minの昇温速度で40℃から220℃まで昇温する事によりポリプロピレン系樹脂粒子を融解し、その後10℃/minで220℃から40℃まで降温することにより結晶化させた後に、さらに10℃/minで40℃から220℃まで昇温したときに得られるDSC曲線から、2回目の昇温時の融解ピーク温度を融点とした。
嵩体積約50cm3のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の重量w(g)およびエタノール水没体積v(cm3)を求め、発泡前の樹脂粒子の密度d(g/cm3)から次式により求める。
真倍率=d×v/w
<対金型収縮率>
400×300×22mmの板状の発泡成形体をポリプロピレン系樹脂発泡粒子により成形・冷却後金型から取り出し、25℃、50%rhに1時間放置した後、75℃で4時間養生した後、再度25℃、50%rhに12時間放置し、縦・横・厚み寸法を測定し金型寸法に対する収縮率を求めた。その後、縦・横・厚みの収縮率の平均を求め、平均収縮率とした。平均収縮率3.0%以下のものを○、3.0%より大きく4.0%以下のものを△、4.0%より大きいものを×とした。平均収縮率が3.0%より大きくなると、発泡成形体の寸法精度が悪くなり、実用上問題があるとされている。
対金型収縮率を測定した板状の発泡成形体の外観を目視観察し、ヒケ(凹み)やヒケに由来すると思われる皺(1cm以上の筋)がほとんど無いものは○、僅かに皺があるがヒケがないものは△、皺が多く形状全体が波打っているものを×とした。
発泡成形体変形評価を実施した板状の発泡成形体の表面を観察し、10cm2当たりの発泡粒子間の1mm2以上の陥没や間隙の平均個数を求めて以下の判定とした。
100箇所以上・・・×
<融着性評価>
表面性評価を実施した板状の発泡成形体を、カッターナイフで発泡成形体の厚み方向に約2mmの切り込みを入れた後、手で切り込み部から発泡成形体を破断し、破断面を観察して、破壊されたポリプロピレン系樹脂発泡粒子の割合を求めて以下の判定とした。
60%未満・・・×
<発泡成形体の発泡倍率>
融着性評価を実施した板状の発泡成形体より、嵩体積約50cm3のブロックを切り出し、その重量W(g)およびエタノール水没体積V(cm3)を求め、発泡前の樹脂粒子の密度d(g/cm3)から次式により求めた。
発泡倍率=d×V/W
(実施例1)
ポリプロピレン系樹脂として、表1記載の融点141.5℃のエチレン−プロピレンランダム共重合体(K1)を使用し、セル造核剤としてタルク0.1重量部をドライブレンドした後、50mm単軸押出機(大阪精機工作(株)製20VSE−50−28型)内で溶融混練した。溶融混練した樹脂を直径2mmの円形ダイよりストランド状に押出し、水冷後、ペレタイザーで切断し、一粒の重量が1.2mg/粒のポリプロピレン系樹脂粒子を得た。
ポリプロピレン系樹脂発泡粒子(K1B1)を加熱成形する際のポリプロピレン系樹脂発泡粒子内の空気圧力を0.18MPaとした以外は、実施例1と同様にして発泡成形体を得た。評価結果を表3に示す。
ポリプロピレン系樹脂として、エチレン−プロピレンランダム共重合体(K1)100重量部に溶融張力調整剤としてエチレン−プロピレン共重合体オリゴマー(Mv=10000)5重量部を使用して得られた融点141.5℃のエチレン−プロピレンランダム共重合体(K2)を使用した以外は、実施例2と同様にして、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子(K2B1)および、その発泡成形体を得た。評価結果を表3に示す。
ポリプロピレン系樹脂として、エチレン−プロピレンランダム共重合体(K3)100重量部に溶融張力調整剤として有機過酸化物を使用して得られた融点137.2℃のエチレン−プロピレンランダム共重合体(K4)を使用し、発泡温度を136.8℃とした以外は、実施例2と同様にして、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子(K4B1)を得た。また、表2の条件にてその発泡成形体を得た。評価結果を表3に示す。
発泡温度を135.9℃とした以外は、実施例4と同様にして、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子(K4B2)および、その発泡成形体を得た。評価結果を表3に示す。
ポリプロピレン系樹脂として、融点144.8℃のエチレン−プロピレンランダム共重合体(K5)を使用し、発泡温度を139.6℃とした以外は、実施例2と同様にして、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子(K5B1)を得た。また、表2の条件にてその発泡成形体を得た。評価結果を表3に示す。
ポリプロピレン系樹脂として、融点143.9℃のエチレン−プロピレンランダム共重合体(K6)を使用し、発泡温度を140.1℃とした以外は、実施例2と同様にして、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子(K6B1)を得た。また、表2の条件にてその発泡成形体を得た。評価結果を表3に示す。
ポリプロピレン系樹脂として、融点141.5℃のエチレン−プロピレンランダム共重合体(K1)を使用し、セル造核剤として硼酸亜鉛0.07重量部をドライブレンドした後、50mm単軸押出機(大阪精機工作(株)製20VSE−50−28型)内で溶融混練した。溶融混練した樹脂を直径2mmの円形ダイよりストランド状に押出し、水冷後、ペレタイザーで切断し、一粒の重量が1.2mg/粒のポリプロピレン系樹脂粒子を得た。
ポリプロピレン系樹脂として、エチレン−プロピレンランダム共重合体(K2)を使用した以外は、実施例8と同様にして、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子(K2C1)を得た。また、表2の条件にてその発泡成形体を得た。評価結果を表3に示す。
ポリプロピレン系樹脂として、エチレン−プロピレンランダム共重合体(K4)を使用し、発泡温度を143.0℃に変えた以外は、実施例8と同様にして、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子(K4C1)を得た。また、表2の条件にてその発泡成形体を得た。評価結果を表3に示す。
発泡温度を143.4℃に変えた以外は、実施例10と同様にして、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子(K4C2)を得た。また、表2の条件にてその発泡成形体を得た。評価結果を表3に示す。
ポリプロピレン系樹脂として、エチレン−プロピレンランダム共重合体(K3)を使用した以外は、実施例4と同様の条件にてポリプロピレン系樹脂発泡粒子(K3B1)を得た。また、表2の条件にてその発泡成形体を得た。評価結果を表3に示す。
ポリプロピレン系樹脂として、エチレン−プロピレンランダム共重合体(K7)を使用し、発泡温度を135.0℃に変えた以外は、実施例4と同様の条件にてポリプロピレン系樹脂発泡粒子(K7B1)を得た。また、表2の条件にてその発泡成形体を得た。評価結果を表3に示す。
ポリプロピレン系樹脂として、エチレン−プロピレンランダム共重合体(K8)を使用した以外は、実施例10と同様の条件にてポリプロピレン系樹脂発泡粒子(K8C1)を得た。また、表2の条件にてその発泡成形体を得た。評価結果を表3に示す。
ポリプロピレン系樹脂として、エチレン−プロピレンランダム共重合体(K1)を使用し、セル造核剤としてタルク0.5重量部を使用した以外は、実施例2と同様の条件にてポリプロピレン系樹脂発泡粒子(K1’B1)を得た。セル径は160μmであった。また、表2の条件にてその発泡成形体を得た。評価結果を表3に示す。
ポリプロピレン系樹脂として、エチレン−プロピレンランダム共重合体(K4)を使用し、セル造核剤としてタルク0.5重量部を使用した以外は、実施例4と同様の条件にてポリプロピレン系樹脂発泡粒子(K4’B1)を得た。セル径は140μmであった。また、表2の条件にてその発泡成形体を得た。評価結果を表3に示す。
ポリプロピレン系樹脂として、エチレン−プロピレンランダム共重合体(K1)を使用し、セル造核剤として硼酸亜鉛0.5重量部を使用した以外は、実施例8と同様の条件にてポリプロピレン系樹脂発泡粒子(K1’C1)を得た。セル径は120μmであった。また、表2の条件にてその発泡成形体を得た。評価結果を表3に示す。
ポリプロピレン系樹脂として、エチレン−プロピレンランダム共重合体(K4)を使用し、セル造核剤として硼酸亜鉛0.5重量部を使用した以外は、実施例10と同様の条件にてポリプロピレン系樹脂発泡粒子(K4’C1)を得た。セル径は130μmであった。また、表2の条件にてその発泡成形体を得た。評価結果を表3に示す。
ポリプロピレン系樹脂として、エチレン−プロピレンランダム共重合体(K2)を使用し、セル造核剤として硼酸亜鉛1重量部を使用した以外は、実施例9と同様の条件にてポリプロピレン系樹脂発泡粒子(K2’C1)を得た。セル径は140μmであった。また、表2の条件にてその発泡成形体を得た。評価結果を表3に示す。
2段発泡条件を変えてポリプロピレン系樹脂発泡粒子の真倍率を38倍とした以外は、実施例11と同様の条件にてポリプロピレン系樹脂発泡粒子(K4C3)を得た。また、表2の条件にてその発泡成形体を得た。評価結果を表3に示す。
Claims (5)
- 融点が125℃以上160℃以下のポリプロピレン系樹脂を発泡させて得られる、真倍率が20倍以上35倍以下のポリプロピレン系樹脂発泡粒子において、該ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の170℃での溶融粘度が7500poise以上、12000poise以下、溶融張力が0.5g以上1.8g以下であり、該ポリプロピレン系樹脂発泡粒子のセル径が200μm以上1000μm以下であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
- 溶融張力調整剤によって溶融粘度或いは溶融張力を調整したポリプロピレン系樹脂を用いることを特徴とする請求項1記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
- 融点が125℃以上、150℃以下のポリプロピレン系樹脂を用いることを特徴とする請求項1または2に記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
- 融着率60%以上の発泡成形体が得られる型内成形条件が、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の内圧が0.17MPa以上、加熱成形圧が0.2MPa(ゲージ圧)以上、0.3MPa(ゲージ圧)以下にあることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
- 請求項1〜4のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子を、型内に充填して加熱し、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子相互を融着させて得られる、発泡倍率が30〜50倍のポリプロピレン系樹脂発泡成形体。
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