JP5333703B1 - 太陽電池素子 - Google Patents

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Abstract

本発明は、より高い変換効率を有する新規な太陽電池素子を提供することを目的とする。
本発明の太陽電池素子は、p側電極、p型III族−V族化合物半導体層、n型III族−V族化合物半導体層、n側III族−V族化合物電極層、およびVxZn1−x層、を具備する。p側電極(53)は、p型III族−V族化合物半導体層(31)に電気的に接続されており、p型III族−V族化合物半導体層(31)、n型III族−V族化合物半導体層(32)、n側III族−V族化合物電極層(4,41,42)、およびVxZn1−x層(51)は、この順で積層されている。VxZn1−x層(51)は、n側III族−V族化合物電極層に接しており、xは0.3以上0.99以下の値を表し、VxZn1−x層(51)は、1ナノメートル以上5ナノメートル以下の厚みを有する。

Description

本発明は、太陽電池素子に関する。
図10は、特許文献1に開示されている太陽電池素子を示す。この太陽電池素子は、ガラス基板91、第1透明導電膜92、金属薄膜98、p型層95、I型層96、n型層97、および第2透明導電膜94をこの順で具備する。金属薄膜98は、高い仕事関数を有する。入射光は、ガラス基板91を介して層95〜97に進む。金属薄膜98の材料の例は、ロジウム、イリジウム、金、パラジウム、またはニッケルである。金属薄膜98は、1〜10ナノメートルの厚みを有する。
図11は、特許文献2に開示されている有機太陽電池素子を示す。この太陽電池素子は、基板920、第1電極932、第1金属層942、活性層950、第2金属層944、および第2電極934をこの順に具備する。第1電極932および第2電極934の材料の例は、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、およびそれらの混合体である。第1金属層942は3.7eV以上5.5eV以下の仕事関数を有する。第1金属層942の酸化物は半導体性質を有する。第1金属層942は、2ナノメートル〜50ナノメートルの厚みを有する。第1金属層942の材料の例は、亜鉛、錫、チタン、またはニオブである。第2金属層944は、第1金属層942と同じである。
特許文献3、特許文献4、および特許文献5は、バナジウム、銅、亜鉛、金、クロム、コバルト、ニッケル、鉄、タングステン、銀、錫、チタン、パラジウム、白金、およびこれらの合金が、高い仕事関数を有することを開示している。
特公昭61−043870号公報 特開2011−119678号公報 特開2000−091078号公報(段落番号0023を参照) 特開2010−518557号公報(段落番号0035を参照) 特開2001−052877号公報(段落番号0030を参照)
Jenny Nelson (2003), The physics of Solar Cells, Imperial college press, pp.11−13.
本発明の目的は、より高い変換効率を有する新規な太陽電池素子を提供することである。
A1.太陽電池素子であって、以下を具備する:
p側電極53、p型III族−V族化合物半導体層31、n型III族−V族化合物半導体層32、n側III族−V族化合物電極層4、および
Zn1−x層51。ここで、前記p側電極53は、前記p型III族−V族化合物半導体層31に電気的に接続されており、前記p型III族−V族化合物半導体層31、前記n型III族−V族化合物半導体層32、前記n側III族−V族化合物電極層4、および前記VZn1−x層51は、この順で積層されており、前記VZn1−x層51は、前記n側III族−V族化合物電極層4に接しており、xは0.3以上0.99以下の値を表し、そして前記VZn1−x層51は、1ナノメートル以上5ナノメートル以下の厚みを有する。
A2.項目A1に記載の太陽電池素子であって、さらに透明導電層52を具備する。ここで前記VZn1−x層51は、前記透明電極層52および前記n側III族−V族化合物電極層4の間に挟まれている。
B1.太陽電池素子を用いて、電力を発生する方法であって、以下の工程を具備する:
項目A1に記載の太陽電池素子を用意する工程(a)、および前記VZn1−x層51およびn型III族−V族化合物電極層4を介して前記p型III族−V族化合物半導体層31および前記n型III族−V族化合物半導体層32に入射光を照射させ、前記p側電極53および前記VZn1−x層51の間に電圧差を発生させる工程(b)。
B2.項目B1に記載の太陽電池素子を用いて電力を発生する方法であって、さらに透明導電層52を具備する。ここで前記VZn1−x層51は、前記透明電極層52および前記n側III族−V族化合物電極層4の間に挟まれている。
本発明は、より高い光電変換効率を有する新規な太陽電池素子およびその製造方法を提供する。
図1Aは、実施形態による太陽電池装置81の断面図を示す。 図1Bは、実施形態による太陽電池素子71の断面図を示す。 図1Cは、実施形態による発電層46の断面図を示す。 図2は、太陽電池素子71を製造する方法に含まれる1工程の断面図を示す。 図3は、図2に続く太陽電池素子71を製造する方法に含まれる1工程の断面図を示す。 図4は、図3に続く太陽電池素子71を製造する方法に含まれる1工程の断面図を示す。 図5は、図4に続く太陽電池素子71を製造する方法に含まれる1工程の断面図を示す。 図6は、図5に続く太陽電池素子71を製造する方法に含まれる1工程の断面図を示す。 図7は、図6に続く太陽電池素子71を製造する方法に含まれる1工程の断面図を示す。 図8は、図7に続く太陽電池素子71を製造する方法に含まれる1工程の断面図を示す。 図9は、実施例1において得られたI−V曲線を示す。 図10は、特許文献1に開示されている太陽電池素子を示す図である。 図11は、特許文献2に開示されている有機太陽電池素子を示す図である。
本発明の実施形態が、図面を参照しながら、以下、説明される。
(実施形態)
図1Aは、本実施形態による太陽電池装置81の断面図を示す。
太陽電池装置81は、太陽電池素子71、集光レンズ72、放熱板73、反射防止膜74、配線板75、およびスペーサ76を具備する。配線板75は放熱板73上に設けられている。太陽電池素子71は、配線板75上に設けられている。スペーサ76が、集光レンズ72および放熱板73の間に挟まれている。
放熱板73は、アルミ板または銅板であることが望ましい。
配線板75は、表面に金属配線を有する絶縁板から構成されることが望ましい。この絶縁板の好適な材料は、エポキシ樹脂である。
スペーサ76は、太陽電池素子71および集光レンズ72の間に形成される間隔を一定の距離に保持する。さらに、スペーサ76は、集光レンズ72および配線板75の間の接着層として機能することが望ましい。スペーサ76の好適な材料の例は、ガラスまたはエポキシ樹脂である。
図1Bは、本実施形態による太陽電池素子71の断面図を示す。
太陽電池素子71は、表面電極53、発電層46、および裏面電極54を具備する。
表面電極53は、p側電極として機能する。表面電極53は、p側バス電極層531、およびp側電極配線部532により構成されることが望ましい。表面電極53は、さらに透明電極層52を具備することが好ましい。透明電極層52の材料の例は、酸化亜鉛である。
裏面電極54は、n側バス電極層541およびn側電極配線部542により構成されることが望ましい。
表面電極53および裏面電極54は、独立して配線板55に設けられた金属配線(図示せず)に電気的に接続されている。より詳細には、p側電極配線部532の下面およびn側接続部542の下面が、独立して金属配線に電気的に接続されている。
図1Cは、発電層46の断面図を示す。
発電層46は、n側コンタクト層42、n側窓層41、n型エミッタ層32、p型ベース層31、p側窓層22、およびp側コンタクト層21を具備している。これらの層はこの順に積層されている。p側III族−V族化合物電極層2は、p側コンタクト層21およびp側窓層22を含む。n側III族−V族化合物電極層4は、n側コンタクト層41およびn側窓層42を含む。n型半導体層は、n側コンタクト層42、n側窓層41、およびn型エミッタ層32を具備している。p型半導体層は、p型ベース層31、p側窓層22、およびp側コンタクト層21を具備している。これらの層は、有機金属気相成長法(以下、「MOCVD法」という)のような一般的な半導体結晶成長方法により形成され得る。
図1Bおよび図1Cに示されるように、VZn1−x層51は、透明電極層52およびn型半導体層に挟まれている。VZn1−x層51は、n型半導体層に接する。
より詳細には、VZn1−x層51は、透明電極層52およびn側コンタクト層42に挟まれている。VZn1−x層51は、n側コンタクト層42に接する。
透明電極層52は、反射防止膜74により被覆され得る。反射防止膜74の好適な材料は、酸化チタンまたはフッ化マグネシウムである。
Zn1−x層51は、バナジウムおよび亜鉛の合金からなる。VZn1−x層51は、スパッタ法により形成され得る。文字「x」は0.3以上0.99以下の値を表す。xが0.3未満である場合、光電変換効率が低下する。後述される比較例1を参照せよ。同様に、xが0.99を超えると、光電変換効率が低下する。後述される比較例2を参照せよ。
Zn1−x層51は、1ナノメートル以上5ナノメートル以下の厚みを有する。VZn1−x層51が形成されない場合、光電変換効率が低下する。後述される比較例3を参照せよ。VZn1−x層51が5ナノメートルを超える厚みを有する場合、光電変換効率が低下する。後述される比較例4を参照せよ。
pn接合が、p型半導体層およびn型半導体層の間に挟まれる界面に形成されている。より詳細には、pn接合は、p型ベース層31およびn型エミッタ層32の間に挟まれる界面に形成されている。
n側コンタクト層42は、n側窓層41と裏面電極54との間にオーミック接合を形成する。n側コンタクト層42の材料はn型GaAsであることが望ましい。
n側窓層41は、GaAsの格子定数と近い格子定数を持ち、かつGaAsよりも大きなバンドギャップを有するn型III族−V族化合物半導体からなる。n側窓層41の材料の例は、n型InGaP、n型InAlP、またはn型InAlGaPである。
n型エミッタ層32は、p型ベース層31とpn接合を形成するIII族−V族化合物半導体からなる。n型エミッタ層32の材料の例は、n型InGaAs、n型GaAs、またはn型InGaPである。
p型ベース層31は、n型エミッタ層32とpn接合を形成するIII族−V族化合物半導体からなる。p型ベース層31の材料の例は、p型InGaAs、p型GaAs、またはp型InGaPである。
p側窓層22は、GaAsの格子定数と近い格子定数を持ち、かつGaAsよりも大きなバンドギャップを有するp型III族−V族化合物半導体からなる。p側窓層22の材料の例は、p型InGaP、p型InAlGaP、またはp型InAlPである。
p側コンタクト層21は、p側窓層22とp側バス電極層531と間にオーミック接続を形成する。p側コンタクト層21の材料の例は、p型GaAsのようなp型III族−V族の化合物半導体である。
絶縁膜55が発電層46の周面に形成される。絶縁膜55の好適な材料の例は、ノンドープのInGaP、二酸化シリコン、または窒化シリコンである。
集光レンズ72の表側の面には入射光が照射される。入射光は、太陽光であることが望ましい。入射光は集光レンズ72によって太陽電池素子71に集束される。集光レンズ72は、2mm以上10mm以下の直径、1mm以上5mm以下の厚み、および1.1以上2.0以下の屈折率を有することが望ましい。集光レンズ72の材料は、高い透過率を有するガラスまたは樹脂が望ましい。
反射防止膜74を介して太陽電池素子71に到達した入射光は、透明電極層52、VZn1−x層51、n側コンタクト層42、およびn側窓層41をこの順で透過する。その後、入射光は、n型エミッタ層32およびp型ベース層31において光電変換される。この光電変換により、表面電極53およびVZn1−x層51の間に電圧が生じる。
(実施例)
以下の実験例は本発明をより詳細に説明する。
(実施例1)
図2に示される積層体1が以下のように用意された。
まず、4インチの直径および450マイクロメートルの厚みを有するノンドープGaAs基板45上に、100ナノメートルの厚みを有するAlAs犠牲層44がMOCVD法により形成された。
次に、以下のように積層体1がAlAs犠牲層44上に形成された。
より具体的には、TeがドープされたGaAs層(ドープ濃度1.0×1019、厚み:20ナノメートル)からなるn側コンタクト層42がAlAs犠牲層44上にMOCVD法により形成された。
次に、SiがドープされたInGaP層(ドープ濃度:1.0×1018、厚み:100ナノメートル)からなるn側窓層41がn側コンタクト層42上にMOCVD法により形成された。
SiがドープされたGaAs層(ドープ濃度:1.0×1018、厚み:100ナノメートル)からなるn型エミッタ層32がn側窓層41上にMOCVD法により形成された。
ZnがドープされたGaAs層(ドープ濃度:1.0×1016、厚み:2.5マイクロメートル)からなるp型ベース層31がn型エミッタ層32上にMOCVD法により形成された。
ZnがドープされたInGaP層(ドープ濃度:1.0×1019、厚み:50ナノメートル)からなるp側窓層22がp型ベース層31上にMOCVD法により形成された。
ZnがドープされたGaAs層(ドープ濃度:1.0×1019、厚み:20ナノメートル)からなるp側コンタクト層21がp型窓側22上にMOCVD法により形成された。
このようにして、図2に示される積層体1が得られた。
次に、図3に示されるように、p側コンタクト層21の上に、フォトリソグラフィーにより500マイクロメートル四方のレジスト膜23が形成された。このレジスト膜23を第1マスクとして用いて、ICPプラズマエッチング法により、積層体1の不要な部分が除去された。このICPプラズマエッチング法においては、BClおよびSFの混合ガスが用いられた。積層体1の表面積Sは25000平方マイクロメートルであった。
その後、剥離液によりレジスト膜23が除去され、発電層46が得られた。
次に、図4に示されるように、レジスト膜(図示せず)がAlAs犠牲層44上に形成された後、50ナノメートルの厚みを有するチタン膜および250ナノメートルの厚みを有する金膜が積層体1の上面上の一部に電子ビーム蒸着法により形成され、p側バス電極層531を形成した。
同様に、レジスト膜(図示せず)が積層体1の上面上に形成された後、50ナノメートルの厚みを有するチタン膜および250ナノメートルの厚みを有する金膜が犠牲層44上の一部に電子ビーム蒸着法により形成され、n側バス電極層541を形成した。
その後、これらのレジスト膜は除去された。次いで、絶縁膜55が、p側バス電極層531、n側バス電極層541、および積層体1の側面に形成された。この絶縁膜55は、300ナノメートルの厚みを有するSiN膜から形成された。次いで、レジスト膜が形成され、そしてドライエッチングにより開口部56が絶縁膜55に設けられた。n側バス電極層541は、開口部56から露出していた。このようにして、図4に示される積層体1を得た。
図5に示されるように、第2のマスク561が、絶縁膜55上にフォトリソグラフィーにより形成された。その後、50ナノメートルの厚みを有するチタン膜および250ナノメートルの厚みを有する金膜が積層体1の上面に電子ビーム蒸着法により形成され、p側電極配線部532を形成した。同様に、チタン膜および金膜がn側バス電極層541の上面に形成され、n側電極配線部542を形成した。
図6に示されるように、積層体1がひっくり返された後、第2のマスク561が除去された。p側電極配線部532およびn側電極配線部542の上面に、スピンコータ法によりワックスが塗布された。ワックスが乾燥された後、ワックス上に支持基板6が固定された。AlAs犠牲層44が、フッ化水素酸を用いるウェットエッチングによって除去され、積層体1の底部にn側コンタクト層42を露出した。
図7に示されるように、再度、積層体1がひっくり返された後、n側コンタクト層42上にV0.99Zn0.01層51が形成された。具体的には、フォトリソグラフィーにより500マイクロメートル四方のレジスト膜(図示せず)が形成された。その後、V0.99Zn0.01層51が、スパッタ蒸着法により形成された。V0.99Zn0.01層51は5ナノメートルの厚みを有していた。その後、レジスト膜が除去された。
最後に、図8に示されるように、パルスレーザー堆積法により、透明電極層52がV0.99Zn0.01層51上に形成された。透明電極層52の材料は酸化亜鉛であった。このようにして、V0.99Zn0.01層51はn側バス電極層541に電気的に接続された。透明電極層52は、300ナノメートルの厚みを有していた。透明電極層52は、2重量%のガリウム濃度を有していた。
このようにして、太陽電池素子71が得られた。
図1Aに示されるように、集光レンズ72および得られた太陽電池素子71が用いられて、太陽電池装置81を組み立てた。
より詳細には、電子ビーム蒸着法を用いて、140ナノメートルの厚みを有するMgF膜からなる反射防止膜74が透明電極層52上に形成された。
図1Aに示されるように、配線板75およびスペーサ76を表面に具備する放熱板73上に、太陽電池素子71がセットされた。配線板75の上には、表面電極53および裏面電極54に電気的に接続されている2つの電気配線(図示せず)が前もって形成されていた。
集光レンズ72の焦点に、太陽電池素子71が固定され、太陽電池装置81を得た。
光電変換効率の測定時には、集光レンズ72に後述される擬似太陽光が照射された。
太陽電池81の光電変換効率が、以下のように算出された。
100mW/cmの出力エネルギーを有する擬似太陽光が、集光レンズ72に照射された。
擬似太陽光は、500ワットのキセノンランプ(株式会社ワコム電創より入手)および400ワットのハロゲンランプ(株式会社ワコム電創より入手)が組み合わされたランプより放射された。
表面電極53および裏面電極54の間が開放された際の開放電圧Voc(open circuit voltage)が測定された。
表面電極53および裏面電極54の間が短絡された際の短絡電流Isc(short−circuit current)が測定された。
ソーラーシミュレータ(株式会社ワコム電創より入手、商品名:スーパーソーラシミュレータ:WXS−90S−L2として入手)を用いて、図9に示されるようなI−V曲線が得られた。
図9に基づいて、非特許文献1に開示されている方法により、曲線因子(fill factor、以下、「FF」という)が得られた。
曲線因子FFは、以下の式から算出される。
Figure 0005333703
ここで、Vmaxは、図9において、I−V曲線のV・Iの値が最大となる場合(図9の矢印を参照)における電圧を意味する。
Imaxは、図9において、I−V曲線のV・Iの値が最大となる場合(図9の矢印を参照)における電流を意味する。
光電変換効率は以下の式から算出される。
光電変換効率=Voc・Jsc・FF
ここで、Jsc=Isc/S
有効受光面積S=25000平方マイクロメートル
結果は、表1に示される。
(実施例2)
0.99Zn0.01層が1ナノメートルの厚みを有していたこと以外は、実施例1と同様の実験が行われた。結果は表1に示される。
(実施例3)
x=0.3であること以外は、実施例1と同様の実験が行われた。結果は表1に示される。
(実施例4)
x=0.3であること、およびV0.7Zn0.3層が1ナノメートルの厚みを有していたこと以外は、実施例1と同様の実験が行われた。結果は表1に示される。
(比較例1)
x=0.01であること以外は、実施例1と同様の実験が行われた。結果は表1に示される。
(比較例2)
x=1であること以外は、実施例1と同様の実験が行われた。結果は表1に示される。
(比較例3)
Zn1−x層が設けられなかったこと以外は、実施例1と同様の実験が行われた。結果は表1に示される。
(比較例4)
0.99Zn0.01層が、20ナノメートルの厚みを有していたこと以外は、実施例1と同様の実験が行われた。結果は表1に示される。
Figure 0005333703
表1から明らかなように、以下の条件Aおよび条件Bの両者が満たされた場合に、高い光電変換効率が得られる。
(条件A) xの値が0.3以上0.99以下であること、および
(条件B) VZn1−x層51が、1ナノメートル以上5ナノメートル以下の厚みを有すること。
本発明は、より高い光電変換効率を有する太陽電池素子を提供する。
1 積層体
2 p側III族−V族化合物電極層
21 p側コンタクト層
22 p側窓層
31 p型III族−V族化合物半導体層
31 p型ベース層
32 n型III族−V族化合物半導体層
32 n型エミッタ層
4 n側III族−V族化合物電極層
41 n側窓層
42 n側コンタクト層
44 犠牲層
45 基板
46 発電層
51 VZn1−x
52 透明電極層
53 表面電極
531 p側バス電極層
532 p側電極配線部
54 裏面電極
541 n側バス電極層
542 n側電極配線部
55 絶縁膜
56 開口部
561 第2のマスク
6 支持基板
71 太陽電池素子
72 集光レンズ
73 放熱板
74 反射防止膜
75 配線板
76 スペーサ
81 太陽電池

Claims (4)

  1. 太陽電池素子であって、以下を具備する:
    p側電極、
    p型III族−V族化合物半導体層、
    n型III族−V族化合物半導体層、
    n側III族−V族化合物電極層、および
    Zn1−x層、ここで、
    前記p側電極は、前記p型III族−V族化合物半導体層に電気的に接続されており、
    前記p型III族−V族化合物半導体層、前記n型III族−V族化合物半導体層、前記n側III族−V族化合物電極層、および前記VZn1−x層は、この順で積層されており、
    前記VZn1−x層は、前記n側III族−V族化合物電極層に接しており、
    xは0.3以上0.99以下の値を表し、
    そして前記VZn1−x層は、1ナノメートル以上5ナノメートル以下の厚みを有する。
  2. さらに透明導電層を具備し、
    前記VZn1−x層は、前記透明電極層および前記n側III族−V族化合物電極層の間に挟まれている、
    請求項1記載の太陽電池素子。
  3. 太陽電池素子を用いて、電力を発生する方法であって、以下の工程を具備する:
    請求項1に記載の太陽電池素子を用意する工程(a)、
    および前記VZn1−x層およびn型III族−V族化合物電極層を介して前記p型III族−V族化合物半導体層および前記n型III族−V族化合物半導体層に入射光を照射させ、前記p側電極および前記VZn1−x層の間に電圧差を発生させる工程(b)。
  4. 前記太陽電池素子は更に透明導電層を具備し、
    前記VZn1−x層は、前記透明電極層および前記n側III族−V族化合物電極層の間に挟まれている、
    請求項3に記載の太陽電池素子を用いて電力を発生する方法。
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