JP5313432B2 - 金属表面処理用組成物、金属表面処理方法及び表面処理された亜鉛めっき鋼板 - Google Patents
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Description
上記アルコキシシランオリゴマー(a−2)は、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物であることが好ましい。
本発明はまた、上述の金属表面処理方法を用いることによって得られることを特徴とする表面処理された亜鉛めっき鋼板でもある。
以下に、本発明を詳細に説明する。
で表わされるテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物を挙げることができる。
上記アルコキシシランオリゴマー(a−2)の市販品としては、モノマー成分を1質量%以下に除去した三菱化学社製のMKCシリケートシリーズを使用することができる。
上記リン酸イオン(b)の供給源は、水中においてリン酸イオンを形成することができるリン酸化合物であれば特に限定されず、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、有機リン酸、有機亜リン酸;ピロリン酸、ポリリン酸、メタリン酸、ウルトラリン酸等の縮合リン酸;ナトリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属、アンモニウムのリン酸塩;リン酸アルミニウム、リン酸マンガン、リン酸コバルト、リン酸ニッケル、リン酸亜鉛、ピロリン酸ニッケル、オキシリン酸ジルコニウム、ピロリン酸ジルコニウム、リン酸二水素ジルコニル等を挙げることができる。また、これらの縮合リン酸塩も含まれる。
表1に記載した種類のシランカップリング剤(a−1)、アルコキシシランオリゴマー(a−2)、酸触媒、溶媒、脱イオン水をこの順序で表1に記載した組成比になるように加え、40℃で15時間攪拌し、固形分濃度20%のシリカゾルバインダーを得た。
表2に記載した種類のシリカゾルバインダー(a)、リン酸イオン(b)、フッ化物イオン(c)、金属化合物(d)をこの順序で表2に記載した固形分濃度比((b)〜(d)成分の固形分濃度は、シリカゾルバインダー(a)の固形分〔(a−1)及び(a−2)の完全加水分解縮合物換算値の合計〕100質量部に対する固形分質量部)になるように加え、5分間攪拌後、固形分濃度を調整するため、脱イオン水と、更にpHを調整するため、アンモニア水又は酢酸を加えて金属表面処理用組成物の固形分濃度を15%、pHを4.5に調整した。
a−1−1:サイラエースS−510(3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン;チッソ社製)
a−1−2:サイラエースS−360(3−アミノプロピルトリメトキシシラン;チッソ社製)
a−1−3:サイラエースS−210(ビニルトリメトキシシラン;チッソ社製)
使用したアルコキシシランオリゴマー(a−2)を以下に示す。
a−2−1:MKCシリケートMS51(テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物、平均重合度5、モノマー成分の含有量0.2質量%未満;三菱化学社製)
a−2−2:MKCシリケートMS56(テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物、平均重合度10、モノマー成分の含有量0.2質量%未満;三菱化学社製)
b1:リン酸水素二アンモニウム(和光純薬工業社製)
b2:第一リン酸アルミニウム(太平化学産業社製)
b3:リン酸(和光純薬工業社製)
c1:ヘキサフルオロチタン酸(H2TiF6;森田化学工業社製)
c2:ヘキサフルオロジルコニウム酸(H2ZrF6;森田化学工業社製)
c3:ヘキサフルオロケイ酸(H2SiF6;森田化学工業社製)
c4:ヘプタフルオロニオブ酸カリウム(K2NbF7;森田化学工業社製)
d1:ナーセムバナジル(アセチルアセトンバナジル;日本化学産業社製)
d2:ジルコゾールAC−7(炭酸ジルコニウムアンモニウム;第一稀元素化学工業社製)
d3:シュウ酸チタンカリウム二水和物(関東化学社製)
d4:グルコン酸亜鉛(和光純薬工業社製)
d5:酢酸コバルト(II)四水和物(和光純薬工業社製)
d6:硝酸マンガン(II)六水和物(和光純薬工業社製)
d7:硫酸マグネシウム七水和物(和光純薬工業社製)
d8:ナーセムアルミニウム(アセチルアセトンアルミニウム;日本化学産業社製)
d9:モリブデン酸アンモニウム四水和物(和光純薬工業社製)
d10:ナーセムニッケル(アセチルアセトンニッケル;日本化学産業社)
d11:タングステン酸アンモニウム五水和物(関東化学社製)
d12:硝酸セリウム(III)六水和物(関東化学社製)
電気亜鉛メッキ鋼板(日本テストパネル社製、70mm×150mm×0.8mm)をアルカリ脱脂剤(サーフクリーナー53S、日本ペイント社製)2%水溶液を用いて、60℃で2分間スプレー処理して脱脂し、水洗乾燥後に実施例、比較例及び参考例で調製した金属表面処理用組成物をバーコーターで乾燥後の付着量が0.5g/m2となるように塗布し、電気熱風乾燥炉を用いて、被塗物到達温度を60℃となるように乾燥した。これを冷却したものを試験板とし、この試験板の耐食性、耐アルカリ性、耐熱性、耐アブレージョン性、塗膜密着性及び金属表面処理用組成物の貯蔵安定性を下記の評価方法に従って評価し、その結果を表3に示した。
<耐食性>
試験板の平面部及びエリクセンテスターで6mm押し出した加工部の端面部及び裏面部をテープシールし、5%の食塩水を35℃で試験板の塗装面に噴霧し120時間後の白錆発生面積率を下記の評価基準で評価した。
◎ :白錆発生なし
○ :白錆発生面積が10%未満
○△:同10%以上30%未満
△ :同30%以上50%未満
× :同50%以上
試験板を60℃のアルカリ脱脂剤(サーフクリーナー53、日本ペイント社製)2%水溶液に2分間浸漬した後、テープシールし、5%の食塩水を35℃で試験板の塗装面に噴霧し120時間後の白錆発生面積率を下記の評価基準で評価した。
◎ :白錆発生なし
○ :白錆発生面積が10%未満
○△:同10%以上30%未満
△ :同30%以上50%未満
× :同50%以上
試験板を250℃で1時間加熱後、テープシールし、5%の食塩水を35℃で試験板の塗装面に噴霧し120時間後の白錆発生面積率を下記の評価基準で評価した。
◎ :白錆発生なし
○ :白錆発生面積が10%未満
○△:同10%以上30%未満
△ :同30%以上50%未満
× :同50%以上
試験板にダンボール紙を貼り付けた摺動試験機を乗せ、荷重1kgをかけながら5往復させて、摩擦部周辺の疵付き度合いを下記の評価基準で評価した。
◎ :ほとんど疵跡がない
○ :僅かに疵跡がある
△ :少し疵跡がある
× :疵跡が多い
試験板にアクリル樹脂系塗料(スーパーラック100、日本ペイント社製)をバーコーターにより乾燥膜厚が20μmとなるように塗装し、160℃で20分間熱風乾燥炉を用いて焼き付けて塗装板を作製した。次に塗装板を沸騰水中に30分浸漬し、塗装板に1mm間隔の碁盤目をカッターナイフを用いて100個作り、エリクセンテスタ−にて塗装板を6mm押し出し、その押し出し部に粘着テープを貼り付けて剥離した。残存した碁盤目の数を測定し、下記の評価基準で評価した。
◎ :残存数100個
○ :残存数99〜81個
△ :残存数80〜51個
× :残存数50個以下
金属表面処理用組成物を室温で30日間放置した後の状態を下記の評価基準で評価した。
◎ :変化なし
○ :僅かに増粘(実用上問題のないレベル)
△ :増粘
× :ゲル化
Claims (5)
- シランカップリング剤(a−1)とアルコキシシランオリゴマー(a−2)とを含むシリカゾルバインダー(a)、リン酸イオン(b)、フッ化物イオン(c)、並びに、V、Ti、Zr、Zn、Mn、Mg、Al、Co、Ni、Mo、W及びCeからなる群より選択される少なくとも1種の金属を含む金属化合物(d)を含有し、
前記シリカゾルバインダー(a)は、シランカップリング剤(a−1)及びアルコキシシランオリゴマー(a−2)を加水分解縮合することによって得られるものであり、
前記シランカップリング剤(a−1)と前記アルコキシシランオリゴマー(a−2)との固形分質量比〔(a−1):(a−2)〕は、97:3〜50:50であり、
前記シランカップリング剤(a−1)は、エポキシ基を有するシランカップリング剤及びアミノ基を有するシランカップリング剤を含むものであり、
シリカゾルバインダー(a)の固形分100質量部に対して、固形分で、
リン酸イオン(b)を1〜20質量部、
フッ化物イオン(c)を5〜30質量部、
金属化合物(d)を15〜75質量部含有し、
下記の方法で測定される白錆発生面積が10%未満である金属表面処理用組成物。
(測定方法)
70mm×150mm×0.8mmの電気亜鉛メッキ鋼板を、アルカリ脱脂剤2%水溶液を用いて、60℃で2分間スプレー処理して脱脂し、水洗乾燥後に金属表面処理用組成物をバーコーターで乾燥後の付着量が0.5g/m2となるように塗布し、被塗物到達温度を60℃となるように乾燥した試験板を、250℃で1時間加熱後、テープシールし、5%の食塩水を35℃で試験板の塗装面に噴霧し120時間後の白錆発生面積率を測定する。 - シランカップリング剤(a−1)における前記エポキシ基と前記アミノ基との官能基当量比は、0.1≦B/A≦1.0
(式中、Aは前記エポキシ基を有するシランカップリング剤に含まれるエポキシ基当量数、Bは前記アミノ基を有するシランカップリング剤に含まれるアミノ基当量数を表す。)
である請求項1記載の金属表面処理用組成物。 - アルコキシシランオリゴマー(a−2)は、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物である請求項1又は2記載の金属表面処理用組成物。
- 亜鉛めっき鋼鈑の表面に、請求項1、2又は3記載の金属表面処理用組成物を塗布し、皮膜を形成することを特徴とする金属表面処理方法。
- 請求項4記載の金属表面処理方法を用いることによって得られることを特徴とする表面処理された亜鉛めっき鋼板。
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