JP5272658B2 - 高靭性で透光性のアルミナ焼結体及びその製造方法並びに用途 - Google Patents
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Description
(1)破壊靭性
破壊靭性試験はJISR1607「ファインセラミックスの破壊靱性試験方法」に基づきSEPB法により測定した。5本の平均値を採用した。
(2)曲げ強度
曲げ試験はJISR1601「ファインセラミックスの曲げ強さ試験方法」に基づき3点曲げ試験により測定し、10本の平均値を採用した。
(3)全光線透過率
全光線透過率はJISK7105「プラスティックスの光学特性試験方法」およびJISK7361−1「プラスティック・透明材料の全光線透過率の試験方法」に基づき、ダブルビーム方式の分光光度計(日本分光株式会社製、V−650型)で測定した。測定試料は焼結体厚みを1mmに加工し表面粗さRa=0.02μm以下に両面鏡面研磨したものを用いた。光源(重水素ランプおよびハロゲンランプ)より発生した光を試料に透過および散乱させ積分球を用いて全光線透過量を測定した。測定波長領域は200〜800nmの領域で測定し、本件での全光線透過率は、可視光線領域の600nmの波長での透過率とした。
(4)粒子の長軸長さ、アスペクト比、異方性粒子の割合
焼結体を鏡面研磨し、ケミカルエッチングにより粒界を際立たせ、金コーティングしたものを走査型電子顕微鏡或いは光学顕微鏡写真で観察し、この写真の画像解析より算出した。各粒子を矩形近似し、長辺を長軸長さ、短辺を短軸長さとして測定した。長軸長さを短軸長さで除した値をアスペクト比とした。長軸長さ10μm以上、アスペクト比1.5以上の粒子をピックアップし、その粒子が占める面積から体積比率を求めた。その際の測定粒子数は100個以上とした。なお、ケミカルエッチングは焼結体を80℃の過飽和ホウ酸ナトリウム溶液に浸して表面に付着させた後、900℃で0.5時間加熱し冷却後、塩酸溶液で洗浄する方法で行った。
(5)焼結体密度
焼結体の水中での重量を測定するアルキメデス法によって求めた。相対密度は理論密度を3.98g/cm3として計算した。
純度99.99%以上、比表面積14m2/g、1μm以下の微粒子比率100vol%の高純度アルミナ粉末(大明化学工業製)、ジルコニア粉末(東ソー製3Y(3モル%Y2O3−97モル%ZrO2))、Na2O、SiO2等不純物を含有するワックス系熱可塑性樹脂を用い、アルミナ1000gにジルコニア0.4g、樹脂200gを添加し、加温ニーダーで混練し、ジルコニア添加アルミナコンパウンドを作製した。
実施例1〜3で用いたものと同様の高純度アルミナ粉末(大明化学工業製)にZrO2粉末を0.05wt%、炭酸ナトリウムをNa2O換算で0.03wt%添加し、高純度アルミナボールを用い水溶媒中で混合し、ZrO2・Na2O含有アルミナ粉末を調製した。同様の方法で、Y2O3・Na2O含有アルミナ粉末、La2O3・Na2O含有アルミナ粉末を得た。
実施例1及び3と同様の処理を施した焼結体から両面鏡面研磨した厚さ1mmの試料を作製し、1300℃、1400℃の各温度で大気中1時間加熱処理し、処理前後の全光線透過率を測定した。全光線透過率の変化を表6に示す。
実施例1〜3と同様のコンパウンドを用い、射出成形により歯列矯正ブラケットを作製した。成形体を600℃まで加熱し脱脂した後、大気中にて1300℃、2時間焼成し一次焼結体を得た。その一次焼結体を蓋つきアルミナ容器に入れ、HIP装置に設置し、アルゴンガス雰囲気中150MPaの圧力下で1600℃、1時間処理した。得られたブラケットは実施例2のサンプルと同程度の透光性を示していた。ブラケットのトルク強度を測定した結果、0.69kg・cmの値が得られ、市販アルミナブラケットに比較して20%以上高強度であった。
実施例で用いたものと同じ高純度アルミナ粉末(大明化学工業製 純度99.99%以上)にZrO2のみを0.05wt%添加した粉末、Y2O3のみを0.05wt%添加した粉末、La2O3のみを0.05wt%添加した粉末、及び無添加の粉末を用い、HIP温度を1400℃とした以外は、実施例4〜6と全く同様の方法で透光性アルミナ焼結体を得た。焼結体の化学分析結果を表7に示す。
比較例4で用いた無添加の焼結体を実施例7〜10と同様の方法で加熱処理し、処理前後の全光線透過率を測定し、加熱による透光性の低下を評価した。実施例7〜10に比較して、透過率の低下が顕著であった。結果を表9に示す。
Claims (7)
- ランタノイド、ジルコニア及びイットリアの群から選ばれる少なくとも1種以上の酸化物を総量で100〜1000ppm、1A族アルカリ金属酸化物、2A族アルカリ土類金属酸化物(但し、酸化マグネシウムを除く)、SiO2、B2O3、P2O5及びGeO2の群から選ばれる少なくとも1種以上を総量で20〜1000ppm含有し、なおかつ破壊靭性が4.5MPa・m0.5以上、波長600nmの可視光に対する全光線透過率(試料厚さ1mm)が60%以上であるアルミナ焼結体。
- ランタノイドの酸化物がLa2O3 及びLu2O3いずれか1種以上である請求項1に記載のアルミナ焼結体。
- 焼結粒子に長軸長さが10μm以上、アスペクト比1.5以上の異方性粒子を含むことを特徴とする請求項1乃至2に記載のアルミナ焼結体。
- 長軸長さが10μm以上、アスペクト比1.5以上の異方性粒子の含有率が20vol%以上である請求項1乃至3に記載のアルミナ焼結体。
- 比表面積5〜20m 2 /g、1μm以下の微粒子比率が90vol%以上のアルミナ粉末に、ランタノイド、ジルコニア及びイットリアの群から選ばれる少なくとも1種以上の酸化物を総量で100〜1000ppm及び1A族アルカリ金属酸化物、2A族アルカリ土類金属酸化物(但し、酸化マグネシウムを除く)、SiO2、B2O3、P2O5及びGeO2の群から選ばれる少なくとも1種以上を総量で20〜1000ppmを添加してなる粉末を成形後、1250〜1450℃で常圧焼結した後、さらに1550〜1700℃、50MPa以上で熱間静水圧プレス(HIP)処理するアルミナ焼結体の製造方法。
- 請求項1乃至4に記載のアルミナ焼結体を用いた歯科材料。
- 歯列矯正ブラケット又は歯科修復用ミルブランクのいずれかである請求項6の歯科材料。
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