JP5239043B2 - 発光装置および発光装置の製造方法 - Google Patents

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Description

樹脂等と蛍光体が混練された蛍光体混練物包装容器から得られた蛍光体混練物を具備した発光装置およびその製造方法に関する。
半導体発光素子と蛍光体とを組み合わせた発光装置は、低消費電力、小型化、高輝度、さらには広範囲な色再現性が期待される次世代の発光装置として注目され、活発に研究、開発が行われている。発光素子から発せられる一次光は、通常、長波長の紫外線から青色の範囲、すなわち３８０〜４８０ｎｍのものが用いられる。また、この用途に適合した様々な蛍光体を用いた波長変換部も提案されている。
一方、４価のマンガン付活フッ化金属塩蛍光体については、たとえば特許文献１にその製法などは記載されているが、しかしながら特許文献１には、さらに高効率な緑色蛍光体と組み合わせて、その色再現性（ＮＴＳＣ比）に言及されてはいない。
赤色狭帯域フッ化物蛍光体（ＫＴＦ）はピーク波長６３５ｎｍの赤色発光、スペクトル半値幅λ１/２＝１０ｎｍときわめて狭く、ディスプレイ用途に好適な発光特性を示すが、フッ化物蛍光体（ＫＴＦ）は、粉体では水に溶解（溶解度１％程度）してフッ酸（ＨＦ）を発生するという問題があった。粉体を吸引すると人体に悪い影響が生じ、よって粉体の取り扱いには十分な注意が必要である。
米国特許出願公開第２００６／０１６９９９８号明細書
本発明は上記課題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、本発明によれば、高効率な白色光を発光するとともに、色再現性（ＮＴＳＣ比）が著しく良好な白色光を得ることができる４価のマンガン付活フッ化４価金属塩蛍光体の飛散防止および水分を遮断し、水分との反応が抑えられ、フッ酸の発生を抑える効果がある蛍光体混練物包装容器から得られた蛍光体混練物を具備することで、高効率な白色光を発光するとともに、色再現性（ＮＴＳＣ比）が著しく良好な白色光を得ることができる発光装置を提供する。
本発明は、配線パターン上に発光素子が配置され、配線パターンと発光素子の上部がボンディングワイヤで接続され、配線パターンと発光素子上に蛍光体混練物包装容器から得た蛍光体混練物が封止樹脂で封止されていることを特徴とする発光装置である。
本発明に係る発光装置において好ましくは、蛍光体混練物が透明性樹脂および赤色蛍光体を含み、緑色蛍光体とともに封止樹脂で封止されていることを特徴とする。
本発明に係る発光装置において好ましくは、蛍光体混練物が透明性樹脂、赤色蛍光体および緑色蛍光体を含むことを特徴とする。
本発明に係る発光装置において好ましくは、蛍光体混練物が透明性樹脂および被覆樹脂で覆われた赤色蛍光体を含み、緑色蛍光体とともに封止樹脂で封止されていることを特徴とする。
本発明に係る発光装置において好ましくは、蛍光体混練物がプライマーおよび赤色蛍光体を含み、緑色蛍光体とともに前記封止樹脂で封止されていることを特徴とする。
本発明に係る発光装置において好ましくは、蛍光体混練物が透明性樹脂およびプライマーで覆われた赤色蛍光体を含み、緑色蛍光体とともに前記封止樹脂で封止されていることを特徴とする。
本発明に係る発光装置において好ましくは、蛍光体混練物が透明性樹脂、プライマーで覆われた赤色蛍光体および緑色蛍光体を含むことを特徴とする。
本発明に係る発光装置において好ましくは、透明性樹脂が拡散剤、反射剤および散乱剤からなる群から選択された少なくとも１種を含む。
本発明に係る発光装置において好ましくは、蛍光体混練物を封止する封止樹脂と接する発光素子上のパッド電極、ボンディングワイヤおよび配線パターンの最上層は、白金または金層からなることを特徴とする。
本発明に係る発光装置において好ましくは、赤色蛍光体は４価のマンガン付活フッ化４価金属塩蛍光体であることを特徴とする。
本発明に係る発光装置において好ましくは、蛍光体混練物には、さらにカルシウム化合物を含むことを特徴とする。
本発明に係る発光装置において好ましくは、蛍光体混練物包装容器と蛍光体混練物は接触し、その接触する面が高分子材料からなることを特徴とする。
本発明に係る発光装置において好ましくは、蛍光体混練物包装容器がチューブ形状のチューブ包装容器またはチューブ状容器であることを特徴とする。
本発明に係る発光装置において好ましくは、蛍光体混練物包装容器内部にさらにカルシウム化合物を含むことを特徴とする。
本発明に係る発光装置において好ましくは、カルシウム化合物は、グルコン酸カルシウム、ボログルコン酸カルシウム、グリセロリン酸カルシウム、塩化カルシウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、パントテン酸カルシウム、クエン酸カルシウム、リン酸水素カルシウムの少なくとも一つからなることを特徴とする。
本発明に係る発光装置の製造方法は、配線パターン上に発光素子が配置され、配線パターンと発光素子の上部がボンディングワイヤで接続された発光装置の製造方法において、配線パターンと発光素子上に蛍光体混練物包装容器から得た蛍光体混練物が封止樹脂で封止されることを特徴とする。
本発明の蛍光体混練物包装容器によれば、高効率な白色光を発光するとともに、色再現性（ＮＴＳＣ比）が著しく良好な白色光を得ることができる４価のマンガン付活フッ化４価金属塩蛍光体の飛散防止および水分を遮断し、水分との反応が抑えられ、フッ酸の発生を抑える効果がある。
本発明の一実施の形態における発光装置の製造に用いる透明性樹脂と赤色蛍光体を含む蛍光体混練物包装容器と蛍光体混練物の概略図である。 本発明の一実施の形態における発光装置の断面図である。 本発明の一実施の形態における発光装置の製造に用いる透明性樹脂と赤色蛍光体を含む二層構造を有する蛍光体混練物包装容器と蛍光体混練物の概略図である。 本発明の一実施の形態における発光装置の断面図である。 本発明の一実施の形態における発光装置の製造に用いる透明性樹脂と緑色蛍光体および赤色蛍光体を含むの蛍光体混練物包装容器および蛍光体混練物の概略図である。 本発明の一実施の形態における発光装置の断面図である。 本発明の一実施の形態における発光装置の製造に用いる透明性樹脂と熱可塑性樹脂で覆われた赤色蛍光体を含む蛍光体混練物包装容器および蛍光体混練物の概略図である。 本発明の一実施の形態における発光装置の断面図である。 本発明の一実施の形態における発光装置の製造に用いるプライマーと赤色蛍光体を含む蛍光体混練物包装容器および蛍光体混練物の概略図である。 本発明の一実施の形態における発光装置の断面図である。 本発明の一実施の形態における発光装置の製造に用いる透明性樹脂とプライマーで覆われた赤色蛍光体の蛍光体プライマー粒子を含む蛍光体混練物包装容器および蛍光体混練物の概略図である。 本発明の一実施の形態における発光装置の断面図である。 本発明の一実施の形態における発光装置の製造に用いる透明性樹脂とグルコン酸カルシウムおよび赤色蛍光体を含む蛍光体混練物包装容器および蛍光体混練物の概略図である。 本発明の一実施の形態における発光装置の断面図である。 本発明の一実施の形態における発光装置の製造に用いる透明性樹脂とプライマーおよび赤色蛍光体を含む三層構造を有する蛍光体混練物包装容器および蛍光体混練物の概略図である。 本発明の一実施の形態における発光装置の断面図である。 実施例１で作製した発光装置の発光スペクトル分布図を示すグラフである。 実施例１で作製した発光装置をバックライト光源として組込んだＬＣＤの色再現性を示す色度図である。 従来の発光装置の発光スペクトル分布図を示すグラフである。 従来の発光装置をバックライト光源として組込んだＬＣＤの色再現性を示す色度図である。
以下、実施の形態および実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
前記の蛍光体混練物包装容器から取り出した蛍光体混練物を使用して作製した発光装置について説明する。
（実施の形態１）
実施の形態１を図１および２を用いて説明する。
図１は本発明の一実施の形態における発光装置５の製造に用いる透明性樹脂２と赤色蛍光体３を含む蛍光体混練物包装容器１と蛍光体混練物４の概略図である。図２は配線パターン上に発光素子６が配置され、前記配線パターンと前記発光素子６の上部がボンディングワイヤで接続され、前記配線パターンと前記発光素子上に前記蛍光体混練物包装容器１から得た透明性樹脂２と赤色蛍光体３を含む蛍光体混練物４および緑色蛍光体７が封止樹脂２ｃで封止されている発光装置５を示す。
本実施の形態の発光装置５に用いる発光素子６としては特に制限されるものではないが、ピーク波長が４３０〜４８０ｎｍ（より好適には４４０〜４８０ｎｍ）の青色領域の一次光を発する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を発光素子として好適に用いることができる。ピーク波長が４３０ｎｍ未満の発光素子を用いた場合には、青色光成分の寄与が小さくなって演色性が悪くなり、実用的でなくなる虞があるためであり、また、ピーク波長が４８０ｎｍを超える発光素子を用いた場合には、白色での明るさが低下し、実用的でなくなる虞があるためである。
ここで、蛍光体混練物４は、蛍光体混練物包装容器１から透明性樹脂２および赤色蛍光体３を取り出し使用する。蛍光体混練物４の取り出しは、透明性樹脂２によって赤色蛍光体３に接触する可能性のある水分が遮断されているため、特別な条件下で行なう必要はないが、完全に水分を遮断するためには窒素雰囲気中で行なうことが好ましい。緑色蛍光体７と赤色蛍光体３とを３０：７０の割合（重量比）で混合したものをシリコーン樹脂中に分散し（シリコーン樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５）波長変換部を作製する。このようにして発光装置５を作製した。
例えば、蛍光体混練物４は、赤色蛍光体５．００ｇに対して、粘度１３５００ｍＰａ・ｓのシリコーン樹脂（Ａ剤（主剤））３．３３ｇを、高速回転装置を用いて混合して調整する。得られた赤色蛍光体混練物の粘度は２００００ｍＰａ・ｓ以上である。
上述した赤色蛍光体混練物０．８４０ｇに、粘度１３５００ｍＰａ・ｓのシリコーン樹脂（Ａ剤（主剤））１．５８ｇと、粘度３５ｍＰａ・ｓのシリコーン樹脂（Ｂ剤（硬化剤））２．００ｇと、Ｅｕ0.05Ｓｉ11.50Ａｌ0.50Ｏ0.05Ｎ15.95（β型ＳｉＡｌＯＮ）（メディアン径：１２．０μｍ）なる組成で表わされる緑色蛍光体０．１８０ｇとを混合し、この混合物を用いて波長変換部を形成し、図２に示した発光装置５を作製する。なお、発光素子としては、４５０ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用いる。
前記の透明性樹脂２は、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ノルボルネン系樹脂、フッ素樹脂、金属アルコキシド、ポリシラザン、アクリル樹脂、低融点ガラス等が挙げられる。透明性樹脂２は拡散剤、反射剤および散乱剤からなる群から選択された１種以上を含むことが好ましい。拡散剤、反射剤、散乱剤としてはチタン酸バリウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素などを好適に使用することができる。
前記の赤色蛍光体３は、Ｋ2（Ｔｉ0.99Ｍｎ0.01）Ｆ6、Ｋ2（Ｔｉ0.9Ｍｎ0.1）Ｆ6、Ｋ2（Ｔｉ0.999Ｍｎ0.001）Ｆ6、Ｎａ2（Ｚｒ0.98Ｍｎ0.02）Ｆ6、Ｃｓ2（Ｓｉ0.95Ｍｎ0.05）Ｆ6、Ｃｓ2（Ｓｎ0.98Ｍｎ0.02）Ｆ6、Ｋ2（Ｔｉ0.88Ｚｒ0.10Ｍｎ0.02）Ｆ6、Ｎａ2（Ｔｉ0.75Ｓｎ0.20Ｍｎ0.05）Ｆ6、Ｃｓ2（Ｇｅ0.999Ｍｎ0.001）Ｆ6、（Ｋ0.80Ｎａ0.20）2（Ｔｉ0.69Ｇｅ0.30Ｍｎ0.01）Ｆ6などを挙げることができるが、勿論これに限定されるものではない。さらにＺｎ（Ｔｉ0.98Ｍｎ0.02）Ｆ6、Ｂａ（Ｚｒ0.995Ｍｎ0.005）Ｆ6、Ｃａ（Ｔｉ0.995Ｍｎ0.005）Ｆ6、Ｓｒ（Ｚｒ0.98Ｍｎ0.02）Ｆ6などを挙げることができるが、勿論これに限定されるものではない。
緑色蛍光体７はＥｕ0.05Ｓｉ11.50Ａｌ0.50Ｏ0.05Ｎ15.95、Ｅｕ0.10Ｓｉ11.00Ａｌ1.00Ｏ0.10Ｎ15.90、Ｅｕ0.30Ｓｉ9.80Ａｌ2.20Ｏ0.30Ｎ15.70、Ｅｕ0.15Ｓｉ10.00Ａｌ2.00Ｏ0.20Ｎ15.80、Ｅｕ0.01Ｓｉ11.60Ａｌ0.40Ｏ0.01Ｎ15.99、Ｅｕ0.005Ｓｉ11.70Ａｌ0.30Ｏ0.03Ｎ15.97などを挙げることができるが、勿論これに限定されるものではない。また２（Ｂａ0.70Ｓｒ0.26Ｅｕ0.04）・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.57Ｓｒ0.38Ｅｕ0.05）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.53Ｓｒ0.43Ｅｕ0.04）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.82Ｓｒ0.15Ｅｕ0.03）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.46Ｓｒ0.49Ｅｕ0.05）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.59Ｓｒ0.35Ｅｕ0.06）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.52Ｓｒ0.40Ｅｕ0.08）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.85Ｓｒ0.10Ｅｕ0.05）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.47Ｓｒ0.50Ｅｕ0.03）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.54Ｓｒ0.36Ｅｕ0.10）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.69Ｓｒ0.25Ｃａ0.02Ｅｕ0.04）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.56Ｓｒ0.38Ｍｇ0.01Ｅｕ0.05）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.81Ｓｒ0.13Ｍｇ0.01Ｃａ0.01Ｅｕ0.04）Ｏ・ＳｉＯ2などを挙げることができるが、勿論これに限定されるものではない。
包装容器の材料は、蛍光体と水分の反応によりフッ酸が発生した場合を考えると、少なくとも蛍光体混練物と接触する面が、フッ酸に侵されることがないポリエチレンまたはポリテトラフルオロエチレンで形成されていることが好ましい。さらに前記包装容器全体がポリエチレンまたはポリテトラフルオロエチレンで形成されていることがより好ましい。
包装容器の形状は、包装容器内部を多層にするため、チューブ形状のチューブ包装容器またはチューブ状容器であることが好ましい。包装容器外部を加圧した際に、最外部に充填された部材が包装容器中心部の部材を被覆するのに簡便で最適な形状と考えられるためである。
赤色蛍光体と水分の反応によりフッ酸が発生した場合を考えると、配線パターンは白金・金から成ることが好ましい。また、半導体素子６のパッド電極の最表面は白金・金から成ることが好ましい。
封止樹脂２ｃとしては、透光性を有する樹脂材料であるエポキシ樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂などを用いることができるが、これらに限定されるものではない。また、波長変換部には、上述した蛍光体および封止樹脂以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で、適宜のＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3などの添加剤が含有されていても勿論よい。
本実施の形態の発光装置５は、上述した特徴を備えているのであれば、その他の構成については特に制限されるものではない。
（実施の形態２）
実施の形態２を図３および４を用いて説明する。
図３は本発明の一実施の形態における発光装置の製造に用いる透明性樹脂２と赤色蛍光体３を含む二層構造を有する蛍光体混練物包装容器１１と蛍光体混練物４１の概略図である。図４は配線パターン上に発光素子６が配置され、前記配線パターンと前記発光素子６の上部がボンディングワイヤで接続され、前記配線パターンと前記発光素子６上に前記蛍光体混練物包装容器１１から得た透明性樹脂２および赤色蛍光体３を含む蛍光体混練物４１ならびに緑色蛍光体７が封止樹脂２ｃで封止されている発光装置を示す。
発光素子６として、４５０ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用いた。
蛍光体混練物４１は蛍光体混練物包装容器１１から透明性樹脂２で覆われた赤色蛍光体３の蛍光体混練物を取り出し使用する。
蛍光体混練物包装容器１１から生成された蛍光体混練物４１は、赤色蛍光体３で構成されている内層が透明性樹脂２からなる外層に覆われているために、赤色蛍光体３の飛散防止および水分を遮断し、赤色蛍光体３と水分との反応を抑え、フッ酸の発生を抑える効果がある。
さらに、蛍光体混練物包装容器１１内部においては、透明性樹脂２と赤色蛍光体３が混ざってないため、赤色蛍光体３の沈降防止の効果がある。樹脂中に蛍光体を混練した状態の場合、蛍光体が包装容器内で沈殿するという問題があるが、本実施の形態のように樹脂と蛍光体を分けて入れておくと、沈殿の問題は少ない。
チューブ外層を構成する透明性樹脂２は、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ノルボルネン系樹脂、フッ素樹脂、金属アルコキシド、ポリシラザン、アクリル樹脂、低融点ガラス等が挙げられる。
赤色蛍光体３については、実施の形態１と同様のものを使用することができる。
緑色蛍光体７と赤色蛍光体３とを３０：７０の割合（重量比）で混合したものを封止樹脂中に分散し（封止樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５）波長変換部を作製する。このようにして発光装置５１を作製した。
発光素子６、封止樹脂２ｃは実施の形態１と同様のものを使用することができる。
緑色蛍光体７は実施の形態１と同様のものを使用することができる。
（実施の形態３）
実施の形態３を図５および６を用いて説明する。
図５は本発明の一実施の形態における発光装置の製造に用いる透明性樹脂２と緑色蛍光体７および赤色蛍光体３を含む蛍光体混練物包装容器１２および蛍光体混練物４２の概略図である。図６は配線パターン上に発光素子６が配置され、前記配線パターンと前記発光素子６の上部がボンディングワイヤで接続され、前記配線パターンと前記発光素子６上に蛍光体混練物包装容器１２から得た透明性樹脂２、赤色蛍光体３および緑色蛍光体７を含む蛍光体混練物４２が封止樹脂２ｃで封止されている発光装置５２を示す。
ここで、蛍光体混練物４２は蛍光体混練物包装容器１２から、チューブ内部で透明性樹脂２中に赤色蛍光体３および緑色蛍光体７を混練した前記蛍光体混練物４２を取り出し使用する。
蛍光体として透明性樹脂２中に緑色蛍光体７と赤色蛍光体３が所望比で配合されているため、所望の色度の蛍光体（言い換えれば、白色の発光装置）が得られる。このため、発光装置を作製する際に緑色蛍光体および赤色蛍光体の秤量が必要ない。
蛍光体混練物包装容器１２から生成された蛍光体混練物４２は透明性樹脂２と赤色蛍光体３および緑色蛍光体７で構成されているため、赤色蛍光体３の飛散防止および水分を遮断し、赤色蛍光体３と水分との反応を抑え、フッ酸の発生を抑える効果がある。
赤色蛍光体３は実施の形態１と同様のものを使用することができる。
透明性樹脂２は、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ノルボルネン系樹脂、フッ素樹脂、金属アルコキシド、ポリシラザン、アクリル樹脂、低融点ガラス等が挙げられる。
蛍光体混練物４２の緑色蛍光体７と赤色蛍光体３は３０：７０の割合（重量比）で混合されており、予め封止樹脂中に分散し(封止樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５)ている。このようにして発光装置５２を作製する。
発光素子６、封止樹脂２ｃは実施の形態１と同様のものを使用することができる。
（実施の形態４）
実施の形態４を図７および８を用いて説明する。
図７は本発明の一実施の形態における発光装置の製造に用いる透明性樹脂２と被覆樹脂２ａで覆われた赤色蛍光体３である蛍光体樹脂粒子３１を含む蛍光体混練物包装容器１３および蛍光体混練物４３の概略図である。図８は配線パターン上に発光素子６が配置され、前記配線パターンと前記発光素子６の上部がボンディングワイヤで接続され、前記配線パターンと前記発光素子６上に蛍光体混練物包装容器１３から得た透明性樹脂２および被覆樹脂２ａで覆われた赤色蛍光体３である蛍光体樹脂粒子３１を含む蛍光体混練物４３ならびに緑色蛍光体７が封止樹脂２ｃで封止されている発光装置５３を示す。
ここで、蛍光体混練物４３は蛍光体混練物包装容器１３からチューブ内部で透明性樹脂２および赤色蛍光体３が被覆樹脂２ａで覆われた蛍光体樹脂粒子３１を蛍光体混練物４３として取り出し使用する。ここで、被覆樹脂２ａで全面を覆われている赤色蛍光体３としたが、少なくとも一部が熱可塑性樹脂にて覆われている赤色蛍光体３でもよい。
蛍光体混練物包装容器１３から生成された蛍光体混練物４３は被覆樹脂２ａで全面を覆われた赤色蛍光体３、すなわち蛍光体樹脂粒子３１と透明性樹脂２にて構成されているため、赤色蛍光体３の飛散防止および水分を遮断し、赤色蛍光体３と水分との反応を抑え、フッ酸の発生を抑える効果がある。
被覆樹脂２ａは、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂である。
熱可塑性樹脂は、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリスチレンなどの汎用プラスチック、熱可塑性プラスチック、エンプラ、耐熱エンプラ、熱可塑性エラストマーとしてスチレンブタジエン系（ＴＰＳ）、オレフィン系（ＴＰＯ）、ポリエステル系（ＴＰＥＥ）、ポリウレタン系（ＴＰＵ）の４大ＴＰＥと呼ばれるものや塩化ビニル系（ＴＰＶＣ）、ポリアミド系（ＴＰＥＡ）、フッ素ゴム系、シリコーン樹脂などを用いることができる。
熱硬化性樹脂は、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリイミドなどを使用することができる。
蛍光体を覆っている被覆樹脂２ａが熱硬化性樹脂の場合は、加熱しても蛍光体樹脂粒子形状を保持している。
赤色蛍光体３は実施の形態１と同様のものを使用することができる。
赤色蛍光体３を覆っている被覆樹脂２ａは熱可塑性樹脂の場合は、加熱すると封止樹脂２ｃ中に溶け込み、封止樹脂２ｃ中に分散される。このようにして発光装置５３を作製する。
また、緑色蛍光体７および赤色蛍光体３を熱硬化性樹脂で覆った蛍光体樹脂粒子を用いて前記発光装置が構成されていてもよい。
発光素子６、封止樹脂２ｃは実施の形態１と同様のものを使用することができる。
緑色蛍光体７は実施の形態１と同様のものを使用することができる。
（実施の形態５）
実施の形態５を図９および１０を用いて説明する。
図９は本発明の一実施の形態における発光装置の製造に用いるプライマー２２と赤色蛍光体３を含む蛍光体混練物包装容器１５および蛍光体混練物４４の概略図である。図１０は配線パターン上に発光素子６が配置され、前記配線パターンと前記発光素子６の上部がボンディングワイヤで接続され、前記配線パターンと前記発光素子６上に前記蛍光体混練物包装容器１５から得たプライマー２２および赤色蛍光体３を含む蛍光体混練物４４ならびに緑色蛍光体７が封止樹脂２ｃで封止されている発光装置を示す。
ここで、蛍光体混練物４４は蛍光体混練物包装容器１５からチューブ内部で赤色蛍光体３がプライマー２２で覆われた蛍光体混練物４４として取り出し使用する。
蛍光体混練物包装容器１５から生成された蛍光体混練物４４はプライマー２２と赤色蛍光体３で構成され、赤色蛍光体３の飛散防止および水分を遮断し、水分と赤色蛍光体３の反応を抑え、フッ酸の発生を抑える効果がある。
ここでプライマー２２は、アクリル系プライマー、エポキシ系プライマー、シラン系プライマー、ウレタン系プライマー、シリコーン系プライマー、フェニルシリコーン系プライマーを用いることができる。プライマー層があることにより、封止樹脂と蛍光体の密着性が向上して、より赤色蛍光体３の飛散防止および水分を遮断し、赤色蛍光体３と水分との反応を抑え、フッ酸の発生を抑える効果がある。
赤色蛍光体３は実施の形態１と同様のものを使用することができる。
緑色蛍光体７と赤色蛍光体３とを３０：７０の割合（重量比）で混合したものを所定の封止樹脂中に分散し(封止樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５)波長変換部を作製した。このようにして発光装置５４を作製する。
発光素子６、封止樹脂２ｃは実施の形態１と同様のものを使用することができる。
緑色蛍光体７は実施の形態１と同様のものを使用することができる。
（実施の形態６）
実施の形態６を図１１および１２を用いて説明する。
図１１は本発明の一実施の形態における発光装置の製造に用いる透明性樹脂２とプライマー２２で覆われた赤色蛍光体３である蛍光体プライマー粒子３４を含む蛍光体混練物包装容器１６および蛍光体混練物４５の概略図である。図１２は配線パターン上に発光素子６が配置され、前記配線パターンと前記発光素子６の上部がボンディングワイヤで接続され、前記配線パターンと前記発光素子６上に前記蛍光体混練物包装容器１６から得た封止樹脂２、プライマー２２で覆われた赤色蛍光体３である蛍光体プライマー粒子３４および緑色蛍光体７を含む蛍光体混練物４５が封止樹脂２ｃで封止されている発光装置５５を示す。
波長変換部には、緑色蛍光体７と赤色蛍光体３を含む蛍光体混練物４５を用いる。ここで、蛍光体混練物４５は蛍光体混練物包装容器１６からチューブ内部で、透明性樹脂および赤色蛍光体３がプライマー２２で覆われた蛍光体プライマー粒子３４の混練物として取り出し使用する。
プライマー層があることにより、透明性樹脂と蛍光体の密着性が向上して、より蛍光体を水分と遮断することができ、水分との反応を抑え、フッ酸の発生を抑える効果がある。
蛍光体混練物包装容器１６から生成された蛍光体混練物４５は、透明性樹脂２とプライマー２２で覆われた赤色蛍光体３である蛍光体プライマー粒子３４で構成され、赤色蛍光体３の飛散防止および水分を遮断し、赤色蛍光体３と水分との反応を抑え、フッ酸の発生を抑える効果がある。
ここでプライマー２２は、アクリル系プライマー、エポキシ系プライマー、シラン系プライマー、ウレタン系プライマー、シリコーン系プライマー、フェニルシリコーン系プライマーを用いることができる。
赤色蛍光体３は実施の形態１と同様のものを使用することができる。
これらの緑色蛍光体７と赤色蛍光体３とを３０：７０の割合（重量比）で混合したものを所定の封止樹脂中に分散し(封止樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５)波長変換部を作製する。このようにして発光装置５５を作製する。
ここで、緑色蛍光体７、赤色蛍光体３をプライマー２２で覆った蛍光体プライマー粒子を用いて前記発光装置が構成されていてもよい。
発光素子６、封止樹脂２ｃは実施の形態１と同様のものを使用することができる。
緑色蛍光体７は実施の形態１と同様のものを使用することができる。
（実施の形態７）
実施の形態７を図１３および１４を用いて説明する。
図１３は本発明の一実施の形態における発光装置の製造に用いる透明性樹脂２とグルコン酸カルシウム８および赤色蛍光体３を含む蛍光体混練物包装容器１７および蛍光体混練物４６の概略図である。図１４は配線パターン上に発光素子６が配置され、前記配線パターンと前記発光素子６の上部がボンディングワイヤで接続され、前記配線パターンと前記発光素子６上に前記蛍光体混練物包装容器１７から得た透明性樹脂２、グルコン酸カルシウム８および赤色蛍光体３を含む前記蛍光体混練物４６ならびに緑色蛍光体７が封止樹脂２ｃで封止されている発光装置５６を示す。
波長変換部には、グルコン酸カルシウム８と赤色蛍光体３とを含む蛍光体混練物４６を用いる。ここで、蛍光体混練物４６は蛍光体混練物包装容器１７からチューブ内部で赤色蛍光体３、透明性樹脂２およびグルコン酸カルシウム８とが混練りされている蛍光体混練物４６としてチューブ１７から取り出し使用する。
蛍光体混練物包装容器１７から生成された蛍光体混練物４６は、透明性樹脂２、グルコン酸カルシウム８および赤色蛍光体３から構成されているため、赤色蛍光体３の飛散防止および水分を遮断し、赤色蛍光体３と水分との反応を抑え、フッ酸の発生を抑える効果がある。
フッ化水素は体内のカルシウムイオンと結合してフッ化カルシウムを生じる反応を起こすので、骨を侵す。濃度の薄いフッ化水素酸が付着すると、数時間後にうずくような痛みに襲われる。生じたフッ化カルシウム結晶の刺激によるものである。さらに血液中のカルシウムイオンがフッ化水素によって急速に消費され、血中カルシウム濃度が低下し、しばしば重篤な低カルシウム血症を引き起こす。本実施の形態においては、フッ酸の発生を抑える効果があるため、人体への有害な影響を低減することが可能である。
また、透明性樹脂２および赤色発光体３を、フッ酸と結び付き易いものであるグルコン酸カルシウム８を含有して混練しておくと、赤色発光体３と水分により反応して生成されたフッ酸がグルコン酸カルシウム８と反応し、フッ酸を放出させない効果がある。
ここで、グルコン酸カルシウム（分子式：Ｃ12Ｈ22ＣａＯ14・Ｈ2Ｏ）は白色の結晶性の粉末又は粒状の粉末である。
グルコン酸塩は体に吸収されやすい性質を有する。グルコン酸塩として取り込まれたカルシウムイオンは、溶解性のフッ化物イオンと結合して不溶性のフッ化カルシウムを形成し、溶解性のフッ化物イオンを無毒化する。
なお、本実施の形態ではグルコン酸カルシウムを用いているが、生体に無害である化合物であればいかなるカルシウム化合物でもよい。例えば、ボログルコン酸カルシウム、グリセロリン酸カルシウム、塩化カルシウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、パントテン酸カルシウム、クエン酸カルシウム、リン酸水素カルシウムなどのうち少なくとも一つがあげられる。前記カルシウム化合物類は、グルコン酸カルシウムと同様に使用することができ、また、その効果も同様である。
赤色蛍光体３および透明性樹脂２は実施の形態１と同様のものを使用することができる。
ここで、グルコン酸カルシウム８の割合は、封止樹脂２ｃに対して重量比で３０〜５０％とする。
これらの緑色蛍光体７と赤色蛍光体３とを３０：７０の割合（重量比）で混合したものを所定の樹脂中に分散し(樹脂２と蛍光体との比率は１．００：０．２５)波長変換部を作製する。このようにして発光装置５６を作製する。
発光素子６、封止樹脂２ｃは実施の形態１と同様のものを使用することができる。
緑色蛍光体７は実施の形態１と同様のものを使用することができる。
（実施の形態８）
実施の形態８を図１５および１６を用いて説明する。
図１５は本発明の一実施の形態における発光装置の製造に用いる透明性樹脂２とプライマー２２および赤色蛍光体３を含む三層構造を有する蛍光体混練物包装容器１８および蛍光体混練物４７の概略図である。図１６は配線パターン上に発光素子６が配置され、前記配線パターンと前記発光素子６の上部がボンディングワイヤで接続され、前記配線パターンと前記発光素子６上に前記蛍光体混練物包装容器１８から得た透明性樹脂２、プライマー２２および赤色蛍光体３を含む蛍光体混練物４７ならびに緑色蛍光体７が封止樹脂２ｃで封止されている発光装置５７を示す。
波長変換部には、緑色蛍光体７と、赤色蛍光体３を含む蛍光体混練物４７を用いた。ここで、蛍光体混練物４７は蛍光体混練物包装容器１８からチューブ内部で赤色蛍光体３がプライマー２２と透明性樹脂２に覆われたものを、蛍光体チューブ１８から取り出し使用した。
蛍光体混練物包装容器１８から生成された蛍光体混練物４７は、外層に透明性樹脂２、内層にプライマー２２と中心に赤色蛍光体３で構成されているため、赤色蛍光体３の飛散防止および水分を遮断し、赤色蛍光体３と水分との反応を抑え、フッ酸の発生を抑える効果がある。
赤色蛍光体３および透明性樹脂２は実施の形態１と同様のものを使用することができる。
プライマー２２は実施の形態６と同様のものを使用することができる。
これらの緑色蛍光体７と赤色蛍光体３とを３０：７０の割合（重量比）で混合したものを所定の封止樹脂中に分散し(封止樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５)波長変換部を作製する。このようにして発光装置１８を作製する。
発光素子６、封止樹脂２ｃは実施の形態１と同様のものを使用することができる。
緑色蛍光体７は実施の形態３と同様のものを使用することができる。
なお、本実施の形態の発光装置に用いられる前記の緑色蛍光体および赤色蛍光体は、いずれも公知のものであり、従来公知の適宜の手法で製造するか、または製品として入手することが可能である。
図１に、チューブ形状の包装容器（ポリエチレン製）内部に透明性樹脂２としてシリコーン樹脂と赤色蛍光体３として赤色フッ化物蛍光体であるＫ2（Ｔｉ0.99Ｍｎ0.01）Ｆ6がチューブに混練されている。
包装容器材料は、蛍光体と水分の反応によりフッ酸が発生を用いた蛍光体混練物４が充填された蛍光体混練物包装容器１を示す。
蛍光体混練物４は、赤色蛍光体３が透明性樹脂２であるシリコーン樹脂で覆われているため、赤色蛍光体３の飛散防止および水分を遮断し、水分と赤色蛍光体３の反応を抑え、フッ酸の発生を抑える効果がある。
包装容器材料は、蛍光体と水分の反応によりフッ酸が発生した場合を考えポリエチレン製とした。
次に図２に示す発光装置５を作製した。発光素子６として、４５０ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用い、波長変換部には、緑色蛍光体７としてＥｕ0.05Ｓｉ11.50Ａｌ0.50Ｏ0.05Ｎ15.95（β型ＳｉＡｌＯＮ）、赤色蛍光体３としてＫ2（Ｔｉ0.99Ｍｎ0.01）Ｆ6を含んだ蛍光体混練物４を用いた。ここで、蛍光体混練物４は、前記蛍光体混練物包装容器１から透明性樹脂２および赤色蛍光体３であるＫ2（Ｔｉ0.99Ｍｎ0.01）Ｆ6の混練物を取り出し使用した。緑色蛍光体７と赤色蛍光体３とを３０：７０の割合（重量比）で混合したものをエポキシ樹脂からなる封止樹脂２ｃ中に分散し（封止樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５）波長変換部を作製した。このようにして実施例１の発光装置を作製した。
実施例１でそれぞれ得られた発光装置について、明るさ、色再現性（ＮＴＳＣ比）を評価した。明るさは順電流（ＩＦ）２０ｍＡの条件にて点灯し、発光装置からの白色光を光電流に変換することにより求めた。また、色再現性（ＮＴＳＣ比）は、作製した発光装置を市販のＬＣＤテレビディスプレイのバックライト光源として組み込み、（株）トプコン製Ｂｍ５にて測定し、その値を求めた。色再現性(ＮＴＳＣ比)が８６．４％と飛躍的に向上しており、中、小型ＬＣＤ用バックライトとして好適な特性を有していることが分かる。
なお、ＮＴＳＣ比とは、ＮＴＳＣ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ）が定めた赤、緑、青、各色のＸＹＺ表色系色度図における色度座標（ｘ、ｙ）はそれぞれ赤（０．６７０，０．３３０）、緑（０．２１０，０．７１０）、青（０．１４０，０．０８０）であり、その赤、緑、青それぞれの色度座標を結んで得られる三角形の面積に対する比率を表している。
ここで、図１７は、本発明の実施例１で作製した発光装置の発光スペクトル分布を示すグラフであり、図１７において縦軸は強度（任意単位）、横軸は波長（ｎｍ）である。また図１８は、本発明の実施例１で作製した発光装置をバックライト光源として組み込んだＬＣＤの色再現性を示す色度図（ＣＩＥ１９３１）である。これに対し、図１９は、黄色系発光蛍光体（（Ｙ0.40Ｇｄ0.45Ｃｅ0.15）3Ａｌ5Ｏ12）を用いた従来の発光装置（比較例）の発光スペクトル分布を示すグラフであり、図２０は、この発光装置をバックライト光源として組み込んだＬＣＤの色再現性を示す色度図（ＣＩＥ１９３１）である。なお、図１７および図１９に示す発光装置の発光スペクトル分布は、ＭＣＰＤ−２０００（大塚電子（株）製）を用いて測定された結果であり、また、図１８および図２０に示す色再現性は、Ｂｍ５（（株）トプコン製）を用いて測定された結果である。図１７〜図２０から、本発明の発光装置によれば、従来の発光装置とは異なり、発光素子からの発光を波長変換部において効率よく吸収して、高効率な白色光を発光するとともに、色再現性（ＮＴＳＣ比）が著しく良好な白色光を得ることができる発光装置が提供されることが分かる。
図３に、蛍光体混練物包装容器１１、包装容器外層の透明性樹脂２がエポキシ樹脂、包装容器内層が赤色蛍光体３とする蛍光体混練物を示す。ここで、赤色蛍光体３としてＫ2（Ｔｉ0.995Ｍｎ0.005）Ｆ6を用いた。
次に図４に示した発光装置５１を作製した。発光素子６として、４４０ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用い、波長変換部には、緑色蛍光体７として２（Ｂａ0.70Ｓｒ0.26Ｅｕ0.04）・ＳｉＯ2、赤色蛍光体３としてＫ2（Ｔｉ0.995Ｍｎ0.005）Ｆ6を含む蛍光体混練物４１を用いた。ここで、蛍光体混練物４１は蛍光体混練物包装容器１１から透明性樹脂２であるエポキシ樹脂で覆われた赤色蛍光体Ｋ2（Ｔｉ0.995Ｍｎ0.005）Ｆ6の蛍光体混練物４１を取り出し使用した。
緑色蛍光体７と赤色蛍光体３とを３０：７０の割合（重量比）で混合したものをエポキシ樹脂からなる封止樹脂２ｃ中に分散し（エポキシ樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５）波長変換部を作製した。このようにして実施例２の発光装置を作製した。色再現性（ＮＴＳＣ比）は、作製した発光装置を市販のＬＣＤテレビディスプレイのバックライト光源として組み込み、（株）トプコン製Ｂｍ５にて測定し、その値を求めた。色再現性(ＮＴＳＣ比)が８８．１％と飛躍的に向上しており、中、小型ＬＣＤ用バックライトとして好適な特性を有していることが分かる。
図５に、蛍光体混練物包装容器１２、該包装容器（ポリテトラフルオロエチレン製）内部に、シリコーン樹脂からなる透明性樹脂２中に、緑色蛍光体７と赤色蛍光体３が所望比で配合（透明性樹脂２と蛍光体との比率は１．００：０．２５）されている蛍光体混練物４２を示す。ここで、緑色蛍光体７としてＥｕ0.30Ｓｉ9.80Ａｌ2.20Ｏ0.30Ｎ15.70、赤色蛍光体３としてＮａ2（Ｔｉ0.895Ｚｒ0.100Ｍｎ0.005）Ｆ6を使用した。
次に図６に示した発光装置５２を作製した。発光素子６として、４３０ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用い、波長変換部には、緑色蛍光体７としてＥｕ0.30Ｓｉ9.80Ａｌ2.20Ｏ0.30Ｎ15.70、赤色蛍光体３としてＮａ2（Ｔｉ0.895Ｚｒ0.100Ｍｎ0.005）Ｆ6を３０：７０の割合（重量比）で含む蛍光体混練物４２を用いた。ここで、蛍光体混練物４２は蛍光体混練物包装容器１２から、包装容器内部でシリコーン樹脂中にＥｕ0.30Ｓｉ9.80Ａｌ2.20Ｏ0.30Ｎ15.70およびＮａ2（Ｔｉ0.895Ｚｒ0.100Ｍｎ0.005）Ｆ6を混練した蛍光体混練物を取り出し使用した。
蛍光体混練物４２の緑色蛍光体７と赤色蛍光体３は３０：７０の割合（重量比）で混合されており、予めシリコーン樹脂からなる封止樹脂２ｃ中に分散し(シリコーン樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５)ている。このようにして実施例３の発光装置５２を作製した。
色再現性（ＮＴＳＣ比）は、作製した発光装置を市販のＬＣＤテレビディスプレイのバックライト光源として組み込み、（株）トプコン製Ｂｍ５にて測定し、その値を求めた。色再現性(ＮＴＳＣ比)が８６．４％と飛躍的に向上しており、中、小型ＬＣＤ用バックライトとして好適な特性を有していることが分かる。
図７に、蛍光体混練物包装容器１３、包装容器内部に、シリコーン樹脂からなる透明性樹脂２とシリコーン樹脂からなる被覆樹脂２ａで全面を覆われている赤色蛍光体３が混練されている蛍光体混練物包装容器１３を示す。ここで、赤色蛍光体３としてＣｓ2（Ｔｉ0.790Ｓｉ0.200Ｍｎ0.010）Ｆ6を用いた。
次に図８に示した発光装置５３を作製した。発光素子６として、４８０ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用い、波長変換部は、緑色蛍光体７としてＥｕ0.15Ｓｉ10.00Ａｌ2.00Ｏ0.20Ｎ15.80、赤色蛍光体３として蛍光体混練物包装容器４３から得たＣｓ2（Ｔｉ0.790Ｓｉ0.200Ｍｎ0.010）Ｆ6を３０：７０の割合（重量比）で混合したものを所定の封止樹脂２ｃ中に分散して(封止樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５)作製した。ここで、蛍光体混練物４３は蛍光体混練物包装容器１１からシリコーン樹脂からなる被覆樹脂２ａで覆われたＣｓ2（Ｔｉ0.790Ｓｉ0.200Ｍｎ0.010）Ｆ6の蛍光体樹脂粒子３１を蛍光体混練物４３として取り出し使用した。
ここで、赤色蛍光体３を覆っている被覆樹脂２ａは熱可塑性樹脂のため、加熱すると封止樹脂中に溶け込み、樹脂中に分散される。このようにして実施例４の発光装置５３を作製した。
色再現性（ＮＴＳＣ比）は、作製した発光装置を市販のＬＣＤテレビディスプレイのバックライト光源として組み込み、（株）トプコン製Ｂｍ５にて測定し、その値を求めた。色再現性(ＮＴＳＣ比)が８７．９％と飛躍的に向上しており、中、小型ＬＣＤ用バックライトとして好適な特性を有していることが分かる。
図９に、蛍光体混練物包装容器１５、包装容器内部に、プライマー２２としてアクリル系プライマーと赤色蛍光体３とが混練されている蛍光体混練物４４を示す。赤色蛍光体３としてＣｓ2(Ｔｉ0.790Ｓｉ0.200Ｍｎ0.010)Ｆ6を使用した。
次に図１０に示した発光装置５４を作製した。発光素子６として、４５５ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用い、波長変換部には、緑色蛍光体７として２（Ｂａ0.82Ｓｒ0.15Ｅｕ0.03)Ｏ・ＳｉＯ2、赤色蛍光体３として蛍光体混練物４４から得たＣｓ2（Ｔｉ0.790Ｓｉ0.200Ｍｎ0.010）Ｆ6を使用した。ここで、蛍光体混練物４４は赤色蛍光体３としてＣｓ2（Ｔｉ0.790Ｓｉ0.200Ｍｎ0.010）Ｆ6がプライマー２２で覆われた蛍光体混練物４４を蛍光体混練物包装容器１５から取り出し使用した。
これらの緑色蛍光体７と赤色蛍光体３とを３０：７０の割合（重量比）で混合したものを所定のシリコーン樹脂からなる封止樹脂２ｃ中に分散し(封止樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５)波長変換部を作製した。このようにして実施例５の発光装置を作製した。
色再現性（ＮＴＳＣ比）は、作製した発光装置を市販のＬＣＤテレビディスプレイのバックライト光源として組み込み、（株）トプコン製Ｂｍ５にて測定し、その値を求めた。色再現性(ＮＴＳＣ比)が８８．５％と飛躍的に向上しており、中、小型ＬＣＤ用バックライトとして好適な特性を有していることが分かる。
図１１に、蛍光体混練物包装容器１６、包装容器内部に、透明性樹脂２と赤色蛍光体３がアクリル系プライマーで覆われている蛍光体プライマー粒子３４からなる蛍光体混練物を示す。赤蛍光体３はＢａ（Ｔｉ0.990Ｍｎ0.010）Ｆ6を用いた。
次に図１２に示した発光装置５５を作製した。発光素子６として、４６０ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用い、波長変換部には、緑色蛍光体７としてＥｕ0.01Ｓｉ11.60Ａｌ0.40Ｏ0.01Ｎ15.99、赤色蛍光体３として蛍光体混練物４５から得たＢａ（Ｔｉ0.990Ｍｎ0.010）Ｆ6を用いた。ここで、蛍光体混練物４５は赤色蛍光体３としてＢａ（Ｔｉ0.990Ｍｎ0.010）Ｆ6がプライマー２２で覆われた蛍光体プライマー粒子３４として包装容器１６から取り出し使用した。
これらの緑色蛍光体７と赤色蛍光体３とを３０：７０の割合（重量比）で混合したものをシリコーン樹脂からなる封止樹脂２ｃ中に分散し(封止樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５)波長変換部を作製した。このようにして実施例６の発光装置を作製した。
色再現性（ＮＴＳＣ比）は、作製した発光装置を市販のＬＣＤテレビディスプレイのバックライト光源として組み込み、（株）トプコン製Ｂｍ５にて測定し、その値を求めた。色再現性(ＮＴＳＣ比)が８７．８％と飛躍的に向上しており、中、小型ＬＣＤ用バックライトとして好適な特性を有していることが分かる。
図１３に、蛍光体混練物包装容器１７、包装容器内部に、透明性樹脂２としてシリコーン樹脂、グルコン酸カルシウム８（分子式：Ｃ12Ｈ22ＣａＯ14・Ｈ2Ｏ）と赤色蛍光体３が混練されている蛍光体混練物４６を示す。ここで、赤色蛍光体３は（Ｋ0.80Ｎａ0.20）2（Ｔｉ0.690Ｇｅ0.300Ｍｎ0.010）Ｆ6を用いた。
次に図１４に示した発光装置５６を作製した。発光素子６として、４４５ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用い、波長変換部には、緑色蛍光体７として２（Ｂａ0.85Ｓｒ0.10Ｅｕ0.05）Ｏ・ＳｉＯ2、赤色蛍光体３として蛍光体混練物４６から得た（Ｋ0.80Ｎａ0.20）2（Ｔｉ0.690Ｇｅ0.300Ｍｎ0.010）Ｆ6を用いた。ここで、蛍光体混練物４６は赤色蛍光体３として（Ｋ0.80Ｎａ0.20）2（Ｔｉ0.690Ｇｅ0.300Ｍｎ0.010）Ｆ6が透明性樹脂２とグルコン酸カルシウム８と混練りされている蛍光体混練物４６として蛍光体混練物包装容器１７から取り出し使用した。
ここで、グルコン酸カルシウム８の割合は、透明性樹脂２に対して重量比で３０％とした。
これらの緑色蛍光体７と赤色蛍光体３とを３０：７０の割合（重量比）で混合したものをシリコーン樹脂からなる封止樹脂２ｃ中に分散し(封止樹脂２ｃと蛍光体との比率は１．００：０．２５)波長変換部を作製した。このようにして実施例７の発光装置を作製した。
色再現性（ＮＴＳＣ比）は、作製した発光装置を市販のＬＣＤテレビディスプレイのバックライト光源として組み込み、（株）トプコン製Ｂｍ５にて測定し、その値を求めた。色再現性(ＮＴＳＣ比)が８８．５％と飛躍的に向上しており、中、小型ＬＣＤ用バックライトとして好適な特性を有していることが分かる。
図１５は、蛍光体混練物包装容器１８、包装容器内部が３層構造とし、透明性樹脂２と赤色蛍光体３の間にプライマー２２からなる層を有する蛍光体混練物を示す。ここで、赤色蛍光体３はＺｎ（Ｔｉ0.849Ｓｎ0.150Ｍｎ0.001）Ｆ6を用いた。
次に図１６に示した発光装置５７を作製した。発光素子６として、４７０ｎｍにピーク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用い、波長変換部には、緑色蛍光体７としてＥｕ0.005Ｓｉ11.70Ａｌ0.30Ｏ0.03Ｎ15.97、赤色蛍光体３として蛍光体混練物４７から得たＺｎ（Ｔｉ0.849Ｓｎ0.150Ｍｎ0.001）Ｆ6を用いた。ここで、蛍光体混練物４７は赤色蛍光体３としてＺｎ（Ｔｉ0.849Ｓｎ0.150Ｍｎ0.001）Ｆ6がプライマー２２と透明性樹脂２に覆われたものを、蛍光体混練物包装容器１８から取り出し使用した。
これらの緑色蛍光体７と赤色蛍光体３とを３０：７０の割合（重量比）で混合したものをシリコーン樹脂からなる封止樹脂２ｃ中に分散し(封止樹脂と蛍光体との比率は１．００：０．２５)波長変換部を作製した。このようにして実施例８の発光装置を作製した。
色再現性（ＮＴＳＣ比）は、作製した発光装置を市販のＬＣＤテレビディスプレイのバックライト光源として組み込み、（株）トプコン製Ｂｍ５にて測定し、その値を求めた。色再現性(ＮＴＳＣ比)が８８．４％と飛躍的に向上しており、中、小型ＬＣＤ用バックライトとして好適な特性を有していることが分かる。
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
１，１１，１２，１３，１５，１６，１７，１８ 蛍光体混練物包装容器、２ 透明性樹脂、２ａ 被覆樹脂、２ｃ 封止樹脂、２２ プライマー、３ 赤色蛍光体、３１ 蛍光体樹脂粒子、３４ 蛍光体プライマー粒子、４，４１，４２，４３，４４，４５，４６，４７ 蛍光体混練物、５，５１，５２，５３，５４，５５，５６，５７ 発光装置、６ 発光素子、７ 緑色蛍光体、８ グルコン酸カルシウム。

Claims (14)

  1. 配線パターン上に発光素子が配置され、前記配線パターンと前記発光素子の上部がボンディングワイヤで接続され、
    前記配線パターンと前記発光素子上に蛍光体混練物包装容器から得た蛍光体混練物が封止樹脂で封止され、
    前記蛍光体混練物が透明性樹脂、４価のマンガン付活フッ化４価金属塩蛍光体およびカルシウム化合物を含むことを特徴とする発光装置。
  2. 前記蛍光体混練物が緑色蛍光体とともに前記封止樹脂で封止されていることを特徴とする請求項１記載の発光装置。
  3. 前記蛍光体混練物がさらに緑色蛍光体を含むことを特徴とする請求項１記載の発光装置。
  4. 前記蛍光体混練物が緑色蛍光体とともに前記封止樹脂で封止され、
    前記４価のマンガン付活フッ化４価金属塩蛍光体が被覆樹脂で覆われている、請求項１記載の発光装置。
  5. 配線パターン上に発光素子が配置され、前記配線パターンと前記発光素子の上部がボンディングワイヤで接続され、
    前記配線パターンと前記発光素子上に蛍光体混練物包装容器から得た蛍光体混練物が封止樹脂で封止され、
    前記蛍光体混練物がプライマー、４価のマンガン付活フッ化４価金属塩蛍光体およびカルシウム化合物を含み、緑色蛍光体とともに前記封止樹脂で封止されていることを特徴とする発光装置。
  6. 前記蛍光体混練物が緑色蛍光体とともに前記封止樹脂で封止され、
    前記４価のマンガン付活フッ化４価金属塩蛍光体がプライマーで覆われている、請求項１記載の発光装置。
  7. 前記蛍光体混練物が緑色蛍光体を含み、
    前記４価のマンガン付活フッ化４価金属塩蛍光体がプライマーで覆われている、請求項１記載の発光装置。
  8. 前記透明性樹脂が拡散剤、反射剤および散乱剤からなる群から選択された少なくとも１種を含む請求項１〜４または６〜７のいずれかに記載の発光装置。
  9. 前記蛍光体混練物を封止する封止樹脂と接する発光素子上のパッド電極、ボンディングワイヤおよび配線パターンの最上層は、白金または金層からなることを特徴とする請求項１記載の発光装置。
  10. 前記封止樹脂に対する前記カルシウム化合物の重量比が、３０〜５０％である、請求項１記載の発光装置。
  11. 前記カルシウム化合物は、グルコン酸カルシウム、ボログルコン酸カルシウム、グリセロリン酸カルシウム、塩化カルシウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、パントテン酸カルシウム、クエン酸カルシウムおよびリン酸水素カルシウムよりなる群から選ばれる少なくとも一つからなることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の発光装置。
  12. 配線パターン上に発光素子が配置され、前記配線パターンと前記発光素子の上部がボンディングワイヤで接続された請求項１〜４または６〜１１いずれか記載の発光装置の製造方法において、
    前記配線パターンと前記発光素子上に蛍光体混練物包装容器から得た蛍光体混練物が封止樹脂で封止され、
    前記蛍光体混練物が透明性樹脂、４価のマンガン付活フッ化４価金属塩蛍光体およびカルシウム化合物を含むことを特徴とする発光装置の製造方法。
  13. 前記蛍光体混練物包装容器と前記蛍光体混練物は接触し、前記蛍光体混練物と接触する面が高分子材料からなる前記蛍光体混練物包装容器を準備する工程を含む、請求項１２記載の発光装置の製造方法。
  14. チューブ形状のチューブ包装容器またはチューブ状容器である前記蛍光体混練物包装容器を準備する工程を含む、請求項１２記載の発光装置の製造方法。
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