CN101630714B - 发光装置以及发光装置的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种发光装置,其在布线图案上配置发光元件,并用连接线将布线图案和发光元件的上部连接,在布线图案和发光元件上用密封树脂对从荧光体混练物包装容器得到的荧光体混练物进行密封。由此,能够发出高效率白色光,并能够得到色再现性(NTSC比)显著良好的白色光。

Description

发光装置以及发光装置的制造方法
技术领域
本发明涉及一种具备从混练了树脂等和荧光体的荧光体混练物包装容器得到的荧光体混练物的发光装置及其制造方法。 
背景技术
组合了半导体发光元件和荧光体的发光装置,被作为能够期待低消費电力、小型化、高辉度,乃至广范围的色再现性的下一代的发光装置而被注目,并被活跃地进行研究、开发。从发光元件发出的一次光,通常使用从长波长的紫外线到蓝色的范围即380~480nm的光。并且,提案了使用适合该用途的各种的荧光体的波长变换部。 
另一方面,对于4价的锰活化氟化(マンガン付活フツ化)金属盐荧光体,虽然在美国专利申请公开第2006/0169998号说明书里记载了其制法,然而在美国专利申请公开第2006/0169998号说明书专利文献1中,没有言及与更高效率的绿色荧光体组合而提高其色再现性(NTSC比)。 
红色窄带域氟化物荧光体(KTF)表现出峰值波长635nm的红色发光、波谱半值宽度λ1/2=10nm的极为狭窄、适合于显示器用途的发光特性,氟化物荧光体(KTF),存在粉体中溶解于水(溶解度约1%)产生氟酸(HF)的问题。若吸入粉体则对人体产生恶劣的影响,因此对于粉体的处理,需要充分的注意。 
发明内容
本发明的发光装置的特征在于,在布线图案上配置发光元件,并用连接线将所述布线图案和所述发光元件的上部连接,在所述布线图案和所述发光元件上用密封树脂对从荧光体混练物包装容器得到的荧光体混练物进行密封,所述荧光体混练物包含由4价的锰活化氟化4价金属盐荧光体构成的红色荧光体。 
本发明所涉及的发光装置中,优选为特征在于,所述荧光体混练物包含透明性树脂和红色荧光体,并和绿色荧光体一起被所述密封树脂所密封。 
本发明所涉及的发光装置中,优选为特征在于,所述荧光体混练物包含透明性树脂、红色荧光体和绿色荧光体。 
本发明所涉及的发光装置中,优选为特征在于,所述荧光体混练物包含透明性树脂和由包覆树脂所包覆的红色荧光体,并和绿色荧光体一起被所述密封树脂所密封。 
本发明所涉及的发光装置中,优选为特征在于,所述荧光体混练物包含底料和红色荧光体,并和绿色荧光体一起被所述密封树脂所密封。 
本发明所涉及的发光装置中,优选为特征在于,所述荧光体混练物包含透明性树脂和由底料所包覆的红色荧光体,并和绿色荧光体一起被所述密封树脂所密封。 
本发明所涉及的发光装置中,优选为特征在于,所述荧光体混练物包含透明性树脂、由底料所包覆的红色荧光体和绿色荧光体。 
本发明所涉及的发光装置中,优选为特征在于,所述透明性树脂包含从扩散剂、反射剂和散乱剂组成的组中选出的至少一组1种。 
本发明所涉及的发光装置中,优选为特征在于,与密封所述荧光体混练物的密封树脂相接的发光元件上的焊盘电极、连接线和布线图案的最上层,由铂(铂)和金层构成。 
本发明所涉及的发光装置中,优选为特征在于,所述红色荧光体是4价的锰活化氟化4价金属盐荧光体。 
本发明所涉及的发光装置中,优选为特征在于,在所述荧光体混练物,还包含有钙化合物。 
本发明所涉及的发光装置中,优选为特征在于,所述荧光体混练物包装容器和所述荧光体混练物接触,所述荧光体混练物包装容器所接触的面由高分子材料构成。 
本发明所涉及的发光装置中,优选为特征在于,所述荧光体混练物包装容器是管形状的管包装容器或管状容器。 
本发明所涉及的发光装置中,优选为特征在于,所述荧光体混练物包装容器内部,还包含钙化合物。 
本发明所涉及的发光装置中,优选为特征在于,所述钙化合物,由葡萄糖酸钙、硼葡萄糖(ボログルコン)酸钙、甘油磷酸(グリセロリン酸)钙、盐化(氯化)钙、乳酸钙、3-戊酮(プロピオン)酸钙、泛(パントテン)酸钙、柠檬(クエン)酸钙、磷酸氢钙的至少一种构成。 
本发明所涉及的发光装置的制造方法的特征在于,在布线图案上配置发光元件、将所述布线图案和所述发光元件的上部用连接线连接的权利要求1~15中任一项所记载的发光装置的制造方法中,在所述布线图案和所述发光元件上从荧光体混练物包装容器得到的荧光体混练物被密封树脂所密封。 
根据本发明的荧光体混练物包装容器,具有如下效果:发出高效率的白色光,防止能够得到色再现性(NTSC比)显著良好的白色光的4价的锰活化氟化(マンガン付活フツ化)4价金属盐荧光体的飞散、遮断水分,并能够抑制和水分的反应,抑制氟酸的发生。 
本发明的上述和其他的目的、特征、局面和优点,能够从所附加的附图相关联地理解的、与本发明相关的以下的详细说明所明了。 
附图说明
图1是本发明的一实施方式中的发光装置的制造中所使用的包含透明性树脂和红色荧光体的荧光体混练物包装容器和荧光体混练物的概略图。 
图2是本发明的一实施方式的发光装置的剖面图。 
图3是本发明的一实施方式的发光装置的制造中所使用的具有包含透明性树脂和红色荧光体的二层构造的荧光体混练物包装容器和荧光体混练物的概略图。 
图4是本发明的一实施方式中的发光装置的剖面图。 
图5是本发明的一实施方式中的发光装置的制造中所使用的包含透明性树脂和绿色荧光体以及红色荧光体的荧光体混练物包装容器以及荧光体混练物的概略图。 
图6是本发明的一实施方式中的发光装置的剖面图。 
图7是本发明的一实施方式中的发光装置的制造中所使用的包含透明性树脂和由热可塑性树脂所包覆的红色荧光体的荧光体混练物包装容器 以及荧光体混练物的概略图。 
图8是本发明的一实施方式中的发光装置的剖面图。 
图9本发明的一实施方式中的发光装置的制造中所使用的包含底料(プライマ一:primer)和红色荧光体的荧光体混练物包装容器以及荧光体混练物的概略图。 
图10是本发明的一实施方式中的发光装置的剖面图。 
图11是本发明的一实施方式中的发光装置的制造中所使用的被透明性树脂和由底料所包覆的红色荧光体的荧光体底料粒子的荧光体混练物包装容器以及荧光体混练物的概略图。 
图12是本发明的一实施方式中的发光装置的剖面图。 
图13是本发明的一实施方式中的发光装置的制造中所使用包含透明性树脂和葡萄糖酸钙以及红色荧光体的荧光体混练物包装容器和荧光体混练物的概略图。 
图14是本发明的一实施方式中的发光装置的剖面图。 
图15是本发明的一实施方式中的发光装置的制造中所使用的具有包含透明性树脂和底料以及红色荧光体的三层构造的荧光体混练物包装容器以及荧光体混练物的概略图。 
图16是本发明的一实施方式中的发光装置的剖面图。 
图17表示由实施例1所制作的发光装置的发光波谱分布图的曲线图。 
图18是表示将由实施例1所制作的发光装置作为背光光源而组入的LCD的色再现性的色度图。 
图19是表示以往的的发光装置的发光波谱分布图的曲线图。 
图20是表示将以往的发光装置作为背光光源而组入的LCD的色再现性的色度图。 
具体实施方式
以下,列举实施方式以及实施例对本发明更详细地进行说明,但是本发明不限于这些。 
对于使用从前述的荧光体混练物包装容器取出的荧光体混练物而制作的发光装置进行说明。 
(实施方式1) 
使用图1和2而对实施方式1进行说明。 
图1是用于本发明的一实施方式中的发光装置5的制造的包含透明性树脂2和红色荧光体3的荧光体混练物包装容器1和荧光体混练物4的概略图。图2表示在布线图案上配置发光元件6,将所述布线图案和所述发光元件6的上部用连接线(ボンデイングワイヤ)连接,并在所述布线图案和所述发光元件上用密封树脂2c对包含从所述荧光体混练物包装容器1得到的透明性树脂2和红色荧光体3的荧光体混练物4,以及绿色荧光体7进行了密封的发光装置5。 
作为用于本实施方式的发光装置5中的发光元件6并不特别地被限制,但是能够将发出峰值(ピ一ク)波长为430~480nm(更好是440~480nm)的蓝色区域的一次光的窒化氮化镓(GaN)系半导体作为发光元件而适当地使用。这是因为在使用峰值波长不足430nm的发光元件的情况下,蓝色光成分的贡献变小、色调效果(演色性)恶化,存在不实用的忧虑的缘故。另外,是由于在使用峰值波长超过480nm的发光元件的情况下,白色的亮度降低,存在不实用的忧虑的缘故。 
这里,荧光体混练物4,从荧光体混练物包装容器1取出透明性树脂2以及红色荧光体3而使用。荧光体混练物4的取出,能够由透明性树脂2遮断可能会与红色荧光体3的水分,因此没有必要在特别的条件下进行,但是为了完全地遮断水分而优选为在氮气氛气中进行。把将绿色荧光体7和红色荧光体3以30∶70的比例(重量比)混合后的物质分散在硅酮(シリコ一ン)树脂中而制作(硅酮树脂和荧光体和的比率是1.00∶0.25)波长变换部。如此,制作发光装置5。 
例如,荧光体混练物4,使用高速旋转装置对红色荧光体5.00g混合粘度13500mPa·s的硅酮树脂(A剂(主剂))3.33g而进行调整。所得到的红色荧光体混练物的粘度是20000mPa·s以上。 
在上述的红色荧光体混练物0.840g中,混合1.58g粘度13500mPa·s的硅酮树脂(A剂(主剂))、2.00g粘度35mPa·s的硅酮树脂(B剂(硬化剂))、和0.180g由成为Eu0.05Si11.50Al0.50O0.05N15.95(β型SiAlON)(中间直径(メデイアン径):12.0μm)的组成 所表达的绿色荧光体,并使用该混合物而形成波长变换部,并制作图2所示的发光装置5。另外,作为发光元件,使用在450nm具有峰值波长的氮化镓(GaN)系半导体。 
所述的透明性树脂2,可以列举出硅酮树脂、环氧(エポキシ)树脂、氨基甲酸乙酯(ウレタン)树脂、降莰烷(ノルボルネン)系树脂、氟(フツ)树脂,金属醇盐(アルコキシ、聚硅氮烷(ポリシラザン)、丙烯(丙烯)树脂、低熔点玻璃等。优选为,透明性树脂2包含从由扩散剂、反射剂以及散乱剂组成的组选择的1种以上。作为扩散剂、反射剂、散乱剂,能够适宜使用钛酸钡(チタン酸バリウム)、氧化钛(酸化チタン)、氧化铝(酸化アルミニウム)、氧化硅(酸化珪素)等。 
所述的红色荧光体3可以列举出:K2(Ti0.99Mn0.01)F6、K2(Ti0.9Mn0.1)F6、K2(Ti0.999Mn0.001)F6、Na2(Zr0.98Mn0.02)F 6、Cs2(Si0.95Mn0.05)F6、Cs2(Sn0.98Mn0.02)F6、K2(Ti0.88Zr0.10Mn0.02)F6、Na2(Ti0.75Sn0.20Mn0.05)F6、Cs2(Ge0.999Mn0.001)F6、(K0.80Na0.20)2(Ti0.69Ge0.30Mn0.01)F6等,但是不用说也不限于此。另外,可以列举出:Zn(Ti0.98Mn0.02)F6、Ba(Zr0.995Mn0.005)F6、Ca(Ti0.995Mn0.005)F6、Sr(Zr0.98Mn0.02)F6等,等,但是不用说也不限于此。 
对于绿色荧光体7,可以列举出:Eu0.05Si11.50Al0.50O0.05N15.95、Eu0.10Si11.00Al1.00O0.10N15.90、Eu0.30Si9.80Al2.20O0.30N15.70、Eu 0.15Si10.00Al2.00O0.20N15.80、Eu0.01Si11.60Al0.40O0.01N15.99、Eu0.005Si11.70Al0.30O0.03N15.97等,但是不用说并非局限于此的物质。另外,可以列举出:2(Ba0.70Sr0.26Eu0.04)·SiO2、2(Ba0.57Sr0.38Eu0.05)O·SiO2、2(Ba0.53Sr0.43Eu0.04)O·SiO2、2(Ba0.82Sr0.15Eu0.03)O·SiO2、2(Ba0.46Sr0.49Eu0.05)O·SiO2、2(Ba 0.59Sr0.35Eu0.06)O·SiO2、2(Ba0.52Sr0.40Eu0.08)O·SiO2、2(Ba0.85Sr0.10Eu0.05)O·SiO2、2(Ba0.47Sr0.50Eu0.03)O·SiO2、2(Ba0.54Sr0.36Eu0.10)O·SiO2、2(Ba0.69Sr0.25Ca 0.02Eu0.04)O·SiO2、2(Ba0.56Sr0.38Mg0.01Eu0.05)O·SiO2、2(Ba0.81Sr0.13Mg0.01Ca0.01Eu0.04)O·SiO2等,但是不用说并 非局限于此的物质。 
关于包装容器的材料,若考虑因为荧光体和水分的反应而产生氟(フツ)酸的情况,则优选为,至少与荧光体混练物接触的面,由不被氟酸侵蚀的聚乙烯(ポリエチレン)或聚四氟乙烯(ポリテトラフルオロエチレン)形成。此外,更优选为,所述包装容器全体由聚乙烯或聚四氟乙烯形成。 
包装容器的形状,使包装容器内部为多层,因此优选为是管(チュ一ブ)形状的管包装容器或管(チュ一ブ)状容器。这是因为,在对包装容器外部进行加压时,为了使得填充于最外部的构件包覆包装容器中心部的构件,而考虑简便且最佳的形状。 
若考虑红色荧光体和水分的反应而产生氟酸的情况,则布线图案优选为由铂(白金)/金构成。另外,优选为半导体元件6的焊盘(パツド)电极的最表面由铂/金构成。 
作为密封树脂2c,可以使用作为具有透光性的树脂材料的环氧(环氧)树脂/硅酮树脂、尿素树脂等,但是并不限定于此。另外,对于波长变换部,除了上述的荧光体和密封树脂以外,也可以在不妨碍本发明的效果的范围内,含有适当的SiO2,TiO2,ZrO2,Al2O3,Y2O3等添加剂。 
本实施方式的发光装置5,若备有上述的特征,则对于其他的构成,并不特别限定于此。 
(实施方式2) 
使用图3和图4而说明实施方式2。 
图3是本发明的一实施方式中的发光装置的制造中所使用的具有包含透明性树脂2和红色荧光体3的二层构造的荧光体混练物包装容器11和荧光体混练物41的概略图。图4表示在布线图案上配置发光元件6,所述布线图案和所述发光元件6的上部由连接线(ボンデイングワイヤ)所连接,在所述布线图案和所述发光元件6上用密封树脂2c对从所述荧光体混练物包装容器11得到的包含透明性树脂2和红色荧光体3的荧光体混练物41,以及绿色荧光体7进行了密封的发光装置。 
作为发光元件6,使用在450nm具有峰值波长的氮化镓(GaN) 系半导体。 
关于荧光体混练物41,从荧光体混练物包装容器11取出由透明性树脂2所包覆的红色荧光体3的荧光体混练物而使用。 
从荧光体混练物包装容器11生成荧光体混练物41,由于由红色荧光体3所构成的内层被由透明性树脂2所构成的外层所包覆,因此具有防止红色荧光体3的飞散、遮断水分、抑制红色荧光体3和水分的反应、抑制氟酸的发生的效果。 
此外,在荧光体混练物包装容器11内部,由于透明性树脂2和红色荧光体3没有掺杂(混ざってない),因此具有防止红色荧光体3的沉降的效果。在树脂中混练荧光体的状态的情况下,存在荧光体在包装容器内沉淀的问题,但是如本实施方式那样将树脂和荧光体分开而放入,沉淀的问题较少。 
构成管外层的透明性树脂2,可以列举出:硅酮树脂、环氧(环氧)树脂、氨基甲酸乙酯(ウレタン)树脂,降莰烷(ノルボルネン)系树脂、氟素树脂、金属醇盐(アルコキシド),多晶硅(ポリシラザン),丙烯(丙烯)树脂、低熔点玻璃等。 
对于红色荧光体3,能够使用与实施方式1和同样的物质。 
把将绿色荧光体7和红色荧光体3以30∶70的比例(重量比)混合后的物质分散到密封树脂中(密封树脂和荧光体和的比率是1.00∶0.25)而制作波长变换部。如此,制作发光装置51。 
发光元件6、密封树脂2c能够使用与实施方式1同样的物质。 
绿色荧光体7能够使用与实施方式1同样的物质。 
(实施方式3) 
使用图5和图6对实施方式3进行说明。 
图5是本发明的一实施方式中的发光装置的制造中所使用的包含透明性树脂2和绿色荧光体7以及红色荧光体3的荧光体混练物包装容器12和荧光体混练物42的概略图。图6表示在布线图案上配置发光元件6,所述布线图案和所述发光元件6的上部由连接线所连接,在所述布线图案和所述发光元件6上用密封树脂2c对从荧光体混练物包装容器12得到的包含透明性树脂2、红色荧光体3以及绿色荧光体7的荧光体混练物42进行 了密封的发光装置52。 
这里,关于荧光体混练物42,从荧光体混练物包装容器12,取出在管内部在透明性树脂2中混练了红色荧光体3和绿色荧光体7后的所述荧光体混练物42而使用。 
作为荧光体,在透明性树脂2中将绿色荧光体7和红色荧光体3以所望比调合(配合),得到所望的色度的荧光体(换言之白色的发光装置)。为此,制作发光装置时不需要对绿色荧光体和红色荧光体进行称重。 
从荧光体混练物包装容器12生成的荧光体混练物42由透明性树脂2和红色荧光体3以及绿色荧光体7所构成,具有防止红色荧光体3的飞散,遮断水分,抑制红色荧光体3和水分的反应,抑制氟酸的发生的效果。 
至于红色荧光体2,可以使用与实施方式1和同样的物质。 
至于透明性树脂2,可以使用硅酮树脂、环氧(エポキシ)树脂、氨基甲酸乙酯(ウレタン)树脂、降莰烷(ノルボルネン)系树脂、氟素树脂、金属醇盐(アルコキシド)、多晶硅(ポリシラザン)、丙烯(丙烯)树脂、低熔点玻璃等。 
荧光体混练物42的绿色荧光体7和红色荧光体3以30∶70的比例(重量比)被混合,预先分散在密封树脂中(密封树脂和荧光体的比率是1.00∶0.25)。如此制作发光装置52。 
发光元件6、密封树脂2c能够使用与实施方式1同样的物质。 
(实施方式4) 
使用图7和图8对实施方式4进行说明。 
图7是本发明的一实施方式中的发光装置的制造中所用的包含透明性树脂2和被包覆树脂2a所包覆的红色荧光体3即荧光体树脂粒子31的荧光体混练物包装容器13和荧光体混练物43的概略图。图8表示在布线图案上配置发光元件6,所述布线图案和所述发光元件6的上部由连接线连接,在所述布线图案和所述发光元件6上用密封树脂2c对从荧光体混练物包装容器13得到的包含透明性树脂2和由包覆树脂2a包覆的红色荧光体3即荧光体树脂粒子31的荧光体混练物43,以及绿色荧光体7进行了密封的发光装置53。 
这里,关于荧光体混练物43,从荧光体混练物包装容器13,把在管 内部透明性树脂2和用包覆树脂2a将红色荧光体3包覆后的荧光体树脂粒子31作为荧光体混练物43取出而使用。这里,虽然做成了由包覆树脂2a包覆全面的红色荧光体3,但是也可以是至少一部分由热可塑性树脂包覆的红色荧光体3。 
从荧光体混练物包装容器13生成的荧光体混练物43,由被包覆树脂2 
a包覆了全面的红色荧光体3即荧光体树脂粒子31、以及透明性树脂2所构成,因此具有防止红色荧光体3的飞散、遮断水分、抑制红色荧光体3和水分的反应,抑制氟酸的发生的效果。 
包覆树脂2a是热可塑性树脂和热硬化性树脂。 
热可塑性树脂,能够使用聚乙烯(ポリエチレン)、聚丙烯(ポリプロピレン)、聚苯乙烯(ポリスチレン)等通用塑料、热可塑性塑料、工程塑料(エンプラ)、耐热工程塑料、热可塑性弹性体(エラストマ一)而使用苯乙烯-丁二烯(スチレンブタジエン)系(TPS)、(链)烯(烃)(オレフイン)系(TPO)、聚酯(ポリエステル)系(TPEE)、聚氨基甲酸酯(ポリウレタン)系(TPU)这4大TPE的物质,和/或氯化乙烯(ビニル)系(TPVC)、聚酰胺(ポリアミド)系(TPEA)、氟素橡胶系、硅酮树脂等。 
热硬化性树脂,能够使用石炭酸(フエノ一ル)树脂、环氧(环氧)树脂、尿素(ュリア)树脂、三聚氰胺(メラミン)树脂、不饱和聚酯(ポリエステル)树脂、聚氨基甲酸酯(ポリウレタン)、聚(酰)亚胺(ポリイミド)等。 
在包覆荧光体的包覆树脂2a是热硬化性树脂的情况下,即使加热也保持荧光体树脂粒子形状。 
红色荧光体3能够使用与实施方式1同样的物质。 
在包覆红色荧光体3的包覆树脂2a是热可塑性树脂的情况下,若加热,则溶入到密封树脂2c中,并分散到密封树脂2c中。如此,制作发光装置53。 
另外,也可以使用用热硬化性树脂包覆绿色荧光体7和红色荧光体3的荧光体树脂粒子而构成所述发光装置。 
发光元件6、密封树脂2c能够使用与实施方式1同样的物质。 
绿色荧光体7能够使用与实施方式1同样的物质。 
(实施方式5) 
使用图9和图10对实施方式5进行说明。 
图9是本发明的一实施方式中的发光装置的制造中所使用的包含底料(プライマ一:primer)22和红色荧光体3的荧光体混练物包装容器15以及荧光体混练物44的概略图。图10表示在布线图案上配置发光元件6,所述布线图案和所述发光元件6的上部通过连接线连接,在所述布线图案和所述发光元件6上用密封树脂2c对从所述荧光体混练物包装容器15得到的包含底料22和红色荧光体3的荧光体混练物44以及绿色荧光体7进行了密封的发光装置。 
这里,关于荧光体混练物44,作为从荧光体混练物包装容器15在管内部用底料22对红色荧光体3进行包覆的荧光体混练物44取出而使用。 
从荧光体混练物包装容器15生成的荧光体混练物44由底料22和红色荧光体3所构成,并具有防止红色荧光体3的飞散、遮断水分,抑制水分和红色荧光体3的反应,抑制氟酸的发生的效果。 
这里底料22,可以使用丙烯(丙烯)系底料,环氧(环氧)系底料、硅烷(シラン)系底料、氨基甲酸乙酯(ウレタン)系底料、硅酮系底料、苯基(フエニル)硅酮系底料。由于具有底料层,因此密封树脂和荧光体的紧贴性提高,并且(ょり)具有防止红色荧光体3的分散和遮断水分,抑制红色荧光体3和水分的反应、抑制氟酸的发生的效果。 
红色荧光体3能够使用与实施方式1同样的物质。 
将绿色荧光体7和红色荧光体3以30∶70的比例(重量比)混合后的物质分散在规定的密封树脂中(密封树脂和荧光体的比率是1.00∶0.25),制作波长变换部。如此制作发光装置54。 
发光元件6、密封树脂2c能够使用与实施方式1同样的物质。 
绿色荧光体7能够使用与实施方式1同样的物质。 
(实施方式6) 
使用图11和图12对实施方式6进行说明。 
图11是本发明的一实施方式中的发光装置的制造所使用的包含透明性树脂2和被底料22所包覆的红色荧光体3即荧光体底料粒子34的荧光体混练物包装容器16和荧光体混练物45的概略图。图12表示在布线图案上配置发光元件6,所述布线图案和所述发光元件6的上部由连接线所连接,在所述布线图案和所述发光元件6上用密封树脂2c对包含从所述荧光体混练物包装容器16得到的密封树脂2、被底料22所包覆的红色荧光体3即荧光体底料粒子34的荧光体混练物45、和绿色荧光体7进行了密封的发光装置55。 
在波长变换部,使用包含绿色荧光体7和红色荧光体3的荧光体混练物45。这里,关于荧光体混练物45,从荧光体混练物包装容器16在管内部,作为透明性树脂和用底料22对红色荧光体3包覆后的荧光体底料粒子34的混练物,取出而使用。 
由于具有底料层,因此透明性树脂和荧光体的紧贴性提高,并能够将荧光体和水分遮断、抑制与水分的反应、抑制(氟)酸的发生的效果。 
从荧光体混练物包装容器16生成的荧光体混练物45,由透明性树脂2和被底料22所包覆红色荧光体3即荧光体底料粒子34所构成,具有防止红色荧光体3飞散、遮断水分,抑制红色荧光体3和水分的反应,抑制氟酸的发生的效果。 
这里,底料22,能够使用丙烯酸(丙烯)系底料、环氧(环氧)系底料、硅烷(シラン)系底料、氨基甲酸乙酯(ウレタン)系底料、硅酮系底料、苯基(フエニル)硅酮系底料。 
红色荧光体3能够使用与实施方式1同样的物质。 
把将这些的绿色荧光体7和红色荧光体3以30∶70的比例(重量比)混合后的物质分散在规定的密封树脂中(密封树脂和荧光体和的比率是1.00∶0.25),制作波长变换部。如此,制作发光装置55。 
这里,也可以使用用底料22包覆绿色荧光体7、红色荧光体3的荧光体底料粒子而构成所述发光装置。 
发光元件6、密封树脂2c能够使用与实施方式1同样的物质。 
绿色荧光体7能够使用与实施方式1同样的物质。 
(实施方式7) 
使用图13和图14对实施方式7进行说明。 
图13是本发明的一实施方式中的发光装置的制造中所使用的包含透明性树脂2和葡萄糖酸钙8以及红色荧光体3的荧光体混练物包装容器17和荧光体混练物46的概略图。图14表示在布线图案上配置发光元件6,所述布线图案和所述发光元件6的上部用连接线连接,在所述布线图案和所述发光元件6上用密封树脂2c对从所述荧光体混练物包装容器17得到的包含透明性树脂2、葡萄糖酸钙8、和红色荧光体3的所述荧光体混练物46,以及绿色荧光体7进行了密封的发光装置56。 
在波长变换部使用包含葡萄糖酸钙8和红色荧光体3的荧光体混练物46。这里,荧光体混练物46作为从荧光体混练物包装容器17在管内部将红色荧光体3、透明性树脂2和葡萄糖酸钙8混炼后的荧光体混练物46而取出使用。 
从荧光体混练物包装容器17生成的荧光体混练物46,由透明性树脂2、葡萄糖酸钙8以及红色荧光体3构成,并具有防止红色荧光体3的飞散、遮断水分、抑制红色荧光体3和水分的反应、抑制氟酸的发生的效果。 
因为引起氟化氢与体内的钙离子(离子)结合而生成氟化钙的反应,因此会侵蚀骨骼。若附着浓度稀(薄)的氟化氢酸,则数小时(時間)后阵阵剧烈疼痛袭来,这是由于所产生的氟化钙晶体的刺激引起的。此外,血液中的钙离子被氟化氢急速地消耗,血中钙浓度降低,经常引起严重的低钙血症。本实施方式中,由于具有抑制氟酸的发生的效果,因此能够降低对人体的有害的影响。 
另外,若使透明性树脂2和红色发光体3含有易于和氟酸结合(結び付き)的葡萄糖酸钙8而混练,则具有通过红色发光体3和水分反应而生成的氟酸与葡萄糖酸钙8反应,放出氟酸的效果。 
这里,葡萄糖酸钙(分子式:C12H22CaO14·H2O)是白色的结晶性的粉末和粒状的粉末。 
葡萄糖酸盐具有容易被身体吸收的性质。作为葡萄糖酸盐而摄入的钙离子,与溶解性的氟化物离子结合而形成不溶性的氟化钙,并将溶解性的氟化物离子无毒化。 
另外,在本实施方式中虽然使用葡萄糖酸钙,但是如果是对生物体无 害的化合物,则任何的钙化合物都可以。例如,可以列举出:硼葡萄糖酸钙(ボログルコン酸カルシウム)、甘油磷(グリセロリン)酸钙、氯化(塩化)钙、乳酸钙、3-戊酮(プロピオン)酸钙、泛(パントテン)酸钙、柠檬(クエン)酸钙、磷(リン)酸氢钙等的至少其中一种。所述钙化合物类,能够与葡萄糖酸钙同样地使用,另外,其效果也同样。 
红色荧光体3和透明性树脂2能够使用与实施方式1同样的物质。 
这里,葡萄糖酸钙8的比例,相对于密封树脂2c按照重量比为30~50%。 
把将这些的绿色荧光体7和红色荧光体3以30∶70的比例(重量比)混合后的物质分散规定的树脂中(树脂2和荧光体和的比率は1.00∶0.25),而制作波长变换部。如此制作发光装置56。 
发光元件6、密封树脂2c能够使用与实施方式1同样的物质。 
绿色荧光体7能够使用与实施方式1同样的物质。 
(实施方式8) 
使用图15和图16对实施方式8进行说明。 
图15是本发明的一实施方式中的发光装置的制造中所使用的具有包含透明性树脂2和底料22以及红色荧光体3的三层构造的荧光体混练物包装容器18以及荧光体混练物47的概略图。图16表示在布线图案上配置发光元件6,所述布线图案和所述发光元件6的上部由连接线所连接,在所述布线图案和所述发光元件6上用密封树脂2c对从所述荧光体混练物包装容器18得到的包含透明性树脂2、底料22和红色荧光体3的荧光体混练物47,以及绿色荧光体7进行了密封的发光装置57。 
在波长变换部,使用包含绿色荧光体7和红色荧光体3的荧光体混练物47。这里,关于荧光体混练物47,从荧光体管18将由荧光体混练物包装容器18在管内部用底料22和透明性树脂2对红色荧光体3进行覆盖的物质取出而使用。 
从荧光体混练物包装容器18生成的荧光体混练物47,在外层由透明性树脂2,在内层由底料22,在中心由红色荧光体3构成,因此具有防止红色荧光体3的分散、遮断水分、抑制红色荧光体3和水分的反应、抑制氟酸的产生的效果。 
红色荧光体3和透明性树脂2能够使用与实施方式1同样的物质。 
底料22能够使用与实施方式6同样的物质。 
把将这些绿色荧光体7和红色荧光体3以30∶70的比例(重量比)混合后的物质分散到规定的密封树脂中(密封树脂和荧光体的比率是1.00∶0.25),制作波长变换部。如此,制作发光装置57。 
发光元件6、密封树脂2c使用使用与实施方式1同样的物质。 
绿色荧光体7能够使用与实施方式3同样的物质。 
另外,本实施方式的发光装置中所使用的所述绿色荧光体和红色荧光体,均是公知的,能够用以往公知的适当的方法制造,或作为制品而得到。 
例子 
〔实施例1〕 
图1表示在管形状的包装容器(聚乙烯(ポリエチレン)制)内部作为透明性树脂2的硅酮树脂和作为红色荧光体3的红色氟化物荧光体即K 2(Ti0.99Mn0.01)F6被混练在管中。 
包装容器材料形成荧光体混练物包装容器1,其中填充有通过荧光体和水分的反应而产生氟酸荧光体混练物4。 
荧光体混练物4中,红色荧光体3由作为透明性树脂2的硅酮树脂所包覆,因此具有防止红色荧光体3的飞散、遮断水分、抑制水分和红色荧光体3的反应、抑制氟酸的发生的效果。 
关于包装容器材料,考虑氟酸因荧光体和水分的反应而产生的情况,而设为聚乙烯制。 
接下来,制作图2所示的发光装置5。作为发光元件6,使用在450nm具有峰值波长的氮化镓(GaN)系半导体,在波长变换部,作为绿色荧光体7使用Eu0.05Si11.50Al0.50O0.05N15.95(β型SiAlON),作为红色荧光体3使用含K2(Ti0.99Mn0.01)F6的荧光体混练物4。这里,关于荧光体混练物4,从所述荧光体混练物包装容器1取出透明性树脂2和作为红色荧光体3的K2(Ti0.99Mn0.01)F6的混练物而使用。把将绿色荧光体7和红色荧光体3以30∶70的比例(重量比)混合后的物质分散到由环氧树脂构成的密封树脂2c中(密封树脂和荧光体和的比率是1.00∶0.25),而制作波长变换部。如此,制作实施例1的发光装置。 
对于在实施例1分别得到的发光装置,评价亮度、色再现性(NTSC比)。以顺电流(IF)20mA的条件进行点灯,通过将来自发光装置的白色光变换为光电流而求取亮度。另外,至于色再现性(NTSC比),将所制作的发光装置作为市售的LCD电视显示器(电视显示器)的背光光源组入,并用(株)托普科恩制的Bm5进行测定,而求取其值。色再现性(NTSC比)飞跃地提高到86.4%,并作为小型LCD用背光而具有适当的特性。 
另外,作为NTSC比,NTSC(National Television System Committee)所规定的红、绿、蓝、各色的X Y Z表色系色度图(表色系色度図)中的色度(色度)坐标(x,y)分别是红(0.670,0.330)、绿(0.210,0.710)、蓝(0.140,0.080),并表示其相对于连接红、绿、蓝的色度坐标所得到的三角形的面积的比率。 
这里,图17表示由本发明的实施例1所制作的发光装置的发光波谱分布的曲线图,在图17中纵轴表示强度(任意单位),横軸表示波长(nm)。另外,图18表示将由本发明的实施例1所制作的发光装置作为背光光源而组入的LCD的色再现性的色度图(CIE1931)。与此相对,图19表示使用黄色系发光荧光体((Y0.40Gd0.45Ce0.15)3Al5O12)的以往的发光装置(比较例)的发光波谱分布的曲线图,图20表示将该发光装置作为背光光源而组入的LCD的色再现性的色度图(CIE1931)。另外,图17和图19所示的发光装置的发光波谱分布,是使用MCPD-2000(大塚電子(株)制)而测定的结果。另外,图18和图20所示的色再现性,是使用Bm5((株)托普科恩制)而测定的结果。从图17~图20,可知:根据本发明的发光装置,能够提供一种发光装置,其与以往的发光装置不同,在波长变换部将来自发光元件的发光效率更高地吸收,并发出高效率的白色光,能够得到色再现性(NTSC比)显著良好的白色光。 
〔实施例2〕 
图3表示荧光体混练物包装容器11,其中包装容器外层的透明性树脂2为环氧树脂、包装容器内层为红色荧光体3的荧光体混练物。这里,作 为红色荧光体3使用K2(Ti0.995Mn0.005)F6。 
接下来,制作图4所示的发光装置51。作为发光元件6,使用在440nm具有峰值波长的氮化镓(GaN)系半导体,并在波长变换部,作为绿色荧光体7使用2(Ba0.70Sr0.26Eu0.04)·SiO2,作为红色荧光体3使用包含K2(Ti0.995Mn0.005)F6的荧光体混练物41。这里,关于荧光体混练物41,从荧光体混练物包装容器11取出由透明性树脂2即环氧树脂所包覆的红色荧光体K2(Ti0.995Mn0.005)F6的荧光体混练物41而使用。 
把将绿色荧光体7和红色荧光体3以30∶70的比例(重量比)混合后的物质分散到由环氧树脂构成的密封树脂2c中(环氧树脂和荧光体和的比率是1.00∶0.25)制作波长变换部。如此,制作实施例2的发光装置。并将所制作的发光装置市售的LCD电视显示器的背光光源而组入,由(株)托普科恩(トプコン)制Bm5而测定色再现性(NTSC比),求取其值。可知:色再现性(NTSC比)飞跃地提高到88.1%,并作为中、小型LCD用背光具有较佳的特性。 
〔实施例3〕 
图5表示荧光体混练物包装容器12、和在该包装容器(聚四氟乙烯(ポリテトラフルオロエチレン)制)内部在由硅酮树脂组成的透明性树脂2中将绿色荧光体7和红色荧光体3以所望比调合(透明性树脂2和荧光体和的比率是1.00∶0.25)的荧光体混练物42。这里,作为绿色荧光体7使用Eu0.30Si9.80Al2.20O0.30N15.70,作为红色荧光体3使用Na2(Ti0.895Zr0.100Mn0.005)F6。 
接下来,制作图6所示的发光装置52。作为发光元件6,使用在430nm具有峰值波长的氮化镓(GaN)系半导体,在波长变换部,使用以30∶70的比例(重量比)包含作为绿色荧光体7的Eu0.30Si9.80Al2.20O0.30N15.70和作为红色荧光体3的Na2(Ti0.895Zr0.100Mn0.005)F6的荧光体混练物42。这里,关于荧光体混练物42,从荧光体混练物包装容器12,取出在包装容器内部在硅酮树脂中混炼了Eu0.30Si9.80Al2.20O0.30N15.70和Na2(Ti0.895Zr0.100Mn0.005)F6后的荧光体混练物而使用。 
荧光体混练物42的绿色荧光体7和红色荧光体3以30∶70的比例(重 量比)混合,并预先分散到由硅酮树脂构成的密封树脂2c中(硅酮树脂和荧光体和的比率是1.00∶0.25)。如此,制作实施例3的发光装置52。 
将所制作的发光装置作为市售的LCD电视显示器的背光光源而组入,并利用(株)托普科恩制Bm5而测定色再现性(NTSC比),并求取其值。可知:色再现性(NTSC比)飞跃提高到86.4%,并作为中、小型LCD用背光具有适当的特性。 
〔实施例4〕 
图7表示荧光体混练物包装容器13、和在包装容器内部混炼由硅酮树脂构成的透明性树脂2和用由硅酮树脂构成的包覆树脂2a包覆了全面的红色荧光体3的荧光体混练物43。这里,作为红色荧光体3使用Cs2(Ti0.790Si0.200Mn0.010)F6。 
接下来,制作图8所示的发光装置53。作为发光元件6,使用在480nm具有峰值波长的氮化镓(GaN)系半导体。把按照30∶70的比例(重量比)将作为绿色荧光体7的Eu0.15Si10.00Al2.00O0.20N15.80和作为红色荧光体3的从荧光体混练物43得到的Cs2(Ti0.790Si0.200Mn0.010)F6混合后的物质分散到规定的密封树脂2c中(密封树脂和荧光体和的比率是1.00∶0.25),而制作波长变换部。这里,至于荧光体混练物43,从荧光体混练物包装容器11将用由硅酮树脂构成的包覆树脂2a包覆的Cs2(Ti0.790Si0.200Mn0.010)F6的荧光体树脂粒子31作为荧光体混练物43取出而使用。 
这里,包覆红色荧光体3的包覆树脂2a是热可塑性树脂,因此如果加热,则会溶入到密封树脂中,并分散到树脂中。如此,制作实施例4的发光装置53。 
将所制作的发光装置作为市售的LCD电视显示器的背光光源而组入,并由(株)托普科恩制Bm5测定色再现性(NTSC比),并求取其值。可知:色再现性(NTSC比)飞跃提高到87.9%,中,作为中、小型LCD用背光具有较好的特性。 
〔实施例5〕 
图9表示荧光体混练物包装容器15、和在包装容器内部混练作为底料22的丙烯系底料和红色荧光体3的荧光体物44。作为红色荧光体3使 用Cs2(Ti0.790Si0.200Mn0.010)F6。 
接下来,制作图10所示的发光装置54。作为发光元件6,使用在455nm具有峰值波长的氮化镓(GaN)系半导体,在波长变换部,作为绿色荧光体7使用2(Ba0.82Sr0.15Eu0.03)O·SiO2,作为红色荧光体3使用从荧光体混练物44得到的Cs2(Ti0.790Si0.200Mn0.010)F6。这里,关于荧光体混练物44,从荧光体混练物包装容器15,取出用底料22包覆作为红色荧光体3的Cs2(Ti0.790Si0.200Mn0.010)F6的荧光体混练物44。 
将把这些绿色荧光体7和红色荧光体3以30∶70的比例(重量比)混合后的物质分散到有规定的硅酮树脂构成的密封树脂2c中(密封树脂和荧光体和的比率是1.00∶0.25),而制作波长变换部。如此,制作实施例5的发光装置。 
将所制作的发光装置作为市售的LCD电视显示器的背光光源而组入,并用(株)托普科恩制Bm5测定色再现性(NTSC比),并求取其值。可知:色再现性(NTSC比)飞跃性地提高到88.5%,中,并作为中、小型LCD用背光具有较佳的特性。 
〔实施例6〕 
图11表示荧光体混练物包装容器16、和在包装容器内部由透明性树脂2和用丙烯系底料包覆红色荧光体3的荧光体底料粒子34所组成的荧光体混练物。红荧光体3使用Ba(Ti0.990Mn0.010)F6。 
接下来制作图12所示的发光装置55。作为发光元件6,使用在460nm具有峰值波长的氮化镓(GaN)系半导体,在波长变换部,作绿色荧光体7使用Eu0.01Si11.60Al0.40O0.01N15.99,作为红色荧光体3使用从荧光体混练物45得到的Ba(Ti0.990Mn0.010)F6。这里,关于荧光体混练物45,从包装容器16取出用底料22包覆作为红色荧光体3的Ba(Ti0.990Mn0.010)F6后的荧光体底料粒子34而使用。 
把将这些的绿色荧光体7和红色荧光体3以30∶70的比例(重量比)混合后的物质分散在由硅酮树脂构成的密封树脂2c中(密封树脂和荧光体和的比率是1.00∶0.25),而制作波长变换部。如此,制作实施例6的发光装置。 
将所制作的发光装置作为市售的LCD电视显示器的背光光源而组入,并由(株)托普科恩制Bm5测定色再现性(NTSC比),并求取其值。可知:色再现性(NTSC比)飞跃性地提高到87.8%,作为中、小型LCD用背光具有较佳的特性。 
〔实施例7〕 
图13表示荧光体混练物包装容器17、和在包装容器内部将作为透明性树脂2的硅酮树脂、葡萄糖酸钙8(分子式:C12H22CaO14·H2O)和红色荧光体3混练后的荧光体混练物46。这里,红色荧光体3使用(K 0.80Na0.20)2(Ti0.690Ge0.300Mn0.010)F6。 
接下来,制作图14所示的发光装置56。作为发光元件6,使用在445nm具有峰值波长的氮化镓(GaN)系半导体,并在波长变换部,作为绿色荧光体7使用2(Ba0.85Sr0.10Eu0.05)O·SiO2,作为红色荧光体3使用从荧光体混练物46得到的(K0.80Na0.20)2(Ti0.690Ge0.300Mn 0.010)F6。这里,关于荧光体混练物46,作为从荧光体混练物包装容器17取出将用作红色荧光体3的(K0.80Na0.20)2(Ti0.690Ge0.300Mn0.010)F 6与透明性树脂2和葡萄糖酸钙8混练后的荧光体混练物46,而使用。 
这里,葡萄糖酸钙8的比例相对于透明性树脂2按照重量比是30%。 
把将这些的绿色荧光体7和红色荧光体3按照30∶70的比例(重量比)混合后的物质分散到由硅酮树脂构成的密封树脂2c中(密封树脂2c和荧光体和的比率是1.00∶0.25),而制作波长变换部。如此,制作实施例7的发光装置。 
将所制作的发光装置作为市售的LCD电视显示器的背光光源而组入,并用(株)托普科恩制Bm5测定色再现性(NTSC比),并求取其值。可知:色再现性(NTSC比)飞跃性地提高到88.5%,作为中、小型LCD用背光具有较佳的特性。 
〔实施例8〕 
图15表示荧光体混练物包装容器18、和包装容器内部为3层构造、并在透明性树脂2和红色荧光体3之间具有由底料22构成的层的荧光体混练物47。这里,红色荧光体3使用Zn(Ti0.849Sn0.150Mn0.001)F6。 
接下来,制作图16所示的发光装置57。作为发光元件6,使用在470 nm具有峰值波长的氮化镓(GaN)系半导体,在波长变换部,作为绿色荧光体7使用Eu0.005Si11.70Al0.30O0.03N15.97,作为红色荧光体3使用从荧光体混练物47得到的Zn(Ti0.849Sn0.150Mn0.001)F6。这里,关于荧光体混练物47,从荧光体混练物包装容器18取出用底料22和透明性树脂2将作为红色荧光体3的Zn(Ti0.849Sn0.150Mn0.001)F6包覆的物质,而使用。 
把将这些的绿色荧光体7和红色荧光体3以30∶70的比例(重量比)混合后的物质分散在由硅酮树脂组成密封树脂2c中(密封树脂和荧光体的比率是1.00∶0.25),而制作波长变换部。如此,制作实施例8的发光装置。 
将所制作的发光装置作为市售的LCD电视显示器的背光光源而组入,并用(株)托普科恩制Bm5测定色再现性(NTSC比),并求取其值。可知:色再现性(NTSC比)飞跃性地提高到88.4%,并作为中、小型LCD用背光具有较佳的特性。 
虽然详细地说明了该发明,但是这仅仅是为了例示,并不用作限定,可以理解:发明的范围由所附加的权利要求的范围所解释。 

Claims (15)

1.一种发光装置,其特征在于,
在布线图案上配置发光元件,并用连接线将所述布线图案和所述发光元件的上部连接,
在所述布线图案和所述发光元件上用密封树脂对从荧光体混练物包装容器得到的荧光体混练物进行密封,
所述荧光体混练物包含由4价的锰活化氟化4价金属盐荧光体构成的红色荧光体。
2.根据权利要求1所述的发光装置,其特征在于,
所述荧光体混练物还包含透明性树脂,并和绿色荧光体一起被所述密封树脂所密封。
3.根据权利要求1所述的发光装置,其特征在于,
所述荧光体混练物还包含透明性树脂和绿色荧光体。
4.根据权利要求1所述的发光装置,其特征在于,
所述荧光体混练物包含透明性树脂和由包覆树脂所包覆的所述红色荧光体,并和绿色荧光体一起被所述密封树脂所密封。
5.根据权利要求1所述的发光装置,其特征在于,
所述荧光体混练物还包含底料,并和绿色荧光体一起被所述密封树脂所密封。
6.根据权利要求1所述的发光装置,其特征在于,
所述荧光体混练物包含透明性树脂和由底料所包覆的所述红色荧光体,并和绿色荧光体一起被所述密封树脂所密封。
7.根据权利要求1所述的发光装置,其特征在于,
所述荧光体混练物包含透明性树脂、由底料所包覆的所述红色荧光体和绿色荧光体。
8.根据权利要求2所述的发光装置,其特征在于,
所述透明性树脂包含从扩散剂、反射剂和散乱剂组成的组中选出的至少一组1种材料。
9.根据权利要求1所述的发光装置,其特征在于,
与密封所述荧光体混练物的密封树脂相接的发光元件上的焊盘电极、连接线和布线图案的最上层,由铂和金层构成。
10.根据权利要求1所述的发光装置,其特征在于,
在所述荧光体混练物,还包含有钙化合物。
11.根据权利要求1所述的发光装置,其特征在于,
所述荧光体混练物包装容器和所述荧光体混练物接触,所述荧光体混练物包装容器所接触的面由高分子材料构成。
12.根据权利要求1所述的发光装置,其特征在于,
所述荧光体混练物包装容器是管形状的管包装容器或管状容器。
13.根据权利要求1所述的发光装置,其特征在于,
所述荧光体混练物包装容器内部,还包含钙化合物。
14.根据权利要求10所述的发光装置,其特征在于,
所述钙化合物,由葡萄糖酸钙、硼葡萄糖酸钙、甘油磷酸钙、氯化钙、乳酸钙、3-戊酮酸钙、泛酸钙、柠檬酸钙、磷酸氢钙的至少一种构成。
15.一种发光装置的制造方法,其中,
在布线图案上配置发光元件、将所述布线图案和所述发光元件的上部用连接线连接的权利要求1~14中任一项所记载的发光装置的制造方法中,在所述布线图案和所述发光元件上从荧光体混练物包装容器得到的荧光体混练物被密封树脂所密封,
所述荧光体混练物包含由4价的锰活化氟化4价金属盐荧光体构成的红色荧光体。
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