JP5234634B2

JP5234634B2 - オキソニウム塩およびスルホニウム塩

Info

Publication number: JP5234634B2
Application number: JP2008552701A
Authority: JP
Inventors: イグナティフ，ニコライ（ミコラ）; ビスキー，ゲルマン; ヴィルナー，ヘルゲ
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2006-02-04
Filing date: 2007-01-05
Publication date: 2013-07-10
Anticipated expiration: 2027-01-05
Also published as: DE102006005103A1; WO2007087949A2; ATE489392T1; CA2641288A1; KR20080091498A; DE502007005751D1; KR101287231B1; EP2253638A3; EP2253638A2; EP1979361A2; EP1979361B1; AU2007211694A1; JP2009531282A; CN101379070A; US20110034698A1; US7842804B2; US8148443B2; WO2007087949A3; US20090036628A1

Description

本発明は、［（Ｒ^ｏ）_３Ｏ］^＋カチオンを有するオキソニウム塩および［（Ｒ^ｏ）_３Ｓ］^＋カチオンを有するスルホニウム塩（式中Ｒ^ｏは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル基、または無置換のフェニル、またはＲ^ｏ、ＯＲ^ｏ、Ｎ（Ｒ^ｏ）_２、ＣＮもしくはハロゲンで置換されているフェニルを示す）であって、［ＰＦ_ｘ（Ｃ_ｙＦ_{２ｙ＋１−ｚ}Ｈ_ｚ）_６−ｘ］⁻アニオンの群から選択されるアニオン（式中２≦ｘ≦５、１≦ｙ≦８および０≦ｚ≦２ｙ＋１である）、または［ＢＦ_ｎ（ＣＮ）_４−ｎ］⁻アニオンの群から選択されるアニオン（式中ｎ＝０、１、２もしくは３である）、または［（Ｒ^ｆ１ＳＯ_２）_２Ｎ］⁻アニオンの群から選択されるアニオン、または［ＢＦ_ｗＲ^ｆ２ _４−ｗ］⁻アニオンの群から選択されるアニオンを有する、前記塩類、およびこれらの製造方法、およびこれらの、特にイオン液体の製造のための使用に関する。

イオン液体は、その特性のために、現代の研究における有機合成のための、従来の揮発性有機溶剤の有効な代替物である。新規な反応媒体としてのイオン液体の使用はまた、溶媒放出および触媒の再処理における問題の両方に対して、現実的な解決法となり得る。

イオン液体または液体塩は、有機カチオンと一般に無機のアニオンとからなるイオン種である。これらは中性の分子は含まず、通常は３７３Ｋ未満の融点を有する。しかし融点は、これら塩類の用途の全領域での有用性を限定することなく、さらに高くてもよい。有機カチオンの例は、特に、テトラアルキルアンモニウム、テトラアルキルホスホニウム、Ｎ−アルキルピリジニウム、１，３−ジアルキルイミダゾリウム、またはトリアルキルスルホニウムである。多くの好適なアニオンの中で、例えばＢＦ_４ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、ＳｂＦ_６ ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＣＦ_３ＳＯ_３ ⁻、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、アリールＳＯ_３ ⁻、ＣＦ_３ＣＯ_２ ⁻、ＣＨ_３ＣＯ_２ ⁻またはＡｌ_２Ｃｌ_７ ⁻などが挙げられる。

イオン液体の特性、例えば融点、熱的および電気化学的安定性または粘性などは、カチオンおよびアニオンの選択により決定される。イオン液体の概説としては、例えば、R. Sheldon "Catalytic reactions in ionic liquids", Chem. Commun., 2001, 2399-2407；M.J. Earle, K.R. Seddon "Ionic liquids. Green solvent for the future", Pure Appl. Chem., 72 (2000), 1391-1398；P. Wasserscheid, W. Keim "Ionische Fluessigkeiten - neue Loesungen fuer die Uebergangsmetall katalyse" [Ionic Liquids - Novel Solutions for Transition-Metal Catalysis], Angew. Chem., 112 (2000), 3926-3945；T. Welton "Room temperature ionic liquids. Solvents for synthesis and catalysis", Chem. Rev., 92 (1999), 2071-2083またはR. Hagiwara, Ya. Ito "Room temperature ionic liquids of alkylimidazolium cations and fluoroanions", J. Fluorine Chem., 105 (2000), 221-227)などがある。

ペルフルオロアルキルフルオロホスフェートアニオン、ビス（ペルフルオロアルキルスルホニル）イミドアニオン、ペルフルオロアルキルボレートアニオンまたはテトラシアノボレートアニオンを有する多数のオニウム塩は、イオン液体である。
上記のアニオンを有する対応するオニウム塩は、通常アニオン交換によって、例えば水媒体中のハロゲン化オニウムから生成される。しかし、この方法経路は、ハロゲン化オニウムが水に対して不安定である場合には、実行可能性が下がることが示されている。これは、例えば、オキソニウムまたはスルホニウムカチオンの系列に当てはまる。
したがって、上記の欠点を有しない、ペルフルオロアルキルフルオロホスフェートアニオン、ビス（ペルフルオロアルキルスルホニル）イミドアニオン、ペルフルオロアルキルボレートアニオンまたはテトラシアノボレートアニオンを有するオニウム塩を得ることに対する要求が存在する。したがって本発明の目的は、代替的な合成方法を提供することである。

上記の目的は、本発明によるオキソニウム塩およびスルホニウム塩により、および前記アニオンを有するオニウム塩の製造のための、これらの使用により、達成される。

したがって本発明は、第一に、［（Ｒ^ｏ）_３Ｏ］^＋カチオンを有するオキソニウム塩および［（Ｒ^ｏ）_３Ｓ］^＋カチオンを有するスルホニウム塩（式中Ｒ^ｏは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル基、または無置換のフェニル、またはＲ^ｏ、ＯＲ^ｏ、Ｎ（Ｒ^ｏ）_２、ＣＮもしくはハロゲンで置換されているフェニルを示す）であって、［ＰＦ_ｘ（Ｃ_ｙＦ_{２ｙ＋１−ｚ}Ｈ_ｚ）_６−ｘ］⁻アニオンの群から選択されるアニオン（式中２≦ｘ≦５、１≦ｙ≦８および０≦ｚ≦２ｙ＋１である）、または［ＢＦ_ｎ（ＣＮ）_４−ｎ］⁻アニオンの群から選択されるアニオン（式中ｎ＝０、１、２または３である）、または［（Ｒ^ｆ１ＳＯ_２）_２Ｎ］⁻アニオンの群から選択されるアニオン（式中Ｒ^ｆ１は、Ｆまたは、１〜２０個のＣ原子を、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するペルフルオロ化直鎖もしくは分枝アルキル、２〜２０個のＣ原子および１もしくは２個以上の二重結合を有するペルフルオロ化直鎖もしくは分枝アルケニル、２〜２０個のＣ原子および１もしくは２個以上の三重結合を有するペルフルオロ化直鎖もしくは分枝アルキニル、３〜７個のＣ原子を有する、ペルフルオロ化された飽和、部分もしくは完全不飽和シクロアルキル、特にフェニルを示し、これはペルフルオロアルキル基により置換されていてもよい）、または［ＢＦ_ｗＲ^ｆ２ _４−ｗ］⁻アニオンの群から選択されるアニオン（式中ｗ＝０、１、２または３であり、式中Ｒ^ｆ２は、１〜２０個のＣ原子を、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するペルフルオロ化直鎖もしくは分枝アルキル、２〜２０個のＣ原子および１もしくは２個以上の二重結合を有するペルフルオロ化直鎖もしくは分枝アルケニル、２〜２０個のＣ原子および１もしくは２個以上の三重結合を有するペルフルオロ化直鎖もしくは分枝アルキニル、３〜７個のＣ原子を有する、ペルフルオロ化された飽和、部分もしくは完全不飽和シクロアルキル、特にフェニルを示し、これはペルフルオロアルキル基により置換されていてもよい）、を有し

式中Ｒ^ｆ１またはＲ^ｆ２は、それぞれの場合において同一または異なっていてよく、
式中Ｒ^ｆ１またはＲ^ｆ２は、単結合または二重結合により互いに対として結合されていてもよく、
および式中、Ｒ^ｆ１またはＲ^ｆ２において、ヘテロ原子に対してα位にない、１または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−ＳＯ_２−および−ＮＲ’−の群から選択される原子および／または原子群により、または末端基−ＳＯ_２Ｘ’により置換されていてもよく、式中Ｒ’＝非フッ素化、部分フッ素化またはペルフルオロ化Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７−シクロアルキル、無置換もしくは置換フェニルであって、−Ｃ_６Ｆ_５を含み、およびＸ’＝Ｆ、ＣｌまたはＢｒである、
前記オキソニウム塩およびスルホニウム塩に関する。

本発明によるオキソニウム塩における好適なアニオンは、例えば、［（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ］⁻、［（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ］⁻、［（ＦＳＯ_２）_２Ｎ］⁻、［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_５）_３Ｆ_３］⁻、［Ｐ（ＣＦ_３）_３Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_４Ｈ）（ＣＦ_３）_２Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_３Ｈ_２）_３Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_５）（ＣＦ_３）_２Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_３Ｆ_７）_３Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_４Ｆ_９）_３Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_５）_２Ｆ_４］⁻、［ＢＦ_３（ＣＦ_３）］⁻、［ＢＦ_２（Ｃ_２Ｆ_５）_２］⁻、［ＢＦ_３（Ｃ_２Ｆ_５）］⁻、［ＢＦ_２（ＣＦ_３）_２］⁻、［Ｂ（Ｃ_２Ｆ_５）_４］⁻、［ＢＦ_３（ＣＮ）］⁻、［ＢＦ_２（ＣＮ）_２］⁻、［Ｂ（ＣＮ）_４］⁻、［Ｂ（ＣＦ_３）_４］⁻である。この群からの非常に好ましいアニオンは、［（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ］⁻、［（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ］⁻、［Ｂ（ＣＮ）_４］⁻、［（Ｃ_２Ｆ_５）_３ＰＦ_３］⁻、［（Ｃ_２Ｆ_５）_２ＰＦ_４］⁻、［（Ｃ_４Ｆ_９）_３ＰＦ_３］⁻、［（Ｃ_３Ｆ_７）_３ＰＦ_３］⁻、［Ｂ（Ｃ_２Ｆ_５）Ｆ_３］⁻または［Ｂ（ＣＦ_３）_４］⁻である。この群からの特に非常に好ましいアニオンは、［（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ］⁻、［Ｂ（ＣＮ）_４］⁻、［（Ｃ_２Ｆ_５）_３ＰＦ_３］⁻または［Ｂ（Ｃ_２Ｆ_５）Ｆ_３］⁻である。
［（Ｒ^ｏ）_３Ｏ］^＋カチオンまたは［（Ｒ^ｏ）_３Ｓ］^＋カチオンのＲ^ｏは好ましくは、１〜８個のＣ原子、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する直鎖アルキルであり、特にメチルまたはエチルであり、極めて特に好ましくはエチルである。

本発明はさらに、［ＰＦ_ｘ（Ｃ_ｙＦ_{２ｙ＋１−ｚ}Ｈ_ｚ）_６−ｘ］⁻アニオンを有する、本発明によるオキソニウム塩およびスルホニウム塩の、または有機カチオンを［ＰＦ_ｘ（Ｃ_ｙＦ_{２ｙ＋１−ｚ}Ｈ_ｚ）_６−ｘ］⁻アニオンとともに含むオニウム塩の製造方法であって、［（Ｒ^ｏ）_３Ｏ］^＋テトラフルオロボレートもしくは［（Ｒ^ｏ）_３Ｏ］^＋ヘキサフルオロホスフェート、または［（Ｒ^ｏ）_３Ｓ］^＋テトラフルオロボレートもしくは［（Ｒ^ｏ）_３Ｓ］^＋ヘキサフルオロホスフェート、またはオニウムテトラフルオロボレートもしくはオニウムヘキサフルオロホスフェートを、一般式ＰＦ_ａ（Ｃ_ｙＦ_{２ｙ＋１−ｚ}Ｈ_ｚ）_５−ａのホスホランと反応させ、ここで式中１≦ａ≦４であり、およびＲ^ｏ、ｙおよびｚは上記の意味を有する、前記方法に関する。

本発明による方法において用いるホスホランは、例えば、アルキルホスホランまたはアルキルホスフィンの電気化学的フッ素化を介して得ることができる。この種類の方法は、例えばEP 1 037 896などから当業者に知られている。本発明によるオキソニウム塩およびスルホニウム塩に加えて、本発明による方法はまた、［ＰＦ_ｘ（Ｃ_ｙＦ_{２ｙ＋１−ｚ}Ｈ_ｚ）_６−ｘ］⁻アニオンを有する他のオニウム塩へのアクセスも提供する。これらのオニウム塩の従来の合成は、例えば、対応するハロゲン化オニウムを対応するリチウム・ペルフルオロアルキルフルオロホスフェートと反応させることにより行われる。これらの方法は、主要生成物がハロゲン化リチウムにより汚染されるという欠点を有する。本発明による方法は、対応するオニウム塩へのより簡単なアクセスを提供し、オニウム塩をより高純度で得ることができる。

本発明による方法において用いられる、有機カチオンを有するオニウム塩において、有機カチオンは、アンモニウム、ホスホニウム、グアニジニウム、ウロニウム、チオウロニウムカチオンまたはヘテロ環カチオンであることができる。好適なカチオンについては、本明細書中の類似のハロゲン化オニウムの記載の中でも言及および説明されている。
代替的な変形法において、本発明によるオキソニウム塩およびスルホニウム塩は、［（Ｒ^ｏ）_３Ｏ］^＋テトラフルオロボレートもしくは［（Ｒ^ｏ）_３Ｏ］^＋ヘキサフルオロホスフェート、または［（Ｒ^ｏ）_３Ｓ］^＋テトラフルオロボレートもしくは［（Ｒ^ｏ）_３Ｓ］^＋ヘキサフルオロホスフェートを、Ｈ^＋［ＰＦ_ｘ（Ｃ_ｙＦ_{２ｙ＋１−ｚ}Ｈ_ｚ）_６−ｘ］⁻、Ｈ^＋［ＢＦ_ｎ（ＣＮ）_４−ｎ］⁻、Ｈ^＋［（Ｒ^ｆ１ＳＯ_２）_２Ｎ］⁻またはＨ^＋［ＢＦ_ｗＲ^ｆ２ _４−ｗ］⁻と、または、Ｈ^＋［ＰＦ_ｘ（Ｃ_ｙＦ_{２ｙ＋１−ｚ}Ｈ_ｚ）_６−ｘ］⁻、Ｈ^＋［ＢＦ_ｎ（ＣＮ）_４−ｎ］⁻、Ｈ^＋［（Ｒ^ｆ１ＳＯ_２）_２Ｎ］⁻もしくはＨ^＋［ＢＦ_ｗＲ^ｆ２ _４−ｗ］⁻のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩と反応させることにより得ることができ、式中Ｒ^ｏ、ｘ、ｙ、ｚ、ｎ、Ｒ^ｆ１、Ｒ^ｆ２およびｗは上記の意味を有する。

Ｈ^＋［ＰＦ_ｘ（Ｃ_ｙＦ_{２ｙ＋１−ｚ}Ｈ_ｚ）_６−ｘ］⁻の種類の酸は、例えばEP 1 399 453などの文献から知られている合成法により調製することができる。Ｈ^＋［ＢＦ_ｎ（ＣＮ）_４−ｎ］⁻、またはＨ^＋［ＢＦ_ｗＲ^ｆ２ _４−ｗ］⁻の種類の対応する酸は、ドイツ国出願DE 10 2004 051 278.7に記載の方法により、得ることができる。
Ｈ^＋［（Ｒ^ｆ１ＳＯ_２）_２Ｎ］⁻の種類の化合物は、例えばD.D. Desmarteau, M. Witｚ, J. Fluorine Chem. 52 (1991) p.7-12；T. Netscher, W. Bonrath, A. Haas, E. Hoppmann, H. Pauling, Chimia, 58 (2004), p.153-155から知られている。

用いられる、式［（Ｒ^ｏ）_３Ｏ］^＋［ＢＦ_４］⁻を有するオキソニウムテトラフルオロボレートは、好ましくは、１〜８個のＣ原子を、好ましくは１〜４個のＣ原子を有しかつそれぞれの場合に互いに独立している複数の直鎖もしくは分枝アルキル基を含む、オキソニウムテトラフルオロボレートでる。アルキル基が同一である、オキソニウムテトラフルオロボレートの使用が好ましい。

用いられる、式［（Ｒ^ｏ）_３Ｓ］^＋［ＢＦ_４］⁻を有するスルホニウムテトラフルオロボレートは、好ましくは、１〜８個のＣ原子を、好ましくは１〜４個のＣ原子を有しかつそれぞれの場合に互いに独立している複数の直鎖もしくは分枝アルキル基を含む、スルホニウムテトラフルオロボレートである。アルキル基が同一である、スルホニウムテトラフルオロボレートの使用が好ましい。

用いられる、オキソニウムテトラフルオロボレートまたはスルホニウムテトラフルオロボレートは通常、市販されているか、または例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, StuttgartもしくはRichard C. Larock, Comprehensive Organic Transformations, 2nd Edition, Wiley-VCH, New York, 1999等の標準の文献などの、刊行物から知られている合成法により調製することができる。ここでそれ自体知られている変法も用いることができるが、それらについて詳細には述べない。

オキソニウムテトラフルオロボレートの例は、トリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート、トリエチルオキソニウムテトラフルオロボレート（メーヤワイン（Meerwein）塩）、トリス（ｎ−プロピル）−オキソニウムテトラフルオロボレート、ジメチルエチルオキソニウムテトラフルオロボレート、ジエチルメチルオキソニウムテトラフルオロボレート、あるいはトリス（ｉ−プロピル）オキソニウムテトラフルオロボレートである。特に好ましいのは、トリメチルオキソニウムテトラフルオロボレートまたはトリエチルオキソニウムテトラフルオロボレートの使用である。
スルホニウムテトラフルオロボレートの例は、トリメチルスルホニウム、トリエチルスルホニウム、ジメチルエチルスルホニウム、ジエチルメチルスルホニウム、ジプロピルメチルスルホニウム、ジプロピルエチルスルホニウム、ジブチルメチルスルホニウム、ジ−ｓｅｃ−ブチルメチルスルホニウム、ジブチルエチルスルホニウムテトラフルオロボレートである。特に好ましいのは、トリメチルスルホニウムおよびトリエチルスルホニウムテトラフルオロボレートの使用である。

本発明による方法は、溶媒中または溶媒の添加なしで、行うことが出来る。好適な溶媒は、例えば、ジクロロメタンまたはジエチルエーテルである。
方法は、溶媒の添加なしで行うのが好ましい。
反応温度は０℃〜１５０℃の範囲、好ましくは５０℃〜１００℃の範囲である。

本発明によるオキソニウム塩およびスルホニウム塩は、種々の方法で用いることができ、多数の誘導体の入手を促進する。本発明はさらに、とりわけ、本発明によるオキソニウム塩およびスルホニウム塩の、有機カチオンと［ＰＦ_ｘ（Ｃ_ｙＦ_{２ｙ＋１−ｚ}Ｈ_ｚ）_６−ｘ］⁻、［ＢＦ_ｎ（ＣＮ）_４−ｎ］⁻、［（Ｒ^ｆ１ＳＯ_２）_２Ｎ］⁻または［ＢＦ_ｗＲ^ｆ２ _４−ｗ］⁻アニオンとを含むオニウム塩の製造のための使用に関し、ここで式中ｘ、ｙ、ｚ、ｎ、Ｒ^ｆ１、Ｒ^ｆ２およびｗは、上に示された意味を有する。本発明によるオキソニウム塩およびスルホニウム塩を用いて製造されたオニウム塩の多くは、イオン液体であり、したがって多くの用途で非常に興味あるものである。概して、本発明によるオキソニウム塩およびスルホニウム塩の提供は、一般のイオン液体への代替的な入手法を提供し、または個々のイオン液体の合成を可能とする。これは特に、通常の合成法において用いられる水性媒体中において、カチオンが安定ではないイオン液体に関する。

オニウム塩の有機カチオンは、トリチリウム、アンモニウム、ホスホニウム、グアニジニウム、ウロニウム、チオウロニウムカチオンまたはヘテロ環カチオンであることができる。
最も簡単な場合には、［ＰＦ_ｘ（Ｃ_ｙＦ_{２ｙ＋１−ｚ}Ｈ_ｚ）_６−ｘ］⁻、［ＢＦ_ｎ（ＣＮ）_４−ｎ］⁻、［（Ｒ^ｆ１ＳＯ_２）_２Ｎ］⁻または［ＢＦ_ｗＲ^ｆ２ _４−ｗ］⁻アニオンを有する対応するオニウム塩が、有機カチオンの対応するハロゲン化オニウムと、本発明による対応するオキソニウム塩またはスルホニウム塩との反応により、製造される。さらに、対応するオニウムテトラフルオロボレートまたはオニウムヘキサフルオロホスフェートも、本発明によるオキソニウム塩またはスルホニウム塩との反応に好適である。

ハロゲン化アンモニウムまたはホスホニウムは、例えば、式（１）により表すことができる：
［ＸＲ_４］^＋Ｈａｌ⁻ （１）
式中、
ＸはＮ、Ｐを示し、
ＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩを示し、および
Ｒは、それぞれの場合に互いに独立して、
Ｈ、ここで全ての置換基Ｒは同時にＨではあり得ない、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖もしくは分枝アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の三重結合を有する直鎖もしくは分枝アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有する、飽和、部分もしくは完全不飽和シクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基により置換されていてもよい、
を示し、
式中、１または２以上のＲは、Ｆにより部分または完全置換されていてもよく、ただし４個全てまたは３個のＲがＦにより完全置換されることはできず、
および式中、Ｒにおいて、α位にない、１または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−および−ＮＲ’−の群から選択される原子および／または原子群により、または末端基ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｘ’もしくは−ＳＯ_２Ｘ’により置換されていてもよく、ここで式中、Ｒ’＝Ｈ、非フッ素化、部分フッ素化またはペルフルオロ化Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７−シクロアルキル、無置換もしくは置換フェニル、または無置換もしくは置換ヘテロ環であり、およびＸ’＝ＯＨ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである。

ただし、式（１）の化合物であって４個全てまたは３個の置換基Ｒがハロゲンにより完全置換されているもの、例えばトリス（トリフルオロメチル）メチルアンモニウムクロリド、テトラ（トリフルオロメチル）アンモニウムクロリド、またはテトラ（ノナフルオロブチル）アンモニウムクロリド、トリス（トリフルオロメチル）メチルホスホニウムクロリド、テトラ（トリフルオロメチル）ホスホニウムクロリドまたはテトラ（ノナフルオロブチル）ホスホニウムクロリドは除外される。
対応するアンモニウムまたはホスホニウムテトラフルオロボレートまたはヘキサフルオロホスフェートも、類似の様式で同様に用いることができる。

ハロゲン化ウロニウムまたはハロゲン化チオウロニウムは、例えば、式（２）：
［（Ｒ^１Ｒ^２Ｎ）−Ｃ（＝ＸＲ^７）（ＮＲ^３Ｒ^４）］^＋Ｈａｌ⁻ （２）
により、またハロゲン化グアニジニウムは、例えば、式（３）：
［Ｃ（ＮＲ^１Ｒ^２）（ＮＲ^３Ｒ^４）（ＮＲ^５Ｒ^６）］^＋Ｈａｌ⁻ （３）
により表すことができ、式中、
式（２）においてＸは、ＯまたはＳを示し、
式（２）においてＨａｌはＢｒまたはＩを、式（３）においてＨａｌはＣｌ、ＢｒまたはＩを示し、および
Ｒ^１〜Ｒ^７は、それぞれの場合に互いに独立して、
水素またはＣＮ、ここで水素はＲ^７については除外され、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖もしくは分枝アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の三重結合を有する直鎖もしくは分枝アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有する、飽和、部分もしくは完全不飽和シクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基により置換されていてもよい、
を示し、
式中、１または２個以上の置換基Ｒ^１〜Ｒ^７は、Ｆによって部分または完全置換されていてもよく、ただし、Ｎ原子上の全ての置換基はＦにより完全置換されることはできず、
式中、置換基Ｒ^１〜Ｒ^７は、単結合または二重結合により対として互いに結合されていてもよく、
そして式中、置換基Ｒ^１〜Ｒ^６において、ヘテロ原子に直接結合されていない、１または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−および−ＮＲ’−の群から選択される原子および／または原子群により、または末端基ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｘ’もしくはＳＯ_２Ｘ’により置換されていてもよく、ここで式中、Ｒ’＝Ｈ、非フッ素化、部分フッ素化またはペルフルオロ化Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７−シクロアルキル、無置換もしくは置換フェニル、または無置換もしくは置換ヘテロ環であり、およびＸ’＝ＯＨ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである。

ヘテロ環カチオンを有するハロゲン化物は、例えば、式（４）：
［ＨｅｔＮ］^＋Ｈａｌ⁻ （４）
によって表すことができ、式中、
Ｈａｌは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、および
ＨｅｔＮ^＋は、次の群：

から選択されるヘテロ環カチオンを示し、式中、置換基
Ｒ^１’〜Ｒ^４’はそれぞれ、互いに独立して、
水素またはＣＮ、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖もしくは分枝アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の三重結合を有する直鎖もしくは分枝アルキニル、
１〜４個のＣ原子を有するアルキル基を含むジアルキルアミノ、ただしこれはヘテロ環のヘテロ原子に結合していないもの、
３〜７個のＣ原子を有する、飽和、部分もしくは完全不飽和シクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基により置換されていてもよく、
または、アリール−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、
を示し、

式中、置換基Ｒ^１’およびＲ^４’は、Ｆにより部分または完全置換されていてもよく、ただし、Ｒ^１’とＲ^４’は同時にＦにより完全置換されることはできず、
式中、置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’は、ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）_２、ＣＮまたはハロゲンにより部分または完全置換されていてもよく、式中Ｒ^１’〜Ｒ^４’において、ヘテロ原子に対してα位にない１または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−および−ＮＲ’−の群から選択される原子および／または原子群により、または末端基ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｘ’もしくは−ＳＯ_２Ｘ’により置換されていてもよく、ここで式中、Ｒ’＝Ｈ、非フッ素化、部分フッ素化もしくはペルフルオロ化Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７−シクロアルキル、無置換もしくは置換フェニル、または無置換もしくは置換ヘテロ環であり、およびＸ’＝ＯＨ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである。

本発明のために、完全不飽和置換基はまた、芳香族置換基を意味する。
本発明に従って、式（１）〜（３）で表される化合物の好適な置換基ＲおよびＲ^１〜Ｒ^７は、水素である他に、好ましくは、Ｃ_１〜Ｃ_２０−、特にＣ_１〜Ｃ_１４−アルキル基、および飽和または不飽和すなわち芳香族のＣ_３〜Ｃ_７−シクロアルキル基であり、これはＣ_１〜Ｃ_６−アルキル基、特にフェニルにより、置換されていてもよい。しかし、置換基ＲおよびＲ^１〜Ｒ^７はさらに、さらなる官能基により、例えばＣＮ、ＳＯ_２Ｒ’、ＳＯ_２ＯＲ’またはＣＯＯＲ’により置換されていてもよい。Ｒ’は、非フッ素化、部分フッ素化もしくはペルフルオロ化Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７−シクロアルキル、無置換もしくは置換フェニルを示す。

式（１）で表される化合物における置換基Ｒは、ここで同一でも異なっていてもよい。好ましくは、式（１）において３つの置換基は同一であり、１つの置換基は異なっている。
置換基Ｒは、特に好ましくは、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、テトラデシルまたはアルコキシアルキルであり、ここでアルコキシは−Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル）を示す。

グアニジニウムカチオンの４個までの置換基はまた、一環、二環、または多環式カチオンが形成されるような様式で、対となって結合されていてもよい。
一般性を限定することなく、かかるグアニジニウムカチオンの例は、

であり、式中、置換基Ｒ^１〜Ｒ^３およびＲ^６は、上記の意味または特に好ましい意味を有することができる。

上記のグアニジニウムカチオンの炭素環またはヘテロ環は、任意にまた、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルケニル、ＮＯ_２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシ、ＳＣＦ_３、ＳＯ_２ＣＨ_３、ＳＯ_２ＣＦ_３、ＣＯＯＲ”、ＳＯ_２ＮＲ”_２、ＳＯ_２Ｘ’、ＳＯ_３Ｒ”、置換もしくは無置換フェニルにより置換されていてもよく、式中Ｘ’およびＲ”は、上記または下記の意味を有する。
ウロニウムまたはチオウロニウムカチオン［（Ｒ^１Ｒ^２Ｎ）−Ｃ（＝ＸＲ^７）（ＮＲ^３Ｒ^４）］^＋の４個までの置換基はまた、一環、二環、または多環式カチオンが形成されるような様式で、対となって結合されていてもよい。

一般性を限定することなく、かかるカチオンの例は、

であり、式中、Ｘ＝ＯまたはＳであり、および置換基Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^７は、上記の意味または特に好ましい意味を有することができる。
上記のグアニジニウムカチオンの炭素環またはヘテロ環は、任意にまた、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルケニル、ＮＯ_２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシ、ＳＣＦ_３、ＳＯ_２ＣＨ_３、ＳＯ_２ＣＦ_３、ＣＯＯＲ”、ＳＯ_２ＮＲ”_２、ＳＯ_２Ｘ’、ＳＯ_３Ｒ”、置換もしくは無置換フェニルにより置換されていてもよく、式中Ｘ’およびＲ”は、上記または下記の意味を有する。

Ｃ_１〜Ｃ_１４−アルキル基は、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル、さらにまたペンチル、１−、２−もしくは３−メチルブチル、１，１−、１，２−もしくは２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシルまたはテトラデシルである。任意に、ペルフルオロ化されたもの、例えばジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピルまたはノナフルオロブチルでもよい。

２〜２０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルケニルであって、複数の二重結合も有するものは、例えば、ビニル、アリル、２−もしくは３−ブテニル、イソブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、さらに４−ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、−Ｃ_９Ｈ_１７、−Ｃ_１０Ｈ_１９〜−Ｃ_２０Ｈ_３９であり、好ましくはアリル、２−もしくは３−ブテニル、イソブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、さらにまた好ましくは４−ペンテニル、イソペンテニルまたはヘキセニルである。
２〜２０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルキニルであって、複数の三重結合も有するものは、例えば、エチニル、１−もしくは２−プロピニル、２−もしくは３−ブチニル、さらに４−ペンチニル、３−ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、−Ｃ_９Ｈ_１５、−Ｃ_１０Ｈ_１７〜−Ｃ_２０Ｈ_３７、好ましくはエチニル、１−もしくは２−プロピニル、２−もしくは３−ブチニル、４−ペンチニル、３−ペンチニルまたはヘキシニルである。

アリール−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルは、例えば、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェニルブチル、フェニルペンチルまたはフェニルヘキシルを示し、ここでフェニル環とアルキレン鎖の両方は、上記のようにＦにより部分または完全置換されていてもよく、特に好ましくはベンジルまたはフェニルプロピルである。しかし、フェニル環またはアルキレン鎖もまた、さらなる官能基により、例えばＣＮ、ＳＯ_２Ｒ’、ＳＯ_２ＯＲ’またはＣＯＯＲ’により置換されていてもよい。ここでＲ’は上に定義された意味を有する。

したがって、３〜７個のＣ原子を有する、無置換の飽和または部分もしくは完全不飽和シクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロペンタ−１，３−ジエニル、シクロヘキセニル、シクロヘキサ−１，３−ジエニル、シクロヘキサ−１，４−ジエニル、フェニル、シクロヘプテニル、シクロヘプタ−１，３−ジエニル、シクロヘプタ−１，４−ジエニルまたはシクロヘプタ−１，５−ジエニルであり、これらの各々はＣ_１〜Ｃ_６−アルキル基により置換されていてもよく、ここでシクロアルキル基またはＣ_１〜Ｃ_６−アルキル置換シクロアルキル基は、次に、ハロゲン原子により、例えばＦ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩ、特にＦもしくはＣｌ、またはＮＯ_２により、置換されていてもよい。しかし、シクロアルキル基はまた、さらなる官能基により、例えばＣＮ、ＳＯ_２Ｒ’、ＳＯ_２ＯＲ’またはＣＯＯＲ’により置換されていてもよい。ここでＲ’は上に定義された意味を有する。

ここで置換基Ｒ、Ｒ^１〜Ｒ^６またはＲ^１’〜Ｒ^４’において、α位においてヘテロ原子に結合していない１または２個の隣接していない炭素原子はまた、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−および−ＮＲ’−の群から選択される原子および／または原子群により、置換されていてもよい。
一般性を限定することなく、この方法で修飾される置換基Ｒ、Ｒ^１〜Ｒ^６またはＲ^１’〜Ｒ^４’の例は、
−ＯＣＨ_３、−ＯＣＨ（ＣＨ_３）_２、−ＣＨ_２ＯＣＨ_３、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＨ（ＣＨ_３）_２、−Ｃ_２Ｈ_４ＳＣ_２Ｈ_５、−Ｃ_２Ｈ_４ＳＣＨ（ＣＨ_３）_２、−Ｓ（Ｏ）ＣＨ_３、−ＳＯ_２ＣＨ_３、−ＳＯ_２Ｃ_６Ｈ_５、−ＳＯ_２Ｃ_３Ｈ_７、−ＳＯ_２ＣＨ（ＣＨ_３）_２、−ＳＯ_２ＣＨ_２ＣＦ_３、−ＣＨ_２ＳＯ_２ＣＨ_３、−Ｏ−Ｃ_４Ｈ_８−Ｏ−Ｃ_４Ｈ_９、−ＣＦ_３、−Ｃ_２Ｆ_５、−Ｃ_３Ｆ_７、−Ｃ_４Ｆ_９、−ＣＦ_２ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦ_２ＣＨＦＣＦ_３、−ＣＦ_２ＣＨ（ＣＦ_３）_２、−Ｃ_２Ｆ_４Ｎ（Ｃ_２Ｆ_５）Ｃ_２Ｆ_５、−ＣＨＦ_２、−ＣＨ_２ＣＦ_３、−Ｃ_２Ｆ_２Ｈ_３、−Ｃ_３ＦＨ_６、−ＣＨ_２Ｃ_３Ｆ_７、−ＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_３、−ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５または−Ｃ（Ｏ）Ｃ_６Ｈ_５
である。

Ｒ’において、Ｃ_３〜Ｃ_７−シクロアルキルは、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチルである。
Ｒ’において、置換フェニルは、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルケニル、ＮＯ_２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシ、ＳＣＦ_３、ＳＯ_２ＣＨ_３、ＳＯ_２ＣＦ_３、ＣＯＯＲ”、ＳＯ_２Ｘ’、ＳＯ_２ＮＲ”_２またはＳＯ_３Ｒ”により置換されたフェニルを示し、式中、Ｘ’は、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを示し、Ｒ”は、Ｒ’について定義されたように、非フッ素化または部分フッ素化Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルまたはＣ_３〜Ｃ_７−シクロアルキルを示し、例えば、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メチルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−エチルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−プロピルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−イソプロピルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ニトロフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メトキシフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−エトキシフェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメチル）フェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメトキシ）フェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フルオロフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ブロモフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ヨードフェニル、さらに好ましくは、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジメチルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジフルオロフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジクロロフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジブロモフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジメトキシフェニル、５−フルオロ−２−メチルフェニル、３，４，５−トリメトキシフェニルまたは２，４，５−トリメチルフェニルである。

置換基Ｒ^１〜Ｒ^７はそれぞれ、互いに独立して、好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル基である。式（２）および（３）で表される化合物中の置換基Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^３とＲ^４、およびＲ^５とＲ^６は、ここで同一でも異なっていてもよい。
Ｒ^１〜Ｒ^７は特に好ましくは、それぞれ互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、フェニルまたはシクロヘキシルであり、極めて特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはｎ−ブチルである。

本発明にしたがって、式（４）で表される化合物中の置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’は、ハロゲンに加えて、好ましくはＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_２０−、特にＣ_１〜Ｃ_１２−アルキル基、および飽和または不飽和すなわちまた芳香族のＣ_３〜Ｃ_７−シクロアルキル基であって、これはＣ_１〜Ｃ_６−アルキル基により置換されていてもよく、特に、フェニルまたはアリール−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基を有するジアミノアルキルであり、ただしこれは、ヘテロ原子に結合していないものとする。しかし、置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’、特にＲ^２’およびＲ^３’はまた、さらなる官能基により、例えばＣＮ、ＳＯ_２Ｒ’、ＳＯ_２ＯＲ’またはＣＯＯＲ’により置換されていてもよい。Ｒ’は、Ｈ、非フッ素化、部分フッ素化もしくはペルフルオロ化Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７−シクロアルキル、無置換もしくは置換フェニル、または無置換もしくは置換へテロ環を示す。

置換基Ｒ^１’およびＲ^４’はそれぞれ、互いに独立して、特に好ましくはＣＮ、アルコキシエチルであり、ここでアルコキシは−Ｏ−（Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル）を示し、特にメトキシエチル、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、シクロヘキシル、フェニル、フェニルプロピルまたはベンジルである。これらは極めて特に好ましくはＣＮ、メチル、エチル、ｎ−ブチルまたはヘキシルである。ピロリジニウム、ピペリジニウムまたはインドリニウム化合物において、２つの置換基Ｒ^１’およびＲ^４’は異なっているのが好ましい。

置換基Ｒ^２’またはＲ^３’はそれぞれ、互いに独立して、特に、水素、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、フェニルまたはベンジルである。Ｒ^２’は特に好ましくは、ジメチルアミノ、水素、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルである。Ｒ^２’およびＲ^３’は、極めて特に好ましくは水素、ジメチルアミノまたはメチルである。

式（４）のＨｅｔＮ^＋は、好ましくは、

であり、式中、置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’はそれぞれ、互いに独立して上記の意味を有する。

ＨｅｔＮ^＋は特に好ましくは、上に定義されたイミダゾリウム、ピロリジニウムまたはピリジニウムであり、式中、置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’はそれぞれ、互いに独立して、上記の意味を有する。
オキソニウム塩と、ハロゲン化オニウム、オニウムテトラフルオロボレートまたはオニウムヘキサフルオロホスフェートとの反応は通常、０℃〜１００℃の間の温度で、好ましくは２０℃〜６０℃で、特に好ましくは室温において行う。本発明によるスルホニウム塩との反応において、反応は、０℃〜１５０℃の間の温度で、好ましくは２０℃〜１００℃で行う。溶媒は不要である。しかし、溶媒、例えばジメトキシエタン、アセトニトリル、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、プロピオニトリルまたはこれらの混合物を用いることも可能である。

反応は、本発明により対応するオキソニウム塩またはスルホニウム塩の、過剰量または等モル量を用いて行う。
反応は、大気圧〜０．１ｍｂａｒの間の圧力で行うことができる。反応を加速するために、０．１ｍｂａｒまでの減圧を用いるのが好ましい。これは特に、臭化またはヨウ化オニウムの反応に適用する。

イオン液体の製造のための使用に加えて、本発明のオキソニウム塩およびスルホニウム塩はまた、カチオン重合または光化学的に誘発された重合のためのアルキル化剤または触媒としても好適であり、ここでトリフェニルスルホニウムカチオンを有するスルホニウム塩が、特に好適であると考えられる。
本発明はさらに、上記のように、本発明のオキソニウム塩およびスルホニウム塩との反応により得ることができる、選択された塩類に関する。

したがって本発明はさらに、塩（Ｉ）を提供することに関し、該塩（Ｉ）は、以下を含む群：

から選択されるカチオンであって、式中、置換基
Ｒ^１’はＣＮを示し、およびＲ^２’〜Ｒ^４’はそれぞれ、互いに独立して、
水素、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖もしくは分枝アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の三重結合を有する直鎖もしくは分枝アルキニル、
１〜４個のＣ原子を有するアルキル基を含むジアルキルアミノ、ただしこれはヘテロ環のヘテロ原子に結合していないもの、
３〜７個のＣ原子を有する、飽和、部分もしくは完全不飽和シクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基により置換されていてもよく、
または、アリール−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、
の意味を有し、

式中、置換基Ｒ^２’およびＲ^４’は、Ｆにより部分または完全置換されていてもよく、
式中、置換基Ｒ^２’およびＲ^３’は、ハロゲンにより部分もしくは完全置換されるか、ＮＯ_２もしくはＣＮにより部分置換されていてもよく、
そして式中、置換基Ｒ^２’〜Ｒ^４’において、ヘテロ原子に直接結合されていない１または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−または−ＳＯ_２−の群から選択される原子および／または原子群により置換されていてもよい、
前記カチオンと、
［ＰＦ_ｘ（Ｃ_ｙＦ_{２ｙ＋１−ｚ}Ｈ_ｚ）_６−ｘ］⁻アニオンの群から選択されるアニオン、この式中、２≦ｘ≦５、１≦ｙ≦８および０≦ｚ≦２ｙ＋１であり、
または、［ＢＦ_ｎ（ＣＮ）_４−ｎ］⁻アニオンの群から選択されるアニオン、この式中、ｎ＝０、１、２または３であり、
または、［（Ｒ^ｆ１ＳＯ_２）_２Ｎ］⁻アニオンの群から選択されるアニオン、この式中、Ｒ^ｆ１は、Ｆまたは１〜２０個のＣ原子を有するペルフルオロ化直鎖もしくは分枝アルキル、２〜２０個のＣ原子および１または２以上の二重結合を有するペルフルオロ化直鎖もしくは分枝アルケニル、２〜２０個のＣ原子および１または２以上の三重結合を有するペルフルオロ化直鎖もしくは分枝アルキニル、３〜７個のＣ原子を有する、ペルフルオロ化された飽和、部分もしくは完全不飽和シクロアルキルであって、これはペルフルオロアルキル基により置換されていてもよく、
または、［ＢＦ_ｗＲ^ｆ２ _４−ｗ］⁻アニオンの群から選択されるアニオン、この式中、ｗ＝０、１、２または３であり、ここで、Ｒ^ｆ２は、Ｆまたは１〜２０個のＣ原子を有するペルフルオロ化直鎖もしくは分枝アルキル、２〜２０個のＣ原子および１または２以上の二重結合を有するペルフルオロ化直鎖もしくは分枝アルケニル、２〜２０個のＣ原子および１または２以上の三重結合を有するペルフルオロ化直鎖もしくは分枝アルキニル、３〜７個のＣ原子を有する、ペルフルオロ化された飽和、部分もしくは完全不飽和シクロアルキルであって、これはペルフルオロアルキル基により置換されていてもよく、

式中、Ｒ^ｆ１またはＲ^ｆ２は、それぞれの場合に同一または異なっていてもよく、
式中、Ｒ^ｆ１またはＲ^ｆ２は、単結合または二重結合により対として互いに結合されていてもよく、
そして式中、Ｒ^ｆ１またはＲ^ｆ２において、ヘテロ原子に対してα位にない１または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−ＳＯ_２−および−ＮＲ’−の群から選択される原子および／または原子群により、または末端基−ＳＯ_２Ｘ’により置換されていてもよく、ここで式中、Ｒ’＝非フッ素化、部分フッ素化もしくはペルフルオロ化Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７−シクロアルキル、無置換もしくは置換フェニル、または無置換もしくは置換ヘテロ環であり、およびＸ’＝Ｆ、ＣｌまたはＢｒである、
とを有する。

塩（Ｉ）のアニオンは、好ましくは、［（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ］⁻、［（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２Ｎ］⁻、［（ＦＳＯ_２）_２Ｎ］⁻、［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_５）_３Ｆ_３］⁻、［Ｐ（ＣＦ_３）_３Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_４Ｈ）（ＣＦ_３）_２Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_３Ｈ_２）_３Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_５）（ＣＦ_３）_２Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_３Ｆ_７）_３Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_４Ｆ_９）_３Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_５）_２Ｆ_４］⁻、［ＢＦ_３（ＣＦ_３）］⁻、［ＢＦ_２（Ｃ_２Ｆ_５）_２］⁻、［ＢＦ_３（Ｃ_２Ｆ_５）］⁻、［ＢＦ_２（ＣＦ_３）_２］⁻、［Ｂ（Ｃ_２Ｆ_５）_４］⁻、［ＢＦ_３（ＣＮ）］⁻、［ＢＦ_２（ＣＮ）_２］⁻、［Ｂ（ＣＮ）_４］⁻、［Ｂ（ＣＦ_３）_４］⁻を含む群から選択される。

前記塩（Ｉ）は、Ｎ−シアノピリジニウム塩、Ｎ−シアノイミダゾリウム塩、Ｎ−シアノピラジニウム塩、Ｎ−シアノピリミジニウム塩、Ｎ−シアノキノリニウム塩、Ｎ−シアノイソキノリニウム塩、Ｎ−シアノインドリウム塩であり、これらは種々の方法において用いることができる。
前記塩（Ｉ）において、Ｒ^２’〜Ｒ^４’は、好ましくは、窒素に結合していない水素、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルから、またはアルキルがＣ_１〜Ｃ_４−アルキルを表すジアルキルアミノ基から選択される。

塩（Ｉ）は、極めて特に好ましくは、化合物１−シアノ−４−ジメチルアミノピリジニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート、１−シアノ−４−ジメチルアミノピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、１−シアノ−４−ジメチルアミノピリジニウムテトラシアノボレート、および１−シアノ−４−ジメチルアミノピリジニウム（ペンタフルオロエチル）トリフルオロボレートである。

さらに本発明はまた、塩（ＩＩ）に関し、該塩（ＩＩ）は、以下を含む群：

から選択されるカチオンであって、式中、置換基
Ｒ^１’〜Ｒ^４’はそれぞれ、互いに独立して、
水素またはＣＮ、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖もしくは分枝アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の三重結合を有する直鎖もしくは分枝アルキニル、
１〜４個のＣ原子を有するアルキル基を含むジアルキルアミノ、ただしこれはヘテロ環のヘテロ原子に結合していないもの、
３〜７個のＣ原子を有する、飽和、部分もしくは完全不飽和シクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基により置換されていてもよく、
または、アリール−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、
との意味を有し、

式中、置換基Ｒ^１’およびＲ^４’は、Ｆにより部分または完全置換されていてもよく、ただし置換基Ｒ^１’およびＲ^４’は、同時にＣＮではなく、または同時にＦにより完全置換されることはできず、
式中、置換基Ｒ^２’およびＲ^３’は、ハロゲンにより部分もしくは完全置換されているか、ＮＯ_２もしくはＣＮにより部分置換されていてもよく、
そして式中、置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’において、ヘテロ原子に直接結合されていない１または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−および−ＮＲ’−の群から選択される原子および／または原子群により、または末端基ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｘ’もしくは−ＳＯ_２Ｘ’により置換されていてもよく、ここで式中、Ｒ’＝Ｈ、非フッ素化、部分フッ素化もしくはペルフルオロ化Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７−シクロアルキル、無置換もしくは置換フェニル、または無置換もしくは置換ヘテロ環であり、およびＸ’＝ＯＨ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである、
前記カチオンと、
［ＰＦ_ｘ（Ｃ_ｙＦ_{２ｙ＋１−ｚ}Ｈ_ｚ）_６−ｘ］⁻アニオンの群から選択されるアニオンであって、式中、２≦ｘ≦５、１≦ｙ≦８および０≦ｚ≦２ｙ＋１であり、ここで１−ブチル−１−メチルピロリジニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートは除外される、
前記アニオンとを有する。

塩（ＩＩ）のアニオンは、好ましくは［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_５）_３Ｆ_３］⁻、［Ｐ（ＣＦ_３）_３Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_４Ｈ）（ＣＦ_３）_２Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_３Ｈ_２）_３Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_５）（ＣＦ_３）_２Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_３Ｆ_７）_３Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_４Ｆ_９）_３Ｆ_３］⁻および［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_５）_２Ｆ_４］⁻を含む群から選択される。
前記塩（ＩＩ）において、Ｒ^１’〜Ｒ^４’は好ましくは、水素、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル、１〜４個のＣ原子を有するアルキル基を含むジアルキルアミノ、ただしこれはヘテロ環のヘテロ原子に結合していないもの、から選択され、そして式中、置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’において、ヘテロ原子に直接結合されていない１または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−および−ＮＲ’−の群から選択される原子および／または原子群により、または末端基ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｘ’もしくは−ＳＯ_２Ｘ’により置換されていてもよく、ここで式中、Ｒ’＝Ｈ、非フッ素化、部分フッ素化もしくはペルフルオロ化Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７−シクロアルキル、無置換もしくは置換フェニル、または無置換もしくは置換ヘテロ環であり、およびＸ’＝ＯＨ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである。かかる置換基の例は既に上に記載した。前記塩（ＩＩ）において、Ｒ^１’〜Ｒ^４’は特に好ましくは、水素、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルまたはアルコキシアルキルから選択され、ここでアルコキシはＣ_１〜Ｃ_８−アルコキシを示し、そしてアルキルはＣ_１〜Ｃ_８−アルキルを示す。

塩（ＩＩ）は、極めて特に好ましくは、ピロリジニウム、ピペリジニウムおよびモルホリニウムカチオンを有するものである。
本発明はさらに、塩（ＩＩＩ）に関し、該塩（ＩＩＩ）は、以下を含む群：

から選択されるカチオンであって、式中、置換基
Ｒ^１’〜Ｒ^４’はそれぞれ、互いに独立して、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルであり、ただし、Ｒ^１’またはＲ^４’のうち少なくとも１つは９〜２０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルでなければならず、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖もしくは分枝アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の三重結合を有する直鎖もしくは分枝アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有する、飽和、部分もしくは完全不飽和シクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基により置換されていてもよい、との意味を有し、
式中、置換基Ｒ^１’およびＲ^４’は、Ｆにより部分または完全置換されていてもよく、ただし、置換基Ｒ^１’およびＲ^４’は同時にＦにより完全置換されることはできず、

式中、置換基Ｒ^２’およびＲ^３’は、ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）_２、ＣＮまたはハロゲンにより部分もしくは完全置換されていてもよく、および式中、Ｒ^１’〜Ｒ^４’において、ヘテロ原子に対してα位にない１または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−および−ＮＲ’−の群から選択される原子および／または原子群により、または末端基ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｘ’もしくは−ＳＯ_２Ｘ’により置換されていてもよく、ここで式中、Ｒ’＝Ｈ、非フッ素化、部分フッ素化もしくはペルフルオロ化Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７−シクロアルキル、無置換もしくは置換フェニル、または無置換もしくは置換ヘテロ環であり、およびＸ’＝ＯＨ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである、前記カチオンと、［ＰＦ_ｘ（Ｃ_ｙＦ_{２ｙ＋１−ｚ}Ｈ_ｚ）_６−ｘ］⁻アニオンの群から選択されるアニオンであって、式中、２≦ｘ≦５、１≦ｙ≦８および０≦ｚ≦２ｙ＋１であり、ここで３−メチル−１−オクタデシルイミダゾリウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートは除外される、前記アニオンとを有する。

塩（ＩＩＩ）のアニオンは、好ましくは、［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_５）_３Ｆ_３］⁻、［Ｐ（ＣＦ_３）_３Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_４Ｈ）（ＣＦ_３）_２Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_３Ｈ_２）_３Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_５）（ＣＦ_３）_２Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_３Ｆ_７）_３Ｆ_３］⁻、［Ｐ（Ｃ_４Ｆ_９）_３Ｆ_３］⁻および［Ｐ（Ｃ_２Ｆ_５）_２Ｆ_４］⁻を含む群から選択される。
前記塩（ＩＩＩ）において、Ｒ^１’〜Ｒ^４’は好ましくは、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルから選択されるが、ただしＲ^１’またはＲ^４’のうち少なくとも１つは、９〜２０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルでなければならず、式中、置換基Ｒ^２’およびＲ^３’は、ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）_２、ＣＮまたはハロゲンにより部分もしくは完全置換されていてもよく、および式中、Ｒ^１’〜Ｒ^４’において、ヘテロ原子に対してα位にない１または２個の隣接していない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−および−ＮＲ’−の群から選択される原子および／または原子群により、または末端基ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｘ’もしくは−ＳＯ_２Ｘ’により置換されていてもよく、ここで式中、Ｒ’＝Ｈ、非フッ素化、部分フッ素化もしくはペルフルオロ化Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７−シクロアルキル、無置換もしくは置換フェニル、または無置換もしくは置換ヘテロ環であり、およびＸ’＝ＯＨ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである。Ｒ^１’〜Ｒ^４’は特に好ましくは、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルから選択されるが、ただしＲ^１’またはＲ^４’のうち少なくとも１つは、９〜２０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルでなければならない。

塩（ＩＩＩ）は、極めて特に好ましくは、イミダゾリウムカチオンを有する化合物であって、ここでＲ^１’は、１〜８個のＣ原子を有する直鎖または分枝アルキルを示し、Ｒ^４’は、９〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝アルキルを示す。塩（ＩＩＩ）はさらにまた、特に好ましくは、ピリジニウムカチオンを有する化合物であって、ここでＲ^１’は、９〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝アルキルを示し、Ｒ^２’は、１〜８個のＣ原子を有する直鎖または分枝アルキルを示す。

前記の塩（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）またはこれらの混合物は、溶媒または溶媒添加物として、相移動触媒として、抽出剤として、伝熱媒体として、表面活性物質として、可塑剤として、防炎剤としておよび／または電気化学的セル用の導電塩として、特に好適である。式（Ｉ）で表される塩は、さらに、有機基質用のシアニル化試薬として特に好適である。本発明のために、有機基質とは、シアノ基を塩（Ｉ）によって導入することができる、全ての有機化合物を意味する。これらは単純な化学構造であることができるが、しかしまた、生化学的に関連する複雑な化合物、例えばタンパク質、炭水化物、ポリペプチド、ＲＮＡ、ＤＮＡ等などでもよく、これらはこのシアニル化試薬の支援により、さらなる反応のために活性化することができる。

これら反応の対応する使用および性能は、当業者に知られている。前記のシアニル化反応において、本発明による塩（Ｉ）は、現在用いられているＮ−シアノ−３−（ジメチルアミノ）ピリジニウムテトラフルオロボレートより安定であるという利点を持つ。前記の塩は、たとえば溶媒などと異なる混合特性を有するため、シアニル化反応の反応条件は、必要に応じて適合させることができる。反応を実施するためのプロセス管理は、したがって、本発明の塩の使用により、ユーザーにとって簡単化することができる。

さらなるコメントなしで、当業者は上の記述を最も広い範囲において利用することができると考えられる。したがって好ましい態様および例は、単に記述的開示と見なされるべきであり、どのような方法によっても限定するものではない。
当業者にとって、上記および下記の化合物中の例えばＨ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆなどの置換基は、対応する同位体に置き換えてもよいことは指摘するまでもない。

^１Ｈ−、^１９Ｆ−および^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルは、例において別の記載がない限り、Bruker Avance 250分光計（^１Ｈに対して２５０．１３ＭＨｚ、^１９Ｆに対して２３５．３６、および^３１Ｐに対して１０１．２５）にてアセトニトリル−Ｄ_３中で測定する。^１９ＦＮＭＲおよびプロトンＮＭＲスペクトルの測定には、ＣＣｌ_３ＦおよびＴＭＳを内部標準として用いる。^３１ＰＮＭＲスペクトルについては、アセトニトリル−Ｄ_３中のＤ_２Ｏ中の８５％Ｈ_３ＰＯ_４を、外部標準として、別の実験において２３０．１１Ｈｚの周波数で測定する。

例
例１：トリエチルオキソニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート

トリエチルオキソニウムテトラフルオロボレート５．２ｇ（２７．３７ｍｍｏｌ）と、トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホラン１２．８ｇ（３０．０５ｍｍｏｌ）の混合物を、７５〜８０℃（オイルバスの温度）に加熱し、窒素雰囲気下で３時間撹拌する。揮発性成分を減圧下（７Ｐａ）７５〜８０℃（オイルバスの温度）で１時間かけてポンプにより除去し、１４．７ｇの固体を得る。トリエチルオキソニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートの収率は、用いたトリエチルオキソニウムテトラフルオロボレートにより計算して、９８．０％である。生成物はＮＭＲ分光法により検査する。

例２：トリエチルスルホニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート

トリエチルスルホニウムテトラフルオロボレート３．０ｇ（１４．５６ｍｍｏｌ）と、トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホラン６．８ｇ（１５．９７ｍｍｏｌ）の混合物を、７５〜８０℃（オイルバスの温度）に加熱し、窒素雰囲気下で３時間撹拌する。揮発性成分を減圧下（７Ｐａ）７５〜８０℃（オイルバスの温度）で１時間かけてポンプにより除去し、１４．７ｇの固体を得る。トリエチルスルホニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートの収率は、用いたトリエチルスルホニウムテトラフルオロボレートにより計算して、９７．４％である。生成物はＮＭＲ分光法により検査する。

例３：トリエチルオキソニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド

トリエチルオキソニウムテトラフルオロボレート３．７ｇ（１９．４７ｍｍｏｌ）と、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド５．４７ｇ（１９．４６ｍｍｏｌ）の混合物を、７５〜８０℃（オイルバスの温度）に加熱し、窒素雰囲気下で３時間撹拌する。揮発性成分を減圧下（７Ｐａ）７５〜８０℃（オイルバスの温度）で１時間かけてポンプにより除去し、７．４６ｇの油を得る。トリエチルオキソニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドの収率は、実質的に定量的である。生成物はＮＭＲ分光法により検査した。
^１ＨＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：1.51 t (3CH₃), 4.68 q (3CH₂); J³ _H,H=7.1 Hz.
^１９ＦＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：-78.98 s.

例４：トリエチルスルホニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド

トリエチルスルホニウムテトラフルオロボレート２．８２ｇ（１３．６９ｍｍｏｌ）と、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド３．８５ｇ（１３．６９ｍｍｏｌ）の混合物を、７５〜８０℃（オイルバスの温度）に加熱し、窒素雰囲気下で３時間撹拌する。揮発性成分を減圧下（７Ｐａ）７５〜８０℃（オイルバスの温度）で１時間かけてポンプにより除去し、５．３５ｇの固体を得る。トリエチルスルホニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドの収率は９７．９％である。生成物はＮＭＲ分光法により検査する。
^１ＨＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：1.39 t (3CH₃), 3.22 q (3CH₂); J³ _H,H=7.4 Hz.
^１９ＦＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：: -78.89 s (CF₃).

例５：トリエチルオキソニウムテトラシアノボレート

トリエチルオキソニウムテトラフルオロボレート１．００ｇ（５．２６ｍｍｏｌ）と、テトラシアノホウ酸とジエチルエーテルの複合体、Ｈ［Ｂ（ＣＮ）_４］・１．５Ｅｔ_２Ｏを１．１９５ｇ（５．２６ｍｍｏｌ）との混合物を、７５〜８０℃（オイルバスの温度）に加熱し、窒素雰囲気下で３時間撹拌する。揮発性成分を減圧下（７Ｐａ）７５〜８０℃（オイルバスの温度）で１時間かけてポンプにより除去し、０．９８ｇの油を得る。トリエチルオキソニウムテトラシアノボレートの収率は８５．４％である。生成物はＮＭＲ分光法により検査する。
^１ＨＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：1.51 t (3CH₃), 4.68 q (3CH₂); J³ _H,H=7.1 Hz.
^１1ＢＮＭＲスペクトル、（溶媒：アセトニトリル−Ｄ_３；標準：ＢＦ_３−エーテラート、外部）ｐｐｍ：-38.6 s.

例６：トリエチルスルホニウムペンタフルオロエチルトリフルオロボレート

１．３ｇ（５．３４ｍｍｏｌ）のペンタフルオロエチルトリフルオロホウ酸三水和物、Ｈ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］・３Ｈ_２Ｏを、１．０ｇ（４．８５ｍｍｏｌ）のトリエチルスルホニウムテトラフルオロボレートを１０ｍｌの氷水に溶解した溶液に撹拌しつつ加える。懸濁液をジクロロメタン（３×２０ｍｌ）で直ちに抽出し、得られた溶液を硫酸マグネシウムで乾燥する。ＭｇＳＯ_４を濾別した後、ジクロロメタンを真空中（７Ｐａ）室温で除去し、残留物を真空中でさらに３時間乾燥し、１．２４ｇのわずかに黄色がかった油を得る。トリエチルスルホニウムペンタフルオロエチルトリフルオロボレートの収率は、用いたトリエチルスルホニウムテトラフルオロボレートにより計算して、８３．５％である。生成物はＮＭＲ分光法により検査する。

例７：トリエチルスルホニウムペンタフルオロエチルトリフルオロボレート

１．０３ｇ（４．５６ｍｍｏｌ）のカリウムペンタフルオロエチルトリフルオロボレート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］を１０ｍｌの氷水に溶解した溶液を、０．８７ｇ（４．２２ｍｍｏｌ）のトリエチルスルホニウムテトラフルオロボレートを５ｍｌの氷水に溶解した溶液に撹拌しつつ加える。懸濁液をジクロロメタン（３×２０ｍｌ）で直ちに抽出し、得られた溶液を硫酸マグネシウムで乾燥する。ＭｇＳＯ_４を濾別した後、ジクロロメタンを真空中（７Ｐａ）室温で除去し、残留物を真空中でさらに３時間乾燥し、１．１１ｇのわずかに黄色がかった油を得る。トリエチルスルホニウムペンタフルオロエチルトリフルオロボレートの収率は、用いたトリエチルスルホニウムテトラフルオロボレートにより計算して、８５．９％である。生成物はＮＭＲ分光法により検査する。スペクトルは、例６のものに対応する。

例８：トリエチルオキソニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート

ジエチルエーテル２．８ｃｍ^３中のトリエチルオキソニウムテトラフルオロボレート１．００ｇ（５．２６ｍｍｏｌ）とトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸２．３５ｇ（５．２７ｍｍｏｌ）の混合物を、７５〜８０℃（オイルバスの温度）に加熱し、窒素雰囲気下で３時間撹拌する。揮発性成分を減圧下（７Ｐａ）７５〜８０℃（オイルバスの温度）で１時間かけてポンプにより除去し、２．７６ｇの油を得る。トリエチルオキソニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートの収率は９５．７％である。生成物はＮＭＲ分光法により検査する。

例９：１−シアノ−４−ジメチルアミノピリジニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート

１−シアノ−４−ジメチルアミノピリジニウムブロミド５．９３ｇ（２５．９０ｍｍｏｌ）と例１からのトリエチルオキソニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート１４．３０ｇ（２６．０９ｍｍｏｌ）の混合物を、６０℃（オイルバスの温度）に加熱し、窒素雰囲気下で５時間撹拌する。揮発性成分を減圧下（７Ｐａ）５０℃（オイルバスの温度）で１時間かけてポンプにより除去し、１４．３２ｇの固体を得る。１−シアノ−４−ジメチルアミノピリジニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートの収率は、用いた１−シアノ−４−ジメチルアミノピリジニウムブロミドに基づき９３．２％である。生成物はＮＭＲ分光法により検査する。

例１０：１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート

１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド１．１２ｇ（７．６４ｍｍｏｌ）と例１からのトリエチルオキソニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート４．１９ｇ（７．６４ｍｍｏｌ）の混合物を、７０〜８０℃（オイルバスの温度）に加熱し、窒素雰囲気下で３時間撹拌する。揮発性成分を減圧下（７Ｐａ）７０℃（オイルバスの温度）で１時間かけてポンプにより除去し、４．２０ｇの液体を得る。１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートの収率は、用いた１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリドに基づき９８．９％である。生成物はＮＭＲ分光法により検査する。

例１１：１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート

１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート０．５４ｇ（２．７３ｍｍｏｌ）と例１からのトリエチルオキソニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート１．５０ｇ（２．７４ｍｍｏｌ）の混合物を、１００℃（オイルバスの温度）に加熱し、窒素雰囲気下で１０時間撹拌する。揮発性成分を減圧下（７Ｐａ）１００℃（オイルバスの温度）で１時間かけてポンプにより除去し、１．３７ｇの液体を得る。１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートの収率は、用いた１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレートに基づき９０．３％である。生成物はＮＭＲ分光法により検査する。
ＮＭＲデータ：例１０を参照。

例１２：１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート

１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート１．７３ｇ（６．７５ｍｍｏｌ）と例１からのトリエチルオキソニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート３．７０ｇ（６．７５ｍｍｏｌ）の混合物を、１００℃（オイルバスの温度）に加熱し、窒素雰囲気下で１０時間撹拌する。揮発性成分を減圧下（７Ｐａ）１００℃（オイルバスの温度）で１時間かけてポンプにより除去し、３．７１ｇの液体を得る。１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートの収率は、用いた１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェートに基づき９８．７％である。生成物はＮＭＲ分光法により検査する。
ＮＭＲデータ：例１０を参照。

例１３：ヘキサメチルグアニジニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート

ヘキサメチルグアニジニウムクロリド１．８１ｇ（１０．０７ｍｍｏｌ）と例１からのトリエチルオキソニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート５．５３ｇ（１０．０９ｍｍｏｌ）の混合物を、７０〜８０℃（オイルバスの温度）に加熱し、窒素雰囲気下で３時間撹拌する。揮発性成分を減圧下（７Ｐａ）７０℃（オイルバスの温度）で１時間かけてポンプにより除去し、５．８８ｇの固体を得る。ヘキサメチルグアニジニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートの収率は、用いたヘキサメチルグアニジニウムクロリドに基づき９８．９％である。生成物はＮＭＲ分光法により検査する。

例１４：１−シアノ−４−ジメチルアミノピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド

１−シアノ−４−ジメチルアミノピリジニウムブロミド５．２２ｇ（２２．８９ｍｍｏｌ）と例３からのトリエチルオキソニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド８．７７ｇ（２２．８８ｍｍｏｌ）の混合物を、６０℃（オイルバスの温度）に加熱し、窒素雰囲気下で５時間撹拌する。揮発性成分を減圧下（７Ｐａ）５０℃（オイルバスの温度）で１時間かけてポンプにより除去し、１４．３２ｇの固体を得る。１−シアノ−４−ジメチルアミノピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドの収率は、用いた１−シアノ−４−ジメチルアミノピリジニウムブロミドに基づき、９８．２％である。生成物はＮＭＲ分光法により検査する。
^１ＨＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：3.34 s (2CH₃), 6.99 d (CH), 7.03 d (CH), 8.04 d (CH), 8.19 d (CH); J³ _H,H = 8.2 Hz.
^１９ＦＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：-78.96 s.

例１５：１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド

１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド１．３２ｇ（９．０ｍｍｏｌ）と例３からのトリエチルオキソニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド３．４５ｇ（９．０ｍｍｏｌ）の混合物を、７０〜８０℃（オイルバスの温度）に加熱し、窒素雰囲気下で４時間撹拌する。揮発性成分を減圧下（７Ｐａ）７０℃（オイルバスの温度）で１時間かけてポンプにより除去し、３．４５ｇの液体を得る。１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドの収率は、用いた１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリドに基づき、９７．９％である。生成物はＮＭＲ分光法により検査する。
^１ＨＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：1.45 t (CH₃); 3.83 s (CH₃); 4.17 q (CH₂); 7.37 m (CH); 7.43 m (CH); 8.57 br. s. (CH); ³J_H,H = 7.3 Hz.
^１９ＦＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：-78.91 s (CF₃).

例１６：１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート

１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート０．４７ｇ（２．３７ｍｍｏｌ）とトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホラン１．１２ｇ（２．６３ｍｍｏｌ）の混合物を、７０〜８０℃（オイルバスの温度）に加熱し、窒素雰囲気下で１０時間撹拌する。揮発性成分を減圧下（７Ｐａ）７０℃（オイルバスの温度）で１時間かけてポンプにより除去し、１．３０ｇの液体を得る。１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートの収率は、用いた１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレートに基づき、９８．５％である。生成物はＮＭＲ分光法により検査する。
ＮＭＲデータ：例１０を参照。

例１７：１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート

１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート２．３４ｇ（９．１４ｍｍｏｌ）とトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホラン４．２８ｇ（１０．０５ｍｍｏｌ）の混合物を、７０〜８０℃（オイルバスの温度）に加熱し、窒素雰囲気下で１０時間撹拌する。揮発性成分を減圧下（７Ｐａ）７０℃（オイルバスの温度）で１時間かけてポンプにより除去し、４．９５ｇの液体を得る。１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートの収率は、用いた１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェートに基づき、９７．４％である。生成物はＮＭＲ分光法により検査する。
ＮＭＲデータ：例１０を参照。

例１８：トリチリウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート

トリチリウムクロリド１．１２ｇ（４．０２ｍｍｏｌ）と例１からのトリエチルオキソニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート２．２０ｇ（４．０２ｍｍｏｌ）の混合物を、７０〜８０℃（オイルバスの温度）に加熱し、窒素雰囲気下で１０時間撹拌する。揮発性成分を減圧下（７Ｐａ）７０℃（オイルバスの温度）で１時間かけてポンプにより除去し、２．５９ｇの固体を得る。トリチリウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートの収率は９３．６％である。生成物はＮＭＲ分光法により検査する。

例１９：１−デシル−３−メチルイミダゾリウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート

１−デシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド０．３４ｇ（１．３１ｍｍｏｌ）と例１からのトリエチルオキソニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート０．７２ｇ（１．３１ｍｍｏｌ）の混合物を、８０℃（オイルバスの温度）に加熱し、窒素雰囲気下で３時間撹拌する。揮発性成分を減圧下（７Ｐａ）８０℃（オイルバスの温度）で１時間かけてポンプにより除去し、０．８４ｇの液体を得る。１−デシル−３−メチルイミダゾリウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートの収率は９６％である。生成物はＮＭＲ分光法により検査する。

例２０：１−ヘキシル−１−メチルピロリジニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート

１−ヘキシル−１−メチルピロリジニウムクロリド０．２０ｇ（０．９７ｍｍｏｌ）と例１からのトリエチルオキソニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート０．５３ｇ（０．９７ｍｍｏｌ）の混合物を、８０℃（オイルバスの温度）に加熱し、窒素雰囲気下で３時間撹拌する。揮発性成分を減圧下（７Ｐａ）８０℃（オイルバスの温度）で１時間かけてポンプにより除去し、０．５５ｇの液体を得る。１−ヘキシル−１−メチルピロリジニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートの収率は９３％である。生成物はＮＭＲ分光法により検査する。

本発明内で言及された代替化合物は、当業者には明らかな、類似の様式で調製することができる。

Claims

［（Ｒ^ｏ）_３Ｏ］^＋カチオンを有するオキソニウム塩または［（Ｒ^ｏ）_３Ｓ］^＋カチオンを有するスルホニウム塩（式中Ｒ^ｏは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル基を示す）であって、アニオンが、［Ｐ（Ｃ _２Ｆ _５） _３Ｆ _３］ ⁻ 、［Ｐ（ＣＦ _３） _３Ｆ _３］ ⁻ 、［Ｐ（Ｃ _２Ｆ _４Ｈ）（ＣＦ _３） _２Ｆ _３］ ⁻ 、［Ｐ（Ｃ _２Ｆ _３Ｈ _２） _３Ｆ _３］ ⁻ 、［Ｐ（Ｃ _２Ｆ _５）（ＣＦ _３） _２Ｆ _３］ ⁻ 、［Ｐ（Ｃ _３Ｆ _７） _３Ｆ _３］ ⁻ 、［Ｐ（Ｃ _４Ｆ _９） _３Ｆ _３］ ⁻ 、［Ｐ（Ｃ _２Ｆ _５） _２Ｆ _４］ ⁻ 、［ＢＦ _２（Ｃ _２Ｆ _５） _２］ ⁻ 、［ＢＦ _３（Ｃ _２Ｆ _５）］ ⁻ 、［ＢＦ _２（ＣＦ _３） _２］ ⁻ 、［Ｂ（Ｃ _２Ｆ _５） _４］ ⁻ 、［ＢＦ _３（ＣＮ）］ ⁻ 、［ＢＦ _２（ＣＮ） _２］ ⁻ 、［Ｂ（ＣＮ） _４］ ⁻ および［Ｂ（ＣＦ _３） _４］ ⁻ アニオンを含む群から選択される、
前記オキソニウム塩またはスルホニウム塩。
［（Ｒ^ｏ）_３Ｏ］^＋カチオンが［（Ｃ_２Ｈ_５）_３Ｏ］^＋カチオンであること、または［（Ｒ^ｏ）_３Ｓ］^＋カチオンが［（Ｃ_２Ｈ_５）_３Ｓ］^＋カチオンであることを特徴とする、請求項１に記載のオキソニウム塩またはスルホニウム塩。
［ＰＦ_ｘ（Ｃ_ｙＦ_{２ｙ＋１−ｚ}Ｈ_ｚ）_６−ｘ］⁻アニオンを有する、請求項１または２に記載のオキソニウム塩またはスルホニウム塩の製造方法であって、［（Ｒ^ｏ）_３Ｏ］^＋テトラフルオロボレートもしくは［（Ｒ^ｏ）_３Ｏ］^＋ヘキサフルオロホスフェート、または［（Ｒ^ｏ）_３Ｓ］^＋テトラフルオロボレートもしくは［（Ｒ^ｏ）_３Ｓ］^＋ヘキサフルオロホスフェートを、一般式ＰＦ_ａ（Ｃ_ｙＦ_{２ｙ＋１−ｚ}Ｈ_ｚ）_５−ａのホスホランと反応させることを特徴とし、ここで式中１≦ａ≦４、２≦ｘ≦５、１≦ｙ≦８および０≦ｚ≦２ｙ＋１であり、およびＲ ^ｏは請求項１に示された意味を有する、前記方法。
請求項１または２に記載のオキソニウム塩またはスルホニウム塩の製造方法であって、［（Ｒ^ｏ）_３Ｏ］^＋テトラフルオロボレートもしくは［（Ｒ^ｏ）_３Ｏ］^＋ヘキサフルオロホスフェート、または［（Ｒ^ｏ）_３Ｓ］^＋テトラフルオロボレートもしくは［（Ｒ^ｏ）_３Ｓ］^＋ヘキサフルオロホスフェートを、Ｈ^＋［ＰＦ_ｘ（Ｃ_ｙＦ_{２ｙ＋１−ｚ}Ｈ_ｚ）_６−ｘ］⁻、Ｈ ^＋［ＢＦ _ｎ（ＣＮ） _４−ｎ］ ⁻ もしくはＨ^＋［ＢＦ_ｗＲ^ｆ２ _４−ｗ］⁻と、または、Ｈ^＋［ＰＦ_ｘ（Ｃ_ｙＦ_{２ｙ＋１−ｚ}Ｈ_ｚ）_６−ｘ］⁻、Ｈ ^＋［ＢＦ _ｎ（ＣＮ） _４−ｎ］ ⁻ もしくはＨ^＋［ＢＦ_ｗＲ^ｆ２ _４−ｗ］⁻のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩と反応させることを特徴とし、ここで式中２≦ｘ≦５、１≦ｙ≦８および０≦ｚ≦２ｙ＋１、ｎ＝０、１、２または３、ｗ＝０、１、２または３およびＲ ^ｆ２は、ＣＦ _３またはＣ _２Ｆ _５であり、およびＲ ^ｏは請求項１に示された意味を有する、前記方法。
反応が、溶媒中で、または溶媒の添加なしで行われることを特徴とする、請求項３または４に記載の方法。
反応が、０℃〜１５０℃の温度で行われることを特徴とする、請求項３〜５のいずれかに記載の方法。
請求項１または２に記載のオキソニウム塩またはスルホニウム塩の、有機カチオンを、［［Ｐ（Ｃ _２Ｆ _５） _３Ｆ _３］ ⁻ 、［Ｐ（ＣＦ _３） _３Ｆ _３］ ⁻ 、［Ｐ（Ｃ _２Ｆ _４Ｈ）（ＣＦ _３） _２Ｆ _３］ ⁻ 、［Ｐ（Ｃ _２Ｆ _３Ｈ _２） _３Ｆ _３］ ⁻ 、［Ｐ（Ｃ _２Ｆ _５）（ＣＦ _３） _２Ｆ _３］ ⁻ 、［Ｐ（Ｃ _３Ｆ _７） _３Ｆ _３］ ⁻ 、［Ｐ（Ｃ _４Ｆ _９） _３Ｆ _３］ ⁻ 、［Ｐ（Ｃ _２Ｆ _５） _２Ｆ _４］ ⁻ 、［ＢＦ _２（Ｃ _２Ｆ _５） _２］ ⁻ 、［ＢＦ _３（Ｃ _２Ｆ _５）］ ⁻ 、［ＢＦ _２（ＣＦ _３） _２］ ⁻ 、［Ｂ（Ｃ _２Ｆ _５） _４］ ⁻ 、［ＢＦ _３（ＣＮ）］ ⁻ 、［ＢＦ _２（ＣＮ） _２］ ⁻ 、［Ｂ（ＣＮ） _４］ ⁻ および［Ｂ（ＣＦ _３） _４］ ⁻アニオンとともに含むオニウム塩の製造のための出発物質としての使用。
有機カチオンが、トリチリウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、グアニジニウムカチオン、ウロニウムカチオン、チオウロニウムカチオンまたはヘテロ環カチオンであることを特徴とする、請求項７に記載の使用。
オニウム塩の製造が、ハロゲン化オニウムと、請求項１に記載のオキソニウム塩またはスルホニウム塩との反応により行われることを特徴とする、請求項７または８に記載の使用。
請求項１または２に記載のオキソニウム塩またはスルホニウム塩の、アルキル化剤としての、またはカチオン重合もしくは光化学的に誘発される重合のための触媒としての、使用。