JP5484915B2 - オルガノフルオロクロロホスフェートアニオンを含む化合物 - Google Patents

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本発明は、オルガノフルオロクロロホスフェートアニオンを含む化合物、その製造およびその使用、特にイオン液体としての使用に関する。
イオン液体または液体塩は、有機カチオンおよび一般的に無機のアニオンからなるイオン性種である。これらは、中性分子を何ら含まず、通常373Kより低い融点を有する。
可能性のある用途が多種多様であるため、イオン液体の領域は現在鋭意研究されている。イオン液体についての総説記事は、例えば、R. Sheldon "Catalytic reactions in ionic liquids", Chem. Commun., 2001, 2399-2407; M.J. Earle, K.R. Seddon "Ionic liquids. Green solvent for the future", Pure Appl. Chem., 72 (2000), 1391-1398; P. Wasserscheid, W. Keim "Ionische Fluessigkeiten - neue Loesungen fuer die Uebergangsmetallkatalyse" [Ionic Liquids - Novel Solutions for Transition-Metal Catalysis], Angew. Chem., 112 (2000), 3926-3945; T. Welton "Room temperature ionic liquids. Solvents for synthesis and catalysis", Chem. Rev., 92 (1999), 2071-2083またはR. Hagiwara, Ya. Ito "Room temperature ionic liquids of alkylimidazolium cations and fluoroanions", J. Fluorine Chem., 105 (2000), 221-227である。
例えば融点、熱及び電気化学的安定性、粘性といったイオン液体の特性は、アニオンの性質によって強く影響される。一方で、極性および親水性もしくは親油性は、カチオン／アニオン対の好適な選択により変化する。そのため、さらなる潜在的用途を促進する多様な特性を有する新しいイオン液体が基本的に要求されている。
EP 0 929 558、WO 02/085919およびEP 1 162 204には、パーフルオロアルキルフルオロホスフェートアニオン（略してＦＡＰアニオン）を含む塩について開示されている。これらの塩は、高い電気化学的安定性および熱安定性を有することにより特徴づけられ、同時に粘性が低い。ＦＡＰアニオンをベースにした塩は、実質的に不活性であり、例えばＰＦ６ −アニオンを含む塩より加水分解に対する安定性が高い。
しかしながら、例えば反応媒体として、生物分解性が非常に低い化合物による環境汚染を低減するために、反応が行われた後に容易に分解することができる利用可能な化合物を有することがしばしば要求される。
したがって、例えば、イオン液体として使用することができ、同時に分解がより容易な新しい化合物が要求されている。
よって本発明の目的は、例えばイオン液体として好適な新規化合物の提供である。
本発明の目的は、本発明による化合物、その製造方法およびその使用によって達成される。
したがって本発明は、第一にオルガノフルオロクロロホスフェートアニオンを含む化合物、好ましくはオルガノフルオロクロロホスフェートアニオンを含む塩に関する。本発明において、「オルガノ」は、例えば脂肪族もしくは芳香族有機ラジカルなどのあらゆる有機ラジカルを意味し、これらは、次いで、例えばさらなる有機ラジカルもしくはヘテロ原子を含むラジカルにより置換されてもよい。本発明において、有機ラジカルに関して制限はない。
特に、本発明による化合物は、式（I）のものである：
［Ｋｔ］ｚ＋ ｚ［（ＣｎＨｍＦ２ｎ＋１−ｍ）ｘＰＣｌｙＦ６−ｘ−ｙ］− （I）
式中、［Ｋｔ］ｚ＋は無機または有機カチオンを示し、ここで、ｎは１〜１２、ｍは０〜２ｎ＋１、ｘは１〜４、ｙは１〜４、ｚは１〜４であり、ただしｘ＋ｙは５以下である。本発明の目的のために、ｙはアニオン中に存在するＣｌアニオンの数を表している。数ｚはカチオンの電荷度を表し、したがって本発明による化合物中に存在するアニオンの数を表している。概して、化合物の電気的中性を確実にすべきである。
本発明による化合物は、好ましくは、式（I）において、ｍ＝０でありｙ＝１であるものである。これらの好ましい化合物は、一般式（Iａ）で表される：
［Ｋｔ］ｚ＋ ｚ［（ＣｎＦ２ｎ＋１）ｘＰＣｌＦ５−ｘ］− （Iａ）
特に好ましくは、ｘ＝３であり、および／またはｎ＝２、３もしくは４である。本発明の目的のために、化合物は極めて特に好ましくは、［Ｋｔ］ｚ＋ ｚ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＣｌＦ２］−、［Ｋｔ］ｚ＋ ｚ［（Ｃ３Ｆ７）３ＰＣｌＦ２］−、もしくは［Ｋｔ］ｚ＋ ｚ［（Ｃ４Ｆ９）３ＰＣｌＦ２］−を含む群から選択される。
本発明による化合物（I）のカチオンの選択について、それ自体には制限はない。したがって、［Ｋｔ］ｚ＋は無機カチオンであっても有機カチオンであってもよい。カチオンは、好ましくは有機カチオンであり、特に好ましくはアンモニウム、ホスホニウム、ウロニウム、チオウロニウム、グアニジウムカチオンもしくは複素環式カチオンを含む群から選択される有機カチオンである。有機カチオンの例はまた、ｚ＝４の電荷度を有するポリアンモニウムイオンである。
アンモニウムカチオンは、例えば、式（１）
［ＮＲ４］＋ （１）
式中、
Ｒはそれぞれ互いに独立して、
Ｈ、
ＯＲ’、ＮＲ’２（ただし、式（１）中の最大１つの置換基ＲはＯＲ’、ＮＲ’２である）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖または分枝アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の三重結合を有する直鎖または分枝アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有する、飽和、部分的または完全に不飽和のシクロアルキルであって、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基で置換されていてもよいもの
を示し、
ここで、１または２以上のＲは、部分的または完全に、ハロゲン、特に−Ｆおよび／または−Ｃｌで置換されていてもよく、または部分的に、−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、−ＳＯ２ＮＲ’２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２で置換されていてもよく、ここで、Ｒにおける１または２のα位にない非隣接炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋Ｒ’２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）ＮＲ’−、−ＰＲ’２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択される原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここで、Ｒ’は、Ｈ、フッ素化されていないか部分的にまたは完全にフッ素化されたＣ１−〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、非置換または置換フェニルであってもよく、Ｘはハロゲンであってもよい、
で表すことができる。
ホスホニウムカチオンは例えば式（２）
［ＰＲ２ ４］＋ （２）
式中、
Ｒ２はそれぞれ互いに独立して、
Ｈ、ＯＲ’またはＮＲ’２、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖または分枝アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の三重結合を有する直鎖または分枝アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有する、飽和、部分的または完全に不飽和のシクロアルキルであって、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基で置換されていてもよいもの
を示し、
ここで、１または２以上のＲ２は、部分的または完全に、ハロゲン、特に‐Ｆおよび／または‐Ｃｌで置換されていてもよく、または部分的に、−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、−ＳＯ２ＮＲ’２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２で置換されていてもよく、ここで、Ｒ２における１または２のα位にない非隣接炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋Ｒ’２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）ＮＲ’−、−ＰＲ’２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択される原子および／または原子団によって置き換えられていてもよく、ここで、Ｒ’は、Ｈ、フッ素化されていないか部分的にまたは完全にフッ素化されたＣ１−〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘはハロゲンである、
で表すことができる。
しかしながら、すべての４または３置換基ＲおよびＲ２が完全にハロゲンで置換されている、式（１）および（２）のカチオン、例えば、トリス（トリフルオロメチル）メチルアンモニウムカチオン、テトラ（トリフルオロメチル）アンモニウムカチオン、またはテトラ（ノナフルオロブチル）アンモニウムカチオンは除かれる。
ウロニウムカチオンは、例えば式（３）
［Ｃ（Ｒ３Ｒ４Ｎ）（ＯＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋ （３）
で表すことができ、チオウロニウムカチオンは、式（４）
［（Ｒ３Ｒ４Ｎ）（ＳＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋ （４）
で表すことができ、
式中、
Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ互いに独立して、
Ｈ（ここでＨはＲ５については除外される）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖または分枝アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の三重結合を有する直鎖または分枝アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有する、飽和、部分的または完全に不飽和のシクロアルキルであって、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基で置換されていてもよいもの
を示し、
ここで、置換基Ｒ３〜Ｒ７の１または２以上は、部分的または完全に、ハロゲン、特に−Ｆおよび／または−Ｃｌで置換されていてもよく、または部分的に、−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、−ＳＯ２ＮＲ’２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２で置換されていてもよく、ここで、Ｒ３〜Ｒ７における１または２のα位にない非隣接炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋Ｒ’２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）ＮＲ’−、−ＰＲ’２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択される原子および／または原子団によって置き換えられてもよく、ここで、Ｒ’は、Ｈ、フッ素化されていないか部分的にまたは完全にフッ素化されたＣ１−〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘはハロゲンである。
グアニジニウムカチオンは式（５）
［Ｃ（ＮＲ８Ｒ９）（ＮＲ１０Ｒ１１）（ＮＲ１２Ｒ１３）］＋ （５）
式中、
Ｒ８〜Ｒ１３はそれぞれ互いに独立して、
Ｈ、−ＣＮ、ＮＲ’２、−ＯＲ’、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖または分枝アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の三重結合を有する直鎖または分枝アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有する、飽和、部分的または完全に不飽和のシクロアルキルであって、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基で置換されてもよいもの
を示し、
ここで、置換基Ｒ８〜Ｒ１３の１または２以上は、部分的または完全に、ハロゲン、特に−Ｆおよび／または−Ｃｌで置換されていてもよく、または部分的に、−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、−ＳＯ２ＮＲ’２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２で置換されてもよく、ここで、Ｒ８〜Ｒ１３における１または２のα位にない非隣接炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋Ｒ’２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）ＮＲ’−、−ＰＲ’２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択される原子および／または原子団によって置き換えられてもよく、ここで、Ｒ’は、Ｈ、フッ素化されていないか部分的にまたは完全にフッ素化されたＣ１−〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘはハロゲンである、
で表すことができる。
さらに、一般式（６）
［ＨｅｔＮ］ｚ＋ （６）
式中、
ＨｅｔＮｚ＋は、下記の群から選択される複素環カチオンを示す：
Figure 0005484915
Figure 0005484915
式中、
置換基Ｒ１’〜Ｒ４’はそれぞれ独立して、
Ｈ、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＯＲ’、−ＮＲ’２、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ’）２、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、−ＳＯ２ＮＲ’２、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’および／またはＮＯ２（ただし、Ｒ１’、Ｒ３’、Ｒ４’は、Ｈおよび／または、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝アルキル、２〜２０個のＣ原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖または分枝アルケニルである）、
１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝アルキル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖または分枝アルケニル、
２〜２０個のＣ原子および１または２以上の三重結合を有する直鎖または分枝アルキニル、
３〜７個のＣ原子を有する、飽和、部分的または完全に不飽和のシクロアルキルであって、１〜６個のＣ原子を有するアルキルで置換されていてもよいもの、
飽和、部分的または完全に不飽和のヘテロアリール、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルまたはアリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル
を示し、
ここで、置換基Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’および／またはＲ４’は一緒になって環系を形成していてもよく、
ここで、１または２以上の置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、部分的にまたは完全に、ハロゲン、特に−Ｆおよび／または−Ｃｌ、または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、−ＳＯ２ＮＲ’２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２に置換されていてもよいが、ここで、Ｒ１’およびＲ４’は同時にハロゲンで完全に置換されることはできず、ここで、置換基Ｒ１’〜Ｒ４’において、ヘテロ原子に結合していない１または２の非隣接炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋Ｒ’２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）ＮＲ’−、−ＰＲ’２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択される、原子および／または原子団によって置き換えられてもよく、ここで、Ｒ’は、Ｈ、フッ素化されていないか部分的にまたは完全にフッ素化されたＣ１−〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、非置換または置換フェニル、Ｘはハロゲンである、
のカチオンを用いることも可能である。
本発明の目的のためには、完全不飽和置換基はまた、芳香族置換基も意味するように用いられる。
本発明によれば、式（１）〜（５）で表される化合物の好適な置換基ＲおよびＲ２〜Ｒ１３は、Ｈ以外には、好ましくは：Ｃ１〜Ｃ２０、特にＣ１〜Ｃ１４アルキル基、および、飽和または不飽和の（すなわち、芳香族をも含む）Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル基（これはＣ１〜Ｃ６アルキル基、特にフェニル、により置換されていてもよい）である。
式（１）または（２）で表される化合物中の置換基ＲおよびＲ２は、同一であっても、異なっていてもよい。置換基ＲおよびＲ２は、好ましくは異なっている。
置換基ＲおよびＲ２は、特に好ましくは、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシルまたはテトラデシルである。
グアニジウムカチオン［Ｃ（ＮＲ８Ｒ９）（ＮＲ１０Ｒ１１）（ＮＲ１２Ｒ１３）］＋の４個までの置換基はまた、単環式、二環式もしくは多環式カチオンを形成するように対になって結合していてもよい。
一般性を制限することなしに、かかるグアニジウムカチオンの例は：
Figure 0005484915
であり、
式中、置換基Ｒ８〜Ｒ１０およびＲ１３は、上記の意味または上記の特に好ましい意味を有することができる。
所望の場合、上記グアニジウムカチオンの炭素環または複素環はまた、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＨ、−Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、−ＮＲ’２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ２ＮＲ’２、−ＳＯ２Ｘ’または−ＳＯ３Ｈ（ここでＸおよびＲ’は上記の意味を有する）、置換もしくは非置換フェニル、または非置換もしくは置換複素環により置換されていてもよい。
ウロニウムカチオン［Ｃ（Ｒ３Ｒ４Ｎ）（ＯＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋またはチオウロニウムカチオン［Ｃ（Ｒ３Ｒ４Ｎ）（ＳＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋の４個までの置換基はまた、単環式、二環式もしくは多環式カチオンを形成するようにペアを組んで結合していてもよい。
一般性を制限することなしに、かかるカチオンの例を、下記に示す。
式中、Ｙは、ＯまたはＳである：
Figure 0005484915
式中、置換基Ｒ３、Ｒ５およびＲ６は、上記の意味または上記の特に好ましい意味を有することができる。
所望の場合、上記カチオンの炭素環または複素環はまた、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＨ、−Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、−ＮＲ’２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＣＯＯＨ、ＳＯ２ＮＲ’２、ＳＯ２ＸまたはＳＯ３Ｈ、あるいは置換もしくは非置換フェニル、または非置換もしくは置換複素環で置換されてもよく、ここでＸおよびＲ’は上記の意味を有する。
置換基Ｒ３〜Ｒ１３は、それぞれ互いに独立して、好ましくは１〜１６個のＣ原子を有する直鎖または分枝アルキル基である。式（３）〜（５）の化合物における置換基Ｒ３およびＲ４、Ｒ６およびＲ７、Ｒ８およびＲ９、Ｒ１０およびＲ１１、ならびに、Ｒ１２およびＲ１３は、同一であっても、異なっていてもよい。置換基Ｒ３〜Ｒ１３は、特に好ましくは、それぞれ互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、フェニル、ヘキシルまたはシクロヘキシルであり、極めて特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルまたはヘキシルである。
本発明によれば、式（６）の化合物の好適な置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、Ｈ以外には、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０、特にＣ１〜Ｃ１２アルキル基、および、飽和または不飽和の（すなわち、芳香族でもある）Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル基（これは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、特にフェニル、により置換されてもよい）である。
置換基Ｒ１’およびＲ４’は、それぞれ互いに独立して、特に好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、シクロヘキシル、フェニルまたはベンジルである。これらは特に極めて好ましくは、メチル、エチル、ｎ−ブチルまたはヘキシルである。ピロリジニウム、ピペリジニウムまたはインドリニウム化合物において、２個の置換基Ｒ１’およびＲ４’は、好ましくは異なっている。
置換基Ｒ２’またはＲ３’は、それぞれ互いに独立して、特にＨ、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、フェニルまたはベンジルである。Ｒ２’は、特に好ましくは水素、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチルまたはｓｅｃ−ブチルである。Ｒ２’およびＲ３’は、極めて特に好ましくはＨである。
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基は、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル、さらにまたペンチル、１−、２−もしくは３−メチルブチル、１，１−、１，２−もしくは２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルまたはドデシルである。任意にジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピルまたはノナフルオロブチルである。
二重結合が複数存在してもよい、２〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝アルケニルは、例えば、アリル、２−もしくは３−ブテニル、イソブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、さらに４−ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、−Ｃ９Ｈ１７、−Ｃ１０Ｈ１９〜−Ｃ２０Ｈ３９、好ましくはアリル、２−もしくは３−ブテニル、イソブテニル、ｓｅｃ−ブテニル、さらに好ましくは４−ペンテニル、イソペンテニルまたはヘキセニルである。
三重結合が複数存在してもよい、２〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝アルキニルは、例えば、エチニル、１−もしくは２−プロピニル、２−もしくは３−ブチニル、さらに４−ペンチニル、３−ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、−Ｃ９Ｈ１５、−Ｃ１０Ｈ１７〜−Ｃ２０Ｈ３７、好ましくはエチニル、１−もしくは２−プロピニル、２−もしくは３−ブチニル、４−ペンチニル、３−ペンチニルまたはヘキシニルである。
アリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルは、例えば、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェニルブチル、フェニルペンチルまたはフェニルヘキシルを表し、ここでフェニル環およびアルキレン鎖の両方は、上記の通り、ハロゲン、特に−Ｆおよび／または−Ｃｌにより部分的または完全に、または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、−ＳＯ２ＮＲ’２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２で部分的に置換されていてもよい。
３〜７個のＣ原子を有する、非置換の飽和または部分的もしくは完全に不飽和のシクロアルキル基は、したがって、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロペンタ−１，３−ジエニル、シクロヘキセニル、シクロヘキサ−１，３−ジエニル、シクロヘキサ−１，４−ジエニル、フェニル、シクロヘプテニル、シクロヘプタ−１，３−ジエニル、シクロヘプタ−１，４−ジエニルまたはシクロヘプタ−１，５−ジエニルであり、これらはそれぞれ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基により置換されていてもよく、ここでシクロアルキル基またはＣ１〜Ｃ６アルキル基により置換されているシクロアルキル基はまた同様に、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩ、特にＦもしくはＣｌなどのハロゲン原子、または−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、−ＳＯ２ＮＲ’２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２により置換されていてもよい。
置換基Ｒ、Ｒ２〜Ｒ１３またはＲ１’〜Ｒ４’において、α位においてヘテロ原子に結合していない、１個または２個以上の非隣接炭素原子はまた、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋Ｒ’２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）ＮＲ’−、−ＰＲ’２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択される原子および／または原子団により置き換えられていてもよく、ここでＲ’は、フッ素化されていないか部分的にまたは完全にフッ素化されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、または非置換もしくは置換フェニルである。
一般性を制限することなく、このように修飾された置換基Ｒ、Ｒ２〜Ｒ１３またはＲ１’〜Ｒ４’の例は：
−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｃ２Ｈ４ＳＣ２Ｈ５、−Ｃ２Ｈ４ＳＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｓ（Ｏ）ＣＨ３、−ＳＯ２ＣＨ３、−ＳＯ２Ｃ６Ｈ５、−ＳＯ２Ｃ３Ｈ７、−ＳＯ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＳＯ２ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ３、−Ｏ−Ｃ４Ｈ８−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−Ｃ４Ｆ９、−Ｃ（ＣＦ３）３、−ＣＦ２ＳＯ２ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ４Ｎ（Ｃ２Ｆ５）Ｃ２Ｆ５、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ２Ｈ３、−Ｃ３ＦＨ６、−ＣＨ２Ｃ３Ｆ７、−Ｃ（ＣＦＨ２）３、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、−Ｃ（Ｏ）Ｃ６Ｈ５またはＰ（Ｏ）（Ｃ２Ｈ５）２である。
Ｒ’において、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルは、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチルである。
Ｒ’において、置換フェニルは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＨ、−Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ＮＲ’’２、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ２Ｘ’、−ＳＲ’’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’’、−ＳＯ２Ｒ’’、ＳＯ２ＮＲ’’２またはＳＯ３Ｈで置換されたフェニルを表し、ここで、Ｘ’はＦ、ＣｌまたはＢｒを表し、Ｒ’’は、Ｒ’について定義したように、フッ素化されていないか部分的にまたは完全にフッ素化されたＣ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ３〜Ｃ７シクロアルキルであり、例えばｏ−、ｍ−もしくはｐ−メチルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−エチルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−プロピルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−イソプロピルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ニトロフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ヒドロキシフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メトキシフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−エトキシフェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメチル）フェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメトキシ）フェニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フルオロフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ブロモフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ヨードフェニル、
特に好ましくは、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジメチルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジヒドロキシフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジフルオロフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジクロロフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジブロモフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジメトキシフェニル、５−フルオロ−２−メチルフェニル、３，４，５−トリメトキシフェニルまたは２，４，５−トリメチルフェニルである。
Ｒ１’〜Ｒ４’において、ヘテロアリールは、５〜１３員環を有する、飽和もしくは不飽和の単−もしくは二環ヘテロ環ラジカルを意味するように用いられ、ここで、１、２もしくは３個のＮおよび／または１もしくは２個のＳまたはＯ原子が存在してもよく、ヘテロ間ラジカルは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＨ、−ＮＲ’’２、−Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ２Ｘ’、−ＳＯ２ＮＲ’’２、−ＳＲ’’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’’、−ＳＯ２Ｒ’’またはＳＯ３Ｈにより、単−もしくは多置換されてもよく、ここでＸ’およびＲ’’は、上記の意味を有する。
ヘテロ環ラジカルは、好ましくは置換または非置換の、２−もしくは３−フリル、２−もしくは３−チエニル、１−、２−もしくは３−ピロリル、１−、２−、４−もしくは５−イミダゾリル、３−、４−もしくは５−ピラゾリル、２−、４−もしくは５−オキサゾリル、３−、４−もしくは５−イソオキサゾリル、２−、４−もしくは５−チアゾリル、３−、４−もしくは５−イソチアゾリル、２−、３−もしくは４−ピリジル、２−、４−、５−もしくは６−ピリミジニル、さらにより好ましくは、１，２，３−トリアゾール−１−、−４−もしくは−５−イル、１，２，４−トリアゾール−１−、−４−もしくは−５−イル、１−もしくは５−テトラゾリル、１，２，３−オキサジアゾール−４−もしくは−５−イル、１，２，４−オキサジアゾール−３−もしくは−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−もしくは−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−もしくは−５−イル、１，２，３−チアジアゾール−４−もしくは−５−イル、２−、３−、４−、５−もしくは６−２Ｈ−チオピラニル、２−、３−もしくは４−４Ｈ−チオピラニル、３−もしくは４−ピリダジニル、
ピラジニル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾフリル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾチエニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−１Ｈ−インドリル、１−、２−、４−もしくは５−ベンズイミダゾリル、１−、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾピラゾリル、２−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾオキサゾリル、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンズイソオキサゾリル、２−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾチアゾリル、２−、４−、５−、６−もしくは７−ベンズイソチアゾリル、４−、５−、６−もしくは７−ベンズ−２，１，３−オキサジアゾリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−キノリニル、１−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−イソキノリニル、１−、２−、３−、４−もしくは９−カルバゾリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−アクリジニル、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−シンノリニル、２−、４−、５−、６−、７−もしくは８−キナゾリニルまたは１−、２−もしくは３−ピロリジニルである。
ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルは、アリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルと同様に、例えば、ピリジニルメチル、ピリジニルエチル、ピリジニルプロピル、ピリジニルブチル、ピリジニルペンチル、ピリジニルヘキシルを意味するように用いられ、ここで上記の複素環は、このようにさらにアルキレン鎖に結合していてもよい。
ＨｅｔＮｚ＋は好ましくは、
Figure 0005484915
 であり、
式中、置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、それぞれ独立して、上記の意味を有する。
本発明のさらなる態様において、カチオン［Ｋｔ］ｚ＋は、［（Ｒｏ）３Ｏ］＋カチオンまたは［（Ｒｏ）３Ｓ］＋であってもよく、ここで、Ｒｏは、１〜８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル基、または置換されていないフェニルもしくはＲｏ、ＯＲｏ、Ｎ（Ｒｏ）２、ＣＮもしくはハロゲンによって置換されたフェニルを示す。
［（Ｒｏ）３Ｏ］＋カチオンまたは［（Ｒｏ）３Ｓ］＋カチオンのＲｏは、好ましくは１〜８個の炭素原子を有する、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する直鎖アルキルであって、特にメチルまたはエチル、極めて特に好ましくはエチルである。
カチオン［Ｋｔ］ｚ＋は、加えてまた無機、特に金属カチオンであってもよい。金属カチオンは、周期表中の１〜１２族の金属、特にアルカリ金属を含み得る。金属は、Ｌｉ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓを含む群から選択されることが好ましい。
本発明による化合物のカチオンは、好ましくはアンモニウム、ホスホニウム、グアニジウムもしくは複素環式カチオンであり、特に好ましくは複素環式カチオン（ＨｅｔＮｚ＋）である。ＨｅｔＮｚ＋は、上記のように、特に好ましくはイミダゾリウム、ピロリジニウムもしくはピリジニウムであり、ここで、置換基Ｒ１’からＲ４’は、それぞれ互いに独立して上記の意味を有する。ＨｅｔＮｚ＋は、極めて特に好ましくはイミダゾリウムであり、ここで置換基Ｒ１’からＲ４’は、それぞれ互いに独立して上記の意味を有する。式（I）の化合物は、極めて特に好ましくは、［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＣｌＦ２］−、［（Ｃ３Ｆ７）３ＰＣｌＦ２］−もしくは［（Ｃ４Ｆ９）３ＰＣｌＦ２］−アニオンを含む、イミダゾリウム、ピロリジニウム、ピリジニウム、アンモニウム、ホスホニウム、グアニジウムの塩である。
当業者には、本発明による化合物において、例えばＣ、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆなどの置換基は同位体によって置き換えられうることは言うまでもないことである。
本発明は、同様に、塩化物塩とオルガノフルオロクロロホスホランとの反応を含む、オルガノフルオロクロロホスフェートアニオンを含む化合物の製造方法に関する。
本発明による方法は、好ましくは上記の式（I）の化合物の製造方法であって、［Ｋｔ］ｚ＋ｚ［Ｃｌ］−と一般式（II）
（ＣｎＨｍＦ２ｎ＋１−ｍ）ｘＰＦ５−ｘ （II）
の化合物との反応を含み、
ここで、［Ｋｔ］ｚ＋はｚ＝１〜４である無機もしくは有機カチオンを示し、式IIの化合物において、ｎ＝１〜１２、ｍ＝０〜２ｎ＋１、ｘ＝１〜４およびｙ＝１〜４である。好ましくは、ｙ＝１およびｍ＝０であり、すなわち［Ｋｔ］＋［Ｃｌ］−が、好ましくは一般式（IIａ）
（ＣｎＦ２ｎ＋１）ｘＰＦ５−ｘ （IIａ）
の化合物と反応させられ、
ここで、［Ｋｔ］＋は無機もしくは有機カチオンを示し、ならびに式IIａはｎ＝１〜１２、ｘ＝１〜４である。
本発明による方法の出発化合物としてのパーフルオロアルキルホスホラン（式（II）もしくは（IIａ））の製造は、従来技術、例えばドイツ特許出願DE 19 846 636 A1（これは参考として援用され、したがって本願の開示の一部としてみなされる）から当業者にはよく知られている。
本発明による方法は、−４０〜１８０℃の温度で、好ましくは０〜５０℃、極めて特に好ましくは室温で行われ得る。
反応は、特に溶媒中で行われるが、溶媒の不在下でもまた行うことができる。
適当な溶媒はニトリル、炭酸ジアルキル、グリム、ジアルキルエーテル、環状エーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジクロロメタン、水またはこれらの混合物の群から選択される。好適な溶媒の好ましい例は、アセトニトリルおよびグリムである。
反応時間は、通常は５分〜２４時間であり、好ましくは１時間〜１０時間である。
反応が完了したとき、当業者にとって既知の方法で、例えば揮発性成分を真空中で乾燥させて除去することにより、本発明による化合物を後処理（work up)および精製してもよく、必要であればさらなる精製段階を行ってもよい。
本発明による上記化合物の多くはイオン液体としての使用に好適であるかまたは好ましくはイオン液体であり、したがって一連の応用システムにおいて使用することができる。
さらに本発明は、本発明の化合物の、溶媒もしくは溶媒添加剤、相関移動触媒、抽出剤、熱移動媒体、界面活性物質、可塑剤、防炎剤、付加塩または導電性塩および化学方法の触媒としての使用に関する。
溶媒としての化合物の使用の場合は、当業者に公知のあらゆるタイプの反応、例えばヒドロホルミル化反応、フリーデル・クラフツ反応、オリゴマー化反応、エステル化反応もしくは異性化反応などの遷移金属または酵素触媒反応においても好適であり、前記のリストは限定的なものではない。
抽出溶媒としての使用の場合は、化合物は反応生成物を分離するために使用することができるが、また、使用される本発明による化合物中の対応する成分の溶解度に依存して、不純物を分離するためにも使用することができる。加えてまた式（I）の化合物は、複数の成分の分離の際に、例えば蒸留によって混合物の複数の成分を蒸留によって分離する際に分離剤としての役目を果たすことができる。
さらなる潜在的な応用は、高分子材料の可塑剤として、一連の材料または用途のための防炎剤として、および、例えばガルバニック電池、キャパシタもしくは燃料電池といった異なる電気化学電池または用途における導電性塩としての使用である。
本発明は、同様に、本発明による一般式（I）の少なくとも１種の化合物を含む電解質、電気化学電池、キャパシタもしくは燃料電池に関する。本発明の化合物は、当業者によって進歩性を要求することなく、当業者に公知のすべての材料および添加剤と組み合わせて、前記の用途に使用することができる。
加えて、本発明による化合物はオルガノホスフィナート（organophosphinate）の製造に適している。溶媒として水を用いる場合は、初期に形成されたオルガノフルオロクロロホスフェートはさらに水と反応し、相当するオルガノホスフィナートを形成することができる。あるいは、オルガノホスフィナートはまた、本発明により製造されたオルガノフルオロクロロホスフェートを水で溶解することにより製造することができる。したがって、本発明によるオルガノフルオロクロロホスフェートはオルガノホスフィナートの製造のための使用に好適である。これらのオルガノホスフィナート自体は再び、例えば、イオン液体として使用することができる有益な化合物である。相当するオルガノホスフィナートは、例えば、WO 2003/087110において開示され、その開示内容は本明細書に参考として援用される。
オルガノホスフィナートの製造のための本発明による方法は、本発明による化合物と、水または水を含有する溶媒もしくは溶媒混合物との反応を含む。この反応は−４０〜２００℃の温度で、１００ｂａｒまでの大気圧で行われる。反応は、好ましくは水を用いて、室温で、大気圧で行われる。
さらなる説明がなくとも、当業者は上記の記載を最も広い範囲で利用することが可能であると考えられる。したがって、好ましい態様および例は、単に説明的開示であると考えられるべきであって、いかなる意味においても決して限定するものではない。
１Ｈ−、１９Ｆ−および３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルは、例において他に示さない限り、アセトニトリル−Ｄ３中でＢｒｕｋｅｒ ＡＲＸ ４００分光計（１Ｈについては４００．１３ＭＨｚ、１９Ｆについては３７６．４６ＭＨｚ、３１Ｐについては１６１．９８ＭＨｚ）で測定される。ＣＣｌ３ＦおよびＴＭＳは、１９Ｆ ＮＭＲおよびプロトンＮＭＲスペクトル測定における内部標準として使用される。３１Ｐ ＮＭＲスペクトルについては、アセトニトリル−Ｄ３に含まれるＤ２Ｏ中の８５％のＨ３ＰＯ４が２３０．１１Ｈｚの周波数における別の実験において外部標準として測定される。
例１：テトラブチルアンモニウム トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロクロロホスフェート
Figure 0005484915
７．０４ｇ（２５．３ｍｍｏｌ）の塩化テトラブチルアンモニウムと１２．０ｇ（２８．２ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランとの混合物を、２０ｍｌのアセトニトニルで溶解し、１時間室温で撹拌する。揮発性成分（過剰のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランおよびアセトニトリル）を真空中で除去し、残留物を７Ｐａで４０〜５０℃（油浴の温度）にて２時間真空中で乾燥させる。１７．０ｇの粘性で油性の材料が得られる。テトラブチルアンモニウム トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロクロロホスフェートの収率は、使用した塩化テトラブチルアンモニウムに基づいて９５．５％である。化合物はＮＭＲ分光法により分析する。
Figure 0005484915
例２：ベンジルトリエチルアンモニウム トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロクロロホスフェート
Figure 0005484915
１１．４５ｇ（５０．３ｍｍｏｌ）の塩化ベンジルトリエチルアンモニウムと２３．６ｇ（５５．４ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランとの混合物を、３０ｍｌのアセトニトニルで溶解し、１時間室温で撹拌する。揮発性成分（過剰のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランおよびアセトニトリル）を真空中で除去し、残留物を７Ｐａで４０〜５０℃（油浴の温度）にて２時間真空中で乾燥させる。３２．３ｇの粘性で油性の材料が得られる。ベンジルトリエチルアンモニウム トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロクロロホスフェートの収率は、使用した塩化ベンジルトリエチルアンモニウムに基づいて９８．２％である。化合物はＮＭＲ分光法により分析する。
Figure 0005484915
例３：１−エチル−３−メチルイミダゾリウム トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロクロロホスフェート
Figure 0005484915
４．１ｇ（２８．０ｍｍｏｌ）の塩化１−エチル−３−メチルイミダゾリウムと１３．１ｇ（３０．８ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランとの混合物を、３時間室温で撹拌する。揮発性成分（過剰のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホラン）を真空中で除去し、残留物を７Ｐａで４０〜５０℃（油浴の温度）にて２時間真空中で乾燥させる。１５．９ｇの粘性で油性の材料が得られる。１−エチル−３−メチルイミダゾリウム トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロクロロホスフェートの収率は、使用した塩化１−エチル−３−メチルイミダゾリウムに基づいて９９．２％である。化合物はＮＭＲ分光法により分析する。
Figure 0005484915
例４：１−ブチル−１−メチルピロリジニウム トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロクロロホスフェート
Figure 0005484915
４．０３ｇ（２２．７ｍｍｏｌ）の塩化１−ブチル−１−メチルピロリジニウムと１０．８ｇ（２５．４ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランとの混合物を、３時間室温で撹拌する。揮発性成分（過剰のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホラン）を真空中で除去し、残留物を７Ｐａで４０〜５０℃（油浴の温度）にて２時間真空中で乾燥させる。１３．６ｇの粘性で油性の材料が得られる。１−ブチル−１−メチルピロリジニウム トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロクロロホスフェートの収率は、使用した塩化１−ブチル−１−メチルピロリジニウムに基づいて９９．２％である。化合物はＮＭＲ分光法により分析する。
Figure 0005484915
例５：トリヘキシルテトラデシルホスホニウム トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロクロロホスフェート
Figure 0005484915
６．５７ｇ（１２．７ｍｍｏｌ）の塩化トリヘキシルテトラデシルホスホニウムと５．９２ｇ（１３．９ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランとの混合物を３時間室温で撹拌する。揮発性成分（過剰のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホラン）を真空中で除去し、残留物を７Ｐａで４０〜５０℃（油浴の温度）にて２時間真空中で乾燥させる。１１．９６ｇの粘性で油性の材料が得られる。トリヘキシルテトラデシルホスホニウム トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロクロロホスフェートの収率は、使用した塩化トリヘキシルテトラデシルホスホニウムに基づいて９９．６％である。化合物はＮＭＲ分光法により分析する。
Figure 0005484915
例６：テトラキス（ジメチルアミノ）エチルアイデニウム ジ［トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロクロロホスフェート］
Figure 0005484915
１．６ｇ（５．９ｍｍｏｌ）の二塩化テトラキス（ジメチルアミノ）エチルアイデニウム（ethylidenium）と５．６ｇ（１３．１ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランとの混合物を２０ｍｌのアセトニトニルで溶解し、この混合物を１時間室温で撹拌する。揮発性成分（過剰のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランおよびアセトニトリル）を真空中で除去し、残留物を７Ｐａで４０〜５０℃（油浴の温度）にて２時間真空中で乾燥させる。６．６ｇの粘性で油性の材料が得られる。テトラキス（ジメチルアミノ）エチルアイデニウム ジ［トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロクロロホスフェート］の収率は、使用した二塩化テトラキス（ジメチルアミノ）エチルイデニウムに基づいて９９．７％である。化合物はＮＭＲ分光法により分析する。
Figure 0005484915
例７：１−ブチル−１−メチルピロリジニウム トリス（ヘプタフルオロプロピル）ジフルオロクロロホスフェート１−ブチル−１−メチルピロリジニウム
Figure 0005484915
１．１０ｇ（６．１９ｍｍｏｌ）の塩化１−ブチル−１−メチルピロリジニウムと３．５７ｇ（６．１９ｍｍｏｌ）のトリス（ヘプタフルオロプロピル）ジフルオロホスホランとの混合物を５ｍｌのアセトニトニルで溶解し、この混合物を３時間室温で撹拌する。アセトニトリルを真空中で除去し、残留物を７Ｐａで室温にて１時間真空中で乾燥させる。４．３１ｇの粘性で油性の材料が得られる。１−ブチル−１−メチルピロリジニウム トリス（ヘプタフルオロプロピル）ジフルオロクロロホスフェートの収率は９２．４％である。化合物はＮＭＲ分光法により分析する。
Figure 0005484915
例８：テトラメチルアンモニウム トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロクロロホスフェート
Figure 0005484915
０．６８ｇ（６．２０ｍｍｏｌ）の塩化テトラメチルアンモニウムと２．６５ｇ（６．２２ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランとの混合物を５ｍｌのアセトニトニルで溶解し、この混合物を１０時間室温で撹拌する。揮発性成分（過剰のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランおよびアセトニトリル）を真空中で除去し、残留物を７Ｐａで室温にて０．５時間真空中で乾燥させる。３．２６ｇの固体の材料が得られる。トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロクロロホスフェートテトラメチルアンモニウムの収率は、使用した塩化テトラメチルアンモニウムに基づいて９８．２％である。化合物（３つの異なった異性体）はＮＭＲ分光法により分析する。
Figure 0005484915
例９：１−ブチル−１−メチルピロリジニウム トリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロクロロホスフェート
Figure 0005484915
０．６０ｇ（３．３８ｍｍｏｌ）の塩化１−ブチル−１−メチルピロリジニウムを室温で０．６１ｇの水に溶解する。１．４４ｇ（３．３８ｍｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロホスホランを室温で１分間かけてこの液体へ滴下する。反応混合物を２０分室温で撹拌する。液体生成物中の澄んだ低層が形成し、これはトリス（ペンタフルオロエチル）ジフルオロクロロホスフェート１−ブチル−１−メチルピロリジニウムであり、これを分離し（１．７７ｇ）、分光計により分析する。
Figure 0005484915
例１０：１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナート
Figure 0005484915
０．２１ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）の１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ビス（ペンタフルオロエチル）フルオロクロロホスフェートを２．０ｇの水と混合する。約２０分間激しく撹拌した後、混合物は均一となる。すべての揮発性成分を高真空下で除去し、０．１５ｇの油が残り、これを分光計により分析する。１９Ｆ ＮＭＲおよび３１Ｐ ＮＭＲスペクトルにより、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィナートの構造を見る。
Figure 0005484915

Claims (27)

  1. 式（I）
    ［Ｋｔ］ ｚ＋ ｚ［（Ｃ ｎ Ｈ ｍ Ｆ ２ｎ＋１−ｍ ） ｘ ＰＣｌ ｙ Ｆ ６−ｘ−ｙ ］ − （I）
    式中、［Ｋｔ］ ｚ＋ は無機もしくは有機カチオンを示し、ｎは１〜１２、ｍは０〜２ｎ＋１、ｘは１〜４、ｙは１〜４、ｚは１〜４であり、ただしｘ＋ｙは５以下である
    で表される、化合物。
  2. ｍが０であり、ｙが１であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
  3. ｘが３であることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
  4. ｎが２、３または４であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。
  5. 式（I）の化合物が、［Ｋｔ］ｚ＋ ｚ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＣｌＦ２］−、［Ｋｔ］ｚ＋ ｚ［（Ｃ３Ｆ７）３ＰＣｌＦ２］− もしくは［Ｋｔ］ｚ＋ ｚ［（Ｃ４Ｆ９）３ＰＣｌＦ２］−を含む群から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の化合物。
  6. ［Ｋｔ］ｚ＋が、アンモニウム、ホスホニウム、ウロニウム、チオウロニウム、グアニジウムカチオンまたは複素環式カチオンを含む群から選択される有機カチオンであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
  7. ［Ｋｔ］ｚ＋が、式（１）
    ［ＮＲ４］＋ （１）
    式中、Ｒは、それぞれ、互いに独立して、
    Ｈ、ＯＲ’、ＮＲ’２（ただし式（１）において最大１つの置換基はＯＲ’、ＮＲ’２である）、
    １〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル、
    ２〜２０個の炭素原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖または分枝アルケニル、
    ２〜２０個の炭素原子および１または２以上の三重結合を有する直鎖もしくは分枝アルキニル、
    ３〜７個の炭素原子を有する、飽和、部分的または完全に不飽和のシクロアルキルであって１〜６個の炭素原子を有するアルキル基によって置換されていてもよいもの、
    を示し、
    ここで、１または２以上のＲが、部分的もしくは完全に、ハロゲンによって、または部分的に−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＣＮ、−ＮＲ’２、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、−ＳＯ２ＮＲ’２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＮＯ２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ ’によって置換されていてもよく、Ｒにおける１または２のα位にない非隣接炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋Ｒ’２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）ＮＲ’−、−ＰＲ’２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択される原子および／または原子団によって置き換えられてもよく、ここで、Ｒ’は、Ｈ、フッ素化されていないか部分的または完全にフッ素化されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘはハロゲンである
    に従うアンモニウムカチオンであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
  8. ［Ｋｔ］ｚ＋が、式（２）
    ［ＰＲ２ ４］＋ （２）
    式中、Ｒ２は、それぞれ、互いに独立して、
    Ｈ、ＯＲ’もしくはＮＲ’２、
    １〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル、
    ２〜２０個の炭素原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖または分枝アルケニル、
    ２〜２０個の炭素原子および１または２以上の三重結合を有する直鎖または分枝アルキニル、
    ３〜７個の炭素原子を有する、飽和、部分的もしくは完全に不飽和のシクロアルキルであって１〜６個の炭素原子を有するアルキル基によって置換されていてもよいもの
    を示し、
    ここで、１または２以上のＲ２が、部分的もしくは完全に、ハロゲンによって、または部分的に−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＣＮ、−ＮＲ’２、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、−ＳＯ２ＮＲ’２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＮＯ２、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’によって置換されていてもよく、Ｒ２における１または２のα位にない非隣接炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋Ｒ’２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）ＮＲ’−、−ＰＲ’２＝Ｎ−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択される原子および／または原子団によって置き換えられてもよく、ここで、Ｒ’は、Ｈ、フッ素化されていないか部分的または完全にフッ素化されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘはハロゲンである
    に従うホスホニウムカチオンであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
  9. ［Ｋｔ］ｚ＋が、式（３）
    ［Ｃ（Ｒ３Ｒ４Ｎ）（ＯＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋ （３）
    式中、Ｒ３〜Ｒ７は、それぞれ、互いに独立して、
    Ｈ（ここでＨはＲ５については除かれる）、
    １〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル、
    ２〜２０個の炭素原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖または分枝アルケニル、
    ２〜２０個の炭素原子および１または２以上の三重結合を有する直鎖または分枝アルキニル、
    ３〜７個の炭素原子を有する、飽和、部分的または完全に不飽和のシクロアルキルであって、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基によって置換されていてもよいもの
    を示し、
    置換基Ｒ３〜Ｒ７の１または２以上が、部分的もしくは完全に、ハロゲンによって、または部分的に、−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、−ＳＯ２ＮＲ’２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、 −Ｓ（Ｏ）Ｒ’、 −ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって置換されていてもよく、Ｒ３〜Ｒ７における１または２のα位にない非隣接炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋Ｒ’２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、 −ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）ＮＲ’−、−ＰＲ’２＝Ｎ−もしくは−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択された原子および／または原子団によって置き換えられてもよく、ここで、Ｒ’は、Ｈ、フッ素化されていないか部分的または完全にフッ素化されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘはハロゲンである
    に従うウロニウムカチオンであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
  10. ［Ｋｔ］ｚ＋が、式（４）
    ［Ｃ（Ｒ３Ｒ４Ｎ）（ＳＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋ （４）
    式中、Ｒ３〜Ｒ７は、それぞれ、互いに独立して、
    Ｈ（ここでＨはＲ５については除かれる）、
    １〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル、
    ２〜２０個の炭素原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖または分枝アルケニル、
    ２〜２０個の炭素原子および１または２以上の三重結合を有する直鎖または分枝アルキニル、
    ３〜７個の炭素原子を有する、飽和、部分的または完全に不飽和のシクロアルキルであって１〜６個の炭素原子を有するアルキル基によって置換されていてもよいもの、
    を示し、
    ここで、置換基Ｒ３〜Ｒ７の１または２以上が、部分的もしくは完全に、ハロゲンによって、または部分的に、−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、−ＳＯ２ＮＲ’２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって置換されていてもよく、Ｒ３〜Ｒ７における１または２のα位にない非隣接炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋Ｒ’２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）ＮＲ’−、−ＰＲ’ ２＝Ｎ−もしくは−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択される原子および／または原子団によって置き換えられてもよく、ここで、Ｒ’は、Ｈ、フッ素化されていないか部分的または完全にフッ素化されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘはハロゲンである
    に従うチオウロニウムカチオンであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
  11. ［Ｋｔ］ｚ＋が、式（５）
    ［Ｃ（ＮＲ８Ｒ９）（ＮＲ１０Ｒ１１）（ＮＲ１２Ｒ１３）］＋ （５）
    式中、Ｒ８〜Ｒ１３は、それぞれ、互いに独立して、
    Ｈ、−ＣＮ、ＮＲ’２、−ＯＲ’、
    １〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル、
    ２〜２０個の炭素原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖または分枝アルケニル、
    ２〜２０個の炭素原子および１または２以上の三重結合を有する直鎖または分枝アルキニル、
    ３〜７個の炭素原子を有する、飽和、部分的または完全に不飽和のシクロアルキルであって１〜６個の炭素原子を有するアルキル基によって置換されていてもよいもの、
    を示し、
    置換基Ｒ８〜Ｒ１３の１または２以上が、部分的もしくは完全に、ハロゲンによって、または部分的に、−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、−ＳＯ２ＮＲ’２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって置換されていてもよく、Ｒ８〜Ｒ１３における１または２のα位にない非隣接炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋Ｒ’２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）ＮＲ’−、−ＰＲ’２＝Ｎ−もしくは−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択される原子および／または原子団によって置き換えられてもよく、ここで、Ｒ’は、Ｈ、フッ素化されていないか部分的または完全にフッ素化されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘはハロゲンである
    に従うグアニジニウムカチオンであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
  12. ［Ｋｔ］ｚ＋が式（６）
    ［ＨｅｔＮ］ｚ＋ （６）
    式中、ＨｅｔＮｚ＋は
    Figure 0005484915
    Figure 0005484915
     の群から選択される複素環式カチオンを示し、
    ここで、置換基Ｒ１’〜Ｒ４’はいずれも互いに独立して、
    Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＯＲ’、−ＮＲ’２、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ’）２、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、 −Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、 −Ｃ（Ｏ）Ｘ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、−ＳＯ２ＮＲ’２、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、 −Ｓ（Ｏ）Ｒ’、 −Ｓ（Ｏ）２Ｒ’および／またはＮＯ２、（ただしＲ１’、Ｒ３’、Ｒ４’は、Ｈおよび／または１〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル、２〜２０個の炭素原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖または分枝アルケニルである）、
    １〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル、
    ２〜２０個の炭素原子および１または２以上の二重結合を有する直鎖または分枝アルケニル、
    ２〜２０個の炭素原子および１または２以上の三重結合を有する直鎖または分枝アルキニル、
    ３〜７個の炭素原子を有する、飽和、部分的または完全に不飽和のシクロアルキルであって、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基で置換されていてもよいもの、
    飽和、部分的または完全に不飽和のヘテロアリール、ヘテロアリール−Ｃ１−Ｃ６−アルキルもしくはアリール−Ｃ１−Ｃ６−アルキル
    を示し、
    ここで、置換基Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’および／またはＲ４’は、また一緒になって環系を形成していてもよく、１または２以上の置換基Ｒ１’〜Ｒ４’は、部分的もしくは完全に、ハロゲンによって、または、−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＲ’２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’２、−ＳＯ２ＮＲ’２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ、−ＳＯ２ＯＨ、−ＳＯ２Ｘ、−ＳＲ’、−Ｓ（Ｏ）Ｒ’、−ＳＯ２Ｒ’、−ＮＯ２によって置換されていてもよく、しかしここでＲ１’およびＲ４’は同時に完全にハロゲンによって置換されることができず、置換基Ｒ１’〜 Ｒ４’において、ヘテロ原子と結合していない１または２の非隣接炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｎ＋Ｒ’２−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’−、−ＳＯ２ＮＲ’−、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ’Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ’２）ＮＲ’−、−ＰＲ’２＝Ｎ−もしくは−Ｐ（Ｏ）Ｒ’−の群から選択される原子および／または原子団によって置き換えられてもよく、ここで、Ｒ’は、Ｈ、フッ素化されていないか部分的または完全にフッ素化されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、非置換または置換フェニルであり、Ｘはハロゲンである
    に従うことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
  13. ［Ｋｔ］ｚ＋が［（Ｒｏ）３Ｏ］＋カチオンまたは［（Ｒｏ）３Ｓ］＋カチオンであり、ここで、Ｒｏは、１〜８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル基、または置換されていないフェニルまたは置換されたフェニルを示すことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
  14. ［Ｋｔ］ｚ＋が金属カチオンであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
  15. 金属カチオンが周期表の１〜１２族の金属を含むことを特徴とする、請求項１４に記載の化合物。
  16. 金属がＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓを含む群から選択されることを特徴とする、請求項１４または１５に記載の化合物。
  17. ［（Ｃ２Ｆ５）３ＰＣｌＦ２］−、［（Ｃ３Ｆ７）３ＰＣｌＦ２］−もしくは［（Ｃ４Ｆ９）３ＰＣｌＦ２］−アニオンを含む、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピロリジニウム、アンモニウム、ホスホニウムまたはグアニジウムの塩であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載の化合物。
  18. 請求項１〜１７のいずれかに記載の化合物（Ｉ）の製造方法であって、［Ｋｔ］ｚ＋ｚ［Ｃｌ］−と一般式（ＩＩ）
    （ＣｎＨｍＦ２ｎ＋１−ｍ）ｘＰＦ５−ｘ （ＩＩ）
    の化合物との反応を含み、
    式中、［Ｋｔ］ｚ＋はｚが１〜４である無機もしくは有機カチオンを示し、式ＩＩの化合物において、ｎは１〜１２であり、ｍは０〜２ｎ＋１であり、ｘは１〜４である、
    前記方法。
  19. 式ＩＩの化合物において、ｍが０であることを特徴とする、請求項１８に記載の方法。
  20. 反応が−４０〜１８０℃の温度で行われることを特徴とする、請求項１８または１９に記載の方法。
  21. 反応が溶媒中で行われることを特徴とする、請求項１８〜２０のいずれかに記載の方法。
  22. 溶媒が、ニトリル、炭酸ジアルキル、グリム、ジアルキルエーテル、環状エーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジクロロメタン、水もしくはその混合物の群から選択されることを特徴とする、請求項２１に記載の方法。
  23. オルガノホスフィナートの製造のための、請求項１〜１７のいずれかに記載の化合物の使用。
  24. 請求項１〜１７のいずれかに記載の化合物と水または水を含む溶媒または溶媒混合物との反応を含む、オルガノホスフィナートの製造方法。
  25. 反応が−４０〜２００℃で行われることを特徴とする、請求項２４に記載の方法。
  26. 溶媒または溶媒添加剤、相関移動触媒、抽出剤、熱移動媒体、界面活性物質、可塑剤、防炎剤、付加塩または導電性塩および化学方法の触媒としての、請求項１〜１７のいずれかに記載の化合物の使用。
  27. 請求項１〜１７のいずれかに記載の少なくとも１種の化合物を含む電解質、電気化学電池、キャパシタもしくは燃料電池。

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