JP5232401B2 - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents

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Description

本発明は、排ガス浄化用触媒に関する。
特許文献１に記載された排ガス浄化用触媒は、担体上に第１及び第２ウォッシュコート層を順次積層してなる。第１及び第２ウォッシュコート層は、アルミナを含んでいる。第１ウォッシュコート層は、セリウムとジルコニウムとパラジウムとを担持している。第２ウォッシュコート層は、パラジウム及びジルコニウムは担持せずに、白金とロジウムとバリウムとセリウムとを担持している。第１ウォッシュコートのパラジウム含量は、０．２乃至２．０ｇ／Ｌの範囲内にある。第２ウォッシュコート層の白金含量及びロジウム含量は、それぞれ、０．１乃至２．０ｇ／Ｌ及び０．０５乃至０．６５ｇ／Ｌの範囲内にある。
白金を使用しない場合、ロジウム含量を高めることにより、高温条件において十分に高いＮＯx浄化性能を達成することができる。しかしながら、ロジウムを多量に使用すると、コスト面の優位性が低くなる。
特開平７−６０１１７号公報
本発明の目的は、少ない貴金属使用量で高温条件において高いＮＯx浄化性能を達成することにある。
本発明の一側面によると、基材と、前記基材上に形成されると共に第１複合酸化物とパラジウムと白金とを含み、前記第１複合酸化物はセリウムとジルコニウムとセリウム以外の希土類元素及びアルカリ土類元素からなる群より選ばれる元素とを含み、パラジウムに対する白金の質量比が１／５０乃至１／２０の範囲内にある下層と、前記下層上に形成されると共に第２複合酸化物とロジウムとを含み、前記第２複合酸化物は、ジルコニウムとセリウム以外の希土類元素及びアルカリ土類元素からなる群より選ばれる元素とを含み、前記第１複合酸化物と比較してジルコニウムに対するセリウムの原子比がより小さい上層とを具備し、前記第１複合酸化物におけるセリウムとジルコニウムとの比は酸化物換算で８０／１００乃至１００／７０の範囲内にあり、前記第２複合酸化物におけるセリウムとジルコニウムとの比は酸化物換算で０／１００乃至３０／１００の範囲内にあることを特徴とする排ガス浄化用触媒が提供される。
本発明によると、少ない貴金属使用量で高温条件において高いＮＯx浄化性能を達成することが可能となる。
以下、本発明の態様について説明する。
図１は、本発明の一態様に係る排ガス浄化用触媒を概略的に示す斜視図である。図２は、図１に示す排ガス浄化用触媒に採用可能な構造の一例を概略的に示す断面図である。
図１及び図２に示す排ガス浄化用触媒１は、モノリス触媒である。この排ガス浄化用触媒１は、モノリスハニカム基材などの基材２を含んでいる。基材２は、典型的には、コージェライトなどのセラミックス製である。
基材２の隔壁上には、下層３が形成されている。下層３は、第１複合酸化物とパラジウムと白金とを含んでいる。
第１複合酸化物は、セリウムとジルコニウムとセリウム以外の希土類元素及びアルカリ土類元素からなる群より選ばれる元素とを含んでいる。第１複合酸化物は、単一組成の複合酸化物であってもよく、複数の複合酸化物からなる混合物であってもよい。
第１複合酸化物のセリウム以外の希土類元素として、例えば、プラセオジム、ランタン、イットリウム及びネオジムの１以上を使用することができる。
第１複合酸化物のアルカリ土類元素としては、例えば、バリウム、ストロンチウム、カルシウム及びマグネシウムの１以上を使用することができる。
第１複合酸化物としては、例えば、セリウムとジルコニウムとランタンとイットリウムとを含んだ複合酸化物、セリウムとジルコニウムとランタンとバリウムとを含んだ複合酸化物、セリウムとジルコニウムとネオジムとイットリウムとを含んだ複合酸化物、セリウムとジルコニウムとランタンとネオジムとプラセオジムとを含んだ複合酸化物、又はセリウムとジルコニウムとネオジムとプラセオジムとカルシウムとを含んだ複合酸化物を使用することができる。
第１複合酸化物の酸化物で換算したセリウム含量とジルコニウム含量との和，すなわち、セリア含量とジルコニア含量との和，は、例えば５質量％乃至３０質量％の範囲内とする。この値が小さい場合や大きい場合、十分な性能が得られないことがある。
第１複合酸化物において、ジルコニアに対するセリアの質量比は、例えば８０／１００乃至１００／７０の範囲内とし、典型的には８０／１００乃至１００／９０の範囲内とし、より典型的には８０／１００乃至９０／１００の範囲内とする。この値が小さい場合、第１複合酸化物の酸素貯蔵能が不足することがある。これを補うために多量の酸素貯蔵材料を使用すると、熱容量が増大し、低温活性が低下する可能性がある。この値が大きい場合、酸素貯蔵能を効率的に発現させることができず、酸素貯蔵能が低下して、排ガスを十分に浄化できなくなる可能性がある。
下層３の貴金属含量は、例えば０．５質量％乃至３．０質量％の範囲内とする。この値が小さい場合、十分な排ガス浄化能を達成することが難しい。この値を大きくすると、高コストとなると共に、シンタリングを生じ易くなる。
下層３において、パラジウムに対する白金の質量比は、１／５０乃至１／２０の範囲内とし、典型的には１／５０乃至１／３０の範囲内とする。この値を小さくすると、高温条件において高いＮＯx浄化性能を達成することが難しくなる。この値が大きくすると、コスト面の優位性が低下する。
下層３は、第１複合酸化物と比較して熱安定に優れた第１耐熱性担体をさらに含んでいてもよい。第１耐熱性担体の材料としては、例えば、アルミナ、ジルコニア、チタニア、セリア又はシリカを使用することができる。
基材２の容積１Ｌ当りの下層３のコート量は、例えば２０ｇ乃至２００ｇの範囲内とする。このコート量が少ない場合、十分な排ガス浄化能を達成することが難しい。また、このコート量が多い場合、排ガス浄化用触媒１の熱容量が大きくなる。
下層３上には、上層４が形成されている。上層４は、第２複合酸化物とロジウムとを含んでいる。
第２複合酸化物は、ジルコニウムとセリウム以外の希土類元素及びアルカリ土類元素からなる群より選ばれる元素とを含んでいる。第２複合酸化物は、単一組成の複合酸化物であってもよく、複数の複合酸化物からなる混合物であってもよい。
第２複合酸化物のセリウム以外の希土類元素として、例えば、プラセオジム、ランタン、イットリウム及びネオジムの１以上を使用することができる。第２複合酸化物は、セリウムをさらに含んでいてもよい。
第２複合酸化物のアルカリ土類元素としては、例えば、バリウム、ストロンチウム、カルシウム及びマグネシウムの１以上を使用することができる。
第２複合酸化物としては、例えば、セリウムとジルコニウムとランタンとネオジムとを含んだ複合酸化物、セリウムとジルコニウムとイットリウムとストロンチウムとを含んだ複合酸化物、セリウムとジルコニウムとランタンとプラセオジムとを含んだ複合酸化物、セリウムとジルコニウムとランタンとイットリウムとを含んだ複合酸化物、又はそれらからセリウムを省略した複合酸化物を使用することができる。
第２複合酸化物の酸化物で換算したセリウム含量とジルコニウム含量との和は、例えば５質量％乃至３０質量％の範囲内とする。この値が小さい場合や大きい場合、十分な性能が得られないことがある。
第２複合酸化物は、第１複合酸化物と比較して、ジルコニウムに対するセリウムの原子比がより小さい。こうすると、この比を第１及び第２複合酸化物で等しくした場合や第２複合酸化物に比べて第１複合酸化物においてより小さくした場合と比較して、高温条件におけるＮＯx浄化性能が向上する。
第２複合酸化物において、ジルコニアに対するセリアの質量比は、例えば３０／１００以下とし、典型的には２０／１００以下とし、より典型的には１０／１００以下とする。この値が大きい場合、酸素貯蔵能が反応及び浄化を妨げ、触媒性能が低下することがある。
上層４のロジウム含量は、例えば０．１質量％乃至２．０質量％の範囲内とする。この値が小さい場合、十分な排ガス浄化能を達成することが難しい。この値を大きくすると、高コストとなると共に、シンタリングを生じ易くなる。
上層４は、第２複合酸化物と比較して熱安定に優れた第２耐熱性担体をさらに含んでいてもよい。第２耐熱性担体の材料としては、例えば、アルミナ、ジルコニア、チタニア、セリア又はシリカを使用することができる。
基材２の容積１Ｌ当りの上層４のコート量は、例えば２０ｇ乃至２００の範囲内とする。このコート量が少ない場合、十分な排ガス浄化能を達成することが難しい。また、このコート量が多い場合、排ガス浄化用触媒１の熱容量が大きくなる。
この排ガス浄化用触媒１は、セリアなどの酸素貯蔵材料を含有した層などの下層３及び上層４以外の層をさらに含んでいてもよい。この追加の層は、基材２と下層３との間、下層３と上層４との間、及び上層４上の何れに位置させてもよい。
以下、本発明の実施例について説明する。
＜触媒Ｃ１の製造＞
本例では、図２に示す排ガス浄化用触媒１を、以下の方法で製造した。
まず、０．０６４ｇの白金を含有した硝酸白金水溶液と１．９４ｇのパラジウムを含有した硝酸パラジウム水溶液と５０ｇのアルミナ粉末と１００ｇの複合酸化物粉末Ａ１と２０ｇの硫酸バリウムと２００ｇの脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。複合酸化物粉末Ａ１としては、セリウム、ジルコニウム及びセリウム以外の希土類元素を、それぞれ、酸化物換算で４０質量部、５０質量部及び１０質量部の割合で含有しているものを使用した。セリウム以外の希土類元素としては、ランタン及びイットリウムを使用した。以下、このスラリーを、スラリーＳ１と呼ぶ。
次に、このスラリーＳ１の全量を、モノリスハニカム基材２にコートした。ここでは、容積が１．０Ｌであるコージェライト製のモノリスハニカム基材を使用した。このモノリスハニカム基材２は、２５０℃で１時間乾燥させた。これにより、モノリスハニカム基材２上に、未焼成の下層３を形成した。
次いで、０．５ｇのロジウムを含有した硝酸ロジウム水溶液と５０ｇのアルミナ粉末と５０ｇの複合酸化物粉末Ｂ１と２００ｇの脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。複合酸化物粉末Ｂ１としては、セリウム、ジルコニウム、及びセリウム以外の希土類元素を、それぞれ、酸化物換算で２０．８質量部、６９．２質量部、及び１０質量部の割合で含有しているものを使用した。セリウム以外の希土類元素としては、ランタン及びネオジムを使用した。以下、このスラリーを、スラリーＳ２と呼ぶ。
次に、このスラリーＳ２の全量を、先のモノリスハニカム基材２にコートした。このモノリスハニカム基材２は、２５０℃で１時間乾燥させた。これにより、未焼成の下層３上に、未焼成の上層４を形成した。
さらに、このモノリスハニカム基材２を、５００℃で１時間焼成した。以上のようにして、図２に示す排ガス浄化用触媒１を完成した。以下、この排ガス浄化用触媒１を触媒Ｃ１と呼ぶ。
＜触媒Ｃ２の製造＞
０．５ｇのロジウムを含有した硝酸ロジウム水溶液と５０ｇのアルミナ粉末と５０ｇの複合酸化物粉末Ｂ２と２００ｇの脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。複合酸化物粉末Ｂ２としては、セリウム、ジルコニウム、及びセリウム以外の希土類元素を、それぞれ、酸化物換算で５．１質量部、８４．９質量部、及び１０質量部の割合で含有しているものを使用した。セリウム以外の希土類元素としては、ランタン及びネオジムを使用した。以下、このスラリーを、スラリーＳ３と呼ぶ。
本例では、スラリーＳ２の代わりにスラリーＳ３を使用したこと以外は触媒Ｃ１について説明したのと同様の方法により図２に示す排ガス浄化用触媒１を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒１を触媒Ｃ２と呼ぶ。
＜触媒Ｃ３の製造＞
０．５ｇのロジウムを含有した硝酸ロジウム水溶液と５０ｇのアルミナ粉末と５０ｇの複合酸化物粉末Ｂ３と２００ｇの脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。複合酸化物粉末Ｂ３としては、ジルコニウム及び希土類元素を、それぞれ、酸化物換算で９０質量部及び１０質量部の割合で含有しているものを使用した。希土類元素としては、ランタン及びネオジムを使用した。以下、このスラリーを、スラリーＳ４と呼ぶ。
本例では、スラリーＳ２の代わりにスラリーＳ４を使用したこと以外は触媒Ｃ１について説明したのと同様の方法により図２に示す排ガス浄化用触媒１を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒１を触媒Ｃ３と呼ぶ。
＜触媒Ｃ４の製造＞
０．０６４ｇの白金を含有した硝酸白金水溶液と１．９４ｇのパラジウムを含有した硝酸パラジウム水溶液と５０ｇのアルミナ粉末と１００ｇの複合酸化物粉末Ａ２と２０ｇの硫酸バリウムと２００ｇの脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。複合酸化物粉末Ａ２としては、セリウム、ジルコニウム、及びセリウム以外の希土類元素を、それぞれ、酸化物換算で５２．９質量部、３７．１質量部、及び１０質量部の割合で含有しているものを使用した。セリウム以外の希土類元素としては、ランタン及びイットリウムを使用した。以下、このスラリーを、スラリーＳ５と呼ぶ。
本例では、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ５を使用し、スラリーＳ２の代わりにスラリーＳ３を使用したこと以外は触媒Ｃ１について説明したのと同様の方法により図２に示す排ガス浄化用触媒１を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒１を触媒Ｃ４と呼ぶ。
＜触媒Ｃ５の製造＞
０．０６４ｇの白金を含有した硝酸白金水溶液と１．９４ｇのパラジウムを含有した硝酸パラジウム水溶液と５０ｇのアルミナ粉末と１００ｇの複合酸化物粉末Ａ３と２０ｇの硫酸バリウムと２００ｇの脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。複合酸化物粉末Ａ３としては、セリウム、ジルコニウム、及びセリウム以外の希土類元素とアルカリ土類元素との混合物を、それぞれ、酸化物換算で４０質量部、５０質量部、及び１０質量部の割合で含有しているものを使用した。セリウム以外の希土類元素としてはプラセオジムを使用し、アルカリ土類元素としてはバリウムを使用した。以下、このスラリーを、スラリーＳ６と呼ぶ。
本例では、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ６を使用し、スラリーＳ２の代わりにスラリーＳ３を使用したこと以外は触媒Ｃ１について説明したのと同様の方法により図２に示す排ガス浄化用触媒１を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒１を触媒Ｃ５と呼ぶ。
＜触媒Ｃ６の製造＞
０．５ｇのロジウムを含有した硝酸ロジウム水溶液と５０ｇのアルミナ粉末と５０ｇの複合酸化物粉末Ｂ４と２００ｇの脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。複合酸化物粉末Ｂ４としては、セリウム、ジルコニウム、及びセリウム以外の希土類元素を、それぞれ、酸化物換算で５．１質量部、８４．９質量部、及び１０質量部の割合で含有しているものを使用した。セリウム以外の希土類元素としては、ネオジム及びイットリウムを使用した。以下、このスラリーを、スラリーＳ７と呼ぶ。
本例では、スラリーＳ２の代わりにスラリーＳ７を使用したこと以外は触媒Ｃ１について説明したのと同様の方法により図２に示す排ガス浄化用触媒１を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒１を触媒Ｃ６と呼ぶ。
＜触媒Ｃ７の製造＞
０．０９５ｇの白金を含有した硝酸白金水溶液と１．９ｇのパラジウムを含有した硝酸パラジウム水溶液と５０ｇのアルミナ粉末と１００ｇの複合酸化物粉末Ａ１と２０ｇの硫酸バリウムと２００ｇの脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。以下、このスラリーを、スラリーＳ８と呼ぶ。
本例では、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ８を使用し、スラリーＳ２の代わりにスラリーＳ３を使用したこと以外は触媒Ｃ１について説明したのと同様の方法により図２に示す排ガス浄化用触媒１を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒１を触媒Ｃ７と呼ぶ。
＜触媒Ｃ８の製造＞
０．０４９ｇの白金を含有した硝酸白金水溶液と１．９５ｇのパラジウムを含有した硝酸パラジウム水溶液と５０ｇのアルミナ粉末と１００ｇの複合酸化物粉末Ａ１と２０ｇの硫酸バリウムと２００ｇの脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。以下、このスラリーを、スラリーＳ９と呼ぶ。
本例では、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ９を使用し、スラリーＳ２の代わりにスラリーＳ３を使用したこと以外は触媒Ｃ１について説明したのと同様の方法により図２に示す排ガス浄化用触媒１を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒１を触媒Ｃ８と呼ぶ。
＜触媒Ｃ９の製造＞
０．０３９ｇの白金を含有した硝酸白金水溶液と１．９６ｇのパラジウムを含有した硝酸パラジウム水溶液と５０ｇのアルミナ粉末と１００ｇの複合酸化物粉末Ａ１と２０ｇの硫酸バリウムと２００ｇの脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。以下、このスラリーを、スラリーＳ１０と呼ぶ。
本例では、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ１０を使用し、スラリーＳ２の代わりにスラリーＳ３を使用したこと以外は触媒Ｃ１について説明したのと同様の方法により図２に示す排ガス浄化用触媒１を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒１を触媒Ｃ９と呼ぶ。
＜触媒Ｃ１０の製造＞
０．０６４ｇの白金を含有した硝酸白金水溶液と１．９４ｇのパラジウムを含有した硝酸パラジウム水溶液と５０ｇのアルミナ粉末と１００ｇの複合酸化物粉末Ａ４と２０ｇの硫酸バリウムと２００ｇの脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。複合酸化物粉末Ａ４としては、セリウム、ジルコニウム、セリウム以外の希土類元素を、それぞれ、酸化物換算で５．１質量部、８４．９質量部、及び１０質量％の割合で含有しているものを使用した。セリウム以外の希土類元素としては、ランタン及びイットリウムを使用した。以下、このスラリーを、スラリーＳ１１と呼ぶ。
また、０．５ｇのロジウムを含有した硝酸ロジウム水溶液と５０ｇのアルミナ粉末と５０ｇの複合酸化物粉末Ｂ５と２００ｇの脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。複合酸化物粉末Ｂ５としては、セリウム、ジルコニウム、及びセリウム以外の希土類元素を、それぞれ、酸化物換算で５２．９質量部、３７．１質量部、及び１０質量部の割合で含有しているものを使用した。セリウム以外の希土類元素としては、ランタン及びネオジムを使用した。以下、このスラリーを、スラリーＳ１２と呼ぶ。
本例では、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ１１を使用し、スラリーＳ２の代わりにスラリーＳ１２を使用したこと以外は触媒Ｃ１について説明したのと同様の方法により図２に示す排ガス浄化用触媒１を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒１を触媒Ｃ１０と呼ぶ。
＜触媒Ｃ１１の製造＞
０．０６４ｇの白金を含有した硝酸白金水溶液と１．９４ｇのパラジウムを含有した硝酸パラジウム水溶液と５０ｇのアルミナ粉末と１００ｇの複合酸化物粉末Ａ５と２０ｇの硫酸バリウムと２００ｇの脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。複合酸化物粉末Ａ５としては、セリウム及びジルコニウムを、それぞれ、酸化物換算で４４．４質量部及び５５．６質量部の割合で含有しているものを使用した。以下、このスラリーを、スラリーＳ１３と呼ぶ。
本例では、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ１３を使用し、スラリーＳ２の代わりにスラリーＳ３を使用したこと以外は触媒Ｃ１について説明したのと同様の方法により図２に示す排ガス浄化用触媒１を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒１を触媒Ｃ１１と呼ぶ。
＜触媒Ｃ１２の製造＞
０．５ｇのロジウムを含有した硝酸ロジウム水溶液と５０ｇのアルミナ粉末と５０ｇの複合酸化物粉末Ｂ６と２００ｇの脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。複合酸化物粉末Ｂ６としては、セリウム及びジルコニウムを、それぞれ、酸化物換算で５．７質量部及び９４．３質量部の割合で含有しているものを使用した。以下、このスラリーを、スラリーＳ１４と呼ぶ。
本例では、スラリーＳ２の代わりにスラリーＳ１４を使用したこと以外は触媒Ｃ１について説明したのと同様の方法により図２に示す排ガス浄化用触媒１を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒１を触媒Ｃ１２と呼ぶ。
＜触媒Ｃ１３の製造＞
０．０６４ｇの白金を含有した硝酸白金水溶液と１．９４ｇのパラジウムを含有した硝酸パラジウム水溶液と５０ｇのアルミナ粉末と１００ｇの複合酸化物粉末Ａ６と２０ｇの硫酸バリウムと２００ｇの脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。複合酸化物粉末Ａ６としては、セリウム及びセリウム以外の希土類元素を、それぞれ、酸化物換算で９０質量部及び１０質量部の割合で含有しているものを使用した。セリウム以外の希土類元素としては、ランタン及びイットリウムを使用した。以下、このスラリーを、スラリーＳ１５と呼ぶ。
本例では、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ１５を使用し、スラリーＳ２の代わりにスラリーＳ３を使用したこと以外は触媒Ｃ１について説明したのと同様の方法により図２に示す排ガス浄化用触媒１を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒１を触媒Ｃ１３と呼ぶ。
＜触媒Ｃ１４の製造＞
０．０３３ｇの白金を含有した硝酸白金水溶液と１．９７ｇのパラジウムを含有した硝酸パラジウム水溶液と５０ｇのアルミナ粉末と１００ｇの複合酸化物粉末Ａ１と２０ｇの硫酸バリウムと２００ｇの脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。以下、このスラリーを、スラリーＳ１６と呼ぶ。
本例では、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ１６を使用し、スラリーＳ２の代わりにスラリーＳ３を使用したこと以外は触媒Ｃ１について説明したのと同様の方法により図２に示す排ガス浄化用触媒１を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒１を触媒Ｃ１４と呼ぶ。
＜触媒Ｃ１５の製造＞
２．００ｇのパラジウムを含有した硝酸パラジウム水溶液と５０ｇのアルミナ粉末と１００ｇの複合酸化物粉末Ａ１と２０ｇの硫酸バリウムと２００ｇの脱イオン水とを混合して、スラリーを調製した。以下、このスラリーを、スラリーＳ１７と呼ぶ。
本例では、スラリーＳ１の代わりにスラリーＳ１７を使用し、スラリーＳ２の代わりにスラリーＳ３を使用したこと以外は触媒Ｃ１について説明したのと同様の方法により図２に示す排ガス浄化用触媒１を製造した。以下、この排ガス浄化用触媒１を触媒Ｃ１５と呼ぶ。
以下の表１及び表２に、触媒Ｃ１乃至Ｃ１５の下層３及び上層４の成分を纏める。なお、表１及び表２において、「ＣｅＯ2／ＺｒＯ2」と表記した列には、セリアとジルコニアとの質量比を示している。「ＲＥ，ＡＥ」と表記した列には、使用した希土類元素及びアルカリ土類元素を示している。「Ｐｔ／Ｐｄ」と表記した列には、白金とパラジウムとの質量比を示している。「貴金属量（ｇ）」と表記した列には、下層３及び上層４が含んでいる貴金属の総量を示している。
Figure 0005232401
Figure 0005232401
＜試験＞
触媒Ｃ１乃至Ｃ１５の各々を、排気量が４０００ｃｃのガソリンエンジンの排気系に取り付けた。次いで、エンジンの平均回転数を３５００ｒｐｍに及び触媒の入口ガス温度を８００℃に維持して、エンジンを５０時間駆動し続けた。
次に、触媒Ｃ１乃至Ｃ１５の各々を、排気量が１５００ｃｃのガソリンエンジンを有する自動車に搭載した。その後、１０・１５モード法により、テールパイプから排出されるＮＯxの走行距離１ｋｍ当たりの排出量を測定した。その結果を、図３に示す。
図３は、ＮＯx浄化性能を示すグラフである。このグラフ並びに表１及び表２からわか
るように、触媒Ｃ１乃至Ｃ９は、白金含量及び総貴金属含量が少ないにも拘らず、触媒Ｃ
１０乃至Ｃ１５と比較して高温条件において高いＮＯx浄化性能を達成した。
以下に、当初の特許請求の範囲に記載していた発明を付記する。
［１］
基材と、
前記基材上に形成されると共に第１複合酸化物とパラジウムと白金とを含み、前記第１複合酸化物はセリウムとジルコニウムとセリウム以外の希土類元素及びアルカリ土類元素からなる群より選ばれる元素とを含み、パラジウムに対する白金の質量比が１／５０乃至１／２０の範囲内にある下層と、
前記下層上に形成されると共に第２複合酸化物とロジウムとを含み、前記第２複合酸化物は、ジルコニウムとセリウム以外の希土類元素及びアルカリ土類元素からなる群より選ばれる元素とを含み、前記第１複合酸化物と比較してジルコニウムに対するセリウムの原子比がより小さい上層とを具備したことを特徴とする排ガス浄化用触媒。
［２］
前記第１複合酸化物はランタンとイットリウムとネオジムとプラセオジムとからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素を含んだことを特徴とする［１］に記載の排ガス浄化用触媒。
［３］
前記第２複合酸化物はランタンとイットリウムとネオジムとプラセオジムとからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素を含んだことを特徴とする［１］又は［２］に記載の排ガス浄化用触媒。
［４］
前記第１複合酸化物におけるセリウムとジルコニウムとの比は酸化物換算で８０／１００乃至１００／７０の範囲内にあり、前記第２複合酸化物におけるセリウムとジルコニウムとの比は酸化物換算で０／１００乃至３０／１００の範囲内にあることを特徴とする［１］乃至［３］の何れか１項に記載の排ガス浄化用触媒。
本発明の一態様に係る排ガス浄化用触媒を概略的に示す斜視図。 図１に示す排ガス浄化用触媒に採用可能な構造の一例を概略的に示す断面図。 ＮＯx浄化性能を示すグラフ。
符号の説明
１…排ガス浄化用触媒、２…基材、３…下層、４…上層。

Claims (3)

  1. 基材と、
    前記基材上に形成されると共に第１複合酸化物とパラジウムと白金とを含み、前記第１複合酸化物はセリウムとジルコニウムとセリウム以外の希土類元素及びアルカリ土類元素からなる群より選ばれる元素とを含み、パラジウムに対する白金の質量比が１／５０乃至１／２０の範囲内にある下層と、
    前記下層上に形成されると共に第２複合酸化物とロジウムとを含み、前記第２複合酸化物は、ジルコニウムとセリウム以外の希土類元素及びアルカリ土類元素からなる群より選ばれる元素とを含み、前記第１複合酸化物と比較してジルコニウムに対するセリウムの原子比がより小さい上層と
    を具備し、前記第１複合酸化物におけるセリウムとジルコニウムとの比は酸化物換算で８０／１００乃至１００／７０の範囲内にあり、前記第２複合酸化物におけるセリウムとジルコニウムとの比は酸化物換算で０／１００乃至３０／１００の範囲内にあることを特徴とする排ガス浄化用触媒。
  2. 前記第１複合酸化物はランタンとイットリウムとネオジムとプラセオジムとからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素を含んだことを特徴とする請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。
  3. 前記第２複合酸化物はランタンとイットリウムとネオジムとプラセオジムとからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素を含んだことを特徴とする請求項１又は２に記載の排ガス浄化用触媒。
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