JP5151149B2 - ビニル・シスポリブタジエンゴムの製造方法 - Google Patents
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Description
SPBを1wt%溶解した溶液(SPBに対して2wt%の老化防止剤を含有する)は、溶媒にSPBを添加し、100〜150℃で2時間加熱攪拌することによりSPBを溶解し、調製する。溶媒の選択はSPBを溶解できるものであれば良い。例えばSPBの融点が100〜150℃の場合はトルエンを用いることができ、融点が150℃〜180℃の場合はキシレンを用いることができる。SPBの融点が180℃以上の場合は、オルトジクロルベンゼンが好ましい。
炭化水素系溶媒を攪拌しつつ室温以下に冷却し、ここに所定量の熱SPB溶液を注入する。この操作によりSPBは粒子径20〜100nmの微粒子となる。SPBの融点は100〜215℃であることが好ましい。
シス−1,4−ポリブタジエンはシス−1,4結合を80%以上含有し、ムーニー粘度(ML1+4,100℃)20〜80を有するシス−1,4−ポリブタジエンが好ましい。上記シス−1,4−ポリブタジエンは、コバルト触媒、またはニッケル触媒、またはランタノイド触媒を用いて合成されたシス−1,4−ポリブタジエンを単独または2種類以上ブレンドして用いることができる。
例えば、可溶性コバルト化合物等のコバルト触媒、ニッケルの有機カルボン酸塩,ニッケルの有機錯塩,有機リチウム化合物,ネオジウムの有機カルボン酸塩,ネオジウムの有機錯塩などが挙げられる。
沸騰n−ヘキサン可溶分はミクロ構造が90%以上のシス1,4−ポリブタジエンである。
JIS K6300 未加硫ゴム物理特性
島津ムーニー粘度計(SMV−202)100℃予熱1分測定4分の値(ML1+4)を取った。
島津熱流速示差走査熱量計(DSC−50)
試料≒10mg、10℃/min―in N2
DSCで得られた融解熱量と実測HI測定法で得られたHIの検量線から求めた。
実測HI測定法:スターラー撹拌したn-ヘキサン350mlに、精秤したビニル・シスポリブタジエン5gをマッチの頭大の大きさに刻んで投入し溶解させた。次にこの溶液は予め精秤したアドバンテク社製円筒濾紙86R(20×100mm)でろ過し、濾紙に残った不溶部はn-ヘキサンで3時間ソックスレー抽出を行ない、60℃で3時間真空乾燥させ精秤してHI%を算出した。
大塚電子製レーザー粒径解析装置 LPA−300で測定した。
ヘリカル羽根を備えた1.5Lステンレス製オートクレーブにシス−1,4−ポリブタジエン(宇部興産(株)製 UBEPOL−BR130B)88gを入れ、十分に窒素置換した。次に上記SPB粒子/シクロヘキサン溶液を全量導入し、室温下、16時間攪拌した。
錨型攪拌羽根を備えた300mlガラスオートクレーブに1,3−ブタジエン100mlを添加し、300rpmで攪拌した。次いでトリエチルアルミニウム(TEA)のシクロヘキサン溶液(2.0M)4.0ml、オクテン酸コバルト(Co(Oct)2)のシクロヘキサン溶液(0.05M)8.0mlを添加し、25℃で5分間反応させた。この1,3−ブタジエン溶液を上記の1.5Lステンレス製オートクレーブに移送し、溶液の温度を50℃とした。次に二硫化炭素(CS2)のシクロヘキサン溶液(0.25M)6.4mlを添加し、50℃で10分間1,2重合を行った。重合停止はn−ヘプタンとエタノールの1:1混合液のイルガノックス1076の5%溶液を5ml加え、オートクレーブを氷水で冷やしながら放圧して行った。圧力が常圧に戻ったら重合物をバットに回収し、100℃で5時間真空乾燥した。重合条件を表1に、重合結果を表2に示した。
SPB/ODCB溶液(1wt%)をODCBとした以外は実施例1と同様に行った。
重合結果から、実施例は比較例と比べてML1+4/HIが高く、補強性に優れていることが解る。
Claims (1)
- 粒子径が20〜100nmであるシンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを分散させ、シス−1,4−ポリブタジエンを溶解させたトルエン、シクロヘキサン、あるいは、シス−2−ブテンとトランス−2−ブテンとの混合物を主成分としてなる混合物に、可溶性コバルト化合物と一般式AlR3(但し、Rは炭素数1〜6のアルキル基、フェニル基又はシクロアルキル基である)で表される有機アルミニウム化合物と二硫化炭素とから得られる触媒を存在させて、1,3−ブタジエンを1,2重合する工程からなることを特徴とするビニル・シスポリブタジエンの製造方法。
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