JP5088666B2 - 鉛蓄電池、鉛蓄電池の集電体及びその製造方法 - Google Patents
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Description
(1)α−PbO2の生成
正極集電体にアンチモン含有鉛系合金を用いると、正極の高電位によって、集電体のアンチモン含有鉛系合金からアンチモンイオンが溶出し、反応活物質である二酸化鉛(PbO2)に浸入する。それによって、集電体と反応活物質の接触界面において、反応活物質であるβ−PbO2が、放電電位が低いα−PbO2に変化する。こうして、集電体と反応活物質の接触界面に、α−PbO2が生成されると、反応活物質は放電が起こりにくい状態となり、不働体膜の生成が抑制される。
集電体のアンチモン含有鉛系合金からアンチモンイオンが溶出すると、集電体と反応活物質の接触界面にて、鉛アンチモン複合酸化物(PbxSbyOz)が生成される。この複合酸化物は、集電体と反応活物質の接触界面において、電子的に密着性を高めるため、電子伝導性が高くなる。
(実施例1)
第1の集電体は、図6Aに示す板状の集電体である。先ず、図3に示した方法によって圧延シートを作製した。上述のように、鉛−1.6%錫−0.08%カルシウム合金のガスアトマイズ粉末とCaO粉末の混合粉末を用意する。この混合粉末を、水平対向第一圧延ロール24a、24bを通すことによって、厚さ1mmの圧延シートを作製し、それを垂直対向第二圧延ロール25a、25bによって再圧延し、0.5mmの厚さの圧延シートを作製した。この圧延シートを切り出して、図6Aに示す板状の集電体を作製した。従って、第1の集電体の組成は、混合粉末及び圧延シートの組成と同一である。
(実施例2)
第2の集電体は、クラッド化した集電体である。第2の集電体は、母材である厚さ2.5mmの鋳造圧延シートの上に厚さ100μmの粉末圧延シートを張り合わせて、即ち、クラッド化して、作製した。母材の鋳造圧延シートは、Pb−1.6%Sn−0.08%Ca鋳造圧延合金であり、クラッド相に用いる粉末圧延シートは、第1の集電体を構成する圧延シートと同一組成を有する。こうして母材の上に薄膜を重ねた状態で、図2Bに示すように、粉末圧延装置の垂直対向第二圧延ロール25a、25bで圧延する。それによって、表面のクラッド相の厚さが20μm、全体の厚さが0.5mmの第2の集電体が形成される。
(実施例3)
第3の集電体は、図6Bに示す格子状又は網目上の集電体である。第1の集電体と同様に、圧延シートを板状に切り出し、それをエキスパンド加工することによって作製した。エキスパンド加工は、平板状の集電体の表面にカッターで長さ5mmの切開部を約1mm間隔で設け、左右に均等に引っ張ることにより、格子又は網目を形成する。即ち、カッターの切れ目と切れ目の間が格子骨になる、いわゆるエキスパンド格子が形成される。エキスパンド格子の厚さは約0.5mmである。
Claims (10)
- 鉛粉末又はアンチモンを含まない鉛系合金粉末とアルカリ土類金属酸化物またはアルカリ金属酸化物とを含む混合粉末を粉末圧延することによって形成され、アスペクト比2〜13の特定方向に配向した結晶粒子により構成される組織を有することを特徴とする鉛蓄電池の集電体。
- 前記アルカリ土類金属酸化物は、酸化カルシウム粉末、酸化マグネシウム粉末、酸化バリウム粉末のうちの少なくとも一つ以上の粉末を含むことを特徴とする請求項1記載の鉛蓄電池の集電体。
- 前記鉛系合金粉末は、鉛をベースとして、錫、カルシウム、バリウム、銀、ビスマスのうちの少なくとも一つ以上の合金元素を含むことを特徴とする請求項1又は2記載の鉛蓄電池の集電体。
- 前記混合粉末を粉末圧延することによって形成された圧延シートをエキスパンド加工することにより形成された格子構造を有することを特徴とする請求項1〜3いずれか1項記載の鉛蓄電池の集電体。
- 正極活物質を有する正極と、負極活物質を有する負極と、該両電極に挟まれたセパレータと、該正極、負極、及び、セパレータを含浸する電解液とを有し、前記正極と前記負極の少なくとも一方の集電体は、請求項1〜4のいずれか1項に記載の集電体であることを特徴とする鉛蓄電池。
- 鉛粉末又はアンチモンを含まない鉛系合金粉末を含む第1の粉末を用意するステップと、アルカリ土類金属酸化物又はアルカリ金属酸化物を含む第2の粉末を用意するステップと、前記第1の粉末と前記第2の粉末を混合して混合粉末を生成するステップと、該混合粉末を粉末圧延することによって、アスペクト比3〜13の特定方向に配向した結晶粒子により構成される組織を有する圧延シートを生成するステップと、該圧延シートを切り出すことによって集電体を形成するステップと、を含む鉛蓄電池の集電体の製造方法。
- 前記鉛系合金粉末は、鉛をベースとして、錫、カルシウム、バリウム、銀、ビスマスのうちの少なくとも一つ以上の合金元素を含むことを特徴とする請求項6記載の鉛蓄電池の集電体の製造方法。
- 前記鉛系合金粉末は、鉛−錫−カルシウム(Pb−Sn−Ca)合金粉末であることを特徴とする請求項6又は7記載の鉛蓄電池の集電体の製造方法。
- 前記鉛系合金粉末は、鉛−錫(Pb−Sn)合金粉末であることを特徴とする請求項6又は7記載の鉛蓄電池の集電体の製造方法。
- 更に、前記圧延シートをエキスパンド加工することにより格子構造を有する集電体を形成するステップを含むことを特徴とする請求項6〜9いずれか1項記載の鉛蓄電池の集電体の製造方法。
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