JP5086284B2 - シール用ホイル及びその製造方法並びに同シール用ホイルを用いたガスケット及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、ガスケットシール用ホイルに関し、より詳細には、化学的に剥離したバーミキュライトに基づく、改善された特性を備えたシール層を有するホイルに関する。加えて、本発明は、該ホイルを製造及び使用する方法に関する。

剥離バーミキュライト（ｅｘｆｏｌｉａｔｅｄ ｖｅｒｍｉｃｕｌｉｔｅ）は、公知の耐熱性弾性材料である。剥離バーミキュライトは、ガスを用いて鉱物のバーミキュライトを膨張することにより従来から形成されており、この材料は、本明細書においては「ガス剥離バーミキュライト」と称される。ガスは熱的に生成され、その場合、製品は「熱的に剥離したバーミキュライト（ＴＥＶ）」と称される。ＴＥＶはバーミキュライト鉱を７５０乃至１０００℃までフラッシュ加熱（ｆｌａｓｈ−ｈｅａｔｉｎｇ）することにより生成され、その温度において、鉱物中の水分（遊離したもの、又は結合したもの）は急速に蒸発し、イオン反発力が原料を形成するケイ酸塩のシートを強制的に引き離し、それにより該シートの面と垂直な方向に１０乃至２０倍膨張する。形成された顆粒は、（水分の損失は別として）原料と実質的には同一である化学的組成を有する。ガス剥離バーミキュライトはまた、原料のバーミキュライトを例えば過酸化水素のような液体の化学薬品で処理することによっても形成され得、その場合、該過酸化水素がケイ酸塩のシート間に浸透し、次いで、例えば酸素のようなガスを生じさせ、剥離を引き起こす。

剥離バーミキュライトの別の型は「化学的に剥離したバーミキュライト（ＣＥＶ）」として周知であり、鉱物を処理し、それを水中にて膨潤することにより形成される。一つの可能な調製法において、鉱物を飽和した塩化ナトリウム溶液にて処理し、マグネシウムイオンをナトリウムイオンに変換し、ｎ−ブチル塩化アンモニウムで処理することにより、ナトリウムイオンをｎ−Ｃ_４−Ｈ_９ＮＨ_３イオンに置換する。水で洗浄すると、膨潤が起こる。膨潤した材料は、その後大きな剪断力にさらされ、非常に微細な（５０μｍ以下の直径）バーミキュライト粒子の水性懸濁液が生成される。

剥離バーミキュライトをシート状ガスケットの層、例えば自動車の排気ガスケット及びその他の目的にて、使用することは周知である。例えば、特許文献１は、ガス剥離バーミキュライトの粒子から形成されたシート状ガスケットの形成を開示している。そのような粒子はうまく凝集しないので、ＣＥＶの微細粒子により互いに結合される。結合剤としてＣＥＶを使用することにより耐熱性及び弾性が保持される一方で、他の無機結合剤の使用は圧縮不可能な構造を生ずることとなる。しかしながら、剥離バーミキュライトは優れた耐熱性と高度の弾性を有するけれども、耐水性に乏しい。更に、そのような製品は低い固体含量にて高い水分含量を備えたＣＥＶを用いて製造されるので、ＣＥＶを含む材料が水分の更なる漏れを防ぐ表皮を形成しやすいために、製造時に深刻な乾燥の問題を招く。

特許文献２には、シール層及び支持体層を備えたガスケットが開示されている。シール層は、該シール層の少なくとも２５重量％の割合にてＣＥＶ成分を含む弾性材料から形成されている。ＣＥＶ成分は、少なくとも部分的に乾燥ＣＥＶに由来する。シール層の耐水性を改良するために耐加水分解性ポリマー（ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ ｒｅｓｉｓｔａｎｔ ｐｏｌｙｍｅｒ）がまたシール層の２０重量％未満の割合にて提供されている。

ガスケットを製造する方法もまた記載されている。該方法は、湿ったシール層の生地（ｄｏｕｇｈ）を支持体材料に適用し、かつ湿ったシール層の生地を該支持体材料上にて乾燥することを含む。支持体材料はシール層のための芯を形成するとともに乾燥工程時に支持体を提供する。螺旋状に巻回されたガスケットもまた記載されている。

ガスケットが一般的に切断されているか又は形成されているシール用ホイルは、破損することなく形成シート（ｆｏｒｍｉｎｇ ｓｈｅｅｔ）から剥離され、梱包され、剥がれ、かつガスケットに加工されることが可能な十分な強度と可撓性を備えている必要がある。膨張黒鉛ホイルから形成されたシール用ホイルは、比較的脆弱ではあるものの、十分な強度を備えている。しかしながら、特許文献２において、記載されているシール層がガスケット製造時の破損を避けるための十分な強度を持ち合わせていないことは明らかである。従って、螺旋状に巻回されたガスケットの形成時にシール層を支持するためにキャリアストリップが使用される。特許文献２に記載された他の例はシール層上に形成された金属又はグラスファイバの芯を含む。

英国特許出願公告第２１９３９５３号 国際公開第９８／５３０２２号

少なくとも幾つかの本発明の好ましい実施形態の目的は、改良された耐水性及び改良された耐破壊性を備えたシール層からなるホイルを提供することにある。応力保持における損失を低減するとともに低クリープ性を備えたシール層からなるホイルを提供することも更なる目的である。驚くべき改良点を備えたホイルを提供することは本発明の更なる目的である。また、ガスケットに適用する際に芯キャリア材料を使用することなく適用可能な強度を備えるシール用ホイルを提供することは、本発明の更に別の目的である。

上記した課題を解決するために、請求項１に記載の発明は、ガスケットのためのシール用ホイルを製造する方法において、（ａ）湿ったシール用ホイルの材料を形成シートに適用して層を形成する工程と、（ｂ）該湿ったシール用ホイルからなる層を形成シート上にて部分的に乾燥する工程と、（ｃ）該層を形成シートから取り除き、５ｍより長い全長を有するとともに少なくとも２０ｃｍの幅を有し、かつ芯を含まないガスケットシール用ホイルを形成する工程と、（ｄ）ガスケットの形成に使用するために、該層を少なくとも一つの適切な形状に成形する工程と、を含み、該シール用ホイルは弾性材料からなり、該弾性材料は該シール用ホイルの少なくとも２５重量％の割合でＣＥＶ成分を含み、前記ＣＥＶ成分は、少なくとも部分的に乾燥ＣＥＶに由来する方法、を提供する。

請求項２に記載の発明は、弾性材料からなるガスケットのためのシール用ホイルにおいて、該弾性材料は該シール用ホイルの少なくとも２５重量％の割合でＣＥＶ成分を含み、該ＣＥＶ成分は、少なくとも部分的に乾燥ＣＥＶに由来し、該シール用ホイルは芯キャリア材料を含んでおらず、該シール用ホイルは、ガスケット支持体層と組み合わせて使用するために適切な形状に成形するのに適しており、かつ該シール用ホイルは５ｍより長い全長を有するとともに少なくとも２０ｃｍの幅を有する、シール用ホイル、を提供する。

請求項３に記載の発明は、螺旋状に巻回されていないガスケットの製造時に、該ガスケット用にシール用ホイルを使用する方法であって、該シール用ホイルは弾性材料からなり、該弾性材料は、該シール用ホイルの少なくとも２５重量％の割合でＣＥＶ成分を含み、該ＣＥＶ成分は、少なくとも部分的に乾燥ＣＥＶに由来し、前記シール用ホイルはガスケットの製造時に芯キャリア材料を含んでおらず、該シール用ホイルは５ｍより長い全長を有するとともに少なくとも２０ｃｍの幅を有する、方法、を提供する。

請求項４に記載の発明は、ガスケットの製造方法において、該方法は、（ａ）ガスケット材料を形成するために弾性材料からなるシール用ホイルを支持体層へ適用する工程と、（ｂ）螺旋状に巻回されていないガスケットの形成に使用するために、該シール用ホイルを適切な形状に成形する工程と、を備え、該弾性材料は該シール用ホイルの少なくとも２５重量％の割合でＣＥＶ成分を含み、該ＣＥＶ成分は、少なくとも部分的に乾燥ＣＥＶに由来し、該シール用ホイルは５ｍより長い全長を有するとともに少なくとも２０ｃｍの幅を有し、かつ芯キャリア材料を含んでいない、方法、を提供する。

請求項５に記載の発明は、請求項４に記載の方法において、該シール用ホイルを形成するために使用される形成シートから該シール用ホイルを取り除く工程（ｃ）を更に含み、工程（ｃ）は工程（ａ）より先に実施される、ことをその要旨とする。

請求項６に記載の発明は、請求項５に記載の方法において、工程（ｂ）は工程（ｃ）の前に実施される、ことをその要旨とする。
請求項７に記載の発明は、請求項１に記載の方法において、該シール用ホイルはシール用ホイルとして使用される前に少なくとも部分的に乾燥している、ことをその要旨とする。

請求項８に記載の発明は、請求項１又は７に記載の方法において、シール用ホイルは製造工程の使用時に少量の水分を含んでいる、ことをその要旨とする。
請求項９に記載の発明は、請求項１、７及び８のいずれか一項に記載の方法において、シール用ホイルは該シール用ホイルが形成される形成シートからの除去時に少量の水分を含んでいる、ことをその要旨とする。

請求項１０に記載の発明は、弾性材料からなるシール用ホイルを有する螺旋状に巻回されていないガスケットにおいて、該弾性材料は該シール用ホイルの少なくとも２５重量％の割合でＣＥＶ成分を含み、該ＣＥＶ成分は、少なくとも部分的に乾燥ＣＥＶに由来し、該シール用ホイルは該ガスケットの製造時において該シール用ホイルの弾性材料の３乃至２０重量％の水分含量を有し、かつ該シール用ホイルは５ｍより長い全長を有するとともに少なくとも２０ｃｍの幅を有し、かつ芯キャリア材料を含んでいない、ガスケット、を提供する。

請求項１１に記載の発明は、請求項１に記載の方法により製造されたシール用ホイルを含むガスケットにおいて、乾燥工程（ｂ）の前に湿ったシール用ホイル材料の固体成分が該材料の２０乃至７０重量％の範囲となる、ことをその要旨とする。

請求項１２に記載の発明は、請求項１、７、８及び９のいずれか一項に記載の方法において、該湿ったシール用ホイル層材料の生地は５０乃至１３５℃の間の温度にて乾燥される、ことをその要旨とする。

請求項１３に記載の発明は、請求項１、７、８、９及び１２のいずれか一項に記載の方法において、該弾性材料は、ガスで剥離されたバーミキュライトの粒子を更に含む、ことをその要旨とする。

請求項１４に記載の発明は、請求項１３に記載の方法において、使用される材料が破砕されるか、又は粒子径が低減されている、ことをその要旨とする。
請求項１５に記載の発明は、螺旋状に巻回されていないガスケットのためのシール用ホイルを製造する方法において、（ａ）湿ったシール用ホイルの材料を形成シートに適用して層を形成する工程と、（ｂ）該湿ったシール用ホイルからなる層を形成シート上にて部分的に乾燥する工程と、（ｃ）該層を形成シートから取り除き、芯を含まないガスケットシール用ホイルであって５ｍより長い全長を有するとともに少なくとも２０ｃｍの幅を有するシール用ホイルを形成する工程と、（ｄ）該螺旋状に巻回されていないガスケットの形成に使用するために、該層を少なくとも一つの適切な形状に成形する工程と、を含み、該シール用ホイルは弾性材料からなり、該弾性材料は該シール用ホイルの少なくとも２５重量％の割合でＣＥＶ成分を含み、該ＣＥＶ成分は、少なくとも部分的に乾燥ＣＥＶに由来する、方法、を提供する。

請求項１６に記載の発明は、弾性材料からなる螺旋状に巻回されていないガスケットのためのシール用ホイルにおいて、該弾性材料は該シール用ホイルの少なくとも２５重量％の割合でＣＥＶ成分を含み、該ＣＥＶ成分は、少なくとも部分的に乾燥ＣＥＶに由来し、該シール用ホイルは５ｍより長い全長を有するとともに少なくとも２０ｃｍの幅を有し、かつ芯キャリア材料を含んでおらず、該シール用ホイルは、ガスケット支持体層と組み合わせて使用するために螺旋状に巻回されていないガスケットの適切な形状に成形するのに適している、シール用ホイル、を提供する。

請求項１７に記載の発明は、請求項４に記載の方法において、該成形工程（ｂ）はシール用ホイルを切断する工程を含む、ことをその要旨とする。

本発明によれば、耐水性及び耐破壊性が改良され、かつ一枚のシートとして形成することが可能なシール用ホイルが提供され、しかも、ガスケットの製造時に支持体としての芯キャリア材料を使用することなく使用可能である十分な強度を有するシール用ホイルが提供される。

本発明の第１の態様に従って、ガスケットのためのシール用ホイルを製造するための方法が提供され、該方法は：
（ａ）湿ったシール用ホイル材料を形成シートに適用して層を形成する工程と；
（ｂ）該湿ったシール用ホイルからなる層を形成シート上にて部分的に乾燥する工程と；
（ｃ）該層を形成シートから取り除き、芯を含まないガスケットシール用ホイルを形成する工程と；
（ｄ）ガスケットの形成に使用するために、好ましくは切断して、該層を少なくとも一つの適切な形状に形成する工程と；を含み、該シール用ホイルは弾性材料からなり、該弾性材料はシール用ホイルの少なくとも２５重量％の割合でＣＥＶ成分を含み、該ＣＥＶ成分は少なくとも部分的に乾燥したＣＥＶに由来する。

本発明の第２の態様に従って、ガスケットのためのシール用ホイルが提供され、該シール用ホイルは弾性材料からなり、該弾性材料はシール用ホイルの少なくとも２５重量％の割合でＣＥＶ成分を含み、該ＣＥＶ成分は少なくとも部分的に乾燥したＣＥＶに由来し、該シール用ホイルは芯キャリア材料を含んでおらず、該シール用ホイルは、ガスケット支持体層と組み合わせて使用するために、好ましくは切断することにより適切な形状に形成するのに適している。

シール用ホイル層は、切断工程の前、又は後にガスケット支持体層と結合され得る。
本発明の第３の態様に従って、ガスケットのためのシール用ホイルの使用方法が提供され、該シール用ホイルは弾性材料からなり、該弾性材料はシール用ホイルの少なくとも２５重量％の割合でＣＥＶ成分を含み、該ＣＥＶ成分は少なくとも部分的に乾燥したＣＥＶに由来し、該シール用ホイルはガスケットの製造において芯キャリア材料を含んでいない。

本発明の第４の態様に従って、ガスケットを製造する方法が提供され、該方法は：
（ａ）弾性材料からなるシール用ホイルを適用する工程であって、該弾性材料が、シール用ホイルの少なくとも２５重量％の割合でＣＥＶ成分を含み、該ＣＥＶ成分は少なくとも部分的に乾燥したＣＥＶに由来し、かつ該シール用ホイルはガスケット材料を形成するために支持体層への芯キャリア材料を含んでいない工程からなり、かつ；
（ｂ）好ましくは切断することによりガスケット材料を形成し、それにより必要とされるガスケットの形状を形成する工程を選択的に含む。形成シートからシール用ホイルを取り除く工程（ｃ）を第一の工程より先に実施することもできると考えられる。これに代えて、工程（ｂ）を工程（ｃ）の前に実施することもできる。好ましくは、本発明のシール用ホイルはシール用ホイルとして使用される前に少なくとも部分的に乾燥している。

弾性材料はまた、該シール用ストリップの耐水性を改善するために耐加水分解性ポリマーからなり、該ポリマーの割合は、シール用ストリップの２０重量％を超えていないことが好ましい。

驚くべきことに、ＣＥＶのそのようなレベルにおける使用は、支持体としての芯材料を使用することなしに、乾燥した、又は半乾燥したホイルとしてガスケットの製造時に使用されるべく充分な強度を有するシール用ストリップを提供することが見出された。これに対し、これまでは、芯、又はキャリアストリップを使用することなくそのような目的のためにシール用ホイルにバーミキュライトを使用することは脆弱すぎると言われてきた。

好ましくは、弾性材料はプレート状フィラー材料、好ましくは、破砕されたフィラー材料を更に含む。
シール用ストリップは、製造における使用時、好ましくは、該シール用ホイルが形成される形成シートからの除去時に、少量の水分を含んでいることが好ましい。

水分はホイルの脆弱性を充分に低減するか、又はホイルの接着性を充分に増大し、製造及び該形成シートからの除去において層間剥離又は引き裂きのようなホイルに対する損傷をなくすことが好ましい。

本発明のガスケットは、無論、静的部材、又は動的部材の間に従来のシールを提供することができる。
ＣＥＶの割合は、シール用ホイルの少なくとも３０重量％であることが好ましく、シール用ホイルの少なくとも３５重量％であることがより好ましい。

典型的には、ＣＥＶのレベルは、シール用ホイルの２５乃至８０重量％の範囲内にあり、より典型的にはシール用ホイルの３０乃至７５重量％であり、最も典型的には、シール用ホイルの３５乃至７０重量％である。

該ポリマーの割合は、シール用ホイルの１５重量％未満であることが好ましく、より好ましくは１０重量％未満である。シール用ホイルの７．５重量％未満のポリマーレベルであることが特に好ましく、１．０乃至７．５重量％の範囲のポリマーレベルは更により好ましい。

シール用ホイルの長さは以下の工程にて使用するために適する長さである。ホイルは平坦に梱包されているか（ｆｌａｔ ｐａｃｋｅｄ）又はロールに巻かれた状態で保存することができる。例えば、１ｍより長い長さのホイルを使用することができ、例えば、５ｍまで、又は５ｍより長い長さのホイルを使用することができる。

好ましくは、本発明の化学的に剥離されたバーミキュライト成分は、充分に乾燥したＣＥＶを含み、引き続く剥離が起こる前に乾燥させることが可能な低減された水分含量を湿ったシール層の生地に提供する。

耐加水分解性ポリマーという用語は、シリコン及び炭素系のエラストマー系ポリマーのような任意の適切なエラストマーを含む。本発明での使用に適したポリマーには、ニトリルブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、ブチルゴム、シロキサン（特に、ジアルキルシロキサンのような有機シロキサン類）及びエチレン−プロピルジエンモノマーが含まれる。ジエン系のポリマーは、可撓性を備えるとともに加水分解に耐え得ることから適している。

ガスケット製造のための支持体層は、螺旋に巻回されていないガスケットを形成するためにシール用ホイルと結合され得る任意の適切な支持体材料から形成され得る。
適切な支持体層材料は、ステンレス鋼及び炭素鋼を含み、いずれも固体金属芯又は薄いシートの形状であり得る。固体金属芯は適切に形状化又は加工され、シール層を受承し得る。

薄いシートは固形のシート、突起を備えたシート、又はミシン目のあるシート（ｐｅｒｆｏｒａｔｅｄ ｓｈｅｅｔ）の形状であり得る。突起を備えたシートが特に好ましい。その他の適切な支持体としては、伸張した金属又は織布ガーゼのようなワイヤメッシュ、グラスファイバーメッシュのようなファイバーメッシュ、布、又はティッシュのような不織布が挙げられる。

本発明の第５の態様に従って、弾性材料からなるシール用ホイルを有するガスケットが提供され、該弾性材料は、シール用ホイルの少なくとも２５重量％の割合にてＣＥＶ成分を含み、該ＣＥＶ成分は、少なくとも部分的に乾燥ＣＥＶに由来し、該シール用ホイルはガスケットの製造時にシール用ホイル弾性材料の３乃至２０重量％の間の水分レベルを有する。

製造時のシール用ホイルの水分レベルは、該シール用ホイルの弾性材料の２乃至１０重量％であることが好ましく、より好ましくは３乃至５重量％である。
シール用ホイルは８０％の弾性材料からなることが好ましく、より好ましくは９０％の弾性材料からなり、実質的には殆ど全体が弾性材料から構成されていることが最も好ましい。

本発明のこの態様に従うシール用ホイルは、芯材料又はキャリアストリップを含み得るか、又は含まない。
第１の態様の乾燥工程の前に、湿ったシール用ホイル材料の固体含量が、該材料の２０乃至７０重量％の範囲であることが好ましい。

工程（ｃ）は工程（ｄ）の後に実施可能であることも考えられる。
形成シートは、湿ったシール用ホール層に適用される乾燥温度に耐え得るものである。形成シートは、ステンレス鋼、ＰＴＦＥのような非反応性ポリマー、又はホイルが粘着しないその他の適切な材料であり得る。

該シール用ホイル層の固体含量は、湿った材料の２５乃至６０重量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは、湿った材料の３０乃至５５重量％であり、最も好ましくは湿った材料の３５乃至５０重量％である。

本発明の任意の態様に従って、ＣＥＶは熱的に剥離したバーミキュライト（ＴＥＶ）のような適切な平板状の充填材と混合されると好ましい。該充填材は破砕されていると好ましい。充填材は、シール用ストリップの７５重量％未満であることが好ましく、より好ましくは７０重量％未満であり、最も好ましくはシール用ホイルの６５重量％未満である。形成シートからの除去時に部分的に乾燥した層の水分含量は３乃至２０重量％であることが好ましく、より好ましくは５乃至１５重量％であり、最も好ましくは７乃至１３重量％である。形成シートは連続的であり得るか、又は連続的ではない移動ベルト（ｍｏｖｉｎｇ ｂｅｌｔ）であり得る。多くの場合、層中のＴＥＶの含量は、５５重量％未満である。

更なる乾燥工程は、形成層からシール層用ホイル材料を除去した後に実施され得る。これに代えて、形成層上にて空気乾燥することもできる。
本発明に従う、湿ったシール用ホイル層材料の生地は、５０乃至１３５℃の温度にて乾燥され得、より好ましくは６０乃至１３０℃、最も好ましくは８０乃至１２５℃にて乾燥され得る。該材料は室温付近の温度にて乾燥することもできるが、これでは商品化することが難しいであろうということが予見できる。

湿ったシール用ホイル材料はドクター・ブレードを使用する等の適切な塗布技術を用いて形成シート上に薄く塗られる。カレンダー掛けも考えられる。
湿ったシール用ホイル材料は、塗布可能なペーストの形状であることが好ましく、好ましくは、薄いペースト又は高い粘性を備えたスラリーが使用される。

乾燥したシール用ホイル中における非乾燥由来のＣＥＶと乾燥したＣＥＶとの相対比は０．０１：１乃至２０：１であることが好ましく、より好ましくは０．０５：１乃至１０：１の間であり、最も好ましくは、０．１：１乃至４：１の間である。

ＣＥＶは、例えばＴＥＶのようなガス剥離バーミキュライトと比較した場合比較的高価な材料であるために、本発明に従う螺旋状に巻回していないガスケットにおいて、弾性層はガス剥離バーミキュライトの粒子から構成することもでき、例えば、ホイルはＣＥＶ粒子と結合したガス剥離バーミキュライトから構成することもできる。使用される材料は破砕されるか、そうでなければ、５０μｍ未満の粒子径にまで粒子径が低減される。しかしながら、少なくとも実質的な比率の粒子径は５０μｍより大きく、好ましくは５０乃至３００μｍであり、より好ましくは５０乃至２５０μｍであり、最も好ましくは５０乃至２００μｍである。その他の可能な添加物には、タルク、マイカ、剥離していないバーミキュライトが挙げられる。

乾燥ＣＥＶとは、ＣＥＶが２０重量％未満の水分含量を、より好ましくは１０重量％未満の水分含量、最も好ましくは５重量％の水分含量を有することを意味する。
湿った材料中のＣＥＶの成分は、乾燥したＣＥＶとスラリー状にて入手可能なＣＥＶの混合物からなることが好ましい。しかしながら、許容可能な固体含量を与えるために充分に乾燥したＣＥＶを使用することは必要である。湿った材料中に高含量の固体が存在することは、本発明に従って高含量の固体を維持しながらも、引き続く乾燥工程における剥離を低減するのに役立つ。

乾燥ＣＥＶは適切な乾燥技術により調製されることが好ましい。適切な乾燥技術としては、ケーキ乾燥及び微粉砕、フィルム乾燥及び微粉砕、回転式熱風乾燥、噴霧乾燥、凍結乾燥、圧縮空気乾燥、部分的に乾燥した固体の流動層乾燥及び棚式真空乾燥を含む真空法が挙げられる。

好ましくは、本発明の任意の態様の任意の特徴又は任意の好ましい特徴は、第１の態様と組み合わせることができ、従って、第２の態様における方法において第１の態様を参照できると解釈されるべきである。

使用時に、耐加水分解性ポリマーは結合剤によってバーミキュライトと結合され得る。
本発明のこの好ましい態様に従うガスケットにおいて、該層は、バーミキュライトと結合剤のみを含む材料よりも更に耐水性があり、また、バーミキュライトとポリマーのみを含む材料よりも更に耐水性がある。

結合剤は、例えばトリエトキシビニルシラン（ＣＨ_３ＣＨ_２Ｏ）_３ＳｉＣＨ＝ＣＨ_２のようなビニル基を有するシランのようなシランであり得る。
剥離しない（膨張する）バーミキュライトから弾性材料を構成することも可能であり、該バーミキュライトはガスケットの加熱において、例えば、そのままでＴＥＶを形成して、弾性層を膨潤し、結果としてシール能を向上させることができる。

弾性材料は、接着剤によって支持体層と結合可能であるが、機械的に結合されている場合有利であり得る。しかしながら、接着剤を必要としないことが好ましい。
本発明の任意の態様に従うガスケットにおいて、プレート状のフィラー粒子は、存在する場合、ストリップの面に配向する傾向にあり、多数の小さな板バネのように作用し、それにより、シール能が向上する。

本発明の任意の態様に従って、プレート状のフィラーは、タルク、二硫化モリブデン、六方晶系窒化ホウ素、石鹸石、葉蝋石、破砕された熱的剥離バーミキュライト、マイカ、フルオロマイカ、粉末状グラファイト、ガラスフレーク、金属フレーク、セラミックフレーク、又はカオリナイトからなる群から選択され得る。しかしながら、特に好ましいバーミキュライト材料は、例えば、ＷＲグレース社（Ｗ Ｒ Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ．）より入手可能なＦＰＳＶのような実質的に５０乃至３００μｍの範囲のプレートのサイズを備えたものである。ＦＰＳＶは、ＷＲグレース社の登録商標である。

一般に、プレート状フィラーは、平均的な厚みの少なくとも三倍であるプレートの平均幅を有する。
シール層は、例えば２０乃至５０重量％のような、プレート状フィラーの５乃至８０重量％を含み、プレート状フィラーの２５乃至４０％が乾燥したシール層中に存在していることが好ましい。

剥離バーミキュライトに基づくシール用ホイルからなるガスケットを提供することは本発明の任意の態様の更なる目的であり、該ホイルはポリマー結合剤からなり、該ホイルは、結合剤が分解する温度にて改良されたシール能を提供する。

選択的に、本発明の任意の態様のシール用ホイルはまた、該耐加水分解性ポリマーが分解する温度にて拡張するように選択される膨張性材料からなる。
本発明の選択的な特徴に従うガスケットにおいて、結合剤の分解を引き起こす温度にて、膨張性材料は、結合剤により残された空隙を少なくとも部分的に満たすべく膨張し、それによりシール性の維持が支援される。

膨張性材料は剥離していないバーミキュライトであることが好ましい。その理由は、剥離後に良好な耐熱性を有するからである。別の可能性は、部分的に剥離したバーミキュライト、即ち、完全に剥離するのに通常必要とされるよりも低い温度にて剥離されたバーミキュライトを使用することである。剥離していないか、又は部分的に剥離したバーミキュライトは剥離が起こる温度まで温度を低減するために（それ自体公知である方法によって）処理され得、例えば温度は、１６０℃まで低減され得る。その他の可能な膨張性材料は、膨張可能な黒鉛、ケイ酸ナトリウム、及びパーライトを含む。

ホイルの幅は、少なくとも１０ｃｍであることが好ましく、より好ましくは少なくとも２０ｃｍ、最も好ましくは少なくとも３０ｃｍである。特に好ましいのは、例えば１．３ｍのような１ｍより大きな幅のホイルである。

膨張性材料は層の５０重量％まで形成され得るが、２０％までであることが好ましい。

本発明をより理解するために、その実施形態を実施例により以下に記載する。本発明の異なる態様に従う例示的な実施例の詳細な説明に進む。
方法Ａ
ペーストは以下の方法にて調製される（Ｚ−ブレードミキサー）：
グレース社製 Ｍｉｃｒｏｌｉｔｅ ＨＴＳ分散剤 １８．０７ｋｇ
グレース社製 Ｍｉｃｒｏｌｉｔｅ ＰＣＥＶ粉末 ９．４９ｋｇ
グレース社製 ＦＰＳＶ粉末 ６．５８ｋｇ
ＮＢＲ溶液＊ ６．１０ｋｇ
Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ１５１ シラン＊＊ ０．１９ｋｇ
注：ＦＰＳＶは微細に破砕されたＴＥＶである。
＊：これは、パペンマイエル（Ｐａｐｅｎｍａｉｅｒ）社製の高剪断（ｈｉｇｈ ｓｈｅｅｒ）高速溶液ミキサにおいて調製される；５００ｇのＮＢＲ小片を２５００ｇのトルエンに加え、５分間混合し（最高速度にて）、３１．３ｇのＰｅｒｋａｄｏｘ ＢＫ ４０Ｂ（過酸化物硬化剤）を添加し、更に５分間混合し、密封可能な容器に移す。
＊＊：０．１０３ｋｇのシラン（エタノール溶液）と等価である。

ａ）シラン及びゴム溶液を除く全てを添加する。５分間混合する。
ｂ）シランを加えて５分間混合する。
ｃ）ＮＢＲ溶液を加えて５分間混合する。清潔なプラスチック製バッグ中へ注入し、それをプラスチック製容器にて密封する。

方法Ａの変形例
２．５０ｋｇのラテックスが６．１０ｋｇのゴム溶液に相当するように水系ラテックス（４０％が固体成分）の形態にて含まれる乾燥重量が５％のＮＢＲを含んだラテックス系のペースト（サンプル５）。

上記処方からポリマーを除いたものであるポリマーを含まないペースト（サンプル１乃至４）。
上記サンプル５におけるラテックスの量を半分にすることにより調製された２．５％ラテックスペースト（サンプル９）。

更なる実施例
既に述べた方法にて更に二つのサンプルを調製したが、ニトリルラテックス（Ｂｒｅｏｎ１５６２（ＮＢＲラテックス）、４０％の固体成分）に基づく溶媒を含まないペーストの改変物を用いる。これは、所定のサイクルに基づいて混合され、１．０２ｋｇのラテックスをゴム溶液と置き換えた。溶媒の除去は、ペーストを安全に輸送する（特に空路輸送の場合）ことを可能にするために意図されたものである。

適用方法
ペーストは濃厚なスラリーの形態（「バタークリーム」のような粘度）にて適用しなければならず、かつ以下に示されたペーストの処方物に水を加えて希釈することにより調製される。２部のペースト（２ｋｇまで）を取り、清潔な容器中で一握りの大きさの塊まで破砕し、（重量で）１部の水を該容器に注ぎ、均一な調度となるまで撹拌する。ペーストの好ましい処方（更なる水を含まないもの）を以下に示す。約０．６ｍｍの厚みまで乾燥した均等にコーティングされたペーストを０．１ｍｍまでの厚みの形成シートに約２ｍｍに設定されたドクター・ブレードを用いて適用する。ペーストを室温にて乾燥させ、直後に形成シートを除去してペーストのフィルムを得る。幅が１２４ｍｍで５ｍまでの長さのホイル状のフィルムは使用可能な状態となる。典型的に、ホイルは予め圧接ローラを通過させてより可撓性にする。

一方法において、コーティング装置を一定の割合にて通過するように、形成シートを駆動する可能性も考えられる。
使用したＣＥＶは、約１５％の固体成分を有するＷＲグレース社製のＨＴＳ分散剤である。使用した乾燥ＣＥＶは、ＷＲグレース社製の「Ｍｉｃｒｏｌｉｔｅ粉末」である。ＦＰＳＶもまた、ＷＲグレース社から入手した。これらの実施例において使用されたゴムはゼオン（Ｚｅｏｎ）社から入手したニトリルゴムＮ３６Ｃ８０である。

読者の注意は、本願に関連した、本明細書と同時に若しくは以前に提出された全ての書類及び文書に向けられている。該書類及び文書は本明細書とともに公開され、かつ該書類及び文書の全ての内容は参照として本明細書にて援用される。

本明細書に開示された特徴の全て（添付した請求の範囲、要約書、及び図面を含む）及び／又は開示された任意の方法又はプロセスの工程の全ては、それらの特徴及び／又は工程の少なくとも幾つかが互いに他を排するような組み合わせを除いて、任意の組み合わせにおいて組み合わせることができる。

本明細書に開示された特徴の各々（添付した請求の範囲、要約書、及び図面を含む）は、表現的に異なるように記載されていない限り、同様の、相当の、又は類似の目的に供される代替の特徴に置き換えることができる。従って、表現的に異なるように記載されていない限り、開示された各特徴は、一般的、かつ一連の同等、又は類似の特徴の一実施例のみである。

本発明は、上述の実施形態の詳細な説明に限定されるものではない。本発明は、本明細書（添付した請求の範囲、要約書、及び図面を含む）に開示した特徴の任意の新規なもの、若しくは任意の新規な組み合わせ、又は、開示された任意の方法又はプロセス中の工程の任意の新規なもの、若しくは任意の新規な組み合わせに及ぶものである。

Claims (17)

1. ガスケットのためのシール用ホイルを製造する方法において、
   （ａ）湿ったシール用ホイルの材料を形成シートに適用して層を形成する工程と、
   （ｂ）該湿ったシール用ホイルからなる層を形成シート上にて部分的に乾燥する工程と、
   （ｃ）前記層を形成シートから取り除き、５ｍより長い全長を有するとともに少なくとも２０ｃｍの幅を有し、かつ芯を含まないガスケットシール用ホイルを形成する工程と、
   （ｄ）ガスケットの形成に使用するために、該層を少なくとも一つの適切な形状に成形する工程と、を含み、
   前記シール用ホイルは弾性材料からなり、該弾性材料は該シール用ホイルの少なくとも２５重量％の割合でＣＥＶ成分を含み、前記ＣＥＶ成分は、少なくとも部分的に乾燥ＣＥＶに由来する方法。
2. 弾性材料からなるガスケットのためのシール用ホイルにおいて、
   前記弾性材料は該シール用ホイルの少なくとも２５重量％の割合でＣＥＶ成分を含み、前記ＣＥＶ成分は、少なくとも部分的に乾燥ＣＥＶに由来し、前記シール用ホイルは芯キャリア材料を含んでおらず、前記シール用ホイルは、ガスケット支持体層と組み合わせて使用するために適切な形状に成形するのに適しており、かつ前記シール用ホイルは５ｍより長い全長を有するとともに少なくとも２０ｃｍの幅を有する、シール用ホイル。
3. 螺旋状に巻回されていないガスケットの製造時に、同ガスケット用にシール用ホイルを使用する方法であって、
   前記シール用ホイルは弾性材料からなり、該弾性材料は、該シール用ホイルの少なくとも２５重量％の割合でＣＥＶ成分を含み、前記ＣＥＶ成分は、少なくとも部分的に乾燥ＣＥＶに由来し、前記シール用ホイルはガスケットの製造時に芯キャリア材料を含んでおらず、前記シール用ホイルは５ｍより長い全長を有するとともに少なくとも２０ｃｍの幅を有する、方法。
4. ガスケットの製造方法において、前記方法は、
   （ａ）ガスケット材料を形成するために弾性材料からなるシール用ホイルを支持体層へ適用する工程と、
   （ｂ）螺旋状に巻回されていないガスケットの形成に使用するために、前記シール用ホイルを適切な形状に成形する工程と、を備え、
   前記弾性材料は前記シール用ホイルの少なくとも２５重量％の割合でＣＥＶ成分を含み、前記ＣＥＶ成分は、少なくとも部分的に乾燥ＣＥＶに由来し、
   前記シール用ホイルは５ｍより長い全長を有するとともに少なくとも２０ｃｍの幅を有し、かつ芯キャリア材料を含んでいない、
   方法。
5. 請求項４に記載の方法は前記シール用ホイルを形成するために使用される形成シートから同シール用ホイルを取り除く工程（ｃ）を更に含み、前記工程（ｃ）は工程（ａ）より先に実施される方法。
6. 工程（ｂ）は工程（ｃ）の前に実施される請求項５に記載の方法。
7. 前記シール用ホイルはシール用ホイルとして使用される前に少なくとも部分的に乾燥している請求項１に記載の方法。
8. シール用ホイルは製造工程の使用時に、少量の水分を含んでいる請求項１又は７に記載の方法。
9. シール用ホイルは前記シール用ホイルが形成される形成シートからの除去時に少量の水分を含んでいる請求項１、７及び８のいずれか一項に記載の方法。
10. 弾性材料からなるシール用ホイルを有する螺旋状に巻回されていないガスケットにおいて、
    前記弾性材料は該シール用ホイルの少なくとも２５重量％の割合でＣＥＶ成分を含み、前記ＣＥＶ成分は、少なくとも部分的に乾燥ＣＥＶに由来し、前記シール用ホイルは前記ガスケットの製造時において前記シール用ホイルの弾性材料の３乃至２０重量％の水分含量を有し、かつ
    前記シール用ホイルは５ｍより長い全長を有するとともに少なくとも２０ｃｍの幅を有し、かつ芯キャリア材料を含んでいない、ガスケット。
11. 前記乾燥工程（ｂ）の前に前記湿ったシール用ホイル材料の固体成分が該材料の２０乃至７０重量％の範囲となる請求項１に記載の方法により製造されたシール用ホイルを含むガスケット。
12. 前記湿ったシール用ホイル層材料の生地は５０乃至１３５℃の間の温度にて乾燥される請求項１、７、８及び９のいずれか一項に記載の方法。
13. 前記弾性材料は、ガスで剥離されたバーミキュライトの粒子を更に含む、請求項１、７、８、９及び１２のいずれか一項に記載の方法。
14. 使用される材料が破砕されるか、又は粒子径が低減されている請求項１３に記載の方法。
15. 螺旋状に巻回されていないガスケットのためのシール用ホイルを製造する方法において、
    （ａ）湿ったシール用ホイルの材料を形成シートに適用して層を形成する工程と、
    （ｂ）該湿ったシール用ホイルからなる層を形成シート上にて部分的に乾燥する工程と、
    （ｃ）前記層を形成シートから取り除き、芯を含まないガスケットシール用ホイルであって５ｍより長い全長を有するとともに少なくとも２０ｃｍの幅を有するシール用ホイルを形成する工程と、
    （ｄ）前記螺旋状に巻回されていないガスケットの形成に使用するために、該層を少なくとも一つの適切な形状に成形する工程と、を含み、
    前記シール用ホイルは弾性材料からなり、該弾性材料は該シール用ホイルの少なくとも２５重量％の割合でＣＥＶ成分を含み、前記ＣＥＶ成分は、少なくとも部分的に乾燥ＣＥＶに由来する、方法。
16. 弾性材料からなる螺旋状に巻回されていないガスケットのためのシール用ホイルにおいて、
    前記弾性材料は該シール用ホイルの少なくとも２５重量％の割合でＣＥＶ成分を含み、前記ＣＥＶ成分は、少なくとも部分的に乾燥ＣＥＶに由来し、前記シール用ホイルは５ｍより長い全長を有するとともに少なくとも２０ｃｍの幅を有し、かつ芯キャリア材料を含んでおらず、前記シール用ホイルは、ガスケット支持体層と組み合わせて使用するために螺旋状に巻回されていないガスケットの適切な形状に成形するのに適している、シール用ホイル。
17. 前記成形工程（ｂ）は前記シール用ホイルを切断する工程を含む、請求項４に記載の方法。