KR20040013011A - 활석 호일의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 화학적으로 표층박리된 질석(chemically exfoliated vermiculite)에 기초한, 향상된 특성의 밀봉층을 구비한 개스킷 밀봉 호일에 관한 것이다. 개스킷 밀봉 호일의 제조방법이 기술된다. 이 방법은 (a) 습윤 밀봉 호일 재료를 성형 시트에 가하여 층을 형성하는 단계; (b) 상기 성형 시트상의 상기 습윤 밀봉 호일 층을 부분적으로 건조하는 단계; (c) 상기 성형 시트로부터 상기 층을 제거하여 코아가 없는 개스킷 밀봉 호일을 성형하는 단계; 및 (d) 상기 층을 성형하여, 바람직하게는 커팅하여 개스킷을 성형하는데 사용하기 적합한 적어도 하나의 적합한 형상으로 하는 단계를 포함한다. 상기 밀봉 호일은 탄성 재료(resilient material)를 포함하고, 상기 탄성재료는 상기 밀봉 호일의 적어도 25 중량%의 비율로 CEV 성분을 포함하며, 상기 CEV 성분은 건조 CEV로부터 적어도 부분적으로 유도된 것이다. 상기 밀봉 호일 층은 상기 커팅 단계 이전에 또는 이후에 개스킷 지지층과 결합될 수 있다.

Description

활석 호일의 제조방법{Process for the production of vermiculite foil}
표층박리된 질석(exfoliated vermiculite)은 공지의 내열성 탄성재료이다. 표층박리된 질석은 통상적으로 광물 질석을 가스를 이용하여 팽창시켜서 제조되는 데, 이를 여기서는 '가스 표층박리된 질석(gas-exfoliated vermiculite)'으로 지칭한다. 가스는 열적으로 생성될 수 있는 데, 이 경우의 생성물은 '열적으로 표층박리된 질석(thermally exfoliatedvermiculite; TEV)으로 불린다. TEV는 광물 질석을 750 ~ 1000℃로 플래쉬 가열(flash heating)하여 제조될 수 있는 데, 이 온도에서 광석의 수분(자유수 및 결합수)은 급속히 기화하며, 이온 반발력이 광물을 구성하는 실리케이트 시트를 분리시켜 상기 시트 면에 수직하게 10 ~ 20배 팽창시킨다. 생성된 그래뉼(granule)은 원료와 거의 동일한 화학 조성(수분의 상실을 제외하고)을 갖는다. 가스 표층박리된 질석은, 또한 예를 들면 과산화수소수와 같이 실리케이트 시트의 사이로 침투한 후, 예를 들면 산소와 같은 가스를 생성하여 표층박리를 일으키는 액체 화학약품으로 원료 질석을 처리하는 것에 의하여도 제조될 수 있다.
다른 형태의 표층박리된 질석은 '화학적으로 표층박리된 질석(chemically-exfoliated vermiculate; CEV)'으로 알려져 있는 데, 이는 광석을 처리한 후 물에서 팽창시키는 것에 의하여 형성된다. 하나의 가능한 제조방법에 있어서, 광석을 포화 염화나트륨 용액으로 처리하여 마그네슘 이온을 나트륨 이온으로 이온교환하고, 이어서 n-부틸 암모늄 클로라이드로 처리하여 나트륨 이온을 n-C4-H9NH3이온으로 치환한다. 물로 수세하면 팽창하기 시작한다. 이어서 팽창된 재료에 큰 전단력을 가하여 매우 미세한 (직경이 50미크론 이하) 질석 입자의 수성 서스펜션을 얻는다.
표층박리된 질석을, 예를 들면 자동차 배기가스 개스킷과 같은 시트 개스킷의 층으로서 또는 다른 목적으로 이용하는 것이 알려져 있다. 예를 들면, 영국 특허 GB 2 193 953B는 가스 표층박리 질석의 입자로부터 시트상 개스킷을 제조하는 것을 개시한다. 이러한 입자는 잘 응집하지 않으므로 이들을 CEV 미립자로써 결합시킨다. 다른 무기 바인더를 사용하면 비압축성 구조가 생성되는 데 비하여, 바인더로서 CEV를 사용하면 내열성 및 탄성을 유지한다. 그러나, 비록 표층박리된 질석이 우수한 내열성 및 고탄성도를 갖지만, 내수성은 불량하다. 또한, 이러한 제품은 저고형분 함량에서 높은 수분함량을 갖는 CEV를 이용하여 제조되었는데, CEV 함유 재료가 수분의 탈출을 막는 표면 스킨을 형성하는 경향이 있기 때문에 제조 도중 심각한 건조 문제가 발생한다.
WO 98/53022는 밀봉층 및 지지층을 구비한 개스킷을 개시한다. 밀봉층은 적어도 상기 밀봉층의 25 중량%의 비율로 CEV 성분을 포함하는 탄성재료로 형성된다. 상기 CEV 성분은 건조 CEV로부터 적어도 부분적으로 유도된다. 밀봉층의 내수성을 증진시키기 위한 내가수분해성 폴리머가 또한 상기 밀봉층의 20중량% 미만의 비율로 제공된다.
개스킷의 제조방법이 또한 기술되어 있다. 이 방법은 습윤 밀봉층 반죽(wet sealing layer dough)을 지지재료에 적용하는 단계 및 상기 지지재료상의 상기 습윤 밀봉층 반죽을 건조하는 단계를 포함한다. 상기 지지재료는 밀봉층의 코아를 형성하고 또한 건조 단계 동안 지지력을 제공한다. 나선상 개스킷(spirally wound gasket)이 또한 기술되어 있다.
그로부터 개스킷이 통상적으로 커팅 또는 다른 방법으로 성형되는 밀봉 호일은 파단없이 성형시트로부터 박리될 수 있거나 또는 개스킷으로 패키지, 스트립 및 가공될 수 있도록 충분한 강도 및 유연성을 구비하여야 한다. 발포 그래파이트 호일(expanded graphite foil)로 형성된 밀봉 호일은 비교적 깨지기 쉽지만(brittle) 충분한 강도를 갖는다. 그러나, WO 98/53022에 기술된 밀봉층은 개스킷의 생산공정 동안 파단을 회피할 수 있을 만큼 충분한 강도를 갖고 있지 않는 것이 명백하다. 따라서, 캐리어 스트립(carrier strip)이 사용되어 나선상 개스킷 형성공정 동안에 밀봉층을 지지한다. WO98/53022에 기술된 다른 예는 금속 또는 유리섬유 코아를 포함하는데, 그 상부에 밀봉층이 형성된다.
본 발명의 최소한 몇몇 바람직한 구현예의 목적은 향상된 내수성 및 향상된내파단성(breakage resistance)을 갖는 밀봉층을 포함하는 호일을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 감소된 응력 잔율(stress retention) 손실 및 낮은 크리프를 갖는 밀봉층을 구비한 호일을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 놀라운 개선점들을 갖는 호일을 제공하는 것이다.
본 발명은 개스킷 밀봉 호일에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 화학적으로 표층박리된 질석(chemically exfoliated vermiculite)에 기초한, 향상된 특성의 밀봉층(sealing layer)을 구비한 호일에 관한 것이다.
본 발명의 제1 태양에 따르면,
(a) 습윤 밀봉 호일 재료를 성형 시트에 가하여 층을 형성하는 단계;
(b) 상기 성형 시트상의 상기 습윤 밀봉 호일 층을 부분적으로 건조하는 단계;
(c) 상기 성형 시트로부터 상기 층을 제거하여 코아가 없는 개스킷 밀봉 호일을 성형하는 단계; 및
(d) 상기 층을 성형하여, 바람직하게는 커팅하여 개스킷을 성형하는데 사용하기 적합한 적어도 하나의 적합한 형상으로 하는 단계로서, 상기 밀봉 호일은 탄성 재료를 포함하고, 상기 탄성재료는 상기 밀봉 호일의 적어도 25 중량%의 비율로 CEV 성분을 포함하며, 상기 CEV 성분은 건조 CEV로부터 적어도 부분적으로 유도된 단계를,
포함하는 개스킷용 밀봉 호일의 제조방법이 제공된다.
본 발명의 제2 태양에 따르면,
탄성 재료를 포함하는 개스킷용 밀봉 호일로서,
상기 탄성재료는 상기 밀봉 호일의 적어도 25 중량%의 비율로 CEV 성분을 포함하며, 상기 CEV 성분은 건조 CEV로부터 적어도 부분적으로 유도되며, 상기 밀봉 호일은 코아 캐리어 재료(core carrier material)를 포함하지 않으며, 또한 상기 밀봉 호일은 개스킷 지지층과 조합되어 사용하기 적합한 형상으로 성형되기, 바람직하게는 커팅되기 적합한 것을 특징으로 하는 개스킷용 밀봉 호일이 제공된다.
상기 밀봉 호일은 상기 커팅 단계 이전 또는 이후에 개스킷 지지층과 조합될 수 있다.
본 발명의 제3 태양에 따르면,
개스킷용 밀봉 호일의 용도로서, 개스킷 제조에 있어서,
상기 밀봉 호일은 탄성 재료를 포함하고, 상기 탄성재료는 상기 밀봉 호일의 적어도 25 중량%의 비율로 CEV 성분을 포함하며, 상기 CEV 성분은 건조 CEV로부터 적어도 부분적으로 유도되며, 상기 밀봉 호일은 코아 캐리어 재료(core carrier material)를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 개스킷용 밀봉 호일의 용도가 제공된다.
본 발명의 제4 태양에 따르면,
(a) 탄성재료를 포함하는 개스킷용 밀봉 호일을 지지층에 가하여 개스킷 재료를 성형하는 단계로서, 상기 탄성재료는 상기 밀봉 호일의 적어도 25 중량%의 비율로 CEV 성분을 포함하며, 상기 CEV 성분은 건조 CEV로부터 적어도 부분적으로 유도되며, 상기 밀봉 호일은 코아 캐리어 재료(core carrier material)를 포함하지 않는 단계; 및 선택적으로,
(b) 상기 개스킷 재료를 성형하여, 바람직하게는 커팅하여 소망되는 개스킷형상으로 성형하는 단계를 포함하는 개스킷의 제조방법이 제공된다.
상기 첫번째 단계 이전에 성형 시트로부터 상기 밀봉 호일을 제거하는 (c) 단계가 선행할 수 있다. 또는, 단계 (b)가 단계 (c) 이전에 실시될 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 밀봉 호일은 밀봉 호일로서 사용되기 이전에 적어도 부분적으로 건조된 것이다.
바람직하게는, 상기 탄성 재료는 또한 상기 밀봉 스트립의 내수성을 향상시키기 위한 내가수분해성 폴리머를 포함하는데, 상기 폴리머의 함량은 상기 밀봉 스트립의 20중량%를 초과하지 않는다.
놀랍게도, CEV를 상기 수준 정도로 사용하면 지지체(support)로서 캐리어 스트립의 사용 없이도 밀봉 스트립이 건조 또는 반건조 호일로서 사용되기에 충분한 강도를 부여하는 것으로 밝혀졌으며, 반면에 지금까지는 질석의 사용은 코아 또는 캐리어 스트립의 사용 없이 밀봉 호일을 그러한 목적으로 사용하기에는 너무 부서지기 쉽게(brittle) 하는 것으로 알려져 왔다.
바람직하게는, 상기 탄성 재료는 판상 충전제(plate like filler material), 바람직하게는 분쇄된(milled) 충전제를 더 포함한다.
바람직하게는, 상기 밀봉 스트립은 제조에 사용하는 도중, 바람직하게는 상기 밀봉 호일이 그 상부에 형성되어 있는 성형 시트로부터 제거하는 도중에 작은 수분 함량을 갖는다.
바람직하게는, 상기 수분 함량은 상기 호일의 취성(brittleness)을 충분히 감소시키거나 또는 상기 호일의 응집성(cohesion)을 충분히 증가시켜 상기 호일에쪼개짐(splitting)이나 찢어짐(tearing)과 같은 피해 없이 상기 제조 및 성형 시트로부터의 제거를 가능하게 한다.
불명료함을 피하기 위하여, 본 발명의 개스킷은 고정 또는 운동 부품들 사이에서 통상적인 밀봉을 제공할 수 있다.
바람직하게는, 상기 CEV의 함량은 상기 밀봉 호일의 적어도 30중량%이며, 더욱 바람직하게는 상기 밀봉 호일의 적어도 35중량%이다.
통상적으로, 상기 CEV의 함량은 상기 밀봉 호일의 25-80중량%의 범위이며, 더욱 통상적으로는, 상기 밀봉 호일의 30-75중량%이며, 가장 통상적으로는, 상기 밀봉 호일의 35-70중량%의 범위 내이다.
바람직하게는, 상기 폴리머의 함량은 상기 밀봉 호일의 15중량% 미만이며, 더욱 바람직하게는, 10중량% 미만이다. 특히 바람직한 폴리머의 함량은 7.5중량% 미만이며, 더욱 특히 바람직한 폴리머의 함량은 상기 밀봉 호일의 1.0-7.5중량%의 범위 내이다.
상기 밀봉 호일의 길이는 후속 공정에서 사용하기 적합한 것이다. 상기 호일은 평평하게 패킹될(flat packed) 수 있거나 또는 롤상으로 저장될 수 있다. 예를 들면, 1m 이상 길이의 호일, 예를 들면 5m 이상의 길이의 호일이 사용될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 상기 화학적으로 표층박리된 질석 성분은 충분히 건조한 CEV를 포함함으로써, 많은 스킨이 형성되기 전에 건조될 수 있을 정도로 감소된 수분 함량을 갖는 습윤 밀봉층 반죽(dough)을 제공한다.
내가수분해성 폴리머라는 용어는 실리콘계 및 탄소계 탄성폴리머(elastomeric polymer)와 같은 임의의 적당한 엘라스토머를 포함한다. 본 발명에 사용될 수 있는 적당한 폴리머는 니트릴 부타디엔 고무, 스티렌 부타디엔 고무, 천연 고무, 부틸 고무, 실록산(특히 디알킬 실록산과 같은 유기 실록산) 및 에틸렌-프로필디엔 모노머를 포함한다. 디엔계 폴리머는 유연하고 내가수분해성을 지니고 있어서 적합하다.
개스킷 제조용 지지층은 임의의 적당한 지지재료로 제조될 수 있는데, 밀봉호일은 이 지지재료와 결합되어 비나선상으로 감긴 개스킷을 형성할 수 있다.
적합한 지지층 재료는 둘 다 모두 솔리드 금속 코아 또는 얇은 시트 형태일 수 있는 스테인레스강 및 탄소강을 포함한다. 상기 솔리드 금속 코아는 적당한 프로파일로 되거나 기계가공되어 상기 밀봉층을 수용할 수 있다. 상기 얇은 시트는 솔리드 시트, 슴베달린 시트(tanged sheets) 또는 천공 시트(perforated sheets)의 형태일 수 있다. 슴베달린 시트가 특히 바람직하다. 다른 적당한 지지 재료는 망상금속판(expanded metal) 및 직조 가제(woven gauze)와 같은 와이어 메시(wire mesh); 유리섬유 메시와 같은 섬유 메시; 직물; 또는 티슈와 같은 부직재료를 포함한다.
본 발명의 제5 태양에 따르면, 탄성재료를 포함하는 밀봉 호일을 포함하는 개스킷으로서, 상기 탄성재료는 상기 밀봉 호일의 적어도 25 중량%의 비율로 CEV 성분을 포함하며, 상기 CEV 성분은 건조 CEV로부터 적어도 부분적으로 유도되며, 상기 밀봉 호일은 상기 개스킷의 제조 동안에 상기 밀봉 호일 탄성 재료의 3-20중량%의 수분함량을 갖는 것을 특징으로 하는 개스킷이 제공된다.
바람직하게는, 제조하는 동안 밀봉 호일의 수분 함량은 상기 밀봉 호일의 탄성 재료의 2-10중량% 이며, 가장 바람직하게는 3-5중량%이다.
바람직하게는, 상기 밀봉 호일은 80%의 탄성 재료를 포함하며, 더욱 바람직하게는 90%의 탄성 재료, 가장 바람직하게는, 밀봉 호일은 실질적으로 전부 탄성 재료로 이루어진다.
본 발명의 본 태양에 따른 밀봉 호일은 코아 재료 또는 캐리어 스트립을 포함하거나 또는 포함하지 않을 수 있다.
바람직하게는, 상기 제1 태양의 건조 단계 이전의 상기 습윤 밀봉 호일 재료의 고형분 함량은 상기 재료의 20-70중량%의 범위이다.
또한, 상기 (c) 단계를 (d) 단계 이후에 실시하는 것도 고려할 수 있다.
바람직하게는, 상기 성형 시트는 상기 습윤 밀봉 호일 층에 가해지는 건조 온도에 견딜 수 있다. 상기 성형 시트는 스테인레스강, PTFE와 같은 비반응성 폴리머, 또는 상기 호일이 달라붙지 않는 적당한 다른 재료일 수 있다.
바람직하게는, 상기 밀봉 호일 층의 고형분 함량은 상기 습윤 재료의 25-60중량% 범위 내, 더욱 바람직하게는, 상기 습윤 재료의 30-55중량% 범위 내, 가장 바람직하게는, 상기 습윤 재료의 35-50중량%의 범위 내이다.
바람직하게는, 본 발명의 임의의 태양에 따라, 상기 CEV는 열적으로 표층박리된 질석(thermally exfoliated vermiculate, TEV)과 같은 적당한 판상 충전제(plate-like filling agent)와 혼합된다. 바람직하게는, 상기 충전제는 분쇄된다. 바람직하게는, 상기 충전제는 상기 밀봉 스트립의 75중량% 미만, 더욱 바람직하게는 상기 밀봉 호일의 70중량% 미만, 가장 바람직하게는 65중량% 미만을 차지한다. 바람직하게는, 성형 시트로부터 제거되는 동안 상기 부분적으로 건조된 층의 수분 함량은 3-20중량%, 더욱 바람직하게는, 5-15중량%, 가장 바람직하게는, 7-13중량%이다. 성형 시트는 연속적이거나 또는 그렇지 않은 이동식 벨트일 수 있다. 많은 경우에 있어서 상기 층 내의 TEV 함량은 55중량% 미만이다.
상기 성형 시트로부터 상기 밀봉층 호일 재료의 제거 이후에 건조 단계가 더 실시될 수도 있다. 또는 이는 성형층상에서 공기 건조될 수도 있다.
본 발명에 따른 습윤 밀봉 호일 층 재료 반죽은 50-135℃, 더욱 바람직하게는, 60-130℃, 가장 바람직하게는, 80-125℃ 사이의 온도에서 건조될 수 있다. 상기 재료는 또한 실온 근방에서 건조될 수 있으나, 이 경우에는 상업화가 어렵다고 예상된다.
바람직하게는, 상기 습윤 밀봉 호일 재료는 닥터 블레이드(doctor blade)를 사용하는 것과 같은 적당한 스프레딩(spreading) 기술을 사용하여 성형 시트 위에 스프레딩된다. 캘린더링(calendering)이 또한 고려될 수 있다.
바람직하게는, 상기 습윤 밀봉 호일 재료는 스프레딩 가능한 페이스트의 형태이며, 바람직하게는, 묽은 페이스트 또는 진한 슬러리 농도(consistency)가 이용된다.
바람직하게는, 상기 건조된 밀봉 호일에서의 비건조 유도된 CEV 대 건조 CEV의 상대 비율은 0.01:1 내지 20:1, 더욱 바람직하게는, 0.05:1 내지 10:1, 가장 바람직하게는, 0.1:1 내지 4:1 이다.
CEV는 본 발명에 따른 비나선상 개스킷에서의 기체 표층박리된 질석, 예를 들어 TEV에 비하여 상대적으로 고가의 재료이므로, 상기 탄성층은 또한 기체 표층박리된 질석의 입자를 함유할 수 있으며, 예를 들어 상기 호일은 CEV 입자와 결합된 기체 표층박리된 질석의 입자를 함유할 수 있다. 사용되는 재료는 분쇄되거나 또는 다른 방법에 의하여 입자 크기에 있어서 50㎛ 미만의 입자 크기로 감소되지만, 바람직하게는, 적어도 상당한 부분의 입자 크기는 50㎛ 이상이며, 바람직하게는 50-300㎛, 더욱 바람직하게는 50-250㎛, 가장 바람직하게는 50-200㎛이다. 다른 가능한 첨가제는 활석(talc), 운모(mica), 및 표층박리되지 않은 질석을 포함한다.
건조 CEV라 함은, 수분 함량이 20중량% 미만, 더욱 바람직하게는, 10중량% 미만, 가장 바람직하게는, 5중량% 미만인 CEV를 의미한다.
바람직하게는, 상기 습윤 재료 중의 CEV 성분은 건조 CEV와 슬러리 형태로 입수가능한 CEV의 혼합물을 포함한다. 그러나, 허용 가능한 고형분 함량을 제공하기 위해서는 충분한 양의 건조 CEV를 사용할 필요가 있다. 상기 습윤 재료의 고형분 함량이 높으면 본 발명에 따른 높은 고형분 함량을 유지하면서도 후속 건조 공정에서의 스킨 형성을 감소시키는데 도움이 된다.
바람직하게는, 상기 건조 CEV는 적절한 건조 기술에 의하여 제조된다. 적절한 건조 기술은 하기의 기술들을 포함한다:
케이크 건조 및 미분쇄(cake drying and pulverizing);
필름 건조 및 미분쇄(film drying and pulverizing);
로타리 핫 에어 건조(rotary hot air drying);
스프레이 건조(spray drying);
냉동 건조(freeze drying);
공기 건조(pneumatic drying);
부분적으로 건조된 고형분의 유동상 건조(fluidised bed drying); 및
진공 선반 건조를 포함하는 진공 방법(vacuum methods including vacuum shelf drying).
바람직하게는, 본 발명의 임의의 태양의 임의의 특징 또는 임의의 바람직한 특징은 제1 태양과 결합될 수 있으며, 따라서 제2 태양의 방법에서 제1 태양을 인용하는 것은 이와 관련하여 해석되어야 한다.
사용 시에는, 상기 내가수분해성 폴리머는 커플링제에 의하여 질석에 커플링될 수 있다.
본 발명의 이러한 바람직한 태양에 따른 개스킷에 있어서, 상기 층은 질석 및 커플링제 만을 함유한 재료보다 더 내수성을 갖는 것을 알 수 있었으며, 또한 질석 및 폴리머 만을 함유한 재료 보다도 더 내수성을 갖는 것을 알 수 있었다.
커플링제는, 예를 들어 트리에톡시 비닐 실란((CH3CH2O)3SiCH=CH2)과 같은 비닐기를 갖는 실란과 같은 실란 화합물일 수 있다.
상기 탄성 재료는 표층박리되지 않은 (팽창성) 질석을 포함할 수 있으며, 이는 개스킷을 가열하는 경우, 예를 들어 인-시튜(in-situ)적으로, TEV를 형성하여 탄성층을 팽창시켜 밀봉을 향상시킨다.
탄성 재료는 접착제에 의하여 지지층에 결합될 수 있으나, 기계적으로 결합되는 것이 유리할 수 있다. 그러나, 바람직하게는, 어떠한 접착제도 요구되지 않는다.
본 발명의 어느 한가지 태양에 따른 개스킷에 있어서, 판상 충전제 입자는, 존재하는 경우, 그들 자신을 스트립 평면 내로 배향시키는 경향이 있어서, 많은 수의 작은 리프 용수철(leaf spring)처럼 작용하여 밀봉을 향상시킨다.
본 발명의 어느 한가지 태양에 따르면, 상기 판상 충전제는 활석, 몰리브덴 디설파이드, 6방정계 붕소 질화물(hexagonal boron nitride), 동석(soapstone), 납석(pyrophyllite), 분쇄된 열적으로 표층박리된 질석, 운모, 플루오로운모(fluoromica), 분말 그래파이트, 유리 박편(glass flake), 금속 박편, 세라믹 박편, 및 카올리나이트(kaolinite)로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 그러나, 특히 바람직한 질석 재료는 판 크기(plate size)가 실질적으로 50-300㎛의 범위 내에 있는 것으로서, 예를 들어 W R Grace & Co.에서 구입 가능한 FPSV이다. FPSV는 W R Grace & Co.의 등록상표이다.
일반적으로, 판상 충전제는 평균 두께의 적어도 3배의 평균 판 너비(average width of plate)를 갖는다.
상기 밀봉층은 5-80중량%, 예를 들어 20-50중량%의 판상 충전제를 포함할 수 있으며, 바람직하게는, 25-40중량%의 판상 충전제가 건조된 밀봉층에 존재한다.
본 발명의 어느 한가지 태양의 또 다른 목적은, 표층박리된 질석에 기초한 밀봉 호일을 포함하는 개스킷을 제공하는 것인데, 상기 호일은 폴리머 바인더를 포함하여, 상기 호일은 바인더가 분해되는 온도에서 향상된 밀봉을 제공한다.
선택적으로, 본 발명의 어느 한가지 태양의 밀봉 호일은 또한 상기 내가수분해성 폴리머가 분해되는 온도에서 팽창할 수 있도록 선택된 팽창성 재료를 포함한다.
본 발명의 이 선택적 특징에 따른 개스킷에 있어서, 바인더의 분해를 야기하는 온도에서, 상기 팽창성 재료는 팽창하여 바인더에 의하여 남겨진 공간을 적어도 부분적으로 채우며, 따라서 밀봉을 유지하는 것을 돕는다.
바람직하게는, 상기 팽창성 재료는 표층박리되지 않은 질석인데, 이는 그것이 표층박리된 후에 훌륭한 내열성을 갖기 때문이다. 부분적으로 표층박리된 질석, 즉 완전히 표층박리시키는 데에 통상적으로 요구되는 온도보다 낮은 온도에서 표층박리된 질석을 사용할 수도 있다. 표층박리되지 않은 질석 또는 부분적으로 표층박리된 질석은 표층박리가 일어나는 온도를 감소시키기 위하여 본질적으로 공지된 방법에 의하여 처리될 수 있다. 예를 들어 상기 온도는 160℃까지 감소될 수 있다. 다른 가능한 팽창성 재료는 팽창성 그래파이트, 규산 나트륨(sodium silicate), 및 진주암(perlite)을 포함한다.
바람직하게는, 상기 호일 너비는 적어도 10cm, 더욱 바람직하게는, 적어도 20cm, 가장 바람직하게는 적어도 30cm이다. 특히 바람직한 호일 너비는 1m 이상, 예를 들면 1.3m 이다.
상기 팽창성 재료는 상기 층의 50중량%까지 형성될 수 있지만, 20중량%까지가 바람직하다.
본 발명이 더욱 잘 이해되기 위하여, 지금부터 예로서 본 발명의 구현예를 설명한다.
이하, 본 발명의 다른 태양들에 따른 예시적인 실시예에 대한 상세한 설명을 하기로 한다.
방법 A
페이스트가 하기와 같이 제조되었다(Z-블레이드 믹서):
그레이스(Grace) 마이크로라이트(Microlite) HTS 분산물 18.07kg
그레이스 마이크로라이트 PCEV 파우더 9.49kg
그레이스 FPSV 파우더 6.58kg
NBR 용액*6.10kg
실퀘스트(Silquest) A151 실란**0.19kg
주) FPSV는 미소-분쇄된 TEV이다.
* - 이것은 파펜마이에르(Papenmaier) 고전단, 고속 용액 믹서에 의하여 제조된다; 500g의 NBR 가루를 2500g의 톨루엔에 가하고, 5분간 혼합하고(최대 속도), 31.3g의 페르카독스(Perkadox) BK 40B(과산화물 경화제)를 가하고, 5분간 더 혼합한 후, 밀봉 가능한 컨테이너로 옮긴다.
** - 0.103kg 실란에 상당함(에탄올 용액).
a) 실란과 고무 용액을 제외하고 모두 가한다. 5분간 혼합한다.
b) 실란을 가하고, 5분간 혼합한다.
c) NBR 용액을 가하고, 5분간 혼합한다. 깨끗한 플라스틱 백(bag)에 붓고, 플라스틱 통에 밀봉한다.
방법 A에 대한 변형
수성 라텍스(40% 고형분)의 형태로 혼합된, 건조 무게 5%의 NBR을 포함하여 2.50kg의 라텍스가 6.10kg의 고무 용액에 상당하는 라텍스 베이스 페이스트(샘플 5).
상기 조성으로부터 폴리머가 생략된, 폴리머가 없는 페이스트(샘플 1-4).
상기 샘플 5의 라텍스 양을 반으로 하여 제조된 2.5% 라텍스 페이스트(샘플 9).
기타 실시예
상기 서술한 바에 따라 두 개의 샘플이 더 제조되었지만, 니트릴 라텍스계 페이스트의 용매 없는 종류(Breon 1562 (NBR 라텍스) -40% 고형분)를 사용하였다. 이것은 고무 용액 대신에 라텍스 1.02kg으로 대체하여, 주어진 사이클에 따라 혼합된다. 용매의 제거는 페이스트가 (특히 항공운송에 의하여) 안전하게 운반되도록 하기 위한 것이다.
적용 방법
페이스트는 진한 슬러리('버터크림' 농도) 형태로 적용될 필요성이 있고, 물을 첨가하여 하기에 서술된 페이스트 조성물을 희석함으로써 제조될 수 있다. 페이스트 2부(2kg 이하)를 취하고, 깨끗한 컨테이너에 한줌 크기의 덩어리로 분쇄하고,1 중량부 정도의 물을 붓고, 균일한 조직(texture)을 갖도록 교반한다. 페이스트에 대한 바람직한 조성(추가되는 물은 제외)은 하기에 서술된다. 약 0.6mm의 두께로 건조되는 페이스트의 균일한 피복이, 약 2mm로 세팅된 닥터 블레이드를 사용하여 0.1mm 이하의 두께를 갖는 성형 시트에 가하여진다. 페이스트는 실온에서 건조되고, 성형 시트가 제거되어 페이스트막이 남는다. 124mm 너비 × 5m 이하 길이의 호일 형태의 필름이 바로 사용할 수 있는 상태가 된다. 통상적으로, 상기 호일은 미리 크림핑 로울러(crimping roller)에 통과시켜 더욱 유연하게 된다.
한 가지 방법에서는, 성형 시트를 구동하여 이것이 코팅 장치를 통하여 일정한 속도로 이동하게 하는 것도 예상할 수 있다.
사용된 CEV는 약 15% 고형분인 W R Grace's HTS 분산물이었다. 사용된 건조 CEV는 W R Grace's '마이크로라이트 파우더'이었다. FPSV 또한 W R Grace로부터 구입하였다. 이 실시예들에서 사용된 고무 또한 Zeon으로부터 구입한 니트릴 고무 N36C80이었다.
본 출원의 명세서와 동시에 또는 이전에 제출되고 또한 본 명세서와 함께 공공의 열람에 제공된 모든 논문과 문서에 독자의 관심이 향한다. 이러한 모든 논문 및 문서의 내용은 인용에 의하여 본 명세서에 통합된다.
본 명세서에서 개시된 모든 특징(모든 첨부된 청구범위, 요약 및 도면을 포함) 및/또는 그렇게 개시된 임의의 방법 또는 프로세스의 모든 단계는, 몇몇 이러한 특징 및/또는 단계가 적어도 상호 배타적인 조합을 제외하고, 임의의 조합으로 조합될 수 있다.
본 명세서에서 개시된 각 특징(모든 첨부된 청구범위, 요약 및 도면을 포함)은, 명시적으로 다르게 기재되지 않는 한, 동일한, 균등한, 또는 유사한 목적을 달성하는 대체적인 특징에 의하여 대체될 수 있다. 따라서, 명시적으로 다르게 기재되지 않는 한, 개시된 각 특징은 균등한 또는 유사한 특징의 포괄적인 시리즈의 단지 하나의 예일 뿐이다.
본 발명은 앞의 구현예(들)의 세부사항에 한정되지 않는다. 본 발명은 본 명세서에서 개시된 특징들(모든 첨부된 청구범위, 요약 및 도면을 포함)의 임의의 신규한 특징, 또는 임의의 신규한 조합에 확장되며, 또는 이렇게 개시된 임의의 방법 또는 프로세스의 단계들의 임의의 신규한 단계, 또는 임의의 신규한 조합에 확장된다.
본 발명은 화학적으로 표층박리된 질석에 기초한, 향상된 특성의 밀봉층을 구비한 개스킷 밀봉 호일에 관한 것이다.

Claims (15)

  1. (a) 습윤 밀봉 호일 재료(wet sealing foil material)를 성형 시트에 가하여 층을 형성하는 단계;
    (b) 상기 성형 시트상의 상기 습윤 밀봉 호일 층을 부분적으로 건조하는 단계;
    (c) 상기 성형 시트로부터 상기 층을 제거하여 코아가 없는 개스킷 밀봉 호일을 성형하는 단계; 및
    (d) 상기 층을 성형하여, 바람직하게는 커팅하여 개스킷을 성형하는데 사용하기 적합한 적어도 하나의 적합한 형상으로 하는 단계로서, 상기 밀봉 호일은 탄성 재료(resilient material)를 포함하고, 상기 탄성재료는 상기 밀봉 호일의 적어도 25 중량%의 비율로 CEV 성분을 포함하며, 상기 CEV 성분은 건조 CEV로부터 적어도 부분적으로 유도된 단계를,
    포함하는 개스킷용 밀봉 호일의 제조방법.
  2. 탄성재료를 포함하는 개스킷용 밀봉 호일로서,
    상기 탄성재료는 상기 밀봉 호일의 적어도 25 중량%의 비율로 CEV 성분을 포함하며, 상기 CEV 성분은 건조 CEV로부터 적어도 부분적으로 유도되며, 상기 밀봉 호일은 코아 캐리어 재료(core carrier material)를 포함하지 않으며, 또한 상기 밀봉 호일은 개스킷 지지층과 조합되어 사용하기 적합한 형상으로 성형되기, 바람직하게는 커팅되기 적합한 것을 특징으로 하는 개스킷용 밀봉 호일.
  3. 제1항에 있어서, 상기 밀봉 호일층은 상기 커팅 단계 이전 또는 이후에 개스킷 지지층과 결합되는 것을 특징으로 하는 개스킷용 밀봉 호일의 제조방법.
  4. 개스킷 제조에 있어서, 상기 밀봉 호일은 탄성 재료를 포함하고, 상기 탄성재료는 상기 밀봉 호일의 적어도 25 중량%의 비율로 CEV 성분을 포함하며, 상기 CEV 성분은 건조 CEV로부터 적어도 부분적으로 유도되며, 상기 밀봉 호일은 코아 캐리어 재료를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 개스킷용 밀봉 호일의 용도.
  5. (a) 탄성재료를 포함하는 개스킷용 밀봉 호일을 지지층에 가하여 개스킷 재료를 성형하는 단계로서, 상기 탄성재료는 상기 밀봉 호일의 적어도 25 중량%의 비율로 CEV 성분을 포함하며, 상기 CEV 성분은 건조 CEV로부터 적어도 부분적으로 유도되며, 상기 밀봉 호일은 코아 캐리어 재료(core carrier material)를 포함하지 않는 단계; 및 선택적으로,
    (b) 상기 개스킷 재료를 성형하여, 바람직하게는 커팅하여 소망되는 개스킷 형상으로 성형하는 단계를 포함하는 개스킷의 제조방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 (a) 단계 이전에 성형 시트로부터 상기 밀봉 호일을 제거하는 (c) 단계가 선행되는 것을 특징으로 하는 개스킷의 제조방법.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 상기 단계 (b)가 단계 (c) 이전에 실시되는 것을 특징으로 하는 개스킷의 제조방법.
  8. 제1항, 제3항 및 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 밀봉 호일은 밀봉 호일로서 사용되기 이전에 적어도 부분적으로 건조된 것을 특징으로 하는 개스킷의 제조방법.
  9. 제1항, 제3항 및 제5항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 밀봉 스트립은 제조에 사용되는 동안 작은 수분 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 개스킷의 제조방법.
  10. 제1항, 제3항 및 제5항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 밀봉 스트립은 상기 밀봉 호일이 그 상부에 형성되어 있는 성형 시트로부터 제거하는 도중에 작은 수분 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 개스킷의 제조방법.
  11. 탄성재료를 포함하는 밀봉 호일을 포함하는 개스킷으로서,
    상기 탄성재료는 상기 밀봉 호일의 적어도 25 중량%의 비율로 CEV 성분을 포함하며, 상기 CEV 성분은 건조 CEV로부터 적어도 부분적으로 유도되며, 상기 밀봉 호일은 상기 개스킷의 제조 동안에 상기 밀봉 호일 탄성 재료의 3-20중량%의 수분함량을 갖는 것을 특징으로 하는 개스킷.
  12. 제12항에 있어서, 상기 제1 태양의 건조 단계 이전의 상기 습윤 밀봉 호일 재료의 고형분 함량은 상기 재료의 20-70중량%의 범위인 것을 특징으로하는 개스킷.
  13. 제1항, 제3항, 및 제5항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 습윤 밀봉 호일 층 재료 반죽이 50-135℃ 사이의 온도에서 건조되는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 방법 또는 개스킷 또는 밀봉 호일에 있어서, 상기 탄성층(resilient layer)이 가스-표층박리된 질석(gas-exfoliated vermiculite)의 입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법 또는 개스킷 또는 밀봉호일.
  15. 제14항에 따른 방법 또는 개스킷 또는 밀봉 호일에 있어서, 상기 사용되는 재료는 분쇄될 수 있거나 또는 다른 방법으로 입자 사이즈로 감소될 수 있는 것을특징으로 하는 방법 또는 개스킷 또는 밀봉 호일.
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