JP5078262B2 - 燃料電池用高分子電解質膜，その製造方法，及びこれを含む燃料電池システム - Google Patents

燃料電池用高分子電解質膜，その製造方法，及びこれを含む燃料電池システム Download PDF

Info

Publication number
JP5078262B2
JP5078262B2 JP2006018075A JP2006018075A JP5078262B2 JP 5078262 B2 JP5078262 B2 JP 5078262B2 JP 2006018075 A JP2006018075 A JP 2006018075A JP 2006018075 A JP2006018075 A JP 2006018075A JP 5078262 B2 JP5078262 B2 JP 5078262B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
fuel cell
electrolyte membrane
polymer electrolyte
hydrogen ion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2006018075A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2006210349A (ja
Inventor
明基 閔
惠雅 金
鎬眞 權
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung SDI Co Ltd
Original Assignee
Samsung SDI Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung SDI Co Ltd filed Critical Samsung SDI Co Ltd
Publication of JP2006210349A publication Critical patent/JP2006210349A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5078262B2 publication Critical patent/JP5078262B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/1069—Polymeric electrolyte materials characterised by the manufacturing processes
    • H01M8/1081—Polymeric electrolyte materials characterised by the manufacturing processes starting from solutions, dispersions or slurries exclusively of polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02—Details
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
    • C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
    • C08J5/2206—Films, membranes or diaphragms based on organic and/or inorganic macromolecular compounds
    • C08J5/2275—Heterogeneous membranes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02—Details
    • H01M8/0289—Means for holding the electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1004—Fuel cells with solid electrolytes characterised by membrane-electrode assemblies [MEA]
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/102—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer
    • H01M8/1023—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer having only carbon, e.g. polyarylenes, polystyrenes or polybutadiene-styrenes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/102—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer
    • H01M8/1025—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer having only carbon and oxygen, e.g. polyethers, sulfonated polyetheretherketones [S-PEEK], sulfonated polysaccharides, sulfonated celluloses or sulfonated polyesters
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/102—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer
    • H01M8/1027—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer having carbon, oxygen and other atoms, e.g. sulfonated polyethersulfones [S-PES]
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/102—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer
    • H01M8/103—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer having nitrogen, e.g. sulfonated polybenzimidazoles [S-PBI], polybenzimidazoles with phosphoric acid, sulfonated polyamides [S-PA] or sulfonated polyphosphazenes [S-PPh]
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/102—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer
    • H01M8/1032—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer having sulfur, e.g. sulfonated-polyethersulfones [S-PES]
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/1039—Polymeric electrolyte materials halogenated, e.g. sulfonated polyvinylidene fluorides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/1058—Polymeric electrolyte materials characterised by a porous support having no ion-conducting properties
    • H01M8/106—Polymeric electrolyte materials characterised by a porous support having no ion-conducting properties characterised by the chemical composition of the porous support
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2379/06—Polyhydrazides; Polytriazoles; Polyamino-triazoles; Polyoxadiazoles
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065—Solid electrolytes
    • H01M2300/0082—Organic polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1009—Fuel cells with solid electrolytes with one of the reactants being liquid, solid or liquid-charged
    • H01M8/1011—Direct alcohol fuel cells [DAFC], e.g. direct methanol fuel cells [DMFC]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)

Description

本発明は，燃料電池用高分子電解質膜，その製造方法，及びこれを含む燃料電池システムに関し，より詳しくは，自己加湿効果を有する燃料電池用高分子電解質膜，その製造方法，及びこれを含む燃料電池システムに関する。
燃料電池（Ｆｕｅｌ ｃｅｌｌ）は，メタノール，エタノール，天然ガスのような炭化水素系の物質内に含まれている水素及び酸素の化学反応エネルギーを電気エネルギーに直接変換する発電システムである。
燃料電池は，使用される電解質の種類によって，リン酸型燃料電池，溶融炭酸塩型燃料電池，固体酸化物型燃料電池，高分子電解質型燃料電池，またはアルカリ型燃料電池などに分類される。これら各々の燃料電池は根本的に同一の原理によって作動するが，使用される燃料の種類，作動温度，触媒，電解質などが互いに異なる。
これらの中でも，最近になって開発された高分子電解質型燃料電池（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｆｕｅｌ Ｃｅｌｌ；ＰＥＭＦＣ）は，他の燃料電池に比べて出力特性が優れており，作動温度が低く，始動特性及び応答特性が速いため，自動車のような移動用電源はもちろん，住宅，公共建物のような分散用電源，及び電子機器のような小型電源など，応用範囲が広いという長所がある。
このようなＰＥＭＦＣは，基本的なシステムを構成するために，スタック（ｓｔａｃｋ），改質装置（ｒｅｆｏｒｍｅｒ），燃料タンク，及び燃料ポンプなどを含む。スタックは燃料電池の本体を形成し，燃料ポンプは燃料タンク内の燃料を改質装置に供給する。改質装置は燃料を改質して水素ガスを発生させて，その水素ガスをスタックに供給する。したがって，このＰＥＭＦＣは，燃料ポンプの作動によって燃料タンク内の燃料を改質装置に供給し，この改質装置で燃料を改質して水素ガスを発生させ，スタックで水素ガス及び酸素を電気化学的に反応させて電気エネルギーを発生させる。
一方，燃料電池は，液体のメタノール燃料をスタックに直接供給する直接メタノール型燃料電池（Ｄｉｒｅｃｔ Ｍｅｔｈａｎｏｌ Ｆｕｅｌ Ｃｅｌｌ；ＤＭＦＣ）方式を採用することもできる。このような直接メタノール型燃料電池は，高分子電解質型燃料電池とは異なって，改質装置が不要である。
このような燃料電池システムにおいて，電気を実質的に発生させるスタックは，膜−電極接合体（Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ Ａｓｓｅｍｂｌｙ；ＭＥＡ）及びセパレータ（Ｓｅｐａｒａｔｏｒ，または二極式プレート（Ｂｉｐｏｌａｒ Ｐｌａｔｅ））からなる単位セルが数個〜数十個積層された構造からなる。膜−電極接合体は，水素イオン伝導性高分子を含む高分子電解質膜を間において，アノード（燃料極または酸化電極ともいう）及びカソード（空気極または還元電極ともいう）が接続された構造からなる。
セパレータは，燃料電池の反応に必要な燃料をアノードに供給し，酸素をカソードに供給する通路の役割と，各膜−電極接合体のアノード及びカソードを直列に接続する伝導体の役割とを同時に果たす。この過程で，アノードでは燃料の電気化学的な酸化反応が起こり，カソードでは酸素の電気化学的な還元反応が起こりながら，この時に生成される電子の移動によって電気，熱，そして水を共に得ることができる。
膜−電極接合体に含まれる高分子電解質膜は，一定程度の水分を含む状態で優れた水素イオン伝導性を示すため，通常の燃料電池は，高分子電解質膜の水分を一定程度に維持するために別途の加湿装置を含むので，燃料電池の構造が複雑で，小型化が難しいという問題がある。
したがって，燃料電池のカソードで発生する水を直接利用して独自に水分を供給することができる自己加湿型高分子電解質膜の開発が要求されている。
そこで，本発明は，このような問題に鑑みてなされたものであって，その目的は，機械的物性が優れており，自己加湿効果を有する，新規かつ改良された燃料電池用高分子電解質膜，その製造方法及びこの高分子電解質膜を含む燃料電池システムを提供することにある。
上記課題を解決するために，本発明の第１の観点によれば，アルキン酸塩，及びキトサンからなる群から選択される１種以上の親水性化合物を含む織布，多孔性フィルム，または不織布である気孔度が６０％以上の含湿布と，前記含湿布の内部，側面，またはこれら全てに位置する水素イオン伝導性高分子と，を含み，前記含湿布は，ゼオライト，無機シリケート，ＴｉＯ２，ＳｉＯ２，及びＲｕＯ２からなる群から選択される１種以上の無機酸化物である含湿剤をさらに含むことを特徴とする，燃料電池用高分子電解質膜が提供される。
また，上記課題を解決するために，本発明の第２の観点によれば，水素イオン伝導性高分子溶液を，アルキン酸塩，及びキトサンからなる群から選択される１種以上の親水性化合物を含む織布，多孔性フィルム，または不織布である気孔度が６０％以上の含湿布の片面または両面に塗布する段階と，前記水素イオン伝導性高分子溶液を乾燥させる段階と，を含み，前記含湿布は，ゼオライト，無機シリケート，ＴｉＯ２，ＳｉＯ２，及びＲｕＯ２からなる群から選択される１種以上の含湿剤をさらに含むことを特徴とする，燃料電池用高分子電解質膜の製造方法が提供される。
また，上記課題を解決するために，本発明の第３の観点によれば，ａ）ｉ）燃料電池用高分子電解質膜，燃料電池用高分子電解質膜の一方の面に配置されるカソード，及び燃料電池用高分子電解質膜の他方の面に配置されるアノードを含む膜−電極接合体と，ｉｉ）膜−電極接合体のカソード及びアノードに各々接して配置されるセパレータと，を含む電気発生部と，ｂ）燃料供給部と，ｃ）酸化剤供給部と，を含む燃料電池システムが提供される。
本発明の燃料電池用高分子電解質膜によれば，燃料電池で発生する水を含湿して自己加湿が可能であり，含湿布が芯地の役割を果たして物理的強度が優れているので，自己加湿型燃料電池に適用することができる。
以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書及び図面において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
本発明の燃料電池用高分子電解質膜は，含湿布及び含湿布の内部，側面，またはこれら全てに位置する水素イオン伝導性高分子を含む。
本発明の燃料電池用高分子電解質膜に含まれる含湿布は，その表面が親水性処理されているもの，または，親水性処理及び導電性処理されているものであり得る。
含湿布の両側面，または内部及び両側面に水素イオン伝導性高分子を含む高分子電解質膜が形成される場合，含湿布は親水性処理だけされていることが好ましい。
また，含湿布の内部，一側面，または内部及び一側面に水素イオン伝導性高分子を含む高分子電解質膜が形成される場合，含湿布は親水性処理及び導電性処理の両方がされているのが好ましく，導電性処理された面は水素イオン伝導性高分子を含まない面であるのが好ましい。
図１は，含湿布１０の内部２５及び片面に水素イオン伝導性高分子２０を含む高分子電解質膜が形成された一例を示す断面図である。図１の高分子電解質膜において，含湿布の片面に位置する水素イオン伝導性高分子は膜の形態であるのが好ましく，含湿布は，燃料電池用膜−電極接合体の製造時にアノードに接するように配置するのが好ましい。この時，アノードに接するようになる含湿布の表面が，親水性処理及び導電性処理されているのがより好ましい。
図２は，含湿布１１の内部２６及び両面に水素イオン伝導性高分子２１，２１´を含む高分子電解質膜が形成された一例を示す断面図である。図２の高分子電解質膜において，含湿布の両面に位置する水素イオン伝導性高分子は膜の形態であるのが好ましく，燃料電池用膜−電極接合体の製造時にアノードに接する部分の水素イオン伝導性高分子膜がより薄いのが好ましい。
また，含湿布の両面に水素イオン伝導性高分子を含む高分子電解質膜が形成される場合には，両面に位置する水素イオン伝導性高分子が互いに同一の種類であっても異なる種類であってもよい。この時，水素イオン伝導性高分子が互いに異なる種類である場合には，直接メタノール型燃料電池（ＤＭＦＣ）に適用してメタノールクロスオーバ（ｃｒｏｓｓ−ｏｖｅｒ）を減少させることができる長所がある。
高分子電解質膜に含まれる含湿布は，厚さが１０〜２００μｍであるのが好ましく，１５〜５０μｍであるのがより好ましい。含湿布の厚さが１０μｍ未満である場合には，物理的安定性に問題が生じることがあり，２００μｍを超える場合には，高分子電解質膜の水素イオン伝導性が低下して，燃料電池の質量及び体積を増加させるようになる。
含湿布は，含湿効果が優れている親水性化合物を含む織布，多孔性フィルム，または不織布であるのが好ましく，物理的強度が優れているものであればより好ましい。含湿布の好ましい例としては，ポリビニルアルコール（ＰＶＡ），アルキル酸ナトリウム，及びキトサンからなる群から選択される１種以上の親水性化合物を含む織布，多孔性フィルム，または不織布などがある。ただし，織布，多孔性フィルム，または不織布は前記例に限定されず，本発明の含湿布に含まれる親水性化合物の種類も前記例に限定されない。
含湿布は，気孔度が６０％以上であるのが好ましく，６０〜９０％であるのがさらに好ましく，７０〜８５％であるのがより一層好ましい。気孔度が６０％未満である場合には，高分子電解質膜のイオン伝導性が低下するので好ましくない。
含湿布は，含湿効果を高めるために含湿剤をさらに含むことができる。かかる含湿剤は，水分吸収能力が優れている親水性物質であって，燃料電池の作動中に生成される水を高分子電解質膜の内部に拡散させる役割を果たす。含湿剤の好ましい例としては，ゼオライト，無機シリケート，ＴｉＯ２，ＳｉＯ２，及びＲｕＯ２からなる群から選択される１種以上の無機酸化物などがある。ただし，本発明の含湿剤は前記例に限定されない。前記無機シリケートとしては，ピロフィライト−タルク（ｐｙｒｏｐｈｙｌｉｔｅ−ｔａｌｃ），モントモリルロナイト（ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ：ＭＭＴ），フルオロヘクトライト（ｆｌｕｏｒｏｈｅｃｔｏｒｉｔｅ），カオリナイト（ｋａｏｌｉｎｉｔｅ），バーミキュリト（ｖｅｒｍｉｃｕｌｉｔｅ），イライト（ｉｌｌｉｔｅ），マイカ（ｍｉｃａ），またはブリトルマイカ（ｂｒｉｔｔｌｅｍｉｃａ）などを使用できる。
含湿剤は，含湿布１００質量部に対して１〜５０質量部で含まれるのが好ましく，１０〜２０質量部で含まれるのがより好ましい。含湿剤の含有量が１質量部未満である場合には，添加の効果が微弱であり，５０質量部を超える場合には，水素イオン伝導性高分子の安定性が低下して，水素イオン伝導性及び機械的強度が低下することがある。
含湿布の片面にだけ水素イオン伝導性高分子が位置する場合には，含湿布に上記のような親水性処理だけでなく，導電性物質を被せて電気伝導性を有するようにする処理を行い，この時，カソード側に位置する含湿布の一方の面には水素イオン伝導性高分子処理を行い，アノード側に位置する含湿布の他方の面には導電性処理を行って，電気伝導性及び含湿性を与えるのが好ましい。
含湿布の導電性処理は，含湿布に電気伝導性があるナノ粒子を被せる方法で行い，ナノ粒子は，電気伝導性があるナノ金属粒子やナノカーボン粒子であるのが好ましい。ナノ金属粒子は，白金，ルテニウム，金，及び銀からなる群から選択される１種以上であるのが好ましく，酸性条件で安定した物質であるのがより好ましい。
電気伝導性ナノ粒子は，含湿布１００質量部に対して１〜１５質量部で含まれるのが好ましい。電気伝導性ナノ粒子の含有量が１質量部未満である場合には，添加の効果が微弱であり，１５質量部を超える場合には，水素イオン伝導性が低下することがある。
本発明の高分子電解質膜に含まれる水素イオン伝導性高分子は，燃料電池の膜−電極接合体のアノードで発生する水素イオンをカソードに伝達する電解質の役割を果たすものであって，水素イオン伝導性が優れている高分子であるのが好ましい。
含湿布の片面または両面に形成される水素イオン伝導性高分子膜は，厚さが各々５０μｍ以下であるのが好ましく，１〜５０μｍであるのがより好ましく，１〜２５μｍであるのが最も好ましい。含湿布の片面または両面に形成される水素イオン伝導性高分子膜の厚さが０μｍである場合には，含湿布内に水素イオン伝導性高分子が充填されている形態を意味する。
水素イオン伝導性高分子膜の厚さが５０μｍを超える場合には，高分子電解質膜全体の厚さが厚くなりすぎて，水素イオン伝導性が低下することがある。
水素イオン伝導性高分子としては，ペルフルオロ系高分子，ベンズイミダゾール系高分子，ポリイミド系高分子，ポリエーテルイミド系高分子，ポリフェニレンスルフィド系高分子，ポリスルホン系高分子，ポリエーテルスルホン系高分子，ポリエーテルケトン系高分子，ポリエーテル−エーテルケトン系高分子，及びポリフェニルキノキサリン系高分子からなる群から選択される１種以上であるのが好ましい。特に，ポリ（ペルフルオロスルホン酸），ポリ（ペルフルオロカルボン酸），スルホン酸基を含むテトラフルオロエチレンとフルオロビニルエーテルとの共重合体，脱フッ素化された硫化ポリエーテルケトン，アリールケトン，ポリ（２，２´−（ｍ−フェニレン）−５，５´−ビベンズイミダゾール）（ｐｏｌｙ（２，２´−（ｍ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）−５，５´−ｂｉｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ）），及びポリ（２，５−ベンズイミダゾール）からなる群から選択される１種以上であるのがより好ましい。ただし，本発明の燃料電池用高分子電解質膜に含まれる水素イオン伝導性高分子の種類はこれに限定されない。
燃料電池用高分子電解質膜は，含湿布の厚さ及び水素イオン伝導性高分子膜の厚さを含めて全体の厚さが１０〜３００μｍであるのが好ましく，１５〜１００μｍであるのがより好ましい。高分子電解質膜の厚さが１０μｍ未満である場合には，高分子電解質膜の安定性に問題が生じることがあり，３００μｍを超える場合には，水素イオン伝導性が低下して，燃料電池の質量及び体積が増加する。
含湿布は，また，燃料電池用触媒をさらに含むことができる。燃料電池用触媒は，含湿布内で水素及び酸素の反応によって水を発生させて，自己加湿を可能にする。
燃料電池用触媒としては，白金，ルテニウム，オスミウム，白金−ルテニウム合金，白金−オスミウム合金，白金−パラジウム合金，及び白金−Ｍ合金（Ｍ＝Ｇａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，及びＺｎからなる群から選択される１種以上の遷移金属）からなる群から選択される１種以上であるのが好ましく，白金，ルテニウム，オスミウム，白金−ルテニウム合金，白金−オスミウム合金，白金−パラジウム合金，白金−コバルト合金，及び白金−ニッケルからなる群から選択される１種以上であるのがより好ましい。
燃料電池用触媒は，含湿布１００質量部に対して１〜２０質量部で含まれるのが好ましく，１〜５質量部で含まれるのがより好ましい。触媒の含有量が１質量部未満である場合には，触媒添加の効果が微弱であり，２０質量部を超える場合には，高価な貴金属が多量に必要であるため，コストが増加する。
本発明の高分子電解質膜は，高分子電解質型燃料電池（ＰＥＭＦＣ）または直接メタノール型燃料電池（ＤＭＦＣ）の両方に適用されるものであって，無加湿条件だけでなく加湿条件でも高い性能を示す。
本発明の燃料電池用高分子電解質膜は，水素イオン伝導性高分子溶液を利用して含湿布の内部を満たしたり，含湿布の一面または両面に水素イオン伝導性高分子膜を直接形成する方法で製造されることができる。図３は上記方法の一例を示す工程図である。
図３に示したように，まず，第１段階として，準備された枠３０に水素イオン伝導性高分子溶液２３を満たして，その上に含湿布１１を配置する。
第２段階として，含湿布上に再び枠３０´を設置して，含湿布上に水素イオン伝導性高分子溶液２３´を塗布する。
第１段階で使用される水素イオン伝導性高分子溶液２３及び第２段階で使用される水素イオン伝導性高分子溶液２３´の成分は，互いに同一である場合も互いに異なる場合もある。
塗布された水素イオン伝導性高分子溶液を乾燥させることによって，含湿布の内部及び両面に水素イオン伝導性高分子を含む燃料電池用電解質膜を製造することができる。
また，第１段階，または第２段階だけで水素イオン伝導性高分子溶液を含湿布に塗布して乾燥させることによって，含湿布の内部及び一面に水素イオン伝導性高分子を含む燃料電池用高分子電解質膜を製造することができる。
本発明の燃料電池用高分子電解質膜は，また，水素イオン伝導性高分子溶液を利用して含湿布の片面または両面に水素イオン伝導性高分子膜を接着する方法で製造されることができる。
図４Ａ及び４Ｂは水素イオン伝導性高分子溶液を利用して含湿布の片面または両面に水素イオン伝導性高分子膜を接着する方法の一例を示す工程図である。
図４Ａ及び４Ｂに示したように，含湿布１１の片面または両面に水素イオン伝導性高分子溶液２３，２３´を塗布して，その上に水素イオン伝導性高分子膜２２，２２´を接着して乾燥させることによって，含湿布の片面または両面に水素イオン伝導性高分子膜を含む燃料電池用高分子電解質膜を製造することができる。
図４Ｂに示したように，燃料電池用高分子電解質膜の製造過程で，含湿布１１の一方の面には水素イオン伝導性高分子膜２２を接着し，他方の面には水素イオン伝導性高分子溶液２３´を塗布して乾燥させて水素イオン伝導性高分子膜を直接形成する方法も可能である。
この時，燃料電池用高分子電解質膜の製造に使用される水素イオン伝導性高分子膜２２，２２´及び水素イオン伝導性高分子溶液２３，２３´は，互いに同一であるか，または異なる水素イオン伝導性高分子を使用することができる。
本発明の燃料電池用高分子電解質膜の製造に使用される前記含湿布は，含湿効果が優れている親水性化合物を含む織布，多孔性フィルム，または不織布であるのが好ましく，物理的強度が優れているものであればより好ましい。
含湿布の好ましい例としては，ポリビニルアルコール（ＰＶＡ），アルキン酸ナトリウムのようなアルキン酸塩（ｓａｌｔ ｏｆ ａｌｋｙｎｉｃ ａｃｉｄ），及びキトサンからなる群から選択される１種以上の親水性化合物を含む織布，多孔性フィルム，または不織布などがある。
含湿布は，厚さが１０〜２００μｍであるのが好ましく，１５〜５０μｍであるのがより好ましい。
含湿布は，含湿効果を高めるために含湿剤をさらに含むことができる。含湿剤は，水分吸収能力が優れている親水性物質であって，燃料電池の作動中に生成される水を高分子電解質膜の内部に拡散させる役割を果たす。含湿剤の好ましい例としては，ゼオライト，無機シリケート，ＴｉＯ２，ＳｉＯ２，及びＲｕＯ２からなる群から選択される１種以上の無機酸化物などがある。ただし，本発明の含湿剤は前記例に限定されない。
また，含湿剤は，スプレー方法で含湿布に含ませることができる。
含湿剤は，含湿布１００質量部に対して１〜５０質量部で含まれるのが好ましく，１０〜２０質量部で含まれるのがより好ましい。
含湿布は，また，燃料電池用触媒をさらに含むことができる。燃料電池用触媒は，高分子電解質膜の内部で酸素及び水素の化学的反応によって水を生成する役割を果たし，高分子電解質膜の自己加湿を可能にする役割を果たす。燃料電池用触媒は，スプレー方法で含湿布に含ませることができる。
燃料電池用触媒は，白金，ルテニウム，オスミウム，白金−ルテニウム合金，白金−オスミウム合金，白金−パラジウム合金，及び白金−Ｍ合金（Ｍ＝Ｇａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ及びＺｎからなる群から選択される１種以上の遷移金属）からなる群から選択される１種以上であるのが好ましく，白金，ルテニウム，オスミウム，白金−ルテニウム合金，白金−オスミウム合金，白金−パラジウム合金，白金−コバルト合金，及び白金−ニッケルからなる群から選択される１種以上であるのがより好ましい。
触媒は，含湿布１００質量部に対して１〜２０質量部で含まれるのが好ましく，１〜５質量部で含まれるのがより好ましい。
含湿布の片面または両面に形成される水素イオン伝導性高分子膜は，厚さが各々５０μｍ以下になるように形成されるのが好ましく，１〜５０μｍであるのがより好ましく，１〜２５μｍであるのが最も好ましい。水素イオン伝導性高分子膜の厚さが０μｍである場合には，含湿布内にだけ水素イオン伝導性高分子が満たされている形態を意味する。
水素イオン伝導性高分子膜の厚さが５０μｍを超える場合には，高分子電解質膜全体の厚さが厚くなりすぎて，水素イオン伝導性が低下するようになる。
含湿布の一面にだけ水素イオン伝導性高分子膜が形成される場合には，含湿布にこのような親水性処理だけでなく，導電性物質を被せて電気伝導性を有するようにする処理を行い，好ましくはカソード側に位置する面には水素イオン伝導性高分子処理を行い，アノード側に位置する面には導電性処理を行って，電気伝導性及び含湿性を与えることができる。
含湿布の導電性処理は，含湿布に電気伝導性があるナノ粒子を被せる方法で行い，好ましくはナノ粒子をスプレー塗布する方法で行うことができる。
ナノ粒子は，電気伝導性があるナノ金属粒子やナノカーボン粒子であるのが好ましい。ナノ金属粒子は，白金，ルテニウム，金，及び銀からなる群から選択される１種以上であるのが好ましく，酸性条件で安定した物質であるのがより好ましい。
電気伝導性ナノ粒子は，含湿布１００質量部に対して１〜１５質量部で含まれるのが好ましい。
燃料電池用高分子電解質膜の製造に使用される水素イオン伝導性高分子溶液及び水素イオン伝導性膜は，各々，ペルフルオロ系高分子，ベンズイミダゾール系高分子，ポリイミド系高分子，ポリエーテルイミド系高分子，ポリフェニレンスルフィド系高分子，ポリスルホン系高分子，ポリエーテルスルホン系高分子，ポリエーテルケトン系高分子，ポリエーテル−エーテルケトン系高分子，及びポリフェニルキノキサリン系高分子からなる群から選択される１種以上を含むのが好ましい。特に，ポリ（ペルフルオロスルホン酸），ポリ（ペルフルオロカルボン酸），スルホン酸基を含むテトラフルオロエチルレンとフルオロビニルエーテルとの共重合体，脱フッ素化された硫化ポリエーテルケトン，アリールケトン，ポリ（２，２´−（ｍ−フェニレン）−５，５´−ビベンズイミダゾール）（ｐｏｌｙ（２，２´−（ｍ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）−５，５´−ｂｉｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ））及びポリ（２，５−ベンズイミダゾール）からなる群から選択される１種以上を含むのがより好ましい。ただし，本発明の高分子電解質膜の製造に使用される水素イオン伝導性高分子溶液及び水素イオン伝導性高分子膜の種類はこれらに限定されない。
上記方法で製造される燃料電池用高分子電解質膜は，含湿布の厚さ及び水素イオン伝導性高分子膜の厚さを含めて全体の厚さが１０〜３００μｍであるのが好ましく，１５〜１００μｍであるのがより好ましい。高分子電解質膜の厚さが１０μｍ未満である場合には，高分子電解質膜の安定性に問題が生じることがあり，３００μｍを超える場合には，水素イオン伝導性が低下して，燃料電池の質量及び体積が増加する。
上記方法で製造される燃料電池用高分子電解質膜は，燃料電池で発生する水を含湿して自己加湿を可能にし，物理的強度が優れている長所がある。
図５は，本発明の燃料電池システムの一例を示す構成図である。なお，図５は燃料及び酸化剤をポンプを使用して電気発生部に供給するシステムの構造を示したが，本発明の燃料電池システムはこのような構造に限定されず，ポンプを使用せずに拡散方式を利用する燃料電池システムの構造に適用することも当然可能である。
図５を参照すれば，本発明の燃料電池システムは，膜−電極接合体３００及び膜−電極接合体３００の両面に位置するセパレータ４００を含む電気発生部５００，燃料供給部６００，及び酸化剤供給部７００を含む。
図６は，図５の電気発生部５００に含まれる単位セルを分解して示した断面図である。図６に示したように，本発明の燃料電池システムの電気発生部は，燃料電池用高分子電解質膜１０１，燃料電池用高分子電解質膜１０１の一方の面に配置されるカソード２００または２００´及び他方の面に配置されるアノード２００´または２００を含む膜−電極接合体３００，及びカソード及びアノードに各々接して配置されるセパレータ（ｓｅｐａｒａｔｏｒ，またはｂｉｐｏｌａｒ ｐｌａｔｅともいう）４００を含む単位セルを有する。単位セルは単独で使用することも，２個以上の単位セルを積層したり電気的に連結して使用することもできる。
以下，本発明の好ましい実施例を記載する。ただし，下記の実施例は本発明の好ましい一実施例にすぎず，本発明は下記の実施例に限定されない。
（参考例１）
含湿布（厚さ５０μｍ，ポリビニルアルコール処理された織布）上に５質量％の濃度のポリ（ペルフルオロスルホン酸）溶液（ＮａｆｉｏｎＴＭ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ５質量％，ＤｕＰｏｎｔ）を塗布した後で乾燥して，含湿布の一面に５μｍの厚さの水素イオン伝導性高分子膜を含み，内部が水素イオン伝導性高分子で満たされた燃料電池用高分子電解質膜を製造した。
また，炭素布（ｃａｒｂｏｎ ｃｌｏｔｈ）上に炭素に担持された白金（白金含有量１０質量％）で触媒層を形成することによってカソード及びアノードを製造し，製造された燃料電池用高分子電解質膜の両面にカソード及びアノードを各々配置して燃料電池用膜−電極接合体を製造した。製造された膜−電極接合体の両面にセパレータを配置して燃料電池を製造した。燃料電池には別途の加湿装置を設置しなかった。
（参考例２）
含湿布（厚さ５０μｍ，ポリビニルアルコール処理された織布）の一方の面に織布１００質量部に対して１０質量部の銀粒子をスプレー塗布して導電性処理を行い，導電性処理された面の反対面に５質量％の濃度のポリ（ペルフルオロスルホン酸）溶液（ＮａｆｉｏｎＴＭ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ５質量％，ＤｕＰｏｎｔ）を塗布した後に乾燥して，含湿布の一方の面に５μｍの厚さの水素イオン伝導性高分子膜を含み，内部が水素イオン伝導性高分子で満たされた燃料電池用高分子電解質膜を製造した。さらに，導電性処理された面がアノードと接するようにしたことを除いては，参考例１と同一の方法で燃料電池を製造した。
（参考例３）
枠の中に５質量％の濃度のポリ（ペルフルオロスルホン酸）溶液（ＮａｆｉｏｎＴＭ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ５質量％，ＤｕＰｏｎｔ）を注ぎ，その上に含湿布（厚さ５０μｍ，ポリビニルアルコール処理された織布）を被せた後，不織布上に再び５質量％の濃度のポリ（ペルフルオロスルホン酸）溶液（ＮａｆｉｏｎＴＭ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ５質量％，ＤｕＰｏｎｔ）を塗布した後に乾燥した。含湿布の両面に５μｍの厚さの水素イオン伝導性高分子膜を含み，内部が前記水素イオン伝導性高分子で満たされた燃料電池用高分子電解質膜を製造したことを除いては，参考例１と同一の方法で燃料電池を製造した。
（参考例４）
厚さが５０μｍのポリ（ペルフルオロスルホン酸）膜（ＮａｆｉｏｎＴＭ １１２ｍｅｍｂｒａｎｅ，ＤｕＰｏｎｔ）上に５質量％の濃度のポリ（ペルフルオロスルホン酸）溶液（ＮａｆｉｏｎＴＭ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ５質量％，ＤｕＰｏｎｔ）を塗布した後，その上に含湿布（厚さ５０μｍ，ポリビニルアルコール処理された織布）を被せて乾燥して，含湿布の一方の面に水素イオン伝導性高分子膜が接着された燃料電池用高分子電解質膜を製造したことを除いては，参考例１と同一の方法で燃料電池を製造した。
（参考例５）
厚さが５０μｍのポリ（ペルフルオロスルホン酸）膜（ＮａｆｉｏｎＴＭ １１２ｍｅｍｂｒａｎｅ，ＤｕＰｏｎｔ）上に５質量％の濃度のポリ（ペルフルオロスルホン酸）溶液（ＮａｆｉｏｎＴＭ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ５質量％，ＤｕＰｏｎｔ）を塗布した後，含湿布（厚さ５０μｍ，ポリビニルアルコール処理された織布）を被せて，５質量％の濃度のポリ（ペルフルオロスルホン酸）溶液（ＮａｆｉｏｎＴＭ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ５質量％，ＤｕＰｏｎｔ）を再び塗布した後に乾燥した。含湿布の一方の面には水素イオン伝導性高分子膜が接着され，他方の面には５μｍの厚さの水素イオン伝導性高分子膜が形成され，内部が前記水素イオン伝導性高分子で満たされた燃料電池用高分子電解質膜を製造したことを除いては，参考例１と同一の方法で燃料電池を製造した。
（参考例６）
厚さが５０μｍのポリ（ペルフルオロスルホン酸）膜（ＮａｆｉｏｎＴＭ １１２ｍｅｍｂｒａｎｅ，ＤｕＰｏｎｔ）上に５質量％の濃度のポリ（ペルフルオロスルホン酸）溶液（ＮａｆｉｏｎＴＭ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ５質量％，ＤｕＰｏｎｔ）を塗布した後，その上に含湿布（厚さ５０μｍ，ポリビニルアルコール処理された織布）を被せて再び５質量％の濃度のポリ（ペルフルオロスルホン酸）溶液（ＮａｆｉｏｎＴＭ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ５質量％，ＤｕＰｏｎｔ）を塗布して，その上に再び厚さが５０μｍのポリ（ペルフルオロスルホン酸）膜（ＮａｆｉｏｎＴＭ １１２ｍｅｍｂｒａｎｅ，ＤｕＰｏｎｔ）を被せて乾燥した。含湿布の両面に水素イオン伝導性高分子膜が接着され，内部が水素イオン伝導性高分子で満たされた燃料電池用高分子電解質膜を製造したことを除いては，参考例１と同一の方法で燃料電池を製造した。
（実施例７）
含湿布（厚さ５０μｍ，ポリビニルアルコール処理された織布）１００質量部に対して１０質量部のＳｉＯ２を含む含湿布を使用したことを除いては，実施例２と同一の方法で燃料電池用高分子電解質膜及び燃料電池を製造した。
（参考例７）
含湿布（厚さ５０μｍ，ポリビニルアルコール処理された織布）１００質量部に対して５質量部の白金触媒を含む含湿布を使用したことを除いては，参考例２と同一の方法で燃料電池用高分子電解質膜及び燃料電池を製造した。

（実施例９）
含湿布（厚さ５０μｍ，ポリビニルアルコール処理された織布）１００質量部に対して５質量部のＳｉＯ２及び５質量部の白金触媒を含む含湿布を使用したことを除いては，実施例２と同一の方法で燃料電池用高分子電解質膜及び燃料電池を製造した。
（比較例１）
厚さが１７０μｍのポリ（ペルフルオロスルホン酸）膜（ＮａｆｉｏｎＴＭ １１７ｍｅｍｂｒａｎｅ，ＤｕＰｏｎｔ）を燃料電池用高分子電解質膜として使用したことを除いては，実施例１と同一の方法で燃料電池を製造した。
次に，上記実施例１〜９のうち実施例２を例に挙げて，本発明の実施例に係る燃料電池の電流−電圧特性を測定した結果について説明する。
実施例２によって製造された燃料電池に対して６０℃の無加湿状態で１０分，１時間，及び２時間作動させた後の電流−電圧特性を測定し，その結果を図７に示した。
図７に示すように，本発明の実施例２によって製造された燃料電池は，無加湿状態で時間が経過しても一定の電池性能を示すことが分かる。
また，実施例２によって製造された燃料電池の無加湿状態の電流−電圧特性及び比較例１によって製造された燃料電池の加湿状態の電流−電圧特性を測定し，その結果を図８に示した。その他の測定条件は６０℃で４８時間同一に作動させた。
図８に示すように，本発明の実施例２によって製造された燃料電池は，無加湿状態でも加湿状態の燃料電池と同水準の電流−電圧特性を示すことが分かる。
なお，実施例１，３〜９についても，実施例２と同様に電流−電圧特性を測定した結果，実施例２とほぼ同様の結果が得られた。
以上，添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明はかかる例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
含湿布の内部及び一面に水素イオン伝導性高分子膜を含む，本発明の燃料電池用高分子電解質膜の一例を示す断面図である。 含湿布の内部及び両面に水素イオン伝導性高分子膜を含む，本発明の燃料電池用高分子電解質膜の一例を示す断面図である。 水素イオン伝導性高分子溶液を利用して含湿布の片面または両面に水素イオン伝導性高分子膜を直接形成する方法の一例を示す工程図である。 水素イオン伝導性高分子溶液を利用して含湿布の片面または両面に水素イオン伝導性高分子膜を接着する方法の一例を示す工程図である。 水素イオン伝導性高分子溶液を利用して含湿布の片面または両面に水素イオン伝導性高分子膜を接着する方法の一例を示す工程図である。 本発明の燃料電池システムの一例を示す構成図である。 本発明の燃料電池システムの電気発生部の一例を示す構成図である。 本発明の実施例２によって製造された燃料電池の無加湿状態の電流−電圧特性を示すグラフである。 本発明の実施例２によって製造された燃料電池の無加湿状態の電流−電圧特性及び比較例１によって製造された燃料電池の加湿状態の電流−前圧特性を比較して示したグラフである。
符号の説明
１０，１１ 含湿布
１０１ 高分子電解質膜
２０，２１，２１´ 水素イオン伝導性高分子
２３，２３´ 水素イオン伝導性高分子溶液
２００，２００´ アノード，カソード
３０ 枠
３００ 膜−電極接合体
４００ セパレータ
５００ 電気発生部
６００ 燃料供給部
７００ 酸化剤供給部

Claims (17)

  1. アルキン酸塩，及びキトサンからなる群から選択される１種以上の親水性化合物を含む織布，多孔性フィルム，または不織布である気孔度が６０％以上の含湿布と，
    前記含湿布の内部，側面，またはこれら全てに位置する水素イオン伝導性高分子と，
    を含み，
    前記含湿布は，ゼオライト，無機シリケート，ＴｉＯ２，ＳｉＯ２，及びＲｕＯ２からなる群から選択される１種以上の無機酸化物である含湿剤をさらに含むことを特徴とする，燃料電池用高分子電解質膜。
  2. 前記含湿布は，厚さが１０〜２００μｍであることを特徴とする，請求項１に記載の燃料電池用高分子電解質膜。
  3. 前記含湿剤は，前記含湿布１００質量部に対して１〜５０質量部含まれることを特徴とする，請求項１に記載の燃料電池用高分子電解質膜。
  4. 前記含湿布は，ｉ）ゼオライト，無機シリケート，ＴｉＯ２，ＳｉＯ２，及びＲｕＯ２からなる群から選択される１種以上の無機酸化物である含湿剤と，ｉｉ）電気伝導性があるナノ金属粒子及びナノカーボン粒子からなる群から選択される１種以上の電気伝導性ナノ粒子と，をさらに含むことを特徴とする，請求項１に記載の燃料電池用高分子電解質膜。
  5. 前記含湿剤は，前記含湿布１００質量部に対して１〜５０質量部含まれ，前記電気伝導性ナノ粒子は，前記含湿布１００質量部に対して１〜１５質量部含まれることを特徴とする，請求項４に記載の燃料電池用高分子電解質膜。
  6. 前記含湿布は，白金，ルテニウム，オスミウム，白金−ルテニウム合金，白金−オスミウム合金，白金−パラジウム合金，及び白金−Ｍ合金（Ｍ＝Ｇａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，及びＺｎからなる群から選択される１種以上の遷移金属）からなる群から選択される１種以上の燃料電池用触媒をさらに含むことを特徴とする，請求項１に記載の燃料電池用高分子電解質膜。
  7. 前記燃料電池用触媒は，前記含湿布１００質量部に対して１〜２０質量部含まれることを特徴とする，請求項６に記載の燃料電池用高分子電解質膜。
  8. 前記含湿布の側面に位置する前記水素イオン伝導性高分子は，各々厚さが５０μｍ以下の膜に形成されることを特徴とする，請求項１に記載の燃料電池用高分子電解質膜。
  9. 前記水素イオン伝導性高分子は，ペルフルオロ系高分子，ベンズイミダゾール系高分子，ポリイミド系高分子，ポリエーテルイミド系高分子，ポリフェニレンスルフィド系高分子，ポリスルホン系高分子，ポリエーテルスルホン系高分子，ポリエーテルケトン系高分子，ポリエーテル−エーテルケトン系高分子，及びポリフェニルキノキサリン系高分子からなる群から選択される１種以上であることを特徴とする，請求項１に記載の燃料電池用高分子電解質膜。
  10. 前記水素イオン伝導性高分子は，ポリ（ペルフルオロスルホン酸），ポリ（ペルフルオロカルボン酸），スルホン酸基を含むテトラフルオロエチレンとフルオロビニルエーテルとの共重合体，ポリ（２，２´−（ｍ−フェニレン）−５，５´−ビベンズイミダゾール）（ｐｏｌｙ（２，２´−（ｍ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）−５，５´−ｂｉｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ）），及びポリ（２，５−ベンズイミダゾール）からなる群から選択される１種以上であることを特徴とする，請求項９に記載の燃料電池用高分子電解質膜。
  11. 前記燃料電池用高分子電解質膜は，厚さが１０〜３００μｍであることを特徴とする，請求項１に記載の燃料電池用高分子電解質膜。
  12. 水素イオン伝導性高分子溶液を，アルキン酸塩，及びキトサンからなる群から選択される１種以上の親水性化合物を含む織布，多孔性フィルム，または不織布である気孔度が６０％以上の含湿布の片面または両面に塗布する段階と，
    前記水素イオン伝導性高分子溶液を乾燥させる段階と，
    を含み，
    前記含湿布は，ゼオライト，無機シリケート，ＴｉＯ２，ＳｉＯ２，及びＲｕＯ２からなる群から選択される１種以上の含湿剤をさらに含むことを特徴とする，燃料電池用高分子電解質膜の製造方法。
  13. 前記含湿布は，ｉ）ゼオライト，無機シリケート，ＴｉＯ２，ＳｉＯ２，及びＲｕＯ２からなる群から選択される１種以上の無機酸化物である含湿剤と，ｉｉ）電気伝導性があるナノ金属粒子及びナノカーボン粒子からなる群から選択される１種以上の電気伝導性ナノ粒子と，をさらに含むことを特徴とする，請求項１２に記載の燃料電池用高分子電解質膜の製造方法。
  14. 前記含湿布は，白金，ルテニウム，オスミウム，白金−ルテニウム合金，白金−オスミウム合金，白金−パラジウム合金，及び白金−Ｍ合金（Ｍ＝Ｇａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，及びＺｎからなる群から選択される１種以上の遷移金属）からなる群から選択される１種以上の燃料電池用触媒をさらに含むことを特徴とする，請求項１２に記載の燃料電池用高分子電解質膜の製造方法。
  15. 前記水素イオン伝導性高分子溶液は，ペルフルオロ系高分子，ベンズイミダゾール系高分子，ポリイミド系高分子，ポリエーテルイミド系高分子，ポリフェニレンスルフィド系高分子，ポリスルホン系高分子，ポリエーテルスルホン系高分子，ポリエーテルケトン系高分子，ポリエーテル−エーテルケトン系高分子，及びポリフェニルキノキサリン系高分子からなる群から選択される１種以上の水素イオン伝導性高分子を含むことを特徴とする，請求項１２に記載の燃料電池用高分子電解質膜の製造方法。
  16. 前記水素イオン伝導性高分子溶液の塗布後，乾燥前に，前記水素イオン伝導性高分子溶液が塗布された片面または両面に，ペルフルオロ系高分子，ベンズイミダゾール系高分子，ポリイミド系高分子，ポリエーテルイミド系高分子，ポリフェニレンスルフィド系高分子，ポリスルホン系高分子，ポリエーテルスルホン系高分子，ポリエーテルケトン系高分子，ポリエーテル−エーテルケトン系高分子，及びポリフェニルキノキサリン系高分子からなる群から選択される１種以上の水素イオン伝導性高分子を含む水素イオン伝導性高分子膜を接着する段階をさらに含むことを特徴とする，請求項１２に記載の燃料電池用高分子電解質膜の製造方法。
  17. ａ）ｉ）請求項１〜１１のうちのいずれか一項による燃料電池用高分子電解質膜，前記燃料電池用高分子電解質膜の一方の面に配置されるカソード，及び前記燃料電池用高分子電解質膜の他方の面に配置されるアノードを含む膜−電極接合体と，ｉｉ）前記膜−電極接合体のカソード及びアノードに各々接して配置されるセパレータとを含む電気発生部と；
    ｂ）燃料供給部と；
    ｃ）酸化剤供給部と；
    を含むことを特徴とする，燃料電池システム。
JP2006018075A 2005-01-26 2006-01-26 燃料電池用高分子電解質膜，その製造方法，及びこれを含む燃料電池システム Expired - Fee Related JP5078262B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2005-0007019 2005-01-26
KR1020050007019A KR101135479B1 (ko) 2005-01-26 2005-01-26 연료전지용 고분자 전해질막, 이의 제조방법, 및 이를포함하는 연료전지 시스템

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006210349A JP2006210349A (ja) 2006-08-10
JP5078262B2 true JP5078262B2 (ja) 2012-11-21

Family

ID=36697178

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006018075A Expired - Fee Related JP5078262B2 (ja) 2005-01-26 2006-01-26 燃料電池用高分子電解質膜，その製造方法，及びこれを含む燃料電池システム

Country Status (3)

Country Link
US (1) US7803495B2 (ja)
JP (1) JP5078262B2 (ja)
KR (1) KR101135479B1 (ja)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100637486B1 (ko) * 2004-06-30 2006-10-20 삼성에스디아이 주식회사 연료전지용 전해질막 및 이를 포함하는 연료전지
KR100658739B1 (ko) * 2004-06-30 2006-12-15 삼성에스디아이 주식회사 연료전지용 고분자 전해질막 및 그 제조방법
US7572534B2 (en) 2004-09-20 2009-08-11 3M Innovative Properties Company Fuel cell membrane electrode assembly
US8628871B2 (en) * 2005-10-28 2014-01-14 3M Innovative Properties Company High durability fuel cell components with cerium salt additives
US8367267B2 (en) * 2005-10-28 2013-02-05 3M Innovative Properties Company High durability fuel cell components with cerium oxide additives
US7851557B2 (en) * 2006-06-20 2010-12-14 Lg Chem, Ltd. Organic/inorganic composite electrolyte membranes using zeolite and fuel cell comprising the same
WO2008030198A1 (en) * 2006-09-07 2008-03-13 Nanyang Technological University Electrode composite material
KR100823503B1 (ko) * 2006-11-21 2008-04-21 삼성에스디아이 주식회사 연료전지용 고분자 전해질 막, 이의 제조방법, 이를포함하는 연료전지용 막-전극 어셈블리 및 연료전지 시스템
JP5431958B2 (ja) * 2006-12-29 2014-03-05 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 耐久性のあるポリマー電解質薄膜を製造する方法
US8497049B2 (en) 2007-04-02 2013-07-30 GM Global Technology Operations LLC Hydrophilic and corrosion resistant fuel cell components
US9023553B2 (en) * 2007-09-04 2015-05-05 Chemsultants International, Inc. Multilayered composite proton exchange membrane and a process for manufacturing the same
DE102009028308A1 (de) * 2009-08-06 2011-02-10 Volkswagen Ag Membran-Elektroden-Einheit sowie eine solche umfassende Brennstoffzelle
WO2011097286A2 (en) * 2010-02-02 2011-08-11 The Research Foundation Of State University Of The New York Electrodes for metal-air batteries and fuel cells
GB201003230D0 (en) * 2010-02-26 2010-04-14 Johnson Matthey Plc Membrane
US9048471B2 (en) 2011-04-01 2015-06-02 The Hong Kong University Of Science And Technology Graphene-based self-humidifying membrane and self-humidifying fuel cell
CN102738482B (zh) 2011-04-01 2015-05-20 香港科技大学 自增湿膜和自增湿燃料电池及其制备方法
CN102277648B (zh) * 2011-05-30 2013-08-28 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 无机/有机复合聚酰亚胺基纳米纤维膜及制法和应用
WO2013043266A2 (en) * 2011-08-04 2013-03-28 Ramesh Sivarajan Improved proton exchange membrane layers for fuel cells and related applications
WO2017090860A1 (ko) * 2015-11-26 2017-06-01 주식회사 엘지화학 고분자 전해질막, 이를 포함하는 막 전극 접합체 및 상기 막 전극 접합체를 포함하는 연료 전지
KR102093536B1 (ko) * 2015-11-26 2020-03-25 주식회사 엘지화학 고분자 전해질막, 이를 포함하는 막 전극 접합체 및 상기 막 전극 접합체를 포함하는 연료 전지
KR102043647B1 (ko) * 2018-03-05 2019-11-12 인하대학교 산학협력단 고내구성 연료전지용 질소 도핑 이산화티타늄 나노입자 및 그 제조방법
CN110560117A (zh) * 2019-07-18 2019-12-13 华南理工大学 一种双金属钴钌-氮磷掺杂多孔碳电催化剂及其制备方法与应用
CN113955837A (zh) * 2021-10-18 2022-01-21 神美科技有限公司 一种无机-有机复合高分子水处理除氟絮凝剂及其制备方法
WO2024025970A1 (en) * 2022-07-26 2024-02-01 Ffi Ionix Ip, Inc. Membrane electrode assemblies using anion exchange membranes and anion exchange polymers

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05283094A (ja) * 1992-03-31 1993-10-29 Toshiba Corp 燃料電池
JPH0629032A (ja) 1992-07-08 1994-02-04 Sumitomo Electric Ind Ltd 高分子電解質膜及びその製造法
US5766787A (en) * 1993-06-18 1998-06-16 Tanaka Kikinzoku Kogyo K.K. Solid polymer electrolyte composition
US5795668A (en) * 1994-11-10 1998-08-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fuel cell incorporating a reinforced membrane
JPH09194609A (ja) 1996-01-25 1997-07-29 Sumitomo Electric Ind Ltd イオン交換膜およびその製造方法
JP3262708B2 (ja) 1996-03-26 2002-03-04 日本電信電話株式会社 複合高分子電解質膜
US5688614A (en) * 1996-05-02 1997-11-18 Motorola, Inc. Electrochemical cell having a polymer electrolyte
GB9708365D0 (en) 1997-04-25 1997-06-18 Johnson Matthey Plc Proton conducting membranes
US6232008B1 (en) * 1997-07-16 2001-05-15 Ballard Power Systems Inc. Electrochemical fuel cell stack with improved reactant manifolding and sealing
US6248469B1 (en) * 1997-08-29 2001-06-19 Foster-Miller, Inc. Composite solid polymer electrolyte membranes
US6635384B2 (en) 1998-03-06 2003-10-21 Gore Enterprise Holdings, Inc. Solid electrolyte composite for electrochemical reaction apparatus
US6207312B1 (en) 1998-09-18 2001-03-27 Energy Partners, L.C. Self-humidifying fuel cell
JP2000106202A (ja) 1998-09-30 2000-04-11 Toshiba Corp 燃料電池
JP2000323159A (ja) * 1999-05-11 2000-11-24 Fuji Electric Co Ltd 固体高分子型燃料電池
US6523699B1 (en) 1999-09-20 2003-02-25 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Sulfonic acid group-containing polyvinyl alcohol, solid polymer electrolyte, composite polymer membrane, method for producing the same and electrode
JP2001158806A (ja) 1999-09-20 2001-06-12 Honda Motor Co Ltd スルホン基含有ポリビニルアルコール、固体高分子電解質、高分子複合膜、その製造方法、および電極
JP4887558B2 (ja) * 2000-11-07 2012-02-29 ソニー株式会社 燃料電池の使用方法
JP5059256B2 (ja) * 2000-11-30 2012-10-24 株式会社トクヤマ 固体高分子型燃料電池用隔膜の製造方法及び固体高分子型燃料電池用隔膜
JP2002216803A (ja) * 2001-01-19 2002-08-02 Sony Corp 燃料電池及びその製法並びに使用方法
JP2003077492A (ja) 2001-09-04 2003-03-14 Toshikatsu Sada 燃料電池用プロトン導電性膜状物
JP2003077494A (ja) 2001-09-06 2003-03-14 Japan Vilene Co Ltd 固体高分子電解質用補強材及びこれを用いた固体高分子電解質補強体
DE10145875B4 (de) 2001-09-18 2010-09-16 Daimler Ag Membran-Elektroden-Einheit für eine selbstbefeuchtende Brennstoffzelle
JP3891820B2 (ja) * 2001-10-29 2007-03-14 株式会社トクヤマ イオン交換樹脂膜
KR100413801B1 (ko) * 2001-10-30 2004-01-03 삼성전자주식회사 전도성 무기 나노 입자 함유 고분자 전해질 및 이를채용한 연료전지
JP2003288915A (ja) 2002-03-28 2003-10-10 Asahi Glass Co Ltd 固体高分子型燃料電池用膜電極接合体
CN1224119C (zh) 2002-03-29 2005-10-19 清华大学 一种质子交换膜燃料电池用的自保湿复合膜及其制备方法
JP4626301B2 (ja) 2002-06-14 2011-02-09 東レ株式会社 複合分離膜およびその製造方法
US20060057281A1 (en) * 2002-07-29 2006-03-16 Shintaro Izumi Method for manufacturing membrane electrode assembly for fuel cell
CA2494530A1 (en) 2002-08-02 2004-02-19 Pemeas Gmbh Proton-conducting polymer membrane comprising a polymer with sulphonic acid groups and use thereof in fuel cells
US7423078B2 (en) 2002-09-26 2008-09-09 Fujifilm Corporation Organic-inorganic hybrid material, organic-inorganic hybrid proton-conductive material and fuel cell
US7326736B2 (en) * 2002-11-04 2008-02-05 Giner Electrochemical Systems, Llc Composite proton exchange membrane and method of manufacturing the same
JP2004296409A (ja) * 2003-03-28 2004-10-21 Sumitomo Chem Co Ltd 高分子電解質複合膜の製造方法
JP4516285B2 (ja) * 2003-05-14 2010-08-04 ニッポン高度紙工業株式会社 固体電解質及び該固体電解質を使用した電気化学システム
JP2005019285A (ja) 2003-06-27 2005-01-20 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 燃料電池セル
TWI251366B (en) 2004-01-19 2006-03-11 High Tech Battery Inc Alkaline polyvinyl alcohol doped polyepichlorohydrin polymer electrolyte thin film and its application
US20050181275A1 (en) 2004-02-18 2005-08-18 Jang Bor Z. Open electrochemical cell, battery and functional device
JP2005294167A (ja) 2004-04-02 2005-10-20 Nissan Motor Co Ltd 燃料電池用ｍｅａ、およびこれを用いた燃料電池
KR100637486B1 (ko) * 2004-06-30 2006-10-20 삼성에스디아이 주식회사 연료전지용 전해질막 및 이를 포함하는 연료전지
KR100658739B1 (ko) 2004-06-30 2006-12-15 삼성에스디아이 주식회사 연료전지용 고분자 전해질막 및 그 제조방법
US20060029841A1 (en) 2004-08-09 2006-02-09 Engelhard Corporation High surface area, electronically conductive supports for selective CO oxidation catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
KR20060086117A (ko) 2006-07-31
JP2006210349A (ja) 2006-08-10
US20060166069A1 (en) 2006-07-27
KR101135479B1 (ko) 2012-04-13
US7803495B2 (en) 2010-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5078262B2 (ja) 燃料電池用高分子電解質膜，その製造方法，及びこれを含む燃料電池システム
KR100696621B1 (ko) 연료전지용 전극기재, 이의 제조방법 및 이를 포함하는막-전극 어셈블리
KR100684836B1 (ko) 연료전지용 촉매 복합체, 이의 제조방법, 이를 포함하는막-전극 어셈블리, 및 이를 포함하는 연료전지 시스템
JP4686383B2 (ja) 膜−電極アセンブリ，その製造方法及び燃料電池システム
JP2000285933A (ja) 燃料電池
JP5153139B2 (ja) ガス拡散電極および高分子電解質型燃料電池の製造方法
KR101135477B1 (ko) 다공성 멤브레인 및 그 제조방법, 이를 이용한 연료전지용고분자 전해질막, 및 이를 포함하는 연료전지 시스템
KR20080020259A (ko) 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조방법 및 이를포함하는 연료 전지 시스템
JP4859124B2 (ja) 膜電極ユニット、およびその製造方法、並びに直接メタノール燃料電池
JP4823583B2 (ja) 燃料電池用高分子膜／電極接合体及びこれを含む燃料電池
Song et al. Investigation of direct methanol fuel cell performance of sulfonated polyimide membrane
KR100868754B1 (ko) 무가습 폴리머전해질
JP4649094B2 (ja) 燃料電池用膜電極接合体の製造方法
KR100953613B1 (ko) 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조방법 및 이를포함하는 연료 전지 시스템
EP1576683B1 (en) Fuel cell and membrane-electrode assembly thereof
JP2003142124A (ja) 電解質膜およびそれを用いた固体高分子型燃料電池
JP5535773B2 (ja) 固体高分子型燃料電池用膜−電極構造体
KR20080041844A (ko) 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 연료 전지용 시스템
JP2006079917A (ja) 燃料電池用ｍｅａ、および、これを用いた燃料電池
KR100759436B1 (ko) 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 연료 전지 시스템
KR101035620B1 (ko) 연료전지용 전극, 이를 포함하는 연료전지 및 연료전지용전극의 제조방법
KR20150047343A (ko) 전극 촉매, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 막전극 접합체와 연료전지
JP2005149872A (ja) 液体燃料電池およびそれを含む組電池
JP2006079840A (ja) 燃料電池用電極触媒、および、これを用いた燃料電池用ｍｅａ
KR100823503B1 (ko) 연료전지용 고분자 전해질 막, 이의 제조방법, 이를포함하는 연료전지용 막-전극 어셈블리 및 연료전지 시스템

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090825

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20091125

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20091125

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110104

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20110404

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20110407

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110506

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20120321

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120720

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20120731

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120821

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120828

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150907

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees