JP5064407B2

JP5064407B2 - 新規のイミダゾキナゾリン誘導体、この製造方法およびこれを用いた有機電気素子

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Publication number: JP5064407B2
Application number: JP2008539943A
Authority: JP
Inventors: ジェ−スーン・ペ; ドン−ホーン・イ; デ−ウーン・イ; ジュン−ギ・ジャン; サン−ユン・ジョン
Original assignee: LG Chem Ltd
Current assignee: LG Chem Ltd
Priority date: 2005-12-13
Filing date: 2006-12-13
Publication date: 2012-10-31
Anticipated expiration: 2026-12-13
Also published as: CN101291935B; JP2009516652A; KR20070062920A; US8053762B2; EP1960402B1; EP1960402A1; EP1960402A4; WO2007069847A1; US20070131929A1; TWI343410B; KR100864364B1; CN101291935A; WO2007069847A9

Description

本発明は、新規のイミダゾキナゾリン誘導体、この製造方法およびこれを用いた有機電気素子に関するものである。
本出願は、２００５年１２月１３日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２００５−０１２２７７８号の出願日の利益を主張し、その内容の全ては本明細書に含まれる。

有機電気素子とは正孔および／または電子を用いた電極と有機物との間における電荷交流を必要とする素子を意味する。有機電子素子は動作原理に応じて下記のように大きく２つに分けることができる。第１は、外部の光源から素子に流入された光子によって有機物層からエキシトン（ｅｘｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが電子と正孔に分離され、この電子と正孔が各々他の電極に伝達されて電流源（電圧源）として用いられる形態の電気素子である。第２は、２つ以上の電極に電圧または電流を加えて電極と界面をなす有機物半導体に正孔および／または電子を注入し、注入された電子と正孔によって動作する形態の電気素子である。

有機電気素子の例としては、有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、有機トランジスタなどがあり、これらすべては、素子の駆動のために正孔の注入または輸送物質、電子の注入または輸送物質、または発光物質を必要とする。以下では主に有機発光素子について具体的に説明するが、前記有機電子素子では正孔の注入または輸送物質、電子の注入または輸送物質、または発光物質が類似する原理によって作用する。

一般的に有機発光現象とは有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象を言う。有機発光現象を用いる有機発光素子は、通常、陽極と陰極およびこの間に有機物層を含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安全性を高めるために、それぞれ異なった物質で構成された多層の構造でなされる場合が多く、例えば正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなり得る。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入されるようになり、注入された正孔と電子が接した時にエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光が発されるようになる。このような有機発光素子は自発光、高輝度、高効率、低駆動電圧、広視野角、高コントラスト、高速応答性などの特性を有するものとして知られている。

有機発光素子で有機物層として用いられる材料は、機能に応じて発光材料と電荷輸送材料、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類することができる。また、発光材料は、発光色に応じて青色、緑色、赤色発光材料と、より優れた天然色を実現するために必要な黄色およびオレンジ色発光材料に区分することができる。一方、発光材料として１つの物質のみを用いる場合には、分子間の相互作用によって最大発光波長が長波長に移動し、色純度が低下したり発光減衰効果によって素子の効率が減少するという問題が発生するため、色純度の増加とエネルギー転移による発光効率を増加させるために発光材料としてホスト／ドーパント系を用いることができる。

有機発光素子が上述した優れた特徴を十分に発揮するためには、素子内の有機物層をなす物質、例えば、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などが安定し、効率的な材料による裏付けが先行されなければならないが、安定かつ効率的な有機発光素子用の有機物層材料の開発が未だ十分になされていない状態である。したがって、新たな材料の開発が求め続けられており、このような材料開発の必要性は前述した他の有機電気素子においても同様である。
韓国特許出願第１０−２００５−０１２２７７８号

本発明者らは、新規のイミダゾキナゾリン誘導体を合成し、このような誘導体が有機電気素子で正孔注入、正孔輸送、電子注入および輸送、または発光物質として作用するときに、界面特性および電荷輸送能力が優れていることを確認した上で本発明を完成した。

本発明は、新規のイミダゾキナゾリン誘導体、この製造方法およびこれを用いた有機電子素子を提供することを目的とする。

本発明に係るイミダゾキナゾリン誘導体は、有機発光素子をはじめとする有機電気素子において、正孔注入、正孔輸送、電子注入および輸送、または発光物質の役割をすることができ、本発明に係る素子は、効率、駆動電圧、安定性の面に優れた特性を示す。

本発明は、下記化学式１で示されるイミダゾキナゾリン誘導体を提供する。

前記化学式１において、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に同一であるか相違しており、水素原子；ハロゲン原子、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_３０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルコキシ基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_３０のアリール基、およびＣ_２〜Ｃ_３０のヘテロアリール基からなる群から選択された１つ以上の基に置換されたかまたは無置換のＣ_１〜Ｃ_３０のアルキル基；ハロゲン原子、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_３０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルコキシ基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_３０のアリール基、およびＣ_２〜Ｃ_３０のヘテロアリール基からなる群から選択された１つ以上の基に置換されたかまたは無置換のＣ_３〜Ｃ_３０のシクロアルキル基；ハロゲン原子、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_３０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルコキシ基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_３０のアリール基、およびＣ_２〜Ｃ_３０のヘテロアリール基からなる群から選択された１つ以上の基に置換されたかまたは無置換のＣ_５〜Ｃ_３０のアリール基；または、ハロゲン原子、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_３０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルコキシ基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_３０のアリール基、およびＣ_２〜Ｃ_３０のヘテロアリール基からなる群から選択された１つ以上の基に置換されたかまたは無置換のＣ_２〜Ｃ_３０のヘテロアリール基であり、互いに隣接する基と脂肪族、芳香族、脂肪族ヘテロ、または芳香族ヘテロの縮合環を形成したりスピロ結合をなすことができ、
Ｒ３〜Ｒ６は、それぞれ独立に同一であるか相違しており、水素原子；ハロゲン原子、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_３０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルコキシ基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_３０のアリール基、およびＣ_２〜Ｃ_３０のヘテロアリール基からなる群から選択された１つ以上の基に置換されたかまたは無置換のＣ_１〜Ｃ_１２のアルコキシ基；ハロゲン原子、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_３０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルコキシ基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_３０のアリール基、およびＣ_２〜Ｃ_３０のヘテロアリール基からなる群から選択された１つ以上の基に置換されたかまたは無置換のＣ_１〜Ｃ_１２のアルキルチオキシ基；ハロゲン原子、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_３０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルコキシ基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_３０のアリール基、およびＣ_２〜Ｃ_３０のヘテロアリール基からなる群から選択された１つ以上の基に置換されたかまたは無置換のＣ_１〜Ｃ_３０のアルキルアミン基；ハロゲン原子、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_３０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルコキシ基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_３０のアリール基、およびＣ_２〜Ｃ_３０のヘテロアリール基からなる群から選択された１つ以上の基に置換されたかまたは無置換のＣ_５〜Ｃ_３０のアリールアミン；ハロゲン原子、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_３０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルコキシ基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_３０のアリール基、およびＣ_２〜Ｃ_３０のヘテロアリール基からなる群から選択された１つ以上の基に置換されたかまたは無置換のＣ_５〜Ｃ_３０のアリール基；ハロゲン原子、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_３０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルコキシ基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_３０のアリール基、およびＣ_２〜Ｃ_３０のヘテロアリール基からなる群から選択された１つ以上の基に置換されたかまたは無置換のＣ_２〜Ｃ_３０のヘテロアリール基；ハロゲン原子、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_３０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルコキシ基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_３０のアリール基、およびＣ_２〜Ｃ_３０のヘテロアリール基からなる群から選択された１つ以上の基に置換されたかまたは無置換のシリコン基；ハロゲン原子、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_３０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルコキシ基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_３０のアリール基、およびＣ_２〜Ｃ_３０のヘテロアリール基からなる群から選択された１つ以上の基に置換されたかまたは無置換のホウ素基；アミノ基；ニトリル基；ニトロ基；ハロゲン基；アミド基；またはエステル基であり、互いに隣接する基と脂肪族、芳香族、脂肪族ヘテロ、または芳香族ヘテロの縮合環を形成したりスピロ結合をなすことができ、
Ａｒ_１は、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_３０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルコキシ基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_３０のアリール基、およびＣ_２〜Ｃ_３０のヘテロアリール基からなる群から選択された１つ以上の基に置換されたかまたは無置換のＣ_５〜Ｃ_３０のアリール基；または、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_３０のアルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_３０のアルコキシ基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のシクロアルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_３０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ_５〜Ｃ_３０のアリール基、およびＣ_２〜Ｃ_３０のヘテロアリール基からなる群から選択された１つ以上の基に置換されたかまたは無置換のＣ_２〜Ｃ_３０のヘテロアリール基であり、
Ｙは、環を構成する１つ以上の炭素が追加で窒素に置換されるヘテロアリール基であり、
Ｚは、アリール基または環を構成する１つ以上の炭素が窒素に置換されたヘテロアリール基である。次のような構造を例として挙げることができる。

好ましくは、前記化学式１において、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に同一であるか相違しており、フェニル、ビフェニル、ナフチル基、ピリジニル、またはメチル、またはニトリルに置換されたフェニルである。
また、好ましくは、前記化学式１において、
Ｒ１およびＲ２は、互いに隣接する基と脂肪族、芳香族、脂肪族ヘテロ、または芳香族ヘテロの縮合環を形成したりスピロ結合をなす。
特に、前記化学式１の化合物は、下記構造式からなる群から選択されうるが、これらだけに限定されるものではない。

前記構造式において、Ｒ３〜Ｒ６、およびＡｒ_１は、前記化学式１で定義した通りであり、Ｒ１’およびＲ２’は、前記化学式１でＲ１およびＲ２の定義と同じである。
本発明で用いられる置換基の定義は、下記の通りである。

前記アルキル基は、炭素数１〜３０の立体的妨害を与えないものが好ましい。具体的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、およびヘプチル基などがあるが、これらだけに限定されるものではない。

前記シクロアルキル基は、炭素数３〜３０の立体的妨害を与えないものが好ましく、具体的な例としては、シクロペンチル基、またはシクロヘキシル基がより好ましい。
前記アルコキシ基の例としては、炭素数１〜３０のアルコキシ基がある。

前記アルケニル基の例としては、スチルベニル基（ｓｔｙｌｂｅｎｙｌ）、スチレニル基（ｓｔｙｒｅｎｙｌ）などのアリール基が連結したアルケニル基がある。

前記アリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基、ペリレン基、およびこれらの誘導体などがある。

前記アリールアミン基の例としては、フェニルアミン、ナフチルアミン、ビフェニルアミン、アントラセニルアミン、３−メチル−フェニルアミン、４−メチル−ナフチルアミン、２−メチル−ビフェニルアミン、９−メチル−アントラセニルアミン、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、カルバゾール、およびトリフェニルアミン基などがある。

前記ヘテロアリール基の例としては、ピリジル基、ビピリジル基、トリアジン基、アクリジル基、チオフェン基、イミダゾール基、オキサゾール基、チアゾール基、トリアゾール基、キノリニル基、およびイソキノリン基などがある。
前記ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素などがある。

前記化学式１の化合物の具体的な例は、次の通りであるが、これらだけに限定されるものではない。

化学式１の構造が次のような構造式の化合物である場合に、Ａｒ_１は表１の構造を有する。

その他の化学式１の構造は、次のような構造式の化合物を含むが、下記化合物だけに限定されるものではない。

また、本発明は、前記化学式１で示されるイミダゾキナゾリン誘導体の製造方法を提供する。

本発明に係るイミダゾキナゾリン誘導体の製造方法は、前記化学式１において、Ｒ１およびＲ２が環に連結しない化合物、およびＲ１およびＲ２が環に連結した化合物で製造される。

第１に、前記化学式１において、Ｒ１およびＲ２が環に連結しない化合物である場合に、
本発明に係るイミダゾキナゾリン誘導体の製造方法は、
１）２−ニトロベンズアルデヒド化合物（ＩＩ）と１，２−ジケトン化合物（ＩＩＩ）をアンモニウムアセテート塩、またはホルムアミドと反応させて２−（２−ニトロフェニル）イミダゾール誘導体（ＩＶ）を製造する工程と、
２）前記１）工程で製造された２−（２−ニトロフェニル）イミダゾール誘導体（ＩＶ）をパラジウム触媒を用いて２−（２−アミノフェニル）イミダゾール誘導体（Ｖ）を製造する工程と、
３）前記２）工程で製造された２−（２−アミノフェニル）イミダゾール誘導体（Ｖ）をアルデヒド化合物（Ａｒ_１ＣＨＯ）と反応させて化合物（Ｉ）を製造する工程とを含んで形成され、下記反応式１で示すことができる。

前記反応式１において、Ｒ１〜Ｒ６、Ａｒ_１、およびＺは、前記化学式１で定義した通りである。

第２に、前記化学式１において、Ｒ１およびＲ２が環に連結した化合物の場合に、
本発明に係るイミダゾキナゾリン誘導体の製造方法は、２−（２−アミノフェニル）ベンゾイミダゾール化合物（ＶＩ）とアルデヒド化合物（Ａｒ_１ＣＨＯ）を有機溶媒下で加熱攪拌して化合物（Ｉ−１）を製造する工程を含み、下記反応式２で示すことができる。
前記有機溶媒としては、ニトロベンゼン、またはジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、またはトルエン、アセトニトリル、酢酸、エタノール、ＴＨＦなどが好ましい。

前記反応式２において、Ｒ３〜Ｒ６、Ａｒ_１、およびＺは、前記化学式１で定義した通りであり、Ｒ１’は、前記化学式１でＲ１の定義と同じである。
また、本発明は、前記化学式１のイミダゾキナゾリン誘導体を用いた有機電気素子を提供する。

本発明の有機電気素子は、前述した化合物を用いて１層以上の有機物層を形成することを除いては、通常の有機電気素子の製造方法および材料によって製造されうる。

以下、有機発光素子について例示する。
前記化学式１の化合物は、構造的な特異性により、有機発光素子において有機物層として用いられる。

本発明の一実施状態において、有機発光素子は、第１電極と第２電極およびこの間に配置された有機物層を含む構造でなされることができ、前述した本発明に係る化合物を有機発光素子の有機物層のうちの１層以上に用いるということを除いては、通常の有機発光素子の製造方法および材料を用いて製造されうる。本発明の有機発光素子のうちの有機物層は、１層からなる単層構造であり得るが、発光層を含む２層以上の多層構造でもあり得る。本発明の有機発光素子のうちの有機物層が多層構造である場合に、これは、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層などが積層された構造であり得る。

しかし、有機発光素子の構造がこれに限定されるものではなく、さらに少数の有機物層を含むことができる。このような多層構造の有機物層において、前記化学式１の化合物は、発光層、正孔注入／正孔輸送と発光を同時に行う層、正孔輸送と発光を同時に行う層、または電子輸送と発光を同時に行う層などに含まれることができる。

例えば、本発明の有機発光素子の構造は、図１〜図４に示すような構造を有することができるが、これらだけに限定されるものではない。

図１には、基板１０１上に陽極１０２、発光層１０５、および陰極１０７が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、前記化学式１の化合物は、前記発光層１０５に含まれることができる。

図２には、基板１０１の上に陽極１０２、正孔注入／正孔輸送および発光層１０５、電子輸送層１０６、および陰極１０７が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、前記化学式１の化合物は、正孔注入／正孔輸送および発光層１０５に含まれることができる。

図３には、基板１０１、陽極１０２、正孔注入層１０３、正孔輸送および発光層１０５、電子輸送層１０６、および陰極１０７が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、前記前記化学式１の化合物は、正孔注入／正孔輸送および発光層１０５に含まれることができる。

図４には、基板１０１、陽極１０２、正孔注入層１０３、正孔輸送層１０４、電子輸送および発光層１０５、および陰極１０７が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、前記化学式１の化合物は、電子輸送および発光層１０５に含まれることができる。

例えば、本発明に係る有機発光素子は、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発（ｅ−ｂｅａｍｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌｖａｐｏｒｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を用い、基板上に金属または伝導性を有する金属酸化物、またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極で使用可能な物質を蒸着させることによって製造されうる。このような方法の他にも、基板上に陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることもできる。

前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層などを含む多層構造でもあり得るが、これに限定されず、単層構造でもあり得る。また、前記有機物層は、多様な高分子素材を用いて蒸着法ではなく溶媒工程（ｓｏｌｖｅｎｔｐｒｏｃｅｓｓ）、例えば、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレード、スクリーン印刷、インクジェット印刷、または熱転写法などの方法によってさらに少数の層で製造することができる。

前記陽極物質としては、通常、有機物層に正孔注入が円滑になされるように、一関数が大きい物質が好ましい。本発明で用いられる陽極物質の具体的な例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ_２：Ｓｂのような金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロール、およびポリアニリンのような伝導性高分子などがあるが、これらだけに限定されるものではない。

前記陰極物質としては、通常、有機物層に電子注入が容易なように、一関数が小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ、および鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ_２／Ａｌのような多層構造物質などがあるが、これらだけに限定されるものではない。

前記正孔注入物質としては、低い電圧で陽極から正孔が適切に注入されうる物質として、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔｏｃｃｕｐｉｅｄｍｏｌｅｃｕｌａｒｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の一関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｅ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系列の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系列の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系列の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系列の有機物、アントラキノン、およびポリアニリンとポリチオフェン系列の伝導性高分子などがあるが、これらだけに限定されるものではない。

前記正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔が輸送されて発光層に移すことができる物質として、正孔に対する移動性が大きい物質が適合する。具体的な例としては、アリールアミン系列の有機物、伝導性高分子、および共役部分と非共役部分がともにあるブロック共重合体などがあるが、これらだけに限定されるものではない。

前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子がそれぞれ輸送されて結合させることで可視光線領域の光を出すことができる物質として、蛍光や燐光に対する陽子効率が優れた物質が好ましい。具体的な例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ_３）；カルバゾール系列化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンゾチアゾール、およびベンゾイミダゾール系列の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系列の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらだけに限定されるものではない。
前記電子輸送物質としては、陰極から電子が適切に注入されて発光層に移すことができる物質として、電子に対する移動性が大きい物質が適合する。具体的な例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ_３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらだけに限定されるものではない。

本発明に係る有機発光素子は、用いられる材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型となり得る。

本発明に係る化合物は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどをはじめとする有機電気素子でも、有機発光素子に適用されるものと類似した原理で作用することができる。

以下、本発明の理解のための好ましい実施例を提示する。しかし、下記の実施例は、本発明をより容易に理解するために提供されたものに過ぎず、これによって本発明の内容が限定されるものではない。
＜製造例１＞化合物Ａの製造
１−１．化合物Ａ−１の製造

２−（２−アミノフェニル）ベンゾイミダゾール（４．１８ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）と４−ブロモベンズアルデヒド（４．０７ｇ、２２．０ｍｍｏｌ）をニトロベンゼン５０ｍＬに溶かした後、２０時間加熱攪拌した。反応温度を室温に下げた後、形成された黄色固体をろ過し、エチルエーテルで洗った後に乾燥させて化合物Ａ−１（５．１ｇ、収率６７．８％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３７６

１−２．化合物Ａ−２の製造

前記１−１で製造した化合物Ａ−１（５．１ｇ、１３．６ｍｍｏｌ）にＫＭｎＯ_４（２．３ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ１００ｍＬを入れて１２時間常温で攪拌した。セリット（Ｃｅｌｉｔｅ）に反応液をろ過させて固体化合物を除去した。Ｈ_２Ｏ１００ｍＬ、エチルエーテル５０ｍＬを入れて有機物層を分離した後に無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。有機溶媒を真空蒸留して得られた固体にエタノールを加えて洗った後、ろ過および乾燥して化合物Ａ−２（４．５ｇ、収率８９％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３７４

１−３．化合物Ａの製造

前記１−２で製造した化合物Ａ−２（４．５ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）にビス（ピナコラト）ジボラン（３．６６ｇ、１４．４ｍｍｏｌ）、および酢酸カリウム（３．５４ｇ、３６ｍｍｏｌ）をジオキサン（１００ｍＬ）に懸濁させた。前記懸濁液にパラジウム（ジフェニルホスフィノフェロセン）クロライド（０．２９ｇ、３ｍｏｌ％）を加えた。混合物を約８時間８０℃で攪拌して室温に冷却した。前記混合物を水（１００ｍＬ）で希釈してジクロロメタン（３ｘ５０ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空濃縮した。エチルエーテルとヘキサンで結晶を形成させ、乾燥ろ過して化合物Ａ（３．１３ｇ、９２％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４２２

＜製造例２＞化合物Ｂの製造
２−１．化合物Ｂ−１の製造

前記製造例１−１において、４−ブロモベンズアルデヒドの代わりに３−ブロモベンズアルデヒドを用いたことを除いては、製造例１−１と同一の方法で製造して化合物Ｂ−１を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３７６

２−２．化合物Ｂ−２の製造

前記製造例１−２において、化合物Ａ−１の代わりに前記２−１で製造した化合物Ｂ−１を用いたことを除いては、製造例１−２と同一の方法で製造して化合物Ｂ−２を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３７４

２−３．化合物Ｂの製造

前記製造例１−３において、化合物Ａ−２の代わりに前記２−２で製造した化合物Ｂ−２を用いたことを除いては、製造例１−３と同一の方法で製造して化合物Ｂを製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４２２

＜製造例３＞化合物Ｃの製造
３−１．化合物Ｃ−１の製造

９−ブロモアントラセン（２．５７ｇ、１０．００ｍｍｏｌ）、２−ナフチルボロン酸（１．８０ｇ、１２．６５ｍｍｏｌ）、および炭酸ナトリウム（２．３４ｇ、２２．１ｍｍｏｌ）をトルエン（２０ｍＬ）、エタノール（３ｍＬ）、および水（１０ｍＬ）の混合物に懸濁させた。前記懸濁液にテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．２５ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）を加えた。前記混合物を約２４時間還流で攪拌した後、還流させた混合物を室温に冷却した。有機層を分離して水で洗浄した後、水溶液層をクロロホルムで抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空濃縮させ、９−（２−ナフチル）アントラセン化合物Ｃ−１（２．５５ｇ、収率８４％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３０５

３−２．化合物Ｃの製造

乾燥ＣＣｌ_４（６０ｍｌ）内に前記３−１で製造した９−（２−ナフチル）アントラセン（１．８９ｇ、６．２４ｍｍｏｌ）溶液に、臭素（０．３２ｍＬ、６．２４ｍｍｏｌ）を０℃で滴加した。反応混合物を室温で約３時間攪拌した後、飽和中炭酸ナトリウム溶液を加えた。有機層を分離し、水性層をクロロホルムで抽出した。結合した有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空濃縮した。カラムクロマトグラフィ（ＴＨＦ／ヘキサン＝１／４）によって精製してエタノールから再結晶し、９−ブロモ−１０−（２−ナフチル）アントラセン化合物Ｃ（１．０８ｇ、収率４５％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３８３

＜製造例４＞化合物Ｄの製造
４−１．化合物Ｄ−１の製造

前記製造例３−１において、２−ナフチルボロン酸の代わりに前記製造例１−３で製造した化合物Ａを用いたことを除いては、製造例３−１と同一の方法で製造して化合物Ｄ−１を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４７２

４−２．化合物Ｄの製造

前記４−１で製造した化合物Ｄ−１（４．７ｇ、９．９７ｍｍｏｌ）にＤＭＦ８０ｍＬを入れて攪拌させ、常温でＮＢＳ（Ｎ−ｂｒｏｍｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ，１．９５ｇ、１０．９６ｍｍｏｌ）を常温で滴加した。反応混合物を室温で約３時間攪拌した後、生成された白色の固体をろ過して水とエタノールで洗った後に乾燥させて化合物Ｄ（３．６ｇ、収率６４％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５５０

＜製造例５＞化合物Ｅの製造
５−１．化合物Ｅ−１の製造

前記製造例３−１において、２−ナフチルボロン酸の代わりに前記製造例２−３で製造した化合物Ｂを用いたことを除いては、製造例３−１と同一の方法で製造して化合物Ｅ−１を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４７２

５−２．化合物Ｅの製造

前記５−１で製造した化合物Ｅ−１（４．７ｇ、９．９７ｍｍｏｌ）にＤＭＦ８０ｍＬを入れて攪拌させ、常温でＮＢＳ（Ｎ−ｂｒｏｍｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ、１．９５ｇ、１０．９６ｍｍｏｌ）を滴加した。反応混合物を室温で約３時間攪拌した後、生成された白色の固体をろ過して水とエタノールで洗った後に乾燥させて化合物Ｅ（４．２ｇ、収率７６．５％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５５０

＜製造例６＞化合物Ｆの製造
６−１．化合物Ｆ−１の製造

前記製造例１−１において、４−ブロモベンズアルデヒドの代わりに９−アントラセンカルボキシアルデヒド（９−ａｎｔｈｒａｃｅｎｅｃａｒｂｏｘａｌｄｅｈｙｄｅ）を用いたことを除いては、製造例１−１と同一の方法で製造して化合物Ｆ−１を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３９６

６−２．化合物Ｆの製造

前記製造例４−２において、化合物Ｄ−１の代わりに前記製造例６−１で製造した化合物Ｆ−１を用いたことを除いては、製造例４−２と同一の方法で製造して化合物Ｆを製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４７４

＜製造例７＞化合物Ｇの製造

２−ブロモ−９，１０−ジナフチルアントラセン（５．００ｇ、９．８２ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボラン（２．７５ｇ、１０．９ｍｍｏｌ）、および酢酸カリウム（２．８９ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）をジオキサン（５０ｍＬ）に懸濁させた。前記懸濁液にパラジウム（ジフェニルホスフィノフェロセン）クロライド（０．２４ｇ、３ｍｏｌ％）を加えた。混合物を約６時間８０℃で攪拌して室温に冷却した。前記混合物を水（５０ｍＬ）で薄めてジクロロメタン（３ｘ５０ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空濃縮した。組生成物をエタノールで洗浄して真空内で乾燥して９，１０−ジナフチルアントラセニル−２−ボロネート化合物Ｇ（５．４６ｇ、９２％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５５７

＜製造例８＞化合物Ｈの製造
８−１．化合物Ｈ−１の製造

ジフェニルエチレン（７．８ｇ、４３．３ｍｍｏｌ）とＣＣｌ_４１００ｍＬ溶液を−１５℃で維持した後、臭素（Ｂｒ_２、２．４５ｍＬ、４７．６ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。よく乾燥したシリカゲル１０ｇを反応物に添加した後、８０℃で１時間攪拌させた。反応水の温度を常温に冷ました後、カラムクロマトグラフィーで精製し、ブロモ基が導入された化合物Ｈ−１（１０．７ｇ、収率９５％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝２５９

８−２．化合物Ｈの製造

乾燥ＴＨＦ（５０ｍＬ）内の前記製造例８−１で製造した化合物Ｈ−１（１０．７ｇ、４１．３ｍｍｏｌ）溶液に、窒素の雰囲気下−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ（６１．９ｍｍｏｌ、２．５Ｍヘキサン溶液内２４．８ｍＬ）を滴加した。混合物を約１時間攪拌した後、トリメチルホウ酸塩（１４ｍＬ、１２３．９ｍｍｏｌ）を−７８℃で滴加した。約３０分後に冷却容器を除去し、混合物を室温で約３時間攪拌した。前記混合物に１ＮＨＣｌ（２００ｍＬ）を加えてエチルアセテートで抽出した。有機物層を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空濃縮させた。組生成物を石油エーテル内でスラリー化し、吸入ろ過し、乾燥して化合物Ｈ（４．０ｇ、収率４３％）を製造した。

＜製造例９＞化合物Ｉの製造
９−１．化合物Ｉ−１の製造

５，５’−ジブロモ−２，２’−ジチオフェン（５．００ｇ、１５．４ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（２．０７ｇ、１７．０ｍｍｏｌ）、および炭酸ナトリウム（４．９０ｇ、４６．３ｍｍｏｌ）をトルエン（３０ｍＬ）と水（１５ｍＬ）の混合物内で懸濁させた。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．５０ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）を前記懸濁液に加えた。結果混合物を還流で約２４時間攪拌した。還流された混合物を室温に冷却してクロロホルムで抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空濃縮した。カラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン）によって精製して化合物Ｉ−１（２．８０ｇ、収率５６．６％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３２１

９−２．化合物Ｉの製造

前記製造例８−２において、化合物Ｈ−１の代わりに前記製造例９−１で製造した化合物Ｉ−１を用いたことを除いては、製造例８−２と同一の方法で製造して化合物Ｉを製造した。

＜製造例１０＞化合物Ｊの製造
１０−１．化合物Ｊ−１の製造

カルバゾール（３．３ｇ、２０ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（３．０ｍＬ、２４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ_２ＣＯ_３、５．６ｇ、４０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（ＣｕＩ、１．９ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、およびキシレン５０ｍＬを窒素雰囲気下で還流した。常温に冷却した後に生成物をエチルアセテートで抽出し、無水硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ_４）から水分を除去した後に減圧下で溶媒を除去した。ヘキサン溶媒を用いてシリカゲルカラムを通過させて化合物を得た後溶媒を減圧下から除去して真空乾燥させて白色固体の化合物Ｊ−１（１．６ｇ、２５％収率）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３２２

１０−２．化合物Ｊの製造

前記製造例８−２において、化合物Ｈ−１の代わりに前記製造例１０−１で製造した化合物Ｊ−１を用いたことを除いては、製造例８−２と同一の方法で製造して化合物Ｊを製造した。

＜製造例１１＞化合物Ｋの製造
１１−１．化合物Ｋ−１の製造

９−アントラセンカボキシルアルデヒド（３．３ｇ、１５．９ｍｍｏｌ）、およびＮ−フェニル−１，２−ジアミノベンゼン（２．９３ｇ、１５．９ｍｍｏｌ）をトルエン６０ｍＬおよび酢酸２０ＭＬの混合溶液に入れ、１６０℃で１２時間攪拌した。常温に冷ました後、溶媒を真空蒸留した後にカラムクロマトグラフィーで分離して化合物Ｋ−１（４．６ｇ、収率７８％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３７１

１１−２．化合物Ｋの製造

前記製造例４−２において、化合物Ｄ−１の代わりに前記製造例１１−１で製造した化合物Ｋ−１を用いたことを除いては、製造例４−２と同一の方法で製造して化合物Ｋを製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４４９

＜製造例１２＞化合物Ｌの製造
１２−１．化合物Ｌ−１の製造

６−ブロモ−２−ナフト酸（５．０ｇ、２０ｍｍｏｌ）に塩化チオニル（ＳＯＣｌ_２）２０ｍＬ、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、１ｍＬ）を入れて４時間加熱攪拌した。過量の塩化チオニル（ＳＯＣｌ_２）を真空蒸留で除去した後、反応混合物にＮ−メチルピロルリデン（ＮＭＰ）２０ｍＬ、Ｎ−フェニル−１，２−ジアミノベンゼン（３．７ｇ、２０ｍｍｏｌ）を入れて１６０℃で１２時間攪拌した。常温に冷ました後、過量の水を加えて固体を形成させた。ろ過し、水、エタノールで順次に洗った後に乾燥させて化合物Ｌ−１（６．２ｇ、収率７８％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３９９

１２−２．化合物Ｌ−２の製造

前記製造例７において、２−ブロモ−９，１０−ジナフチルアントラセンの代わりに前記製造例１２−１で製造した化合物Ｌ−１を用いたことを除いては、製造例７と同一の方法で製造して化合物Ｌ−２を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４４６

１２−３．化合物Ｌ−３の製造

前記製造例３−１において、２−ナフチルボロン酸の代わりに前記製造例１２−２で製造した化合物Ｌ−２を用いたことを除いては、製造例３−１と同一の方法で製造して化合物Ｌ−３を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４９７

１２−４．化合物Ｌの製造

前記製造例４−２において、化合物Ｄ−１の代わりに前記製造例１２−３で製造した化合物Ｌ−３を用いたことを除いては、製造例４−２と同一の方法で製造して化合物Ｌを製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５７５

＜製造例１３＞化合物Ｍの製造
１３−１．化合物Ｍ−１の製造

前記製造例１−１において、４−ブロモベンズアルデヒドの代わりに２−ブロモ−６−ナフトアルデヒドを用いたことを除いては、製造例１と同一の方法で製造して化合物Ｍ−１を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４２４

１３−２．化合物Ｍの製造

前記製造例１−３において、化合物Ａ−２の代わりに前記１３−１で製造した化合物Ｍ−１を用いたことを除いては、前記製造例１−３と同一の方法で製造して化合物Ｍを製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４７２

＜実施例１＞化合物１−２−２４の製造

９−ブロモ−１０−（２−ナフチル）アントラセン化合物（３．８３ｇ、１０ｍｍｏｌ）、前記製造例１で製造した化合物Ａ（５．０６ｇ、１２ｍｍｏｌ）、および炭酸ナトリウム（２．７６ｇ、２０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１２０ｍＬ）および水（５０ｍＬ）の混合物内で懸濁させた。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．０６ｇ、０．０５ｍｍｏｌ）を前記懸濁液に加えた。混合物を還流で約２４時間攪拌した後、室温に冷却した。有機層を分離し、水性層をテトラヒドロフランで抽出した。結合した有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空濃縮した。ＴＨＦ／ＥｔＯＨで精製して化合物１−２−２４（４．０ｇ、収率６７％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５９８

＜実施例２＞化合物１−２−２５の製造

前記実施例１の製造方法において、９−ブロモ−１０−（２−ナフチル）アントラセン化合物（３．８３ｇ、１０ｍｍｏｌ）に、前記製造例１で製造した化合物Ａの代わりに前記製造例２で製造した化合物Ｂ（４．２ｇ、１０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、前記実施例１と同一の方法で製造して化合物１−２−２５（１．９ｇ、収率６１％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５９８

＜実施例３＞化合物１−２−６２の製造

前記製造例５で製造した化合物Ｅ（３．００ｇ、５．４ｍｍｏｌ）、前記製造例７で製造した化合物Ｇ（３．３ｇ、５．９ｍｍｏｌ）、および炭酸ナトリウム（１．５ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（７０ｍＬ）および水（３０ｍＬ）の混合物内で懸濁させた。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．０３ｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）を前記懸濁液に加えた。混合物を還流で約２４時間攪拌した後、室温に冷却した。有機層を分離し、水性層をテトラヒドロフランで抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空濃縮した。ＴＨＦ／ＥｔＯＨで精製して化合物１−２−６２（２．４ｇ、収率４９％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝９００

＜実施例４＞化合物１−１−４１の製造

前記実施例３の製造方法において、前記製造例５で製造した化合物Ｅ（３．００ｇ、５．４ｍｍｏｌ）に、前記製造例７で製造した化合物Ｇの代わりに前記製造例８で製造した化合物Ｈ（１．８ｇ、８．１ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、前記実施例３と同一の方法で製造して化合物１−１−４１（２．３５ｇ、収率６７％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６５０

＜実施例５＞化合物１−２−６８の製造

前記実施例３の製造方法において、前記製造例５で製造した化合物Ｅ（３．００ｇ、５．４ｍｍｏｌ）に、前記製造例７で製造した化合物Ｇの代わりに前記製造例９で製造した化合物Ｉ（２．３ｇ、８．１ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、前記実施例３と同一の方法で反応させて化合物１−２−６８（１．８ｇ、収率４７％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７１２

＜実施例６＞化合物１−１−２の製造

前記実施例１の製造方法において、前記製造例１で製造した化合物Ａ（４．２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と前記製造例１１で製造した化合物Ｋ（４．５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、前記実施例１と同一の方法で製造して化合物１−１−２（５．８ｇ、収率８７％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６６４

＜実施例７＞化合物１−１−１５の製造

前記実施例１の製造方法において、前記製造例１で製造した化合物Ａ（４．２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と前記製造例１２で製造した化合物Ｌ（５．７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、前記実施例１と同一の方法で製造して化合物１−１−１５（５．８ｇ、収率８７％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７９０

＜実施例８＞化合物１−２−３５の製造

９，１０−ジブロモアントラセン化合物（３．３６ｇ、１０．００ｍｍｏｌ）、前記製造例１で製造した化合物Ａ（９．９２ｇ、２３．５６ｍｍｏｌ）、および炭酸ナトリウム（５．４ｇ、３９．２８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１２０ｍＬ）および水（５０ｍＬ）の混合物内で懸濁させた。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．０６ｇ、０．０５ｍｍｏｌ）を前記懸濁液に加えた。混合物を還流で約１８時間攪拌した後、室温に冷却した。形成された固体をろ過して乾燥させた後、再びカラムクロマトグラフィーで精製して化合物１−２−３５（３．９ｇ、収率５１％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７６５

＜実施例９＞化合物１−２−３６の製造

前記実施例８の製造方法において、前記製造例１で製造した化合物Ａの代わりに前記製造例２で製造した化合物Ｂ（４．２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、前記実施例８と同一の方法で製造して化合物１−２−３６（４．３ｇ、収率５６％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７６５

＜実施例１０＞化合物１−２−３７の製造

前記実施例１の製造方法において、前記製造例１で製造した化合物Ａ（４．２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と前記製造例５で製造した化合物Ｅ（５．５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、前記実施例１と同一の方法で製造して化合物１−２−３７（６．０ｇ、収率７８％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７６５

＜実施例１１＞化合物１−２−３４の製造

前記実施例１の製造方法において、９−ブロモ−１０−（２−ナフチル）アントラセン化合物の代わりに前記製造例６で製造した化合物Ｆ（４．７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、前記製造例１で製造した化合物Ａの代わりに前記製造例２で製造した化合物Ｂ（４．２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、前記実施例１と同一の方法で製造して化合物１−２−３４（４．５ｇ、収率６５％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６８９

＜実施例１２＞化合物１−３−２６の製造

２−ブロモ−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン化合物（５．００ｇ、９．８２ｍｍｏｌ）、前記製造例１で製造した化合物Ａ（４．９６ｇ、１１．７８ｍｍｏｌ）、および炭酸ナトリウム（２．７ｇ、１９．６４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１２０ｍＬ）および水（５０ｍＬ）の混合物内で懸濁させた。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．０６ｇ、０．０５ｍｍｏｌ）を前記懸濁液に加えた。混合物を還流で約２４時間攪拌した後、室温に冷却した。有機層を分離し、水性層をテトラヒドロフランで抽出した。結合した有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥して真空濃縮した。ＴＨＦ／ＥｔＯＨで精製して化合物１−３−２６（４．９ｇ、収率６８．９％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７２４

＜実施例１３＞化合物１−３−２７の製造

前記実施例１２において、化合物Ａの代わりに前記製造例２で製造した化合物Ｂ（４．２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１２と同一の方法で製造して化合物１−３−２７（５．２ｇ、収率７２％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７２４

＜実施例１４＞化合物１−３−３２の製造

前記実施例１の製造方法において、９−ブロモ−１０−（２−ナフチル）アントラセン化合物の代わりに２−ブロモ−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン化合物（５．１ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、前記製造例１で製造した化合物Ａの代わりに前記製造例１３で製造した化合物Ｍ（４．７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、前記実施例１と同一の方法で製造して化合物１−３−３２（３．６ｇ、収率４６％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７７４

＜実施例１５＞化合物１−３−１２の製造

前記実施例１の製造方法において、９−ブロモ−１０−（２−ナフチル）アントラセン化合物の代わりに前記製造例１３−１で製造した化合物Ｍ−１（４．２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、前記製造例１で製造した化合物Ａの代わりに前記製造例１３−２で製造した化合物Ｍ（４．７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、前記実施例１と同一の方法で製造して化合物１−３−１２（３．９ｇ、収率５６％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６８９

＜実施例１６＞化合物１−２−３９の製造

前記実施例１の製造方法において、９−ブロモ−１０−（２−ナフチル）アントラセン化合物の代わりに９，１０−ジブロモアントラセン化合物（３．４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、前記製造例１で製造した化合物Ａの代わりに前記製造例１３で製造した化合物Ｍ（４．７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、前記実施例１と同一の方法で製造して化合物１−２−３９（４．７ｇ、収率５４％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝８６５

＜実施例１７＞化合物１−１−５１の製造

前記実施例１の製造方法において、９−ブロモ−１０−（２−ナフチル）アントラセン化合物の代わりに前記製造例１２で製造した化合物Ｌ−１（４．０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、前記製造例１で製造した化合物Ａの代わりに前記製造例１３で製造した化合物Ｍ（４．７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、前記実施例１と同一の方法で製造して化合物１−１−５１（４．４ｇ、収率６７％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６６４

＜実施例１８＞化合物１−２−８の製造

［化合物１８−１］
前記実施例１の製造方法において、９−ブロモ−１０−（２−ナフチル）アントラセン化合物の代わりに前記反応式の化合物１８−１（４．０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、前記製造例１で製造した化合物Ａの代わりに前記製造例１３で製造した化合物Ｍ（４．７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、前記実施例１と同一の方法で製造して化合物１−２−８（５．３ｇ、収率８８％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５９８

＜実施例１９＞化合物１−２−４８の製造

前記実施例１の製造方法において、９−ブロモ−１０−（２−ナフチル）アントラセン化合物の代わりに４，４’−ジブロモ−９，９’−ジフェニルフルオレン化合物（４．８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と、前記製造例１で製造した化合物Ａ（４．２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用い、前記実施例１と同一の方法で製造して化合物１−２−４８（５．９ｇ、収率６５％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝９０５

＜実施例２０＞化合物１−２−６９の製造

前記実施例１の製造方法において、９−ブロモ−１０−（２−ナフチル）アントラセン化合物の代わりに１，３，５−トリブロモベンゼン化合物（３．１ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と、前記製造例２で製造した化合物Ｂ（１６．９ｇ、４０．０ｍｍｏｌ）を用い、前記実施例１と同一の方法で製造して化合物１−２−６９（３．３ｇ、収率３４％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝９５８

＜実施例２１＞化合物１−３−６４の製造

１，３，５−ベンゼントリカルボニルトリクロライド（１．３ｇ、４．９ｍｍｏｌ）にＮ−メチルピロリジン（ＮＭＰ）６０ｍＬを入れて攪拌させた後、２−（２−アミノフェニル）ベンゾイミダゾール（６．０ｇ、１６．２ｍｍｏｌ）を入れて１８時間１８０℃で加熱攪拌した。真空蒸留してＮＭＰを除去させ、ＣＨＣｌ_３に溶かしてシリカゲル層を通過させた後、再び溶媒を除去してエタノールで攪拌させて白色固体である化合物１−３−６４（０．４５ｇ、収率１２．６％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７３０

＜実施例２２＞化合物１−３−１の製造

前記製造例１において、４−ブロモベンズアルデヒドの代わりに１−ホルミルピレン（２．３ｇ、１０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例１と同一の方法で製造して化合物１−３−１（３．５ｇ、収率８４％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４２０

＜実施例２３＞化合物１−３−２の製造

前記実施例１の製造方法において、９−ブロモ−１０−（２−ナフチル）アントラセン化合物の代わりに１−ブロモピレン化合物（２．８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）と、前記製造例１で製造した化合物Ａ（４．２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用い、前記実施例１と同一の方法で製造して化合物１−３−２（３．８ｇ、収率７６％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４９６

＜実施例２４＞化合物１−３−５の製造

［化合物２４−１］
前記実施例１の製造方法において、９−ブロモ−１０−（２−ナフチル）アントラセン化合物の代わりに前記反応式の化合物２４−１（４．１ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、前記製造例１で製造した化合物Ａの代わりに前記製造例１３で製造した化合物Ｍ（４．７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、前記実施例１と同一の方法で製造して化合物１−３−５（４．５ｇ、収率６７％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝６７２

＜実施例２５＞化合物１−２−４４の製造

［化合物２５−１］
前記実施例１の製造方法において、９−ブロモ−１０−（２−ナフチル）アントラセン化合物の代わりに前記反応式の化合物２５−１（３．０ｇ、５．２ｍｍｏｌ）を、前記製造例１で製造した化合物Ａ（２．２ｇ、５．２ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、前記実施例１と同一の方法で製造して化合物１−２−４４（３．３ｇ、収率８８％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７２９

＜実施例２６＞化合物１−３−６５の製造

［化合物２６−１］
前記実施例１の製造方法において、９−ブロモ−１０−（２−ナフチル）アントラセン化合物の代わりに前記反応式の化合物２６−１（２．５ｇ、５．０ｍｍｏｌ）を、前記製造例１で製造した化合物Ａの代わりに前記製造例４で製造した化合物Ｄ（２．７ｇ、４．９ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、前記実施例１と同一の方法で製造して化合物１−３−６５（２．６ｇ、収率６２％）を製造した。
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］^＋＝８５０

＜実験例１＞
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍｔｉｎｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸溜水に入れて超音波で洗浄した。このとき、洗剤としてはフィッシャー（ＦｉｓｃｈｅｒＣｏ．）社の製品を用い、蒸溜水としてはミリポア（ＭｉｌｌｉｐｏｒｅＣｏ．）社の製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次に排泄した蒸留水を用いた。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸溜水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間進行した。蒸溜水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をして乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を輸送させた。

このように準備したＩＴＯ透明電極上にヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）を５００Åの厚さで熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。その上に正孔を輸送する物質であるＮＰＢ（４００Å）を真空蒸着した後、発光層としてＡｌｑ_３化合物を３００Åの厚さで真空蒸着した。
［ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン］

［ＮＰＢ］

［Ａｌｑ_３］

前記発光層上に前記実施例１で製造した化合物１−２−２４を２００Åの厚さで真空蒸着して電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層の上に順次に１２Åの厚さのフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２０００Åの厚さのアルミニウムを蒸着して陰極を形成した。

前記の過程において、有機物の蒸着速度は１Å／ｓｅｃを維持し、フッ化リチウムは０．２Å／ｓｅｃ、アルミニウムは３〜７Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持した。
前記実験例１のように、それぞれの化合物を電子注入および輸送層物質として用いて製造した有機発光素子を実験した結果を表２に表した。

次の実験例１２は、有機発光素子を発光層として実験した例である。

＜実験例１２＞
実験例１のように準備したＩＴＯ電極上にヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン５００Å、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）４００Å、および前記実施例２で製造した化合物１−２−２５（２００Å）、Ａｌｑ_３（３００Å）を順次に熱真空蒸着し、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を順に形成させた。前記電子輸送層上に順次に１２Åの厚さのフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２０００Åの厚さのアルミニウムを蒸着して陰極を形成し、有機発光素子を製造した。
前記で製造された有機発光素子に５．２Ｖの順方向電界を加えた結果、５０ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度で１９３１ＣＩＥｃｏｌｏｒｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ基準でｘ＝０．２１、ｙ＝０．３２に該当する青色光が観察されたし、７．３Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度で４．３ｃｄ／Ａの青色光が観察された。

本発明に適用可能な有機発光素子の構造を例示する図である。本発明に適用可能な有機発光素子の構造を例示する図である。本発明に適用可能な有機発光素子の構造を例示する図である。本発明に適用可能な有機発光素子の構造を例示する図である。実施例１２の化合物１−３−２６の質量スペクトラムである。実施例３の１−２−６２化合物のＵＶスペクトラムである。（２ｘ１０^−５Ｍ、溶媒トルエン）実施例１２の１−３−２６化合物のＵＶスペクトラムである。（２ｘ１０^−５Ｍ、溶媒トルエン）実施例１８の１−２−８化合物のＵＶスペクトラムである。（２ｘ１０^−５Ｍ、溶媒トルエン）実施例２４の１−３−５化合物のＵＶスペクトラムである。（２ｘ１０^−５Ｍ、溶媒トルエン）

Claims

以下の構造式で示されるイミダゾキナゾリン誘導体：

［式中、Ａｒ_１は、Ｃ_５〜Ｃ_３０のアリール基及びＣ_２〜Ｃ_３０のヘテロアリール基からなる群から選択された１つ以上の基で置換されたＣ_５〜Ｃ_３０のアリール基である］。
以下の構造式の化合物からなる群から選択されることを特徴とするイミダゾキナゾリン誘導体：
第１電極、第２電極、および前記第１電極と第２電極の間に配置された１層以上の有機物層を含む有機電気素子であって、前記有機物層のうちの１層以上が請求項１または２に記載の化合物を含むことを特徴とする有機電気素子。
前記有機物層は、正孔注入層および正孔輸送層を含んでおり、この正孔注入層および正孔輸送層が請求項１または２に記載の化合物を含むことを特徴とする、請求項３に記載の有機電気素子。
前記有機物層は、発光層を含んでおり、この発光層が請求項１または２に記載の化合物を含むことを特徴とする、請求項３に記載の有機電気素子。
前記有機物層は、電子輸送層を含んでおり、この電子輸送層が請求項１または２に記載の化合物を含むことを特徴とする、請求項３に記載の有機電気素子。
前記有機電気素子は、有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、および有機トランジスタからなる群から選択されることを特徴とする、請求項３に記載の有機電気素子。