JP5041440B2 - 微粒子分散液の製造方法、及び微粒子分散液 - Google Patents
微粒子分散液の製造方法、及び微粒子分散液 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5041440B2 JP5041440B2 JP2008296739A JP2008296739A JP5041440B2 JP 5041440 B2 JP5041440 B2 JP 5041440B2 JP 2008296739 A JP2008296739 A JP 2008296739A JP 2008296739 A JP2008296739 A JP 2008296739A JP 5041440 B2 JP5041440 B2 JP 5041440B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organic solvent
- particle dispersion
- fine particle
- volume
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 title claims description 321
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 197
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 61
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 390
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 125
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 125
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 96
- -1 aliphatic primary amines Chemical class 0.000 claims description 94
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 78
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 69
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 68
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 68
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 57
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 54
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 53
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 52
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 49
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical class C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 48
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 45
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 claims description 43
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 39
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 37
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 35
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 34
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 32
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 28
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 28
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 25
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic acid Substances OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 20
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 20
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 19
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 19
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 claims description 18
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 claims description 18
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 18
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 claims description 16
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 15
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-butanetriol Chemical compound OCCC(O)CO ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 claims description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 14
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 14
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 12
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 12
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 12
- OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N N-methylacetamide Chemical compound CNC(C)=O OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 11
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 10
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 10
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- QJQAMHYHNCADNR-UHFFFAOYSA-N n-methylpropanamide Chemical compound CCC(=O)NC QJQAMHYHNCADNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 10
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 10
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 10
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 10
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 10
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 9
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 9
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 9
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 claims description 8
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 8
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 8
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 claims description 8
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 8
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 8
- HDTRYLNUVZCQOY-LIZSDCNHSA-N alpha,alpha-trehalose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 HDTRYLNUVZCQOY-LIZSDCNHSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 8
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 8
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 8
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 8
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000008101 lactose Substances 0.000 claims description 8
- JCQLYHFGKNRPGE-FCVZTGTOSA-N lactulose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 JCQLYHFGKNRPGE-FCVZTGTOSA-N 0.000 claims description 8
- 229960000511 lactulose Drugs 0.000 claims description 8
- PFCRQPBOOFTZGQ-UHFFFAOYSA-N lactulose keto form Natural products OCC(=O)C(O)C(C(O)CO)OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O PFCRQPBOOFTZGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 8
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 8
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 8
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 8
- HDTRYLNUVZCQOY-UHFFFAOYSA-N α-D-glucopyranosyl-α-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(O)C(O)C(O)C(CO)O1 HDTRYLNUVZCQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 7
- ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-ene-1,4-diol Chemical compound OC\C=C/CO ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 7
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CCl SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LJPCNSSTRWGCMZ-UHFFFAOYSA-N 3-methyloxolane Chemical compound CC1CCOC1 LJPCNSSTRWGCMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HIGQQEOWQNDHJD-UHFFFAOYSA-N 4,4-dichloro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound ClC1(Cl)COC(=O)O1 HIGQQEOWQNDHJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YTBSYETUWUMLBZ-UHFFFAOYSA-N D-Erythrose Natural products OCC(O)C(O)C=O YTBSYETUWUMLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 7
- YPZMPEPLWKRVLD-PJEQPVAWSA-N D-Glycero-D-gulo-Heptose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O YPZMPEPLWKRVLD-PJEQPVAWSA-N 0.000 claims description 7
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 claims description 7
- WQZGKKKJIJFFOK-WHZQZERISA-N D-aldose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-WHZQZERISA-N 0.000 claims description 7
- WQZGKKKJIJFFOK-IVMDWMLBSA-N D-allopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-IVMDWMLBSA-N 0.000 claims description 7
- HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N D-arabinitol Chemical compound OC[C@@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N 0.000 claims description 7
- YTBSYETUWUMLBZ-IUYQGCFVSA-N D-erythrose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)C=O YTBSYETUWUMLBZ-IUYQGCFVSA-N 0.000 claims description 7
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 7
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 claims description 7
- HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N D-ribofuranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H]1O HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N 0.000 claims description 7
- ZAQJHHRNXZUBTE-NQXXGFSBSA-N D-ribulose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)C(=O)CO ZAQJHHRNXZUBTE-NQXXGFSBSA-N 0.000 claims description 7
- UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N D-threitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N 0.000 claims description 7
- ZAQJHHRNXZUBTE-UHFFFAOYSA-N D-threo-2-Pentulose Natural products OCC(O)C(O)C(=O)CO ZAQJHHRNXZUBTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YTBSYETUWUMLBZ-QWWZWVQMSA-N D-threose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)C=O YTBSYETUWUMLBZ-QWWZWVQMSA-N 0.000 claims description 7
- ZAQJHHRNXZUBTE-WUJLRWPWSA-N D-xylulose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)C(=O)CO ZAQJHHRNXZUBTE-WUJLRWPWSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 claims description 7
- 206010056474 Erythrosis Diseases 0.000 claims description 7
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 claims description 7
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 claims description 7
- AYRXSINWFIIFAE-SCLMCMATSA-N Isomaltose Natural products OC[C@H]1O[C@H](OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O AYRXSINWFIIFAE-SCLMCMATSA-N 0.000 claims description 7
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N L-(-)-Sorbose Chemical compound OCC1(O)OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N 0.000 claims description 7
- WQZGKKKJIJFFOK-VSOAQEOCSA-N L-altropyranose Chemical compound OC[C@@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VSOAQEOCSA-N 0.000 claims description 7
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 claims description 7
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JVWLUVNSQYXYBE-UHFFFAOYSA-N Ribitol Natural products OCC(C)C(O)C(O)CO JVWLUVNSQYXYBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N Ribose Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N 0.000 claims description 7
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 7
- HDTRYLNUVZCQOY-WSWWMNSNSA-N Trehalose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 HDTRYLNUVZCQOY-WSWWMNSNSA-N 0.000 claims description 7
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 7
- HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N alpha-D-Furanose-Ribose Natural products OCC1OC(O)C(O)C1O HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 claims description 7
- SRBFZHDQGSBBOR-STGXQOJASA-N alpha-D-lyxopyranose Chemical compound O[C@@H]1CO[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-STGXQOJASA-N 0.000 claims description 7
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 7
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N chloroacetone Chemical compound CC(=O)CCl BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N d-xylitol Chemical compound OC[C@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N 0.000 claims description 7
- GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N dmpu Chemical compound CN1CCCN(C)C1=O GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 claims description 7
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 claims description 7
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 claims description 7
- UQPHVQVXLPRNCX-UHFFFAOYSA-N erythrulose Chemical compound OCC(O)C(=O)CO UQPHVQVXLPRNCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N galactitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N 0.000 claims description 7
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002386 heptoses Chemical class 0.000 claims description 7
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XYXCXCJKZRDVPU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,3-triol Chemical compound CCCC(O)C(O)CO XYXCXCJKZRDVPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002453 idose derivatives Chemical class 0.000 claims description 7
- DLRVVLDZNNYCBX-RTPHMHGBSA-N isomaltose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O1 DLRVVLDZNNYCBX-RTPHMHGBSA-N 0.000 claims description 7
- BJHIKXHVCXFQLS-PQLUHFTBSA-N keto-D-tagatose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(=O)CO BJHIKXHVCXFQLS-PQLUHFTBSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 claims description 7
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 claims description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 7
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 7
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 7
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims description 7
- HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N ribitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 7
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 claims description 7
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 claims description 7
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 claims description 7
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical group ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 claims description 6
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 claims description 6
- VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N hexachloroethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C(O)CO FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940073584 methylene chloride Drugs 0.000 claims description 6
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 6
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OTJFQRMIRKXXRS-UHFFFAOYSA-N (hydroxymethylamino)methanol Chemical compound OCNCO OTJFQRMIRKXXRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JUXXCHAGQCBNTI-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,2-n,2-n-tetramethylpropane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)C(C)CN(C)C JUXXCHAGQCBNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 2-(ethylamino)ethanol Chemical compound CCNCCO MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IIFFFBSAXDNJHX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n,n-bis(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CN(CC(C)C)CC(C)C IIFFFBSAXDNJHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IYVBNEJDHFJJEM-UHFFFAOYSA-N 22-methyltricosan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCN IYVBNEJDHFJJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 4-aminobutan-1-ol Chemical compound NCCCCO BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YKGBNAGNNUEZQC-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-n,n-bis(6-methylheptyl)heptan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCN(CCCCCC(C)C)CCCCCC(C)C YKGBNAGNNUEZQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YGLJGOMFUHQSBN-UHFFFAOYSA-N 7-methyl-n,n-bis(7-methyloctyl)octan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCCN(CCCCCCC(C)C)CCCCCCC(C)C YGLJGOMFUHQSBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N Bis(2-ethylhexyl) amine Chemical compound CCCCC(CC)CNCC(CC)CCCC SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N N-ethyldiethanolamine Chemical compound OCCN(CC)CCO AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ITBPIKUGMIZTJR-UHFFFAOYSA-N [bis(hydroxymethyl)amino]methanol Chemical compound OCN(CO)CO ITBPIKUGMIZTJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PYMYPHUHKUWMLA-VPENINKCSA-N aldehydo-D-xylose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-VPENINKCSA-N 0.000 claims description 5
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 claims description 5
- NAPSCFZYZVSQHF-UHFFFAOYSA-N dimantine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NAPSCFZYZVSQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229950010007 dimantine Drugs 0.000 claims description 5
- 229940102253 isopropanolamine Drugs 0.000 claims description 5
- XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N methanolamine Chemical compound NCO XMYQHJDBLRZMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940087646 methanolamine Drugs 0.000 claims description 5
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N n,n-dihexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(CCCCCC)CCCCCC DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)C YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhexadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UQKAOOAFEFCDGT-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(C)C UQKAOOAFEFCDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SFBHPFQSSDCYSL-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyltetradecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN(C)C SFBHPFQSSDCYSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UWHRNIXHZAWBMF-UHFFFAOYSA-N n-dodecyl-n-methyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCCCC UWHRNIXHZAWBMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- RJSZFSOFYVMDIC-UHFFFAOYSA-N tert-butyl n,n-dimethylcarbamate Chemical compound CN(C)C(=O)OC(C)(C)C RJSZFSOFYVMDIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical group CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XGIAHMUOCFHQTI-UHFFFAOYSA-N Cl.Cl.Cl.Cl.CC Chemical compound Cl.Cl.Cl.Cl.CC XGIAHMUOCFHQTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 4
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 4
- YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(C)C YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DBTMGCOVALSLOR-UHFFFAOYSA-N 32-alpha-galactosyl-3-alpha-galactosyl-galactose Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(O)C(OC2C(C(CO)OC(O)C2O)O)OC(CO)C1O DBTMGCOVALSLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RXVWSYJTUUKTEA-UHFFFAOYSA-N D-maltotriose Natural products OC1C(O)C(OC(C(O)CO)C(O)C(O)C=O)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(O)C(CO)O1 RXVWSYJTUUKTEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YPTUAQWMBNZZRN-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoboron Chemical compound [B]N(C)C YPTUAQWMBNZZRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYGDTMLNYKFZSV-UHFFFAOYSA-N mannotriose Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(CO)OC(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)C(O)C1O FYGDTMLNYKFZSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BORTXUKGEOWSPS-UHFFFAOYSA-N n-dimethylboranylmethanamine Chemical compound CNB(C)C BORTXUKGEOWSPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYGDTMLNYKFZSV-BYLHFPJWSA-N β-1,4-galactotrioside Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@@H](O[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O FYGDTMLNYKFZSV-BYLHFPJWSA-N 0.000 claims description 3
- 241000894007 species Species 0.000 claims 2
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 claims 1
- NARWYSCMDPLCIQ-UHFFFAOYSA-N ethane;hydrochloride Chemical compound Cl.CC NARWYSCMDPLCIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940074410 trehalose Drugs 0.000 claims 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 57
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 38
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 28
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 23
- 239000010408 film Substances 0.000 description 22
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 17
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 13
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 13
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 11
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 10
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 9
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 7
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- SNGFJIMUCHPIFN-UHFFFAOYSA-N acetamide;ethanol Chemical compound CCO.CC(N)=O SNGFJIMUCHPIFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 5
- 229910001111 Fine metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 4
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 3
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- FBSCWAJILZTGOJ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol;2-methylpropan-2-ol Chemical compound CCC(C)O.CC(C)(C)O FBSCWAJILZTGOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 150000003641 trioses Chemical class 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSSWXNPRLJLCDU-UHFFFAOYSA-N 1-diethylphosphorylethane Chemical compound CCP(=O)(CC)CC ZSSWXNPRLJLCDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 2-[butyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCN(CCO)CCO GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000021 acetate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 229940076286 cupric acetate Drugs 0.000 description 1
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 description 1
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HRQDCDQDOPSGBR-UHFFFAOYSA-M sodium;octane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCS([O-])(=O)=O HRQDCDQDOPSGBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Powder Metallurgy (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Description
中でも、銅、ニッケル、コバルト、鉄、亜鉛、スズ、銀等の工業的な汎用金属及びそれらの合金からなるナノサイズの金属微粒子は、導電回路、バンプ、ビア、パッド等の実装部品の形成材料、高密度磁気記憶媒体やアンテナ用の磁性素子、ガス改良フィルタや燃料電池電極用の触媒材料として、大いに期待されている。
また、液相合成法においては、一般にその金属イオンを還元するための還元剤を使用する方法と、電気化学的にカソード電極上で還元を行う方法とが知られている。
特許文献1には、銅微粒子を得る方法として、核生成のためのパラジウムイオンを添加すると共に、分散剤としてポリエチレンイミンを添加してポリエチレングリコール又はエチレングリコール溶液中でパラジウムを含有する粒径50nm以下の銅微粒子を形成し、ついでこの銅微粒子分散液を用いて、基板上にパターン印刷を行い、4%H2−N2気流中において250℃で3時間の熱処理を行うことによって、微細な銅の導電膜を形成することが開示されている。
特許文献3には、金属の周りに分散剤として有機金属化合物が付着している金属ナノ粒子をスピンコート法により、基板(ガラス)上に塗布し、100℃で乾燥し、250℃での焼成により銀の薄膜を作製することが開示されている。
また、特許文献4には、ジエチレングリコール中に懸濁された、二次粒子の平均粒径500nmの酢酸銅を濃度が30重量%になるように濃縮し、さらに超音波処理を施して、導電性インクとした後、スライドガラス上に塗布して、還元雰囲気で350℃、1時間加熱して銅薄膜を得ることが開示されている。
上記した特許文献1、2をはじめ、特許文献3及び特許文献4における従来の製造方法では、金属粒子の周りに分散剤として有機金属化合物を付着させるか、250〜350℃程度の比較的高温で熱処理をするか、又は熱処理のときに水素ガス等の還元性ガス雰囲気下で行わなければ導電性の金属部材を得ることができないという問題点があった。
(i)常圧における沸点が20℃以上でかつドナー数が18以上である、アミン系化合物(A1)の中から選択される1種又は2種以上の有機溶媒(A)1〜45体積%、
並びに、炭素数が3〜8のアルコール及び/又は分子中に2以上の水酸基を有する多価アルコールからなる有機溶媒(B)55〜99体積%を含む混合有機溶媒(S1)、
(ii)前記有機溶媒(A)1〜20体積%、前記有機溶媒(B)40〜80体積%、
並びに、前記有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除くアクセプター数が0〜18である、
炭素原子数4〜10の脂肪族炭化水素(C1)、
炭素原子数6〜10の、置換基を有しない、又はアルキル基、アリール基、ニトロ基、もしくはニトリル基を有する芳香族炭化水素(C2)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部が塩素原子で置換された、又は酸素原子を有する塩素化合物(C3)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置換された、又は酸素原子を有するフッ素化合物(C4)、
及び、テトラヒドロフラン系化合物(C5)、
の中から選択される1種又は2種以上の有機溶媒(C)5〜59体積%を含む混合有機溶媒(S2)、又は
(iii)前記有機溶媒(A)1〜20体積%、前記有機溶媒(B)40〜80体積%、並びに、前記有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除く20℃における比誘電率が30以上の有機溶媒(D)5〜59体積%を含む混合有機溶媒(S3)、
に分散されていること特徴とする、微粒子分散液の製造方法であって、
(a)前記金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる、一次粒子の平均粒径が1〜150nmである微粒子を、該微粒子表面を覆う性質を有する水溶性分散剤(E)を含む水溶液中で、電解還元又は還元剤を使用した無電解還元により金属イオンを還元して、該水溶性分散剤(E)で覆われた分散状態で形成する工程(工程a)、次いで
(b)前記水溶液中に凝集促進剤(F)を添加して該微粒子を凝集又は沈殿させて回収する工程(工程b)、
(c)前記回収した該微粒子を前記混合有機溶媒(S1)、混合有機溶媒(S2)、又は混合有機溶媒(S3)に再分散する工程(工程c)、
を含むことを特徴とする、微粒子分散液の製造方法、に関する。
(2)前記有機溶媒(A)が脂肪族第一アミン、脂肪族第二アミン、脂肪族第三アミン、脂肪族不飽和アミン、脂環式アミン、芳香族アミン、及びアルカノールアミンの中から選択される1種又は2種以上のアミン系化合物(A1)である、前記(1)に記載の微粒子分散液の製造方法。
(3)前記有機溶媒(A)が、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、n−プロピルアミン、n−ブチルアミン、t−プロピルアミン、t−ブチルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、モノ−nオクチルアミン、モノ−2エチルヘキシルアミン、ジ−nオクチルアミン、ジ−2エチルヘキシルアミン、トリ−nオクチルアミン、トリ−2エチルヘキシルアミン、トリイソブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリイソオクチルアミン、トリイソノニルアミン、トリフェニルアミン、ジメチルココナットアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルベヘニルアミン、ジラウリルモノメチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、メタノールアミン、ジメタノールアミン、トリメタノールアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ブタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N−エチルエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、N−n−ブチルエタノールアミン、N−n−ブチルジエタノールアミン、および2−(2−アミノエトキシ)エタノールの中から選択される1種又は2種以上であるアミン系化合物式(A1)である、前記(1)又は(2)に記載の微粒子分散液の製造方法。
(4)前記有機溶媒(B)がイソプロピルアルコール、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、1,2−プロパンジオ−ル、1,3−プロパンジオ−ル、1,2−ブタンジオ−ル、1,3−ブタンジオ−ル、1,4−ブタンジオ−ル、2−ブテン−1,4−ジオール、2,3−ブタンジオ−ル、ペンタンジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、オクタンジオ−ル、グリセロール、1,1,1−トリスヒドロキシメチルエタン、2−エチル−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3−ヘキサントリオール、1,2,4−ブタントリオール、グリセロ−ル、トレイトール、エリトリト−ル、ペンタエリスリト−ル、ペンチト−ル、1−プロパノール、2−プロパノール、2−ブタノール、2−メチル2−プロパノール、キシリトール、リビトール、アラビトール、ヘキシト−ル、マンニトール、ソルビトール、ズルシトール、グリセリンアルデ、ジオキシアセトン、トレオース、エリトルロース、エリトロース、アラビノース、リボース、リブロース、キシロース、キシルロース、リキソース、グルコ−ス、フルクト−ス、マンノース、イドース、ソルボース、グロース、タロース、タガトース、ガラクトース、アロース、アルトロース、ラクト−ス、キシロ−ス、アラビノ−ス、イソマルト−ス、グルコヘプト−ス、ヘプト−ス、マルトトリオース、ラクツロース、及びトレハロースの中から選択される1種又は2種以上である、前記(1)に記載の微粒子分散液の製造方法。
(5)前記有機溶媒(C)がn−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、及びi−オクタンの中から選択される1種又は2種以上である脂肪族炭化水素(C1)、
ベンゼン、ニトロベンゼン、及びベンゾニトリルの中から選択される1種又は2種以上である芳香族炭化水素(C2)、
四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、炭酸ジクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロアセトン、3−クロロ−1,2−プロパンジオール、及びトリフルオロ酢酸の中から選択される1種又は2種以上である塩素化合物(C3)、
テトラフルオロエチレン、もしくはトリフルオロ酢酸から選択されるフッ素化合物(C4)、
又は、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、及び3−メチルテトラヒドロフランの中から選択される1種又は2種以上であるテトラヒドロフラン系化合物(C5)である、前記(1)に記載の微粒子分散液の製造方法。
(6)前記有機溶媒(D)がN−メチルプロピオンアミド、N−メチルホルムアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、アセトアミドエタノール、アセトニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、1−メチル−2−ピロリドン、N,N’−ジメチルプロピレンウレア、N,N’−ジメチルエチレンウレア、及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンの中から選択される1種又は2種以上である、前記(1)に記載の微粒子分散液の製造方法。
(7)前記水溶性分散剤(E)が、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、デンプン、及びゼラチンの中から選択される1種又は2種以上である、前記(1)ないし(6)のいずれかに記載の微粒子分散液の製造方法。
(8)前記凝集促進剤(F)がエチレンクロロヒドリン、塩化アリル、塩化エチル、塩化ベンジル、塩化メチル、塩化メチレン、クロロナフタリン、クロロプロピレン、クロロベンゾール、クロロホルム、クロロプレン、四塩化アセチレン、四塩化エタン、四塩化炭素、ジクロルエタン、ジクロロエチレン、ジクロロベンゾール、トリクロルエチレン、トリクロルメタン、ブロムベンゾール、ブロモホルム、及びヘキサクロロエタンの中から選択される1種又は2種以上である、前記(1)ないし(7)のいずれかに記載の微粒子分散液の製造方法。
(9)前記金属が、銅、銀、金、ニッケル、コバルト、鉄、亜鉛、スズ、アルミニウム、ビスマス、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、マンガン、クロム、バナジウム、及びチタンの中から選択される1種又は2種以上、前記合金が前記金属の2種以上からなる合金、並びに前記金属化合物が前記金属及び合金の酸化物である、前記(1)ないし(8)のいずれかに記載の微粒子分散液の製造方法。
(i)常圧における沸点が20℃以上でかつドナー数が18以上である、アミン系化合物(A1)の中から選択される1種又は2種以上の有機溶媒(A)1〜45体積%、
並びに、炭素数が3〜8のアルコール及び/又は分子中に2以上の水酸基を有する多価アルコールからなる有機溶媒(B)55〜99体積%を含む混合有機溶媒(S1)、
(ii)前記有機溶媒(A)1〜20体積%、前記有機溶媒(B)40〜80体積%、
並びに、前記有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除くアクセプター数が0〜18である、
炭素原子数4〜10の脂肪族炭化水素(C1)、
炭素原子数6〜10の、置換基を有しない、又はアルキル基、アリール基、ニトロ基、もしくはニトリル基を有する芳香族炭化水素(C2)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部が塩素原子で置換された、又は酸素原子を有する塩素化合物(C3)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置換された、又は酸素原子を有するフッ素化合物(C4)、
及び、テトレヒドロフラン系化合物(C5)、
の中から選択される1種又は2種以上の有機溶媒(C)5〜59体積%を含む混合有機溶媒(S2)、又は
(iii)前記有機溶媒(A)1〜20体積%、前記有機溶媒(B)40〜80体積%、並びに、前記有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除く20℃における比誘電率が30以上の有機溶媒(D)5〜59体積%を含む混合有機溶媒(S3)、
に分散されていること特徴とする、微粒子分散液の製造方法であって、
少なくとも下記工程1ないし3を含むことを特徴とする、微粒子分散液の製造方法、に関する。
(a)工程1
少なくとも1種の金属イオンと、前記微粒子表面を覆う性質を有する水溶性分散剤(E)とを溶解させた水溶液中で電解還元又は還元剤を使用した無電解還元により金属イオンを還元して、該水溶性分散剤(E)で覆われた、金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる一次粒子の平均粒径が1〜150nmである微粒子が分散された水溶液を形成する工程、
(b)工程2
前記微粒子が分散する水溶液中に凝集促進剤(F)又は酸化性物質(G)を添加して撹拌し、該金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる微粒子を凝集又は沈殿させた後、(i)該凝集もしくは沈殿物を分離すると共に洗浄溶剤により洗浄して回収し、又は(ii)該凝集もしくは沈殿物を分離・回収後に洗浄溶剤により洗浄して、金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる微粒子を得る工程、
(c)工程3
前記金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる微粒子を、混合有機溶媒(S1)、混合有機溶媒(S2)又は混合有機溶媒(S3)に再分散して、該微粒子が混合有機溶媒(S1)、混合有機溶媒(S2)又は混合有機溶媒(S3)にそれぞれ分散されている微粒子分散液を得る工程。
(11)前記工程1における前記金属イオンが銅、銀、金、ニッケル、コバルト、鉄、亜鉛、スズ、アルミニウム、ビスマス、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、マンガン、クロム、バナジウム、及びチタンの中から選択される1種又は2種以上の金属の金属イオンである、前記(10)に記載の微粒子分散液の製造方法。
(12)前記工程1における前記水溶性分散剤(E)が、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、デンプン、及びゼラチンの中から選択される1種又は2種以上である、前記(10)又は(11)に記載の微粒子分散液の製造方法。
(13)前記工程1における前記還元剤が水素化ホウ素ナトリウム、ヒドラジン、ジメチルアミノボラン、及びトリメチルアミノボランの中から選択される1種又は2種以上である、前記(10)ないし(12)のいずれかに記載の微粒子分散液の製造方法。
(14)前記工程2における前記凝集促進剤(F)がエチレンクロロヒドリン、塩化アリル、塩化エチル、塩化ベンジル、塩化メチル、塩化メチレン、クロロナフタリン、クロロプロピレン、クロロベンゾール、クロロホルム、クロロプレン、四塩化アセチレン、四塩化エタン、四塩化炭素、ジクロルエタン、ジクロロエチレン、ジクロロベンゾール、トリクロルエチレン、トリクロルメタン、ブロムベンゾール、ブロモホルム、及びヘキサクロロエタンの中から選択される1種又は2種以上である、前記(10)ないし(13)のいずれかに記載の微粒子分散液の製造方法。
(15)前記工程2で使用する洗浄溶剤が、水、及び/又は分子中に少なくとも1以上の水酸基を有する炭素数1〜6のアルコール又は多価アルコールである、前記(10)ないし(14)のいずれかに記載の微粒子分散液の製造方法。
(16)前記有機溶媒(A)が脂肪族第一アミン、脂肪族第二アミン、脂肪族第三アミン、脂肪族不飽和アミン、脂環式アミン、及び芳香族アミンの中から選択される1種又は2種以上のアミン系化合物(A1)である、前記(10)ないし(15)のいずれかに記載の微粒子分散液の製造方法。
(17)前記有機溶媒(B)がイソプロピルアルコール、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、1,2−プロパンジオ−ル、1,3−プロパンジオ−ル、1,2−ブタンジオ−ル、1,3−ブタンジオ−ル、1,4−ブタンジオ−ル、2−ブテン−1,4−ジオール、2,3−ブタンジオ−ル、ペンタンジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、オクタンジオ−ル、グリセロール、1,1,1−トリスヒドロキシメチルエタン、2−エチル−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3−ヘキサントリオール、1,2,4−ブタントリオール、グリセロ−ル、トレイトール、エリトリト−ル、ペンタエリスリト−ル、ペンチト−ル、1−プロパノール、2−プロパノール、2−ブタノール、2−メチル2−プロパノール、キシリトール、リビトール、アラビトール、ヘキシト−ル、マンニトール、ソルビトール、ズルシトール、グリセリンアルデ、ジオキシアセトン、トレオース、エリトルロース、エリトロース、アラビノース、リボース、リブロース、キシロース、キシルロース、リキソース、グルコ−ス、フルクト−ス、マンノース、イドース、ソルボース、グロース、タロース、タガトース、ガラクトース、アロース、アルトロース、ラクト−ス、キシロ−ス、アラビノ−ス、イソマルト−ス、グルコヘプト−ス、ヘプト−ス、マルトトリオース、ラクツロース、及びトレハロースの中から選択される1種又は2種以上である、前記(10)ないし(15)のいずれかに記載の微粒子分散液の製造方法。
(18)前記有機溶媒(C)が、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、及びi−オクタンの中から選択される1種又は2種以上である脂肪族炭化水素(C1)、
ベンゼン、ニトロベンゼン、及びベンゾニトリルの中から選択される1種又は2種以上である芳香族炭化水素(C2)、
四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、炭酸ジクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロアセトン、3−クロロ−1,2−プロパンジオール、及びトリフルオロ酢酸の中から選択される1種又は2種以上である塩素化合物(C3)、
テトラフルオロエチレン、もしくはトリフルオロ酢酸であるフッ素化合物(C4)、
又は、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、及び3−メチルテトラヒドロフランの中から選択される1種又は2種以上であるテトラヒドロフラン系化合物(C5)である、前記(10)ないし(15)のいずれかに記載の微粒子分散液の製造方法。
(19)前記有機溶媒(D)がN−メチルプロピオンアミド、N−メチルホルムアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、アセトアミドエタノール、アセトニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、1−メチル−2−ピロリドン、N,N’−ジメチルプロピレンウレア、N,N’−ジメチルエチレンウレア、及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンの中から選択される1種又は2種以上である、前記(10)ないし(15)のいずれかに記載の微粒子分散液の製造方法。
(20)前記金属が、銅、銀、金、ニッケル、コバルト、鉄、亜鉛、スズ、アルミニウム、ビスマス、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、マンガン、クロム、バナジウム、及びチタンの中から選択される1種又は2種以上、前記合金が前記金属の2種以上からなる合金、並びに前記金属化合物が前記金属及び合金の酸化物である、前記(10)ないし(19)のいずれかに記載の微粒子分散液の製造方法。
(i)常圧における沸点が20℃以上でかつドナー数が18以上である、アミン系化合物(A1)の中から選択される1種又は2種以上の有機溶媒(A)1〜45体積%、
並びに、炭素数が3〜8のアルコール及び/又は分子中に2以上の水酸基を有する多価アルコールからなる有機溶媒(B)55〜99体積%を含む混合有機溶媒(S1)、
(ii)前記有機溶媒(A)1〜20体積%、前記有機溶媒(B)40〜80体積%、
並びに、前記有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除くアクセプター数が0〜18である、
炭素原子数4〜10の脂肪族炭化水素(C1)、
炭素原子数6〜10の、置換基を有しない、又はアルキル基、アリール基、ニトロ基、もしくはニトリル基を有する芳香族炭化水素(C2)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部が塩素原子で置換された、又は酸素原子を有する塩素化合物(C3)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置換された、又は酸素原子を有するフッ素化合物(C4)、
及び、テトレヒドロフラン系化合物(C5)、
の中から選択される1種又は2種以上の有機溶媒(C)5〜59体積%を含む混合有機溶媒(S2)、又は
(iii)前記有機溶媒(A)1〜20体積%、前記有機溶媒(B)40〜80体積%、並びに、前記有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除く20℃における比誘電率が30以上の有機溶媒(D)5〜59体積%を含む混合有機溶媒(S3)、
に分散されていること特徴とする、微粒子分散液に関する。
(22)前記有機溶媒(A)が脂肪族第一アミン、脂肪族第二アミン、脂肪族第三アミン、脂肪族不飽和アミン、脂環式アミン、芳香族アミン、及びアルカノールアミンの中から選択される1種又は2種以上のアミン系化合物(A1)である、前記(21)に記載の微粒子分散液。
(23)前記有機溶媒(A)が、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、n−プロピルアミン、n−ブチルアミン、t−プロピルアミン、t−ブチルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、モノ−nオクチルアミン、モノ−2エチルヘキシルアミン、ジ−nオクチルアミン、ジ−2エチルヘキシルアミン、トリ−nオクチルアミン、トリ−2エチルヘキシルアミン、トリイソブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリイソオクチルアミン、トリイソノニルアミン、トリフェニルアミン、ジメチルココナットアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルベヘニルアミン、ジラウリルモノメチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、メタノールアミン、ジメタノールアミン、トリメタノールアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ブタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N−エチルエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、N−n−ブチルエタノールアミン、N−n−ブチルジエタノールアミン、および2−(2−アミノエトキシ)エタノールの中から選択される1種又は2種以上であるアミン系化合物式(A1)である、
前記(21)又は(22)に記載の微粒子分散液。
(24)前記有機溶媒(B)がイソプロピルアルコール、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、1,2−プロパンジオ−ル、1,3−プロパンジオ−ル、1,2−ブタンジオ−ル、1,3−ブタンジオ−ル、1,4−ブタンジオ−ル、2−ブテン−1,4−ジオール、2,3−ブタンジオ−ル、ペンタンジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、オクタンジオ−ル、グリセロール、1,1,1−トリスヒドロキシメチルエタン、2−エチル−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3−ヘキサントリオール、1,2,4−ブタントリオール、グリセロ−ル、トレイトール、エリトリト−ル、ペンタエリスリト−ル、ペンチト−ル、1−プロパノール、2−プロパノール、2−ブタノール、2−メチル2−プロパノール、キシリトール、リビトール、アラビトール、ヘキシト−ル、マンニトール、ソルビトール、ズルシトール、グリセリンアルデ、ジオキシアセトン、トレオース、エリトルロース、エリトロース、アラビノース、リボース、リブロース、キシロース、キシルロース、リキソース、グルコ−ス、フルクト−ス、マンノース、イドース、ソルボース、グロース、タロース、タガトース、ガラクトース、アロース、アルトロース、ラクト−ス、キシロ−ス、アラビノ−ス、イソマルト−ス、グルコヘプト−ス、ヘプト−ス、マルトトリオース、ラクツロース、及びトレハロースの中から選択される1種又は2種以上である、前記(21)に記載の微粒子分散液。
(25)前記有機溶媒(C)がn−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、及びi−オクタンの中から選択される1種又は2種以上である脂肪族炭化水素(C1)、
ベンゼン、ニトロベンゼン、及びベンゾニトリルの中から選択される1種又は2種以上である芳香族炭化水素(C2)、
四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、炭酸ジクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロアセトン、3−クロロ−1,2−プロパンジオール、及びトリフルオロ酢酸の中から選択される1種又は2種以上である塩素化合物(C3)、
テトラフルオロエチレン、もしくはトリフルオロ酢酸であるフッ素化合物(C4)、
又は、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、及び3−メチルテトラヒドロフランの中から選択される1種又は2種以上であるテトラヒドロフラン系化合物(C5)である、前記(21)に記載の微粒子分散液。
(26)前記有機溶媒(D)がN−メチルプロピオンアミド、N−メチルホルムアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、アセトアミドエタノール、アセトニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、1−メチル−2−ピロリドン、N,N’−ジメチルプロピレンウレア、N,N’−ジメチルエチレンウレア、及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンの中から選択される1種又は2種以上である、前記(21)に記載の微粒子分散液。
(27)前記水溶性分散剤(E)が、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、デンプン、及びゼラチンの中から選択される1種又は2種以上である、前記(21)ないし(26)のいずれかに記載の微粒子分散液。
(28)前記金属が、銅、銀、金、ニッケル、コバルト、鉄、亜鉛、スズ、アルミニウム、ビスマス、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、マンガン、クロム、バナジウム、及びチタンの中から選択される1種又は2種以上、前記合金が前記金属の2種以上からなる合金、並びに前記金属化合物が前記金属及び合金の酸化物である、前記(21)ないし(27)のいずれかに記載の微粒子分散液。
また、本発明の第2の態様のおける「微粒子分散液の製造方法」においては、前記第1の態様に加えて、前記凝集又は沈殿させてろ過等で回収した微粒子を洗浄することにより該微粒子中の微量の不純物をより効率よく除去された微粒子分散液を得ることが可能になる。更に、前記方法等により得られる、本発明の第3の態様のおける微粒子分散液は、インクジェット用のインク組成物に使用すると分散性と保存安定性に優れるのでインクジェットヘッドにおけるに微粒子金属の詰まりを防止できる。このような微粒子分散液をインクジェットにより基板上に配置して乾燥後に焼成すると、優れた導電性、基板密着性等を有する金属薄膜、金属細線等を得ることができる。
本発明の第1の態様である、「微粒子分散液の製造方法」は、金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる、一次粒子の平均粒径が1〜150nmである微粒子が、少なくともその表面の一部が水溶性分散剤(E)で覆われて
(i)常圧における沸点が20℃以上でかつドナー数が18以上である、アミン系化合物(A1)の中から選択される1種又は2種以上の有機溶媒(A)1〜45体積%、
並びに、炭素数が3〜8のアルコール及び/又は分子中に2以上の水酸基を有する多価アルコールからなる有機溶媒(B)55〜99体積%を含む混合有機溶媒(S1)、
(ii)前記有機溶媒(A)1〜20体積%、前記有機溶媒(B)40〜80体積%、
並びに、前記有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除くアクセプター数が0〜18である、
炭素原子数4〜10の脂肪族炭化水素(C1)、
炭素原子数6〜10、置換基を有しない、又はアルキル基、アリール基、ニトロ基、もしくはニトリル基を有する芳香族炭化水素(C2)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部が塩素原子で置換された、又は酸素原子を有する塩素化合物(C3)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置換された、又は酸素原子を有するフッ素化合物(C4)、
及び、テトレヒドロフラン系化合物(C5)、
の中から選択される1種又は2種以上の有機溶媒(C)5〜59体積%を含む混合有機溶媒(S2)、又は
(iii)前記有機溶媒(A)1〜20体積%、前記有機溶媒(B)40〜80体積%、並びに、前記有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除く20℃における比誘電率が30以上の有機溶媒(D)5〜59体積%を含む混合有機溶媒(S3)、
に分散されていること特徴とする、微粒子分散液の製造方法であって、
(a)前記金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる、一次粒子の平均粒径が1〜150nmである微粒子を、該微粒子表面を覆う性質を有する水溶性分散剤(E)を含む水溶液中で、電解還元又は還元剤を使用した無電解還元により金属イオンを還元して、該水溶性分散剤(E)で覆われた分散状態で形成する工程(工程a)、次いで
(b)前記水溶液中に凝集促進剤(F)を添加して該微粒子を凝集又は沈殿させて回収する工程(工程b)、
(c)前記回収した該微粒子を前記混合有機溶媒(S1)、混合有機溶媒(S2)、又は混合有機溶媒(S3)に再分散する工程(工程c)、
を含むことを特徴とする。
以下、第1の態様である「微粒子分散液の製造方法」について、詳細に説明する。
本発明の第1の態様の「金属、合金、及び金属化合物」は、特に制限されるものではなく、前記金属が、銅、銀、金、ニッケル、コバルト、鉄、亜鉛、スズ、アルミニウム、ビスマス、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、マンガン、クロム、バナジウム、及びチタンの中から選択された金属の1種又は2種以上、これらの金属の2種以上からなる合金、及びこれらの金属の1種又は2種以上の金属化合物である。尚、本発明の微粒子を製造する際に金属及び合金の酸化物が含まれてくる場合が多いので、上記金属化合物には、金属及び合金の酸化物も含まれる。
上記金属のうち、Cu、Ag、及びAu等の金属から選ばれた1種もしくは2種以上の金属、又はこれらの金属の2種以上からなる合金が好ましい。
(2)工程a
工程aは、前記金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる、一次粒子の平均粒径が1〜150nmである微粒子を、該微粒子表面を覆う性質を有する水溶性分散剤(E)を含む水溶液中で、電解還元又は還元剤を使用した無電解還元により金属イオンを還元して、該水溶性分散剤(E)で覆われた分散状態で形成する工程である。
工程aで使用可能な金属イオンの金属は、第1の態様で例示したと同様の金属のイオンである。
前記金属イオンは、イオン性化合物を使用して形成することができ、該イオン性化合物としては酢酸金属塩、硝酸金属塩、ハロゲン化金属、シアン化金属、ピロリン酸塩、硫酸塩等が挙げられるが、例えば酢酸塩、具体的には酢酸銅(II)の1水和物((CH3COO)2Cu・1H2O)等が好適に使用できる。還元反応溶液中の金属イオン濃度は、特に制限はないが、好ましい金属イオン濃度は0.01〜4.0モル/リットル程度が好ましい。
尚、無電解還元の場合に使用する好ましい還元剤の例としては、水素化ホウ素ナトリウム、ヒドラジン、ジメチルアミノボラン、トリメチルアミノボラン等が挙げられ、これらの2種以上を併用することもできる。前記還元剤を用いた公知の液相還元により、水溶性分散剤(E)ですこなくとも表面の一部が覆われた微粒子が形成される。
電解還元の場合には、金属イオンを含む水溶液中に設けられたアノードとカソード間に電位を加えることによりカソード付近に、下記水溶性分散剤(E)で覆われた微粒子が形成される。
上記例示した水溶性分散剤(E)の具体例として、ポリビニルピロリドン(分子量:1000〜500、000)、ポリエチレンイミン(分子量:100〜100,000)、カルボキシメチルセルロース(アルカリセルロースのヒドロキシル基Na塩のカルボキシメチル基への置換度:0.4以上、分子量:1000〜100,000)、ポリアクリルアミド(分子量:100〜6,000,000)、ポリビニルアルコール(分子量:1000〜100,000)、ポリエチレングリコール(分子量:100〜50,000)、ポリエチレンオキシド(分子量:50,000〜900,000)、ゼラチン(平均分子量:61,000〜67,000)、水溶性のデンプン等が挙げられる。
尚、上記例示した高分子系分散剤の他に、金属配位型分散剤としてチオールが提示でき、界面活性剤型分散剤として、ドデシルスルホン酸ナトリウム、オクチルスルホン酸ナトリウム等が例示できる。
また、水溶性分散剤(E)の添加量は、還元反応溶液に存在する金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上(以下、金属等ということがある。)に対する質量比([(水溶性分散剤(E))/(金属等)]質量比)として0.01〜30が好ましい。水溶性分散剤(E)の添加量比が前記30を超えると溶液の粘性が高くなる場合があり、還元反応終了後の粒子精製に支障をきたす場合がある。一方、前記0.01未満では粒子が粗大化したり、もしくは架橋効果により粒子同士が強固な凝集体を形成したりする場合がある。より好ましい上記添加量比は0.5〜10である。
ここで、一次粒子の平均粒径とは、二次粒子を構成する個々の金属等の微粒子の一次粒子の直径の意味である。該一次粒子径は、電子顕微鏡を用いて測定することができる。また、平均粒径とは、一次粒子の数平均粒径を意味する。
尚、微粒子の一次粒子の平均粒径の制御は、金属イオン、水溶性分散剤(E)、還元剤の種類と配合濃度の調整、及び金属イオンを還元反応させる際の、かく拌速度、温度、時間、pH等の調整により行うことが可能である。具体的には、例えば、無電解の液相還元の場合には、水溶液中で、ポリビニルピロリドン(PVP、数平均分子量約3500)の存在下に金属イオン(酢酸第二銅等)を水素化ホウ素ナトリウムで還元する際に、還元温度が80℃程度であれば、一次粒子の平均粒径が100nmの銅微粒子を得ることが可能である。
工程bは、前記水溶液中に凝集促進剤(F)を添加して該微粒子を凝集又は沈殿させて回収する工程である。
工程bで使用可能な、凝集促進剤(F)は、ハロゲン系炭化水素が好ましく、その具体例として、エチレンクロロヒドリン、塩化アリル、塩化エチル、塩化ベンジル、塩化メチル、塩化メチレン、クロロナフタリン、クロロプロピレン、クロロベンゾール、クロロホルム、クロロプレン、四塩化アセチレン、四塩化エタン、四塩化炭素、ジクロルエタン、ジクロロエチレン、ジクロロベンゾール、トリクロルエチレン、トリクロルメタン、ブロムベンゾール、ブロモホルム、及びヘキサクロロエタン等の中から選択された少なくとも1種が例示できる。
このような凝集促進剤(F)の添加量は、金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる微粒子質量に対して、([凝集促進剤(mol)]/[金属等質量(g)])比で、0.01〜10が好ましく、0.1〜1.0がより好ましい。
尚、凝集促進剤(F)の比重が水よりも小さい場合には、撹拌後に上相が凝集促進剤相で下相が水相となり、この場合にも金属微粒子は水相の下部に濃縮されて浮いている状態で存在する場合がある。
工程bにおける、凝集促進剤(F)添加撹拌後の凝集又は沈殿状態には上記のような水相の下部に微粒子が濃縮されて浮遊状態で存在しているものも含まれる。
尚、凝集促進剤(F)の添加のみでは微粒子から水溶性分散剤(E)のすべては剥離せずに一部は、微粒子を覆う状態で残存して、微粒子が本発明の混合有機溶媒中に再分散された場合に分散性を向上する作用を発揮する。
工程cは、前記回収した該微粒子を前記混合有機溶媒(S1)、混合有機溶媒(S2)、又は混合有機溶媒(S3)に再分散する工程である。
再分散方法は、該微粒子を前記混合有機溶媒に添加して、公知の撹拌方法を採用することができるが、超音波照射方法を採用するのが好ましい。
上記超音波照射時間は、特に制限はなく任意に選択することが可能である。例えば、超音波照射時間を5〜60分間の間で任意に設定すると照射時間が長い方が平均二次凝集サイズが小さくなる傾向にある。
(i)混合有機溶媒(S1)について
混合有機溶媒(S1)は、有機溶媒(A)1〜45体積%、及び有機溶媒(B)55〜99体積%以上含む混合溶媒である。
(i-1)有機溶媒(A)
有機溶媒(A)は、常圧における沸点が20℃以上でかつドナー数が18以上である。
常圧における沸点が20℃未満では、揮発性が高いので操作上の不都合を生ずる。
ドナー数は、18以上である、ドナー数が18未満であると水より電子供与性が低くなり、本発明の混合溶媒中に不純物として水が混入した場合、金属粒子と水の相互作用が強くなり粒子の酸化反応が生ずるおそれがある。
混合有機溶媒中(S1)において、有機溶媒(A)は、電子供与性が高いので混合溶媒中で溶媒分子間の相互作用を低下させ、分散粒子の溶媒に対する親和性を向上する作用を発揮して、混合溶媒中で分散性と保存安定性を向上すると考えられる。
ここでドナー数とは、溶媒分子がルイス塩基として作用する際の電子対供与性を表す尺度の一つである。1,2−ジクロロエタン中で10−3mol/L(リットル)のSbCl5と、溶媒分子とが反応する際のエンタルピーをkcal/mol単位で表したときの絶対値を意味する。
有機溶媒(B)は、炭素数が3〜8のアルコール及び/もしくは分子中に2以上の水酸基を有する多価アルコールからなる。
有機溶媒(B)は、混合有機溶媒中で分散性を向上させると共に、時間の経過により微粒子同士が接合するのを抑制する作用を有する。また有機溶媒(B)を混合有機溶媒中に存在させると、その微粒子分散液を基板上に塗布、焼結させる際に、比較的焼結温度が低い温度でも、その焼結膜の均一性が向上し、導電性の高い焼成膜を得ることが出来る。
イソプロピルアルコール、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、1,2−プロパンジオ−ル、1,3−プロパンジオ−ル、1,2−ブタンジオ−ル、1,3−ブタンジオ−ル、1,4−ブタンジオ−ル、2−ブテン−1,4−ジオール、2,3−ブタンジオ−ル、ペンタンジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、オクタンジオ−ル、グリセロール、1,1,1−トリスヒドロキシメチルエタン、2−エチル−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3−ヘキサントリオール、1,2,4−ブタントリオール、グリセロ−ル、トレイトール、エリトリト−ル、ペンタエリスリト−ル、ペンチト−ル、1−プロパノール、2−プロパノール、2−ブタノール、2−メチル2−プロパノール、キシリトール、リビトール、アラビトール、ヘキシト−ル、マンニトール、ソルビトール、ズルシトール、グリセリンアルデ、ジオキシアセトン、トレオース、エリトルロース、エリトロース、アラビノース、リボース、リブロース、キシロース、キシルロース、リキソース、グルコ−ス、フルクト−ス、マンノース、イドース、ソルボース、グロース、タロース、タガトース、ガラクトース、アロース、アルトロース、ラクト−ス、キシロ−ス、アラビノ−ス、イソマルト−ス、グルコヘプト−ス、ヘプト−ス、マルトトリオース、ラクツロース、トレハロース等が例示できるが、これらの2種以上を混合して使用することもできる。
混合有機溶媒(S1)は、少なくとも有機溶媒(A)1〜45体積%、及び有機溶媒(B)55〜99体積%含む混合溶媒である。有機溶媒(A)は前記1体積%以上で本発明の電子供与性の効果が有効に発揮され、また、前記45体積%以下で有機溶媒(B)との相互作用が強くなるのを抑制して分散性を良好に保つことが出来る。また、有機溶媒(B)が前記55体積%以上で上記微粒子同士が接合するのを効果的に抑制して、上記焼結の再に導電性の高い焼成膜を得ることが可能であり、前記99体積%以下で分散性を向上することができる。
「混合有機溶媒(S1)は、「少なくとも有機溶媒(A)1〜45体積%、及び有機溶媒(B)55〜99体積%含む混合溶媒」とは、混合有機溶媒(S1)が有機溶媒(A)、及び有機溶媒(B)から前記配合割合で100体積%となるように配合されていてもよく、また前記配合割合の範囲内で更に、本発明の効果を損なわない範囲で他の有機溶媒成分を配合してもよいことを意味するが、この場合、有機溶媒(A)、及び有機溶媒(B)からなる成分が90体積%以上含まれていることが好ましく、95体積%以上がより好ましい。
上記した特徴をより効果的に発揮するためには、混合有機溶媒(S1)中の有機溶媒(A)の配合量は、1〜15体積%がより好ましく、また、有機溶媒(B)の配合量は、85〜99体積%がより好ましい。
混合有機溶媒(S1)における、有機溶媒(A)と有機溶媒(B)は、混合後に均一溶液を形成する組み合わせを選択する必要があり、好ましい組み合わせとして、下記(イ)〜(ニ)が例示できる。
(イ)トリエチルアミン+エチレングリコール
(ロ)プロピルアミン+エチレングリコール
(ハ)プロピレンジアミン+エチレングリコール
(ニ)トリエチルアミン+イソプロピルアルコール
混合有機溶媒(S2)は、少なくとも有機溶媒(A)1〜20体積%、有機溶媒(B)40〜80体積%、及び有機溶媒(C)5〜59体積%含む混合溶媒である。
混合有機溶媒(S2)は、混合有機溶媒(S1)に更に有機溶媒(C)が混合されるので、分散性等がより一層向上する。
(ii-1)有機溶媒(A)
有機溶媒(A)の成分は、混合有機溶媒(S1)に記載したのと同様であり、基本的に同様の作用を有している。
(ii-2)有機溶媒(B)
有機溶媒(B)の成分は、混合有機溶媒(S1)に記載したのと同様であり、基本的に同様の作用を有している。
有機溶媒(C)は、前記有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除くアクセプター数が0〜18である、炭素原子数4〜10の脂肪族炭化水素(C1)、
炭素原子数6〜10の、置換基を有しない、又はアルキル基、アリール基、ニトロ基、もしくはニトリル基を有する芳香族炭化水素(C2)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部が塩素原子で置換された、又は酸素原子を有する塩素化合物(C3)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置換された、又は酸素原子を有するフッ素化合物(C4)、
テトラヒドロフラン系化合物(C5)、
の中から選択される1種又は2種以上である。
有機溶媒(C)は、有機混合溶媒中で分散性を向上する補助的な作用を有すると共に、混合溶媒の粘性と沸点の調整のために添加される。
「アクセプター数を0〜18」とするのは、有機溶媒(A)の電子対供与効果を打ち消すことなく溶媒の粘性や沸点の調整ができるためである。
ここでアクセプター数とは、溶媒の電子受容性を表す尺度の一つである。本発明において、ヘキサンを一方の標準としてこれを0とし、1,2−ジクロロエタン溶液中に(C2H5)3PO・SbCl5を1×10−3mol/Lの濃度で含有するもう一方の標準としてこれを100として、測定する溶媒中におけるトリエチルホスフィンオキシド中の31Pの相対的な化学シフトとして与えられる無次元の数を意味する。
n-ヘキサン(0)、n−ヘプタン、n−オクタン、及びi−オクタンの中から選択される1種又は2種以上である脂肪族炭化水素(C1)、
ベンゼン(8.2)、ニトロベンゼン(14.8)、及びベンゾニトリル(15.5)の中から選択される1種又は2種以上である芳香族炭化水素(C2)、
四塩化炭素(8.6)、1,2-ジクロロエタン(16.7)、炭酸ジクロロエチレン(16.7)、テトラフルオロエチレン、クロロアセトン、3-クロロ-1,2-プロパンジオール、及びトリフルオロ酢酸の中から選択される1種又は2種以上である塩素化合物(C3)、
テトラフルオロエチレン、又はトリフルオロ酢酸であるフッ素化合物(C4)
及び、テトラヒドロフラン(8)、2-メチルテトラヒドロフラン、及び3-メチルテトラヒドロフランの中から選択される1種又は2種以上であるテトラヒドロフラン系化合物(C5)等が例示でき(上記化合物名の後の括弧内の数字は、代表的な化合物のアクセプター数を示す)、更には酢酸エチル(9.3)、ジグリム(9.9)、ジグライム(10.2)、ジオキサン(10.8)、アセトン(12.5)、モルホリン(17.5)が例示できる(上記化合物名の後の括弧内の数字は、アクセプター数を示す)。これらの化合物を2種以上混合して使用することもできる。
「少なくとも有機溶媒(A)1〜20体積%、有機溶媒(B)40〜80体積%、及び有機溶媒(C)5〜59体積%含む混合溶媒である。」とは、有機溶媒(S2)が有機溶媒(A)、有機溶媒(B)及び有機溶媒(C)から前記配合割合で100体積%となるように配合されていてもよく、また前記配合割合の範囲内で更に、本発明の効果を損なわない範囲で他の有機溶媒成分を配合してもよいことを意味するが、この場合、有機溶媒(A)、有機溶媒(B)及び有機溶媒(C)からなる成分が90体積%以上含まれていることが好ましく、95体積%以上がより好ましい。
上記以外の他の有機溶媒成分を配合する場合には、エチレンカルボナート、プロピレンカルボナート、スルホラン、等の極性有機溶媒が使用できる。
混合有機溶媒(S2)における、有機溶媒(A)、有機溶媒(B)及び有機溶媒(C)は混合後に均一溶液を形成する組み合わせを選択する必要があり、好ましい組み合わせとして、下記(イ)〜(ニ)が例示できる。
(イ)トリエチルアミン+エチレングリコール+テトラヒドロフラン
(ロ)プロピルアミン+エチレングリコール+テトラヒドロフラン
(ハ)プロピレンジアミン+エチレングリコール+テトラヒドロフラン
(ニ)トリエチルアミン+エチレングリコール+ヘキサン
混合有機溶媒(S3)は、少なくとも有機溶媒(A)1〜20体積%、有機溶媒(B)40〜80体積%、及び有機溶媒(D)5〜59体積%含む混合溶媒である。
混合有機溶媒(S3)は、混合有機溶媒(S1)に更に有機溶媒(D)が混合されるので、分散性等がより一層向上する。
(iii-1)有機溶媒(A)
有機溶媒(A)の成分は、混合有機溶媒(S1)に記載したのと同様であり、基本的に同様の作用を有している。
(iii-2)有機溶媒(B)
有機溶媒(B)の成分は、混合有機溶媒(S1)に記載したのと同様であり、基本的に同様の作用を有している。
有機溶媒(D)は、有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除く20℃における比誘電率が30以上の有機溶媒である。比誘電率が30以上であるのは、主に保存安定性と、微粒子分散液を基板上に塗布して焼成した場合に導電性及び基板密着性を向上するためである。
前記有機溶媒(D)として、
N−メチルプロピオンアミド(176)、N−メチルホルムアミド(182.4)、N−メチルアセトアミド(191.3)、N,N-ジメチルアセトアミド(37.8)、アセトアミドエタノール(96.6)、アセトニトリル(38)、N,N-ジメチルホルムアミド(38.3)、1-メチル-2-ピロリドン、N,N'-ジメチルプロピレンウレア(36.1)、N,N'-ジメチルエチレンウレア(37.6)、及び1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン(37.6)、の中から選択される1種又は2種以上を混合して使用することもできる(上記化合物名の後の括弧内の数字は、20〜25℃における主な化合物の誘電率を示す)。
本発明において、「誘電率」とは、常温での溶媒中の誘電率と真空中の誘電率との比である比誘電率を意味する。比誘電率が大きい溶媒ほど蓄える電気量が大きく、金属粒子間の静電反発効果を向上し分散安定性に寄与する。
「少なくとも有機溶媒(A)1〜20体積%、有機溶媒(B)40〜80体積%、及び有機溶媒(D)1〜59体積%含む混合溶媒である。」とは、有機溶媒(S3)が有機溶媒(A)、有機溶媒(B)及び有機溶媒(D)から前記配合割合で100体積%となるように配合されていてもよく、また前記配合割合の範囲内で更に、本発明の効果を損なわない範囲で他の有機溶媒成分を配合してもよいことを意味するが、この場合、有機溶媒(A)、有機溶媒(B)及び有機溶媒(D)からなる成分が90体積%以上含まれていることが好ましく、95体積%以上がより好ましい。
上記以外の他の有機溶媒成分を配合する場合には、エチレンカルボナート、プロピレンカルボナート、スルホラン、等の極性有機溶媒が使用できる。
混合有機溶媒(S3)における、有機溶媒(A)、有機溶媒(B)及び有機溶媒(D)は、混合後に均一溶液を形成する組み合わせを選択する必要があり、好ましい組み合わせとして、下記(イ)〜(ニ)が例示できる。
(イ)トリエチルアミン+エチレングリコール+N−メチルプロピオンアミド
(ロ)トリエチルアミン+エチレングリコール+アセトアミドエタノール
(ハ)プロピルアミン+エチレングリコール+アセトアミドエタノール
(ニ)プロピレンジアミン+エチレングリコール+アセトアミドエタノール
有機溶媒(S1)、混合有機溶媒(S2)及び混合有機溶媒(S3)中に分散されている微粒子の平均粒径は、金属薄膜、金属細線等の使用目的を考慮すると1〜150nmが望ましい。このような微粒子は後述する第2と第3の態様に記載するような金属イオンの液相還元反応、又は公知の還元反応により形成することができる。また、本発明の混合有機溶媒(S1)、混合有機溶媒(S2)及び混合有機溶媒(S3)は、微粒子の分散性に優れているので、これらの微粒子からなる2次凝集粒子の平均2次凝集サイズを500nm以下、好ましくは300nm以下とすることは容易に可能である。
尚、該二次凝集サイズは、動的光散乱型粒度分布測定装置(シスメックス(株)(Sysmex Corporation )製、型式:ゼータサイザーナノシリーズ(Zetasizer Nano Series) Nano-ZS等を使用した粒度分布測定で評価することができる。
(6)かくして得られた混合有機溶媒(S1)、混合有機溶媒(S2)又は混合有機溶媒(S3)に、金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる、一次粒子の平均粒径が1〜150nmである微粒子が分散されている微粒子分散液は、分散性と保存安定性に優れ、更に該微粒子分散液を基板に塗布して乾燥後、加熱焼成すると優れた基板密着性を発揮するので、優れた基板密着性と導電性を有する金属薄膜、金属細線等を得ることができる。
本発明の第2の態様である「微粒子分散液の製造方法」は、
金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる、一次粒子の平均粒径が1〜150nmである微粒子が、少なくともその表面の一部が水溶性分散剤(E)で覆われて、
(i)常圧における沸点が20℃以上でかつドナー数が18以上である、アミン系化合物(A1)の中から選択される1種又は2種以上の有機溶媒(A)1〜45体積%、
並びに、炭素数が3〜8のアルコール及び/又は分子中に2以上の水酸基を有する多価アルコールからなる有機溶媒(B)55〜99体積%を含む混合有機溶媒(S1)、
(ii)前記有機溶媒(A)1〜20体積%、前記有機溶媒(B)40〜80体積%、並びに、前記有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除くアクセプター数が0〜18である、
炭素原子数4〜10の脂肪族炭化水素(C1)、
炭素原子数6〜10、置換基を有しない、又はアルキル基、アリール基、ニトロ基、もしくはニトリル基を有する芳香族炭化水素(C2)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部が塩素原子で置換された、又は酸素原子を有する塩素化合物(C3)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置換された、又は酸素原子を有するフッ素化合物(C4)、
及び、テトラヒドロフラン系化合物(C5)、
の中から選択される1種又は2種以上の有機溶媒(C)5〜59体積%を含む混合有機溶媒(S2)、又は
(iii)前記有機溶媒(A)1〜20体積%、前記有機溶媒(B)40〜80体積%、並びに、前記有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除く20℃における比誘電率が30以上の有機溶媒(D)5〜59体積%を含む混合有機溶媒(S3)、
に分散されていること特徴とする、微粒子分散液の製造方法であって、
少なくとも下記工程1ないし3を含むことを特徴とする。
(a)工程1
少なくとも1種の金属イオンと、前記微粒子表面を覆う性質を有する水溶性分散剤(E)とを溶解させた水溶液中で電解還元又は還元剤を使用した無電解還元により金属イオンを還元して、該水溶性分散剤(E)で覆われた、金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる一次粒子の平均粒径が1〜150nmである微粒子が分散された水溶液を形成する工程、
(b)工程2
前記微粒子が分散する水溶液中に凝集促進剤(F)又は酸化性物質(G)を添加して撹拌し、該金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる微粒子を凝集又は沈殿させた後、(i)該凝集もしくは沈殿物を分離すると共に洗浄溶剤により洗浄して回収し、又は(ii)該凝集もしくは沈殿物を分離・回収後に洗浄溶剤により洗浄して、金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる微粒子を得る工程、
(c)工程3
前記金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる微粒子を、混合有機溶媒(S1)、混合有機溶媒(S2)又は混合有機溶媒(S3)に再分散して、該微粒子が混合有機溶媒(S1)、混合有機溶媒(S2)又は混合有機溶媒(S3)にそれぞれ分散されている微粒子分散液を得る工程。
(1)工程1
工程1は、少なくとも1種の金属イオンと、前記微粒子表面を覆う性質を有する水溶性分散剤(E)とを溶解させた水溶液中で電解還元又は還元剤を使用した無電解還元により金属イオンを還元して、該水溶性分散剤(E)で覆われた、金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる一次粒子の平均粒径が1〜150nmである微粒子が分散された水溶液を形成する工程である。
工程1で使用可能な金属イオンの金属は、第1の態様で例示したと同様の金属のイオンであり、還元反応で形成される微粒子表面の少なくとも一部を覆う水溶性分散剤(E)とその配合割合は、第1の態様の工程aで説明したのと同様である。
また、液相還元反応、還元反応により生成する、水溶性分散剤(E)で覆われた金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる微粒子も第1の態様の工程aで説明したのと同様であり、還元反応により、水溶性分散剤(E)で少なくともその表面の一部が覆われた、一次粒子の平均粒径が1〜150nmの金属等微粒子を形成する。
工程2は、前記微粒子が分散する水溶液中に凝集促進剤(F)又は酸化性物質(G)を添加して撹拌し、該金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる微粒子を凝集又は沈殿させた後、(i)該凝集もしくは沈殿物を分離すると共に洗浄溶剤により洗浄して回収し、又は(ii)該凝集もしくは沈殿物を分離・回収後に洗浄溶剤により洗浄して、金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる微粒子を得る工程である。
工程2で使用可能な、凝集促進剤(F)は、ハロゲン系炭化水素であり、その具体例として、エチレンクロロヒドリン、塩化アリル、塩化エチル、塩化ベンジル、塩化メチル、塩化メチレン、クロロナフタリン、クロロプロピレン、クロロベンゾール、クロロホルム、クロロプレン、四塩化アセチレン、四塩化エタン、四塩化炭素、ジクロルエタン、ジクロロエチレン、ジクロロベンゾール、トリクロルエチレン、トリクロルメタン、ブロムベンゾール、ブロモホルム、及びヘキサクロロエタン等の中から選択された少なくとも1種が例示できる。
このような凝集促進剤(F)の添加量は、金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる微粒子質量に対して、([凝集促進剤(mol)]/[金属等質量(g)])比で、0.01〜10が好ましく、0.1〜1.0がより好ましい。
また、酸化性物質(G)として、前記水溶液中に酸素ガスを吹き込んで該微粒子を凝集又は沈殿させて回収することも可能である。
尚、凝集促進剤を添加する前の微粒子が分散している水溶液には、添加した水溶性分散剤(E)が存在していてそのうちの一部は微粒子を覆っている状態で存在していると推定される。上記した凝集促進剤(F)の中でもクロロホルムを使用した場合に、特に、金属微粒子表面の化学反応が少なく、かつ被膜が剥離し易いという顕著な効果を得ることができる。
尚、凝集促進剤(F)の添加のみでは微粒子から保護被膜のすべては剥離せず、その後の微粒子を分離した後の洗浄溶剤による洗浄で剥離が更に進行すると推定される。
前記凝集又は沈殿物は遠心分離等の操作によりろ過して回収される。液相還元で還元剤を使用した場合等、不純物を除去する必要がある場合には、水又はアルコールによる洗浄を行い、不純物を除去して水溶性分散剤(E)でその表面が覆われた微粒子を得ることができる。
また、(ii)「該凝集又は沈殿物を分離・回収後に溶剤により洗浄」する操作は、ろ過、遠心分離操作等により微粒子を分離・回収した後に洗浄溶剤により洗浄し、その後更にろ過、遠心分離操作等により微粒子を回収できる。
このような洗浄に使用可能な好ましい洗浄溶剤として、水、及び/又は分子中に少なくとも1以上の水酸基を有する炭素数1〜6のアルコール又は多価アルコールが挙げられ、溶剤洗浄により、後述する工程3において、分散性と低温焼結性に優れた該微粒子分散液を得ることができる。
工程2の操作の一例をあげると、工程1で得られた、水溶性分散剤(E)で少なくともその表面の一部が覆われた、一次粒子の平均粒径1〜150nmの該微粒子を含む水溶液中に、クロロホルムを凝集促進剤(F)として添加して撹拌後に粒子成分を凝集又は沈殿させる。該凝集又は沈殿物を遠心分離機等の使用により粒子成分を回収する。回収された粒子成分を上記洗浄溶剤を用いた複数回の洗浄により、還元剤、沈殿凝集剤等を除去する。
工程3は、前記金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる微粒子を、混合有機溶媒(S1)、混合有機溶媒(S2)、又は混合有機溶媒(S3)に再分散して、該微粒子がこれらの混合溶媒に分散されている微粒子分散液を得る工程である。
第3の態様における、混合有機溶媒(S1)、混合有機溶媒(S2)、又は混合有機溶媒(S3)にそれぞれ使用する溶媒種とその配合割合は、第1の態様に記載したのと同様である。
上記微粒子を混合有機溶媒(S1)、混合有機溶媒(S2)、又は混合有機溶媒(S3)に再分散する方法としては、公知の撹拌方法を採用することができるが、超音波照射方法を採用するのが好ましい。
上記超音波照射時間は、特に制限はなく任意に選択することが可能である。例えば超音波照射時間を5〜60分間の間で任意に設定すると照射時間が長い方が平均2次凝集サイズが小さくなる傾向にある。
上記再分散された微粒子分散液は、製造後使用されるまで保管されるが、本発明の微粒子分散液は保存安定性に優れているのが特徴である。
かくして得られた一次粒子の平均粒径が1〜150nmである微粒子が、混合有機溶媒(S1)、混合有機溶媒(S2)、又は混合有機溶媒(S3)に分散されている微粒子分散液は、例えば200℃程度の比較的低温でかつ水素ガス等の還元剤を使用することなくインクジェットにより基板上に配置して、乾燥後焼成して、導電性を有する金属含有薄膜又は金属含有細線を形成することが可能である。
上記基板は特に制限はなく使用目的等により、ガラス、ポリイミド等が使用でき、乾燥と焼成は、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で行われる。乾燥条件は、使用する極性溶媒にもよるが例えば100〜200℃で15〜30分程度であり、焼成条件は、塗布厚みにもよるが例えば190〜250℃で20〜40分間程度、好ましくは190〜220℃で20〜40分間程度である。
このようにして得られる金属含有薄膜又は金属含有細線は、導電性を有しており、その電気抵抗値は、1.0Ωcm以下で例えば、1.0×10−5Ωcm〜10×10−4Ωcm程度を達成することが可能である。更に、上記金属含有薄膜は、基板密着性にも優れている。
本発明の第3の態様である「微粒子分散液」は、
金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる、一次粒子の平均粒径が1〜150nmである微粒子が、少なくともその表面の一部が水溶性分散剤(E)で覆われて
(i)常圧における沸点が20℃以上でかつドナー数が18以上である、アミン系化合物(A1)の中から選択される1種又は2種以上の有機溶媒(A)1〜45体積%、
並びに、炭素数が3〜8のアルコール及び/又は分子中に2以上の水酸基を有する多価アルコールからなる有機溶媒(B)55〜99体積%を含む混合有機溶媒(S1)、
(ii)前記有機溶媒(A)1〜20体積%、前記有機溶媒(B)40〜80体積%、
並びに、前記有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除くアクセプター数が0〜18である、
炭素原子数4〜10の脂肪族炭化水素(C1)、
炭素原子数6〜10、置換基を有しない、又はアルキル基、アリール基、ニトロ基、もしくはニトリル基を有する芳香族炭化水素(C2)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部が塩素原子で置換された、又は酸素原子を有する塩素化合物(C3)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置換された、又は酸素原子を有するフッ素化合物(C4)、
及び、テトラヒドロフラン系化合物(C5)、
の中から選択される1種又は2種以上の有機溶媒(C)5〜59体積%を含む混合有機溶媒(S2)、又は
(iii)前記有機溶媒(A)1〜20体積%、前記有機溶媒(B)40〜80体積%、並びに、前記有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除く20℃における比誘電率が30以上の有機溶媒(D)5〜59体積%を含む混合有機溶媒(S3)、
に分散されていること特徴とする。
第3の態様の「金属、合金、及び金属化合物」は、第1の態様に記載した金属、合金、及び金属化合物と同様である。
(2)混合有機溶媒(S1)、(S2)、及び(S3)
第1の態様に記載したと同様である。
(3)水溶性分散剤(E)
水溶性分散剤(E)は、第1の態様に記載したと同様である。
微粒子は、一次粒子の平均粒径が1〜150nmであり、二次凝集している微粒子の少なくとも表面の一部が水溶性分散剤(E)で覆われているものである。
該分散液中で微粒子表面を覆っている水溶性分散剤(E)の量は、上記工程において、微粒子の混合有機溶媒等への分散後に微粒子(P)との重量比(D/P)が0.001〜10とする必要があるが、上記した操作を行うことにより、微粒子(P)を混合有機溶媒等に分散した場合に、上記重量比(D/P)は0.001〜10とすることが可能であり、微粒子(P)は混合有機溶媒等に良好に分散される。
混合有機溶媒(S1)、混合有機溶媒(S2)及び混合有機溶媒(S3)中に分散されている微粒子の平均粒径は、金属薄膜、金属細線等の使用目的を考慮すると1〜150nmが望ましい。このような微粒子は後述する第1と第2の態様に記載するような金属イオンの液相還元反応、又は公知の還元反応により形成することができる。また、本発明の混合有機溶媒(S1)、混合有機溶媒(S2)及び混合有機溶媒(S3)は、微粒子の分散性に優れているので、これらの微粒子からなる2次凝集粒子の平均2次凝集サイズを500nm以下、好ましくは300nm以下とすることは容易に可能である。
(5)第3の態様である微粒子分散液をインクジェットにより基板上に配置して、乾燥後、加熱焼成すると、優れた基板密着性と導電性を有する金属薄膜、金属細線等を得ることができる。
尚、以下の実施例、比較例における評価方法を以下に記載する。
(1)微粒子分散液中の1次粒子の平均粒径
透過電子顕微鏡による観察から求めた。
(2)透過度分散性
微粒子分散液をフィルタを通して、透過した分散液の中の微粒子量を、透過前の微粒子分散液中の微粒子量で除して得られた「透過度」から2次凝集性を評価した。
すなわち、後述する撹拌が終了してから30分経過後に、網目20μmのフィルタを用いて、調製した微粒子分散液を透過させ、透過した微粒子分散液中の微粒子量を測定した。2次凝集性が大きくなると、凝集した微粒子は網目20μmのフィルタを透過する量が少なくなるので、透過度は低下する。
「透過度」の具体的な評価は下記の方法によった。
まず、フィルタ透過前の分散溶液4mlをホットプレート上で加熱し液体を完全に蒸発させ固形分のみの重量(x)を測定した。そしてフィルタを透過させた後の分散溶液4mlをホットプレート上で加熱し液体を完全に蒸発させ固形分のみの重量(y)を測定した。
(y/x)×100(%)が透過度である。
◎:透過度90%以上
○:透過度80%以上、90%未満
△:透過度70%以上、80%未満
×:透過度70%未満
焼成膜の電気抵抗値は、直流四端子法(使用測定機:Keithley社製、デジタルマルチメータDMM2000型(四端子電気抵抗測定モード))を用いて測定した。
電気抵抗値の評価は下記の方法によった。
◎:10×10-5[Ω・cm]未満
○:10×10-5[Ω・cm]以上、5×10-4[Ω・cm]未満
△:5×10-4[Ω・cm]以上、10×10-4[Ω・cm]未満
×:1×106[Ω・cm]以上
本願発明の混合有機溶媒(S1)に相当する混合溶媒を使用した実施例及びその比較例を、銅微粒子分散液の分散性と、微粒子分散液をインクジェットにより基板上に配置して焼成した際の導電性の評価を以下の通りに行った。
(1)銅微粒子分散液の調製
始めに水溶性分散剤で少なくともその表面の一部が覆われた銅微粒子を次の手順で調製した。
先ず、銅微粒子の原料として酢酸銅((CH3COO)2Cu・1H2O)0.2gを蒸留水10mlに溶解させた酢酸銅水溶液10mlと、金属イオン還元剤として5.0mol/リットル(l)となるように水素化ホウ素ナトリウムと蒸留水とを混合した水素化ホウ素ナトリウム水溶液100mlを調製した。その後、上記水素化ホウ素ナトリウム水溶液に、水溶性分散剤としてポリビニルピロリドン(PVP、数平均分子量約3500)0.5gを添加して、攪拌溶解させた後、窒素ガス雰囲気中で、上記酢酸銅水溶液10mlを滴下した。
この混合液を約60分間よく攪拌しながら反応させた結果、銅微粒子が水溶液中に分散した微粒子分散液が得られた。
また比較例として、上述の銅微粒子を、トリエチルアミンとエチレングリコールとを、表1に示す体積割合で混合した溶媒10mlにそれぞれ分散させた後、同じくに20分間、超音波ホモジナイザーを用いて分散液中に超音波振動を与えた微粒子分散液も調製した。
上記で得られた微粒子分散液中の微粒子の平均粒径(1次粒子)を透過電子顕微鏡による観察により測定したところ15μmであった。またその2次凝集サイズを、フィルタを通した後の微粒子分散液の濃淡により評価した結果を表1に示す。この結果、実施例1−1〜5、および比較例1−1〜2ともに、その微粒子の平均粒径は15nmから20nmと大きく変化しないものの、その凝集性およびその分散効率は大きく異なり、実施例1−1〜5において銅微粒子を本発明の有機溶媒(A)と有機溶媒(B)からなる混合溶媒(混合有機溶媒(S1))に分散させることで、分散性の高い微粒子分散液が得られることが確認された。
一方、比較例1−1、2では分散性が低かった。
上記で調製した銅ナノ粒子分散液を撹拌が終了後60分経過後に、それぞれガラス基板(サイズ:2cm×2cm)上に塗布後、170℃で60分間乾燥した後、窒素雰囲気中210℃で1時間熱処理することによって焼成膜を得た。得られた焼成膜に対し、その電気抵抗を測定した。
実施例1−1〜5において優れた電気抵抗が得られたが、比較例1−2では電気抵抗は劣っていた。
また、比較例1−3として、(株)アルバック製、銅ナノ粒子分散液(商品名:Cuナノメタルインク「Cu1T」)を同様にガラス基板(サイズ:2cm×2cm)上に塗布した後、窒素雰囲気中210℃で1時間熱処理することによって焼成膜を得てその電気抵抗を測定したところ、絶縁的であった。
本願発明の混合有機溶媒(S2)に相当する混合溶媒を使用した実施例及びその比較例を、銅微粒子分散液の分散性と、微粒子分散液をインクジェットにより基板上に配置して焼成した際の導電性の評価を以下の通りに行った。
(1)銅微粒子分散液の調製
本発明の有機溶媒(A)としてトリエチルアミン、有機溶媒(B)としてエチレングリコール、及び有機溶媒(C)としてテトラヒドロフランを、表2の実施例2−1〜7に示す体積割合で混合した混合有機溶媒を使用した以外は実施例1に記載したと同様の方法により、本発明の微粒子分散液を得た。
また比較例として、上述の銅微粒子を、トリエチルアミン(ドナー数:61)、エチレングリコール及びテトラヒドロフラン(アクセプター数:8)とを、表3に示す体積割合で混合した溶媒10mlにそれぞれ分散させた後、同じくに20分間、超音波ホモジナイザーを用いて分散液中に超音波振動を与えた微粒子分散液も調製した。
得られた微粒子分散液について、実施例1、比較例1に記載したと同様の方法で評価した。
実施例2−1〜7の結果を纏めて表2に示す。又、比較例2−1〜6の結果を纏めて表3に示す。
実施例2−1〜7ではいずれも、分散性と焼結膜の電気抵抗に優れた効果を有することが確認された。一方、比較例2−1〜6においてはいずれも分散性が低かった。
実施例2−1〜7において優れた電気抵抗が得られたが、比較例2−3〜5においては焼結膜の電気抵抗は劣るものであった。
本願発明の混合有機溶媒(S3)に相当する混合溶媒を使用した実施例及びその比較例を、銅微粒子分散液の分散性と、微粒子分散液をインクジェットにより基板上に配置して焼成した際の導電性の評価を以下の通りに行った。
(1)銅微粒子分散液の調製
本発明の有機溶媒(A)としてトリエチルアミン(ドナー数:61)、有機溶媒(B)としてエチレングリコール、及び有機溶媒(D)としてN−メチルプロピオンアミド(20℃における誘電率:176)を、表4の実施例3−1〜7に示す体積割合で混合した混合有機溶媒を使用した以外は実施例1に記載したと同様の方法により、本発明の微粒子分散液を得た。
また比較例として、上述の銅微粒子を、トリエチルアミン、エチレングリコール及びN−メチルプロピオンアミドとを、表5の比較例3−1〜6に示す体積割合で混合した溶媒10mlにそれぞれ分散させた後、同じくに20分間、超音波ホモジナイザーを用いて分散液中に超音波振動を与えた微粒子分散液も調製した。
得られた微粒子分散液について、実施例1、比較例1に記載したと同様の方法で評価した。
実施例3−1〜7の結果を纏めて表4に示す。又、比較例3−1〜6の結果を纏めて表5に示す。
実施例3−1〜7ではいずれも、分散性と焼結膜の電気抵抗に優れた効果を有することが確認された。一方、比較例3−1〜6においては少なくとも分散性と電気抵抗のいずれかが劣るものであった。
実施例1で得られた銅微粒子が分散した分散液100mlに酸素ガスを5分間吹き込んだ後、ガラス製容器にいれ、室温下で24時間静置することにより、銅微粒子が沈殿した水溶液を得た。該水溶液を遠心分離機に入れ、銅微粒子を回収した。その後、試験管に回収した微粒子と蒸留水30mlを入れ、超音波ホモジナイザーを用いてよく攪拌した後、遠心分離機で粒子成分を回収する洗浄操作を1度行うことで、水溶性分散剤でその表面が覆われた銅微粒子を得た。
表6に示す、有機溶媒(A1)としてトリエチルアミン、有機溶媒(B)としてエチレングリコール、及び有機溶媒(C5)としてテトラヒドロフランからなる混合有機溶媒(S2)に相当する溶媒に実施例1に記載する方法で再分散させ、実施例1に記載する分散性と電気抵抗について評価を行った。
評価結果を表6に示す。実施例4−1〜2ではいずれも、分散性と焼結膜の電気抵抗に優れた効果を有することが確認された。
本願発明の混合有機溶媒(S3)に相当する混合溶媒を使用した実施例及びその比較例を、銅微粒子分散液の分散性と、微粒子分散液をインクジェットにより基板上に配置して焼成した際の導電性の評価を以下の通りに行った。
(1)銅微粒子分散液の調製
本発明の有機溶媒(A1)としてトリエチルアミン(ドナー数:61)、有機溶媒(B)としてエチレングリコール、及び有機溶媒(D)としてN−メチルアセトアミド(20〜25℃における誘電率:191.3)を、表7の実施例5−1〜7に示す体積割合で混合した混合有機溶媒を使用した以外は実施例1に記載したと同様の方法により、本発明の微粒子分散液を得た。
また比較例4として、上述の銅微粒子を、トリエチルアミン、エチレングリコール及びN−メチルアセトアミドとを表8の比較例4−1〜6に示す体積割合で混合した溶媒10mlにそれぞれ分散させた後、同じくに20分間、超音波ホモジナイザーを用いて分散液中に超音波振動を与えた微粒子分散液も調製した。
得られた微粒子分散液について、実施例1、比較例1に記載したと同様の方法で評価した。
実施例5−1〜7の結果を纏めて表7に示す。又、比較例4−1〜6の結果を纏めて表8に示す。
実施例5−1〜7ではいずれも、分散性と焼結膜の電気抵抗に優れた効果を有することが確認された。一方、比較例4−1〜6においては少なくとも分散性と電気抵抗のいずれかが劣るものであった。
本願発明の混合有機溶媒(S1)に相当する混合溶媒を使用した実施例及びその比較例を、銅微粒子分散液の分散性と、微粒子分散液をインクジェットにより基板上に配置して焼成した際の導電性の評価を以下の通りに行った。
(1)銅微粒子分散液の調製
本発明の有機溶媒(A1)としてトリエチルアミン(ドナー数:61)とトリエタノールアミン、及び有機溶媒(B)としてエチレングリコールを、表9の実施例6−1〜4に示す体積割合で混合した混合有機溶媒を使用した以外は実施例1に記載したと同様の方法により、本発明の微粒子分散液を得た。
また比較例5として、上述の銅微粒子を、トリエチルアミン、トリエタノールアミン及びエチレングリコールとを表9の比較例5−1〜3に示す体積割合で混合した溶媒10mlにそれぞれ分散させた後、同じくに20分間、超音波ホモジナイザーを用いて分散液中に超音波振動を与えた微粒子分散液も調製した。
得られた微粒子分散液について、実施例1、比較例1に記載したと同様の方法で評価した。
実施例6−1〜4の結果を纏めて表9に示す。又、比較例5−1〜3の結果を纏めて表9に示す。
実施例6−1〜4ではいずれも、分散性と焼結膜の電気抵抗に優れた効果を有することが確認された。一方、比較例5−1〜3においては分散性と電気抵抗のいずれも劣るものであった。
本願発明の混合有機溶媒(S3)に相当する混合溶媒を使用した実施例及びその比較例を、銅微粒子分散液の分散性と、微粒子分散液をインクジェットにより基板上に配置して焼成した際の導電性の評価を以下の通りに行った。
(1)銅微粒子分散液の調製
本発明の有機溶媒(A1)としてトリエタノーアミン、有機溶媒(B)としてエチレングリコール、及び有機溶媒(C)としてテトラヒドロフランを、表10の実施例7−1〜7に示す体積割合で混合した混合有機溶媒を使用した以外は実施例1に記載したと同様の方法により、本発明の微粒子分散液を得た。また比較例6として、上述の銅微粒子を、トリエタノーアミン、エチレングリコール及びテトラヒドロフランとを表11の比較例6−1〜6に示す体積割合で混合した溶媒10mlにそれぞれ分散させた後、同じくに20分間、超音波ホモジナイザーを用いて分散液中に超音波振動を与えた微粒子分散液も調製した。
得られた微粒子分散液について、実施例1、比較例1に記載したと同様の方法で評価した。
実施例7−1〜7の結果を纏めて表10に示す。又、比較例6−1〜6の結果を纏めて表11に示す。
実施例7−1〜7ではいずれも、分散性と焼結膜の電気抵抗に優れた効果を有することが確認された。一方、比較例6−1〜6においては少なくとも分散性と電気抵抗のいずれかが劣るものであった。
本願発明の混合有機溶媒(S3)に相当する混合溶媒を使用した実施例及びその比較例を、銅微粒子分散液の分散性と、微粒子分散液をインクジェットにより基板上に配置して焼成した際の導電性の評価を以下の通りに行った。
(1)銅微粒子分散液の調製
本発明の有機溶媒(A1)としてトリエチルアミン、他の有機溶媒としてエタノール、有機溶媒(B)としてグリセリン、及び有機溶媒(D)としてN−メチルアセトアミドを、表12の実施例8−1〜7に示す体積割合で混合した混合有機溶媒を使用した以外は実施例1に記載したと同様の方法により、本発明の微粒子分散液を得た。また比較例7して、上述の銅微粒子を、トリエチルアミン、エタノール、グリセリン、及びN−メチルアセトアミドとを表13の比較例7−1〜6に示す体積割合で混合した溶媒10mlにそれぞれ分散させた後、同じくに20分間、超音波ホモジナイザーを用いて分散液中に超音波振動を与えた微粒子分散液も調製した。
得られた微粒子分散液について、実施例1、比較例1に記載したと同様の方法で評価した。
実施例8−1〜7の結果を纏めて表12に示す。又、比較例7−1〜6の結果を纏めて表13に示す。
実施例8−1〜7ではいずれも、分散性と焼結膜の電気抵抗に優れた効果を有することが確認された。一方、比較例7−1〜6においては少なくとも分散性と電気抵抗のいずれかが劣るものであった。
本願発明の混合有機溶媒(S2)に相当する混合溶媒を使用した実施例及びその比較例を、銅微粒子分散液の分散性と、微粒子分散液をインクジェットにより基板上に配置して焼成した際の導電性の評価を以下の通りに行った。
(1)銅微粒子分散液の調製
本発明の有機溶媒(A1)としてトリエチルアミン、有機溶媒(B)としてグリセリン、及び有機溶媒(C)としてテトラヒドロフランを、表14の実施例9−1〜7に示す体積割合で混合した混合有機溶媒を使用した以外は実施例1に記載したと同様の方法により、本発明の微粒子分散液を得た。
また比較例8として、上述の銅微粒子を、トリエチルアミン、グリセリン、及びテトラヒドロフランとを表15の比較例8−1〜6に示す体積割合で混合した溶媒10mlにそれぞれ分散させた後、同じくに20分間、超音波ホモジナイザーを用いて分散液中に超音波振動を与えた微粒子分散液も調製した。
得られた微粒子分散液について、実施例1、比較例1に記載したと同様の方法で評価した。
実施例9−1〜7の結果を纏めて表14に示す。又、比較例8−1〜6の結果を纏めて表15に示す。
実施例9−1〜7ではいずれも、分散性と焼結膜の電気抵抗に優れた効果を有することが確認された。一方、比較例8−1〜6においては少なくとも分散性と電気抵抗のいずれかが劣るものであった。
Claims (28)
- 金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる、一次粒子の平均粒径が1〜150nmである微粒子が、少なくともその表面の一部が水溶性分散剤(E)で覆われて
(i)常圧における沸点が20℃以上でかつドナー数が18以上である、アミン系化合物(A1)の中から選択される1種又は2種以上の有機溶媒(A)1〜45体積%、
並びに、炭素数が3〜8のアルコール及び/又は分子中に2以上の水酸基を有する多価アルコールからなる有機溶媒(B)55〜99体積%を含む混合有機溶媒(S1)、
(ii)前記有機溶媒(A)1〜20体積%、前記有機溶媒(B)40〜80体積%、
並びに、前記有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除くアクセプター数が0〜18である、
炭素原子数4〜10の脂肪族炭化水素(C1)、
炭素原子数6〜10の、置換基を有しない、又はアルキル基、アリール基、ニトロ基、もしくはニトリル基を有する芳香族炭化水素(C2)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部が塩素原子で置換された、又は酸素原子を有する塩素化合物(C3)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置換された、又は酸素原子を有するフッ素化合物(C4)
及び、テトラヒドロフラン系化合物(C5)、
の中から選択される1種又は2種以上の有機溶媒(C)5〜59体積%を含む混合有機溶媒(S2)、又は
(iii)前記有機溶媒(A)1〜20体積%、前記有機溶媒(B)40〜80体積%、並びに、前記有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除く20℃における比誘電率が30以上の有機溶媒(D)5〜59体積%を含む混合有機溶媒(S3)、
に分散されていることを特徴とする、微粒子分散液の製造方法であって、
(a)前記金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる、一次粒子の平均粒径が1〜150nmである微粒子を、該微粒子表面を覆う性質を有する水溶性分散剤(E)を含む水溶液中で、電解還元又は還元剤を使用した無電解還元により金属イオンを還元して、該水溶性分散剤(E)で覆われた分散状態で形成する工程(工程a)、次いで
(b)前記水溶液中に凝集促進剤(F)を添加して該微粒子を凝集又は沈殿させて回収する工程(工程b)、
(c)前記回収した該微粒子を前記混合有機溶媒(S1)、混合有機溶媒(S2)、又は混合有機溶媒(S3)に再分散する工程(工程c)、
を含むことを特徴とする、微粒子分散液の製造方法。 - 前記有機溶媒(A)が脂肪族第一アミン、脂肪族第二アミン、脂肪族第三アミン、脂肪族不飽和アミン、脂環式アミン、芳香族アミン、及びアルカノールアミンの中から選択される1種又は2種以上のアミン系化合物(A1)である、請求項1に記載の微粒子分散液の製造方法。
- 前記有機溶媒(A)が、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、n−プロピルアミン、n−ブチルアミン、t−プロピルアミン、t−ブチルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、モノ−nオクチルアミン、モノ−2エチルヘキシルアミン、ジ−nオクチルアミン、ジ−2エチルヘキシルアミン、トリ−nオクチルアミン、トリ−2エチルヘキシルアミン、トリイソブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリイソオクチルアミン、トリイソノニルアミン、トリフェニルアミン、ジメチルココナットアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルベヘニルアミン、ジラウリルモノメチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、メタノールアミン、ジメタノールアミン、トリメタノールアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ブタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N−エチルエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、N−n−ブチルエタノールアミン、N−n−ブチルジエタノールアミン、および2−(2−アミノエトキシ)エタノールの中から選択される1種又は2種以上であるアミン系化合物式(A1)である、
請求項1又は2に記載の微粒子分散液の製造方法。 - 前記有機溶媒(B)がイソプロピルアルコール、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、1,2−プロパンジオ−ル、1,3−プロパンジオ−ル、1,2−ブタンジオ−ル、1,3−ブタンジオ−ル、1,4−ブタンジオ−ル、2−ブテン−1,4−ジオール、2,3−ブタンジオ−ル、ペンタンジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、オクタンジオ−ル、グリセロール、1,1,1−トリスヒドロキシメチルエタン、2−エチル−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3−ヘキサントリオール、1,2,4−ブタントリオール、グリセロ−ル、トレイトール、エリトリト−ル、ペンタエリスリト−ル、ペンチト−ル、1−プロパノール、2−プロパノール、2−ブタノール、2−メチル2−プロパノール、キシリトール、リビトール、アラビトール、ヘキシト−ル、マンニトール、ソルビトール、ズルシトール、グリセリンアルデヒド、ジオキシアセトン、トレオース、エリトルロース、エリトロース、アラビノース、リボース、リブロース、キシロース、キシルロース、リキソース、グルコ−ス、フルクト−ス、マンノース、イドース、ソルボース、グロース、タロース、タガトース、ガラクトース、アロース、アルトロース、ラクト−ス、キシロ−ス、アラビノ−ス、イソマルト−ス、グルコヘプト−ス、ヘプト−ス、マルトトリオース、ラクツロース、及びトレハロースの中から選択される1種又は2種以上である、請求項1に記載の微粒子分散液の製造方法。
- 前記有機溶媒(C)がn−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、及びi−オクタンの中から選択される1種又は2種以上である脂肪族炭化水素(C1)、
ベンゼン、ニトロベンゼン、及びベンゾニトリルの中から選択される1種又は2種以上である芳香族炭化水素(C2)、
四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、炭酸ジクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロアセトン、3−クロロ−1,2−プロパンジオール、及びトリフルオロ酢酸の中から選択される1種又は2種以上である塩素化合物(C3)、
テトラフルオロエチレン、もしくはトリフルオロ酢酸であるフッ素化合物(C4)、
又は、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、及び3−メチルテトラヒドロフランの中から選択される1種又は2種以上であるテトラヒドロフラン系化合物(C5)である、請求項1に記載の微粒子分散液の製造方法。 - 前記有機溶媒(D)がN−メチルプロピオンアミド、N−メチルホルムアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、アセトアミドエタノール、アセトニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、1−メチル−2−ピロリドン、N,N’−ジメチルプロピレンウレア、N,N’−ジメチルエチレンウレア、及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンの中から選択される1種又は2種以上である、請求項1に記載の微粒子分散液の製造方法。
- 前記水溶性分散剤(E)が、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、デンプン、及びゼラチンの中から選択される1種又は2種以上である、請求項1ないし6のいずれか1項に記載の微粒子分散液の製造方法。
- 前記凝集促進剤(F)がエチレンクロロヒドリン、塩化アリル、塩化エチル、塩化ベンジル、塩化メチル、塩化メチレン、クロロナフタリン、クロロプロピレン、クロロベンゾール、クロロホルム、クロロプレン、四塩化アセチレン、四塩化エタン、四塩化炭素、ジクロルエタン、ジクロロエチレン、ジクロロベンゾール、トリクロルエチレン、トリクロルメタン、ブロムベンゾール、ブロモホルム、及びヘキサクロロエタンの中から選択される1種又は2種以上である、請求項1ないし7のいずれか1項に記載の微粒子分散液の製造方法。
- 前記金属が、銅、銀、金、ニッケル、コバルト、鉄、亜鉛、スズ、アルミニウム、ビスマス、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、マンガン、クロム、バナジウム、及びチタンの中から選択される1種又は2種以上、前記合金が前記金属の2種以上からなる合金、並びに前記金属化合物が前記金属及び合金の酸化物である、請求項1ないし8のいずれか1項に記載の微粒子分散液の製造方法。
- 金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる、一次粒子の平均粒径が1〜150nmである微粒子が、少なくともその表面の一部が水溶性分散剤(E)で覆われて、
(i)常圧における沸点が20℃以上でかつドナー数が18以上である、アミン系化合物(A1)の中から選択される1種又は2種以上の有機溶媒(A)1〜45体積%、
並びに、炭素数が3〜8のアルコール及び/又は分子中に2以上の水酸基を有する多価アルコールからなる有機溶媒(B)55〜99体積%を含む混合有機溶媒(S1)、
(ii)前記有機溶媒(A)1〜20体積%、前記有機溶媒(B)40〜80体積%、
並びに、前記有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除くアクセプター数が0〜18である、
炭素原子数4〜10の脂肪族炭化水素(C1)、
炭素原子数6〜10の、置換基を有しない、又はアルキル基、アリール基、ニトロ基、もしくはニトリル基を有する芳香族炭化水素(C2)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部が塩素原子で置換された、又は酸素原子を有する塩素化合物(C3)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置換された、又は酸素原子を有するフッ素化合物(C4)、
及び、テトラヒドロフラン系化合物(C5)、
の中から選択される1種又は2種以上の有機溶媒(C)5〜59体積%を含む混合有機溶媒(S2)、又は
(iii)前記有機溶媒(A)1〜20体積%、前記有機溶媒(B)40〜80体積%、並びに、前記有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除く20℃における比誘電率が30以上の有機溶媒(D)5〜59体積%を含む混合有機溶媒(S3)、
に分散されていること特徴とする、微粒子分散液の製造方法であって、
少なくとも下記工程1ないし3を含むことを特徴とする、微粒子分散液の製造方法。
(a)工程1
少なくとも1種の金属イオンと、前記微粒子表面を覆う性質を有する水溶性分散剤(E)とを溶解させた水溶液中で電解還元又は還元剤を使用した無電解還元により金属イオンを還元して、該水溶性分散剤(E)で覆われた、金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる一次粒子の平均粒径が1〜150nmである微粒子が分散された水溶液を形成する工程、
(b)工程2
前記微粒子が分散する水溶液中に凝集促進剤(F)又は酸化性物質(G)を添加して撹拌し、該金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる微粒子を凝集又は沈殿させた後、(i)該凝集もしくは沈殿物を分離すると共に洗浄溶剤により洗浄して回収し、又は(ii)該凝集もしくは沈殿物を分離・回収後に洗浄溶剤により洗浄して、金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる微粒子を得る工程、
(c)工程3
前記金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる微粒子を、混合有機溶媒(S1)、混合有機溶媒(S2)又は混合有機溶媒(S3)に再分散して、該微粒子が混合有機溶媒(S1)、混合有機溶媒(S2)又は混合有機溶媒(S3)にそれぞれ分散されている微粒子分散液を得る工程。 - 前記工程1における前記金属イオンが銅、銀、金、ニッケル、コバルト、鉄、亜鉛、スズ、アルミニウム、ビスマス、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、マンガン、クロム、バナジウム、及びチタンの中から選択される1種又は2種以上の金属の金属イオンである、請求項10に記載の微粒子分散液の製造方法。
- 前記工程1における前記水溶性分散剤(E)が、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、デンプン、及びゼラチンの中から選択される1種又は2種以上である、請求項10又は11に記載の微粒子分散液の製造方法。
- 前記工程1における前記還元剤が水素化ホウ素ナトリウム、ヒドラジン、ジメチルアミノボラン、及びトリメチルアミノボランの中から選択される1種又は2種以上である、請求項10ないし12のいずれか1項に記載の微粒子分散液の製造方法。
- 前記工程2における前記凝集促進剤(F)がエチレンクロロヒドリン、塩化アリル、塩化エチル、塩化ベンジル、塩化メチル、塩化メチレン、クロロナフタリン、クロロプロピレン、クロロベンゾール、クロロホルム、クロロプレン、四塩化アセチレン、四塩化エタン、四塩化炭素、ジクロルエタン、ジクロロエチレン、ジクロロベンゾール、トリクロルエチレン、トリクロルメタン、ブロムベンゾール、ブロモホルム、及びヘキサクロロエタンの中から選択される1種又は2種以上である、請求項10ないし13のいずれかに記載の微粒子分散液の製造方法。
- 前記工程2で使用する洗浄溶剤が、水、及び/又は分子中に少なくとも1以上の水酸基を有する炭素数1〜6のアルコール又は多価アルコールである、請求項10ないし14のいずれか1項に記載の微粒子分散液の製造方法。
- 前記有機溶媒(A)が脂肪族第一アミン、脂肪族第二アミン、脂肪族第三アミン、脂肪族不飽和アミン、脂環式アミン、及び芳香族アミンの中から選択される1種又は2種以上のアミン系化合物(A1)、である、請求項10ないし15のいずれか1項に記載の微粒子分散液の製造方法。
- 前記有機溶媒(B)がイソプロピルアルコール、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、1,2−プロパンジオ−ル、1,3−プロパンジオ−ル、1,2−ブタンジオ−ル、1,3−ブタンジオ−ル、1,4−ブタンジオ−ル、2−ブテン−1,4−ジオール、2,3−ブタンジオ−ル、ペンタンジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、オクタンジオ−ル、グリセロール、1,1,1−トリスヒドロキシメチルエタン、2−エチル−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3−ヘキサントリオール、1,2,4−ブタントリオール、グリセロ−ル、トレイトール、エリトリト−ル、ペンタエリスリト−ル、ペンチト−ル、1−プロパノール、2−プロパノール、2−ブタノール、2−メチル2−プロパノール、キシリトール、リビトール、アラビトール、ヘキシト−ル、マンニトール、ソルビトール、ズルシトール、グリセリンアルデ、ジオキシアセトン、トレオース、エリトルロース、エリトロース、アラビノース、リボース、リブロース、キシロース、キシルロース、リキソース、グルコ−ス、フルクト−ス、マンノース、イドース、ソルボース、グロース、タロース、タガトース、ガラクトース、アロース、アルトロース、ラクト−ス、キシロ−ス、アラビノ−ス、イソマルト−ス、グルコヘプト−ス、ヘプト−ス、マルトトリオース、ラクツロース、及びトレハロースの中から選択される1種又は2種以上である、請求項10ないし15のいずれか1項に記載の微粒子分散液の製造方法。
- 前記有機溶媒(C)がn−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、及びi−クタンの中から選択される1種又は2種以上である脂肪族炭化水素(C1)、
ベンゼン、ニトロベンゼン、及びベンゾニトリルの中から選択される1種又は2種以上である芳香族炭化水素(C2)、
四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、炭酸ジクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロアセトン、3−クロロ−1,2−プロパンジオール、及びトリフルオロ酢酸の中から選択される1種又は2種以上である塩素化合物(C3)、
テトラフルオロエチレン、もしくはトリフルオロ酢酸であるフッ素化合物(C4)、
又は、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、及び3−メチルテトラヒドロフランの中から選択される1種又は2種以上であるテトラヒドロフラン系化合物(C5)である、
請求項10ないし15のいずれか1項に記載の微粒子分散液の製造方法。 - 前記有機溶媒(D)がN−メチルプロピオンアミド、N−メチルホルムアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、アセトアミドエタノール、アセトニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、1−メチル−2−ピロリドン、N,N’−ジメチルプロピレンウレア、N,N’−ジメチルエチレンウレア、及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンの中から選択される1種又は2種以上である、請求項10ないし15のいずれか1項に記載の微粒子分散液の製造方法。
- 前記金属が、銅、銀、金、ニッケル、コバルト、鉄、亜鉛、スズ、アルミニウム、ビスマス、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、マンガン、クロム、バナジウム、及びチタンの中から選択される1種又は2種以上、前記合金が前記金属の2種以上からなる合金、並びに前記金属化合物が前記金属及び合金の酸化物である、請求項10ないし19のいずれか1項に記載の微粒子分散液の製造方法。
- 金属、合金、及び金属化合物の1種又は2種以上からなる、一次粒子の平均粒径が1〜150nmである微粒子が、少なくともその表面の一部が水溶性分散剤(E)で覆われて
(i)常圧における沸点が20℃以上でかつドナー数が18以上である、アミン系化合物(A1)の中から選択される1種又は2種以上の有機溶媒(A)1〜45体積%、
並びに、炭素数が3〜8のアルコール及び/又は分子中に2以上の水酸基を有する多価アルコールからなる有機溶媒(B)55〜99体積%を含む混合有機溶媒(S1)、
(ii)前記有機溶媒(A)1〜20体積%、前記有機溶媒(B)40〜80体積%、
並びに、前記有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除くアクセプター数が0〜18である、
炭素原子数4〜10の脂肪族炭化水素(C1)、
炭素原子数6〜10の、置換基を有しない、又はアルキル基、アリール基、ニトロ基、もしくはニトリル基を有する芳香族炭化水素(C2)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部が塩素原子で置換された、又は酸素原子を有する塩素化合物(C3)、
炭素原子数1〜5の脂肪族炭化水素の水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置換された、又は酸素原子を有するフッ素化合物(C4)、
及び、テトラヒドロフラン系化合物(C5)、
の中から選択される1種又は2種以上の有機溶媒(C)5〜59体積%を含む混合有機溶媒(S2)、又は
(iii)前記有機溶媒(A)1〜20体積%、前記有機溶媒(B)40〜80体積%、並びに、前記有機溶媒(A)及び有機溶媒(B)を除く20℃における比誘電率が30以上の有機溶媒(D)5〜59体積%を含む混合有機溶媒(S3)、
に分散されていること特徴とする、微粒子分散液。 - 前記有機溶媒(A)が脂肪族第一アミン、脂肪族第二アミン、脂肪族第三アミン、脂肪族不飽和アミン、脂環式アミン、芳香族アミン、及びアルカノールアミンの中から選択される1種又は2種以上のアミン系化合物(A1)である、請求項21に記載の微粒子分散液。
- 前記有機溶媒(A)が、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、n−プロピルアミン、n−ブチルアミン、t−プロピルアミン、t−ブチルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、モノ−nオクチルアミン、モノ−2エチルヘキシルアミン、ジ−nオクチルアミン、ジ−2エチルヘキシルアミン、トリ−nオクチルアミン、トリ−2エチルヘキシルアミン、トリイソブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリイソオクチルアミン、トリイソノニルアミン、トリフェニルアミン、ジメチルココナットアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルベヘニルアミン、ジラウリルモノメチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、メタノールアミン、ジメタノールアミン、トリメタノールアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ブタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N−エチルエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、N−n−ブチルエタノールアミン、N−n−ブチルジエタノールアミン、および2−(2−アミノエトキシ)エタノールの中から選択される1種又は2種以上であるアミン系化合物式(A1)である、
請求項21又は22に記載の微粒子分散液。 - 前記有機溶媒(B)がイソプロピルアルコール、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、1,2−プロパンジオ−ル、1,3−プロパンジオ−ル、1,2−ブタンジオ−ル、1,3−ブタンジオ−ル、1,4−ブタンジオ−ル、2−ブテン−1,4−ジオール、2,3−ブタンジオ−ル、ペンタンジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、オクタンジオ−ル、グリセロール、1,1,1−トリスヒドロキシメチルエタン、2−エチル−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3−ヘキサントリオール、1,2,4−ブタントリオール、グリセロ−ル、トレイトール、エリトリト−ル、ペンタエリスリト−ル、ペンチト−ル、1−プロパノール、2−プロパノール、2−ブタノール、2−メチル2−プロパノール、キシリトール、リビトール、アラビトール、ヘキシト−ル、マンニトール、ソルビトール、ズルシトール、グリセリンアルデ、ジオキシアセトン、トレオース、エリトルロース、エリトロース、アラビノース、リボース、リブロース、キシロース、キシルロース、リキソース、グルコ−ス、フルクト−ス、マンノース、イドース、ソルボース、グロース、タロース、タガトース、ガラクトース、アロース、アルトロース、ラクト−ス、キシロ−ス、アラビノ−ス、イソマルト−ス、グルコヘプト−ス、ヘプト−ス、マルトトリオース、ラクツロース、及びトレハロースの中から選択される1種又は2種以上である、請求項21に記載の微粒子分散液。
- 前記有機溶媒(C)がn−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、及びi−オクタンの中から選択される1種又は2種以上である脂肪族炭化水素(C1)、
ベンゼン、ニトロベンゼン、及びベンゾニトリルの中から選択される1種又は2種以上である芳香族炭化水素(C2)、
四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、炭酸ジクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロアセトン、3−クロロ−1,2−プロパンジオール、及びトリフルオロ酢酸の中から選択される1種又は2種以上である塩素化合物(C3)、
テトラフルオロエチレン、もしくはトリフルオロ酢酸であるフッ素化合物(C4)、
又は、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、及び3−メチルテトラヒドロフランの中から選択される1種又は2種以上であるテトラヒドロフラン系化合物(C5)である、請求項21に記載の微粒子分散液。 - 前記有機溶媒(D)がN−メチルプロピオンアミド、N−メチルホルムアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、アセトアミドエタノール、アセトニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、1−メチル−2−ピロリドン、N,N’−ジメチルプロピレンウレア、N,N’−ジメチルエチレンウレア、及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン中から選択される1種又は2種以上である、請求項21に記載の微粒子分散液。
- 前記水溶性分散剤(E)が、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、デンプン、及びゼラチンの中から選択される1種又は2種以上である、請求項21ないし26のいずれか1項に記載の微粒子分散液。
- 前記金属が、銅、銀、金、ニッケル、コバルト、鉄、亜鉛、スズ、アルミニウム、ビスマス、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、マンガン、クロム、バナジウム、及びチタンの中から選択される1種又は2種以上、前記合金が前記金属の2種以上からなる合金、並びに前記金属化合物が前記金属及び合金の酸化物である、請求項21ないし27のいずれか1項に記載の微粒子分散液。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008296739A JP5041440B2 (ja) | 2008-01-24 | 2008-11-20 | 微粒子分散液の製造方法、及び微粒子分散液 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008014203 | 2008-01-24 | ||
JP2008014203 | 2008-01-24 | ||
JP2008296739A JP5041440B2 (ja) | 2008-01-24 | 2008-11-20 | 微粒子分散液の製造方法、及び微粒子分散液 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009197320A JP2009197320A (ja) | 2009-09-03 |
JP5041440B2 true JP5041440B2 (ja) | 2012-10-03 |
Family
ID=41141141
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008296739A Expired - Fee Related JP5041440B2 (ja) | 2008-01-24 | 2008-11-20 | 微粒子分散液の製造方法、及び微粒子分散液 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5041440B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109985565A (zh) * | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 含脂肪酸型表面活性剂的混合体系及其制备方法 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5520861B2 (ja) * | 2010-03-26 | 2014-06-11 | 古河電気工業株式会社 | 銅合金微粒子分散液、焼結導電体の製造方法、及び焼結導電体、並びに導電接続部材 |
JP6034090B2 (ja) * | 2012-08-09 | 2016-11-30 | 古河電気工業株式会社 | 金属微粒子分散溶液の製造方法、及び導電体の形成方法 |
CN109985566B (zh) * | 2017-12-29 | 2021-04-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 含脂肪酸型表面活性剂的混合体系及其制备方法 |
CN111330539B (zh) * | 2018-12-19 | 2022-08-26 | 丰益(上海)生物技术研发中心有限公司 | 一种复合型固体吸附剂以及一种纯化油脂的方法 |
CN112745826B (zh) * | 2019-10-30 | 2022-10-11 | Tcl科技集团股份有限公司 | 金属氧化物纳米颗粒及其制备方法和应用 |
CN111514904A (zh) * | 2020-04-20 | 2020-08-11 | 华东师范大学 | 一种用于二氧化碳电化学还原的催化剂及其制备方法 |
WO2022024896A1 (ja) * | 2020-07-30 | 2022-02-03 | 日産化学株式会社 | 有機機能膜付き基板の製造方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000212497A (ja) * | 1999-01-27 | 2000-08-02 | Pentel Corp | ボ―ルペン用インキ組成物 |
EP1308228B1 (en) * | 2000-08-11 | 2007-06-13 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Colloidal metal solution, process for producing the same, and coating material containing the same |
-
2008
- 2008-11-20 JP JP2008296739A patent/JP5041440B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109985565A (zh) * | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 含脂肪酸型表面活性剂的混合体系及其制备方法 |
CN109985565B (zh) * | 2017-12-29 | 2021-07-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 含脂肪酸型表面活性剂的混合体系及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2009197320A (ja) | 2009-09-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5041440B2 (ja) | 微粒子分散液の製造方法、及び微粒子分散液 | |
US8277693B2 (en) | Method for producing fine particle dispersion and fine particle dispersion | |
JP5190412B2 (ja) | 合金ナノ粒子及びその製造方法、並びにその合金ナノ粒子を用いたインク及びペースト | |
US8337726B2 (en) | Fine particle dispersion and method for producing fine particle dispersion | |
JP4330024B2 (ja) | 微粒子分散液の製造方法、及び微粒子分散液 | |
JP4449676B2 (ja) | 銅微粒子の製造方法 | |
JP4956386B2 (ja) | 導電部材の製造方法 | |
JP4279329B2 (ja) | 微粒子分散液、及び微粒子分散液の製造方法 | |
JP5144154B2 (ja) | 微粒子の製造方法、及び微粒子分散液の製造方法 | |
JP5520861B2 (ja) | 銅合金微粒子分散液、焼結導電体の製造方法、及び焼結導電体、並びに導電接続部材 | |
JP5306966B2 (ja) | 銅微粒子分散水溶液の製造方法、及び銅微粒子分散水溶液の保管方法 | |
JP5811430B2 (ja) | 金属ナノ粒子保護ポリマー、金属コロイド溶液及びそれらの製造方法 | |
JP5213592B2 (ja) | 銅微粉およびその分散液並びに銅微粉製造法 | |
TWI682007B (zh) | 銀微粒子分散液 | |
JP4879762B2 (ja) | 銀粉の製造方法及び銀粉 | |
JP2013177677A (ja) | 銅微粒子の製造方法、銅微粒子分散溶液、及び銅微粒子分散溶液の保存方法 | |
JP2005281781A (ja) | 銅ナノ粒子の製造方法 | |
JP4248002B2 (ja) | 微粒子分散液、及び微粒子分散液の製造方法 | |
JP2009242824A (ja) | 銅微粒子分散溶液の製造方法、及び銅微粒子分散溶液 | |
JP5184488B2 (ja) | 導電回路の形成方法 | |
JP5232016B2 (ja) | 配線形成用材料 | |
JP5578211B2 (ja) | 金属ナノ粒子保護ポリマー、金属コロイド溶液及びそれらの製造方法 | |
US20140127409A1 (en) | Method for producing fine particle dispersion | |
JP4491776B2 (ja) | 導電性ペースト等の製造方法 | |
JP2013082967A (ja) | 金属微粒子分散溶液 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100201 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20110524 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110628 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20110628 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110720 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120111 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120406 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20120416 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120614 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120704 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5041440 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150720 Year of fee payment: 3 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |