JP5578211B2 - 金属ナノ粒子保護ポリマー、金属コロイド溶液及びそれらの製造方法 - Google Patents
金属ナノ粒子保護ポリマー、金属コロイド溶液及びそれらの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5578211B2 JP5578211B2 JP2012188621A JP2012188621A JP5578211B2 JP 5578211 B2 JP5578211 B2 JP 5578211B2 JP 2012188621 A JP2012188621 A JP 2012188621A JP 2012188621 A JP2012188621 A JP 2012188621A JP 5578211 B2 JP5578211 B2 JP 5578211B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal
- protective polymer
- polymer
- ppm
- nmr
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 124
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 71
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 71
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 title claims description 60
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 title claims description 57
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 23
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title description 95
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 26
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 8
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 81
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 50
- 150000001204 N-oxides Chemical class 0.000 description 48
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 43
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 42
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 34
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 34
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 33
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 32
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 description 31
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 28
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 28
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 27
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 24
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 19
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 17
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 17
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 17
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 15
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 15
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 14
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 14
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 14
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 14
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000000815 N-oxide group Chemical group 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 12
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 11
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 9
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 9
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 9
- -1 various sensors Substances 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 239000010408 film Substances 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 8
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 6
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 4
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 4
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 4
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 4-nitrobenzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004808 2-ethylhexylester Substances 0.000 description 2
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 2
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 2
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol monomethyl ether acetate Natural products COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 150000004966 inorganic peroxy acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 2
- 150000004972 metal peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005007 perfluorooctyl group Chemical group FC(C(C(C(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical group 0.000 description 2
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N potassium superoxide Chemical compound [K+].[K+].[O-][O-] XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 2
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- LEEANUDEDHYDTG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethoxypropane Chemical compound COCC(C)OC LEEANUDEDHYDTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVCSARBUZVPSQF-UHFFFAOYSA-N 5-(2,4-dioxooxolan-3-yl)-7-methyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C(C(OC2=O)=O)C2C(C)=CC1C1C(=O)COC1=O FVCSARBUZVPSQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003771 Gold(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPAGIJMPHSUYSE-UHFFFAOYSA-N Magnesium peroxide Chemical compound [Mg+2].[O-][O-] SPAGIJMPHSUYSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTYMQUSHTAONGW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrazine Chemical compound NN.OC(O)=O PTYMQUSHTAONGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASQQEOXYFGEFKQ-UHFFFAOYSA-N dioxirane Chemical compound C1OO1 ASQQEOXYFGEFKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- HZZUMXSLPJFMCB-UHFFFAOYSA-M ethyl(triphenyl)phosphanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CC)C1=CC=CC=C1 HZZUMXSLPJFMCB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- CHKOZYSXTAFVAX-UHFFFAOYSA-N hexa-1,4-dien-3-imine Chemical compound C(C=C)(C=CC)=N CHKOZYSXTAFVAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- QOSATHPSBFQAML-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;hydrate Chemical compound O.OO QOSATHPSBFQAML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLINORNFHVEIFE-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;zinc Chemical compound [Zn].OO DLINORNFHVEIFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPGPEWYJWRWDTP-UHFFFAOYSA-N lithium peroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][O-] HPGPEWYJWRWDTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004995 magnesium peroxide Drugs 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical compound CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N n-methylidenehydroxylamine Chemical compound ON=C SQDFHQJTAWCFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- GSKNOMRGZLSYCL-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-imine Chemical compound C=CC(=N)C=C GSKNOMRGZLSYCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004968 peroxymonosulfuric acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000333 poly(propyleneimine) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HDMGAZBPFLDBCX-UHFFFAOYSA-M potassium;sulfooxy sulfate Chemical compound [K+].OS(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O HDMGAZBPFLDBCX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 230000005476 size effect Effects 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229940105296 zinc peroxide Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Description
1H−NMR:日本電子株式会社製、AL300、300Hz
粒子径測定:大塚電子株式会社製、FPAR−1000
プラズモン吸収スペクトル:日立製作所株式会社製、UV−3500
保護ポリマーの溶液約3mLを濃縮し、十分減圧乾燥した後、残渣を例えば、0.03%テトラメチルシラン含有重クロロホルムなどのNMR測定用溶剤の約0.8mLに溶かし、これを外径5mmのガラス製NMR測定用サンプル管に入れ、JEOL JNM−LA300型核磁気共鳴吸収スペクトル測定装置により1H−NMRスペクトルを取得した。化学シフト値δは、テトラメチルシランを基準物質として表わした。
金属コロイド溶液の一部を精製水で希釈し、FPAR−1000型濃厚系粒径アナライザー(大塚電子株式会社製)により、粒子径分布、平均粒子径を測定した。
金属コロイド溶液約1mLをガラスサンプル瓶にとり、沸騰水浴上で窒素気流下加熱濃縮し、残渣を更に50℃、8時間以上真空乾燥して不揮発物を得た。この不揮発物2〜10mgを熱重量分析用アルミパンに精密にはかり、EXSTAR TG/DTA6300型示差熱重量分析装置(セイコーインスツル株式会社製)に載せ、空気気流下、室温から500℃まで毎分10℃の割合で昇温して、加熱に伴う重量減少率を測定した。不揮発物中の銀含量は以下の式で計算した。
金属含有量(%)=100−重量減少率(%)
金属コロイド溶液を、2.5×5cmの清浄なガラス板の上部に約0.5mL滴下し、バーコーター8番を用いて塗膜とした。作製した塗膜を風乾後、125℃及び180℃の熱風乾燥機中で30分間加熱して焼成塗膜とした。得られた焼成塗膜の厚みを、オプテリクスC130型リアルカラーコンフォーカル顕微鏡(レーザーテック社製)を用いて計測し、続いて表面抵抗率(Ω/□)をロレスタ−EP MCP−T360型低抵抗率計(三菱化学(株)製)を用いて、JIS K7194「導電性プラスチックの4探針法による抵抗率試験」に準拠して測定した。塗膜厚みは、上記条件によればほぼ0.3μmの一定値を示し、この厚みと表面抵抗率(Ω/□)から体積抵抗率(Ωcm)を次式により算出した。
体積抵抗率(Ωcm)=表面抵抗率(Ω/□)×厚み(cm)
窒素雰囲気下、メトキシポリエチレングリコール[Mn=2,000]20.0g(10.0mmol)、ピリジン8.0g(100.0mmol)、クロロホルム20mlの混合溶液に、p−トルエンスルホン酸クロライド9.6g(50.0mmol)を含むクロロホルム(30ml)溶液を、氷冷撹拌しながら30分間滴下した。滴下終了後、浴槽温度40℃でさらに4時間攪拌した。反応終了後、クロロホルム50mlを加えて反応液を希釈した。引き続き、5%塩酸水溶液100ml、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液100ml、そして飽和食塩水溶液100mlで順次に洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過、減圧濃縮した。得られた固形物をヘキサンで数回洗浄した後、濾過、80℃で減圧乾燥して、トシル化された生成物22.0gを得た。
1H−NMR(CDCl3)測定結果:
δ(ppm)=7.8(d,2H,J=7.8Hz,トシル基)、7.3(d,2H,J=7.8,トシル基)、4.2(t,2H,J=4.2Hz,スルホン酸エステル隣接位)、3.6−3.5(m,PEGMメチレン)、3.4(s,3H,PEGM鎖末端メトキシ基)2.4(s,3H,トシル基メチル).
上記合成例1で得られたトシル化ポリエチレングリコール19.3g(9.0mmol)と、分岐状ポリエチレンイミン(日本触媒株式会社製、エポミン SP200)30.0g(3.0mmol)をN,N−ジメチルアセトアミド270mlに溶かし、炭酸カリウム0.18gを加え、窒素雰囲気下で100℃、6時間攪拌した。反応終了後、固形物を除去した後、70℃で減圧濃縮し、残渣に酢酸エチル200mlとヘキサン600mlの混合物を加えて沈殿物を得た。該沈殿物をクロロホルム120mlに溶解し、再度酢酸エチル200mlヘキサン600mlの混合溶媒を加えて再沈させた。これを濾過分離し、減圧下で乾燥すると淡黄色の固形物が47.1g得られた(収率97%)。
1H−NMR(CDCl3)測定結果:
δ(ppm)=3.60(m,PEGMメチレン)、3.25(s,3H,PEGM鎖末端メトキシ基)、2.70〜2.40(m,分岐PEIエチレン).
13C−NMR(DMSO−d6)測定結果:
δ(ppm)=39.0(m)、46.0(m)、48.0(m)、51.0(m)、53.0(m)、56.0(m)(以上分岐PEIエチレン)、59.0(s)、70.0(m)、71.5(m)(以上PEGMメチレン及び末端メトキシ基).
15N−NMR(DMSO−d6)測定結果:
δ(ppm)=16.0(m)、27.0〜33.0(m)
元素分析の測定結果:C(53.9%)、H(10.4%)、N(18.2%)
EPICLON AM−040−P(DIC株式会社製、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量933)37.4g(20mmol)、4−フェニルフェノール2.72g(16mmol)をN,N−ジメチルアセトアミド100mLに溶解後、65%酢酸エチルトリフェニルホスホニウムのエタノール溶液0.52mLを加え、窒素雰囲気下、120℃で6時間反応させた。放冷後、多量の水中に滴下し、得られた沈殿物を多量の水で洗浄した。残渣を減圧乾燥し、変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂を得た。得られた生成物の収率は98%であった。1H−NMR測定を行いエポキシ基の積分比を考察した結果、ビスフェノールA型エポキシ樹脂1分子にエポキシ環は0.95個残っており、生成物がビスフェノールA骨格を有する単官能性のエポキシ樹脂であることを確認した。
1H−NMR(CDCl3)測定結果:
δ(ppm):7.55〜6.75(m),4.40〜3.90(m),3.33(m),2.89(m),2.73(m),1.62(s)
1H−NMR(CDCl3)測定結果:
δ(ppm)=7.55〜6.75(m),4.40〜3.90(m),3.60(m),3.25(s),2.70〜2.40(m),1.62(s).
合成例2で得られた保護ポリマー(1)の前駆体であるポリエチレンイミン−b−ポリエチレングリコール共重合体36.6g(N当量、531mmol)を純水100mLに溶かした後、攪拌しながら氷浴下、35%過酸化水素水5.68g(58.4mmol、11mol%対N当量)を徐々に加えて酸化反応を5時間行い、生成物であるポリエチレンイミンN−オキシド鎖と、親水性セグメントとを有する保護ポリマー(1−1)が定量的に得られた。
1H−NMR(DMSO−d6)測定結果:
δ(ppm)=3.6(m,PEGMメチレン)、3.3〜3.2(m,N−オキシドエチレン)、3.25(s,3H,PEGM鎖末端メトキシ基)、2.9(m,N−オキシドエチレン)、2.7〜2.4(m,分岐PEIエチレン).
13C−NMR(DMSO−d6)測定結果:
δ(ppm)=36.0(m,N−オキシドエチレン)、39.0(m)、43.0(m,N−オキシドエチレン)、46.0(m)、48.0(m)、51.0(m)、53.0(m)、56.0(m)、59.0(s)、63.0〜68.0(m,N−オキシドエチレン)、70.0(m)、71.5(s).
元素分析の測定結果:C(52.9%)、H(10.0%)、N(17.5%)
合成例2で得られた保護ポリマー(1)の前駆体であるポリエチレンイミン−b−ポリエチレングリコール共重合体36.6g(N当量、531mmol)を純水100mLに溶かした後、攪拌しながら氷浴下、35%過酸化水素水15.5g(159.3mmol、30mol%対N当量)を徐々に加えて酸化反応を5時間行い、生成物であるポリエチレンイミンN−オキシド鎖と、親水性セグメントとを有する保護ポリマー(1−2)が定量的に得られた。
1H−NMR(DMSO−d6)測定結果:
δ(ppm)=3.6(m,PEGMメチレン)、3.3〜3.2(m,N−オキシドエチレン)、3.25(s,3H,PEGM鎖末端メトキシ基)、2.9(m,N−オキシドエチレン)、2.7〜2.4(m,分岐PEIエチレン).
13C−NMR(DMSO−d6)測定結果:
δ(ppm)=36.0(m,N−オキシドエチレン)、39.0(m)、43.0(m,N−オキシドエチレン)、46.0(m)、48.0(m)、51.0(m)、53.0(m)、56.0(m)、59.0(s)、63.0〜68.0(m,N−オキシドエチレン)、70.0(m)、71.5(s).
元素分析の測定結果:C(52.5%)、H(10.1%)、N(16.2%)
合成例2で得られた保護ポリマー(1)の前駆体であるポリエチレンイミン−b−ポリエチレングリコール共重合体36.6g(N当量、531mmol)を純水100mLに溶かした後、攪拌しながら氷浴下、35%過酸化水素水25.8g(265.5mmol、50mol%対N当量)を徐々に加えて酸化反応を5時間行い、生成物であるポリエチレンイミンN−オキシド鎖と、親水性セグメントとを有する保護ポリマー(1−3)が定量的に得られた。
1H−NMR(DMSO−d6)測定結果:
δ(ppm)=3.6(m,PEGMメチレン)、3.3〜3.2(m,N−オキシドエチレン)、3.25(s,3H,PEGM鎖末端メトキシ基)、2.9(m,N−オキシドエチレン)、2.7〜2.5(m,分岐PEIエチレン).
13C−NMR(DMSO−d6)測定結果:
δ(ppm)=36.0(m,N−オキシドエチレン)、39.0(m)、43.0(m,N−オキシドエチレン)、46.0(m)、48.0(m)、51.0(m)、53.0(m)、59.0(s)、63.0〜68.0(m,N−オキシドエチレン)、70.0(m)、71.5(s).
15N−NMR(DMSO−d6)測定結果:
δ(ppm)=15.0(m)、20.0〜30.0(m)、112.0〜120.0(m,N−オキシドエチレン)、128.0〜132.0(m,N−オキシドエチレン).
元素分析の測定結果:C(50.9%)、H(9.8%)、N(15.9%)
合成例2で得られた保護ポリマー(1)の前駆体であるポリエチレンイミン−b−ポリエチレングリコール共重合体36.6g(N当量、531mmol)を純水100mLに溶かした後、攪拌しながら氷浴下、35%過酸化水素水36.1g(371.7mmol、70mol%対N当量)を徐々に加えて酸化反応を5時間行い、生成物であるポリエチレンイミンN−オキシド鎖と、親水性セグメントとを有する保護ポリマー(1−4)が定量的に得られた。
1H−NMR(DMSO−d6)測定結果:
δ(ppm)=3.6(m,PEGMメチレン)、3.3〜3.2(m,N−オキシドエチレン)、3.25(s,3H,PEGM鎖末端メトキシ基)、2.9(m,N−オキシドエチレン)、2.70〜2.55(m,分岐PEIエチレン).
13C−NMR(DMSO−d6)測定結果:
δ(ppm)=36.0(m,N−オキシドエチレン)、39.0(m)、43.0(m,N−オキシドエチレン)、46.0(m)、48.0(m)、51.0(m)、59.0(s)、63.0〜68.0(m,N−オキシドエチレン)、70.0(m)、71.5(s).
元素分析の測定結果:C(49.6%)、H(9.3%)、N(15.1%)
合成例2で得られた保護ポリマー(1)の前駆体であるポリエチレンイミン−b−ポリエチレングリコール共重合体36.6g(N当量、531mmol)を純水100mLに溶かした後、攪拌しながら氷浴下、35%過酸化水素水51.6g(531.0mmol、100mol%対N当量)を徐々に加えて酸化反応を5時間行い、生成物であるポリエチレンイミンN−オキシド鎖と、親水性セグメントとを有する保護ポリマー(1−5)が定量的に得られた。
1H−NMR(DMSO−d6)測定結果:
δ(ppm)=3.6(m,PEGMメチレン)、3.3〜3.2(m,N−オキシドエチレン)、3.25(s,3H,PEGM鎖末端メトキシ基)、2.9(m,N−オキシドエチレン).
13C−NMR(DMSO−d6)測定結果:
δ(ppm)=36.0(m,N−オキシドエチレン)、43.0(m,N−オキシドエチレン)、48.0(m)、59.0(s)、63.0〜68.0(m,N−オキシドエチレン)、70.0(m)、71.5(s).
元素分析の測定結果:C(48.0%)、H(8.8%)、N(14.1%)
合成例3で得られた保護ポリマー(2)の前駆体であるポリエチレンイミン−b−ポリエチレングリコール−b−ビスフェノールA型エポキシ樹脂42.5g(N当量、531mmol)を純水100mLに溶かした後、攪拌しながら氷浴下、35%過酸化水素水25.8g(265.5mmol、50mol%対N当量)を徐々に加えて酸化反応を5時間行い、生成物であるポリエチレンイミンN−オキシド鎖と、親水性セグメントと疎水性セグメントを有する保護ポリマー(2−1)が定量的に得られた。
1H−NMR(DMSO−d6)測定結果:
δ(ppm)=7.55〜6.75(m)、4.40〜3.90(m)、3.6(m,PEGMメチレン)、3.30〜3.20(m,N−オキシドエチレン)、3.25(s,PEGM鎖末端メトキシ基)、2.9(m,N−オキシドエチレン)、2.70〜2.50(m,分岐PEIエチレン),1.62(s).
1Lの反応釜に純水180g、上記の実施例1で得られた保護ポリマー(1−1)の水溶液13.5g、N,N−ジメチルアミノエタノール113g(1.27mol)を順に加えて攪拌して、保護ポリマーと還元剤との混合溶液を調製した。別に硝酸銀72.0g(0.424mol)を純水120gに溶かして、調整した硝酸銀水溶液を、室温で約30分かけて滴下し、その後、40℃で4時間攪拌した。反応を終了して冷却した後、貧溶剤のアセトン1.4L(反応混合液の約3容積倍)を加えて5分間攪拌した。約1時間静置より銀ナノ粒子と保護ポリマーとの複合体は沈降分離した。上澄みを除去した後、生成した沈降物を遠心分離した。遠心分離した糊状の沈殿物に純水80gを加えて良く分散した後、脱溶剤より残留アセトンを留去するとともに不揮発物が約60%になるまで減圧濃縮して、銀コロイド水溶液77.0gが得られた(不揮発物として46.0g、収率96%)。熱分析(Tg/DTA)の結果、不揮発物中の銀含有量は96.0%であった。
実施例1で得られた保護ポリマー(1−1)の水溶液13.5gの代わりに、上記の実施例2で得られた保護ポリマー(1−2)の水溶液14.5gを用いた他には、実施例7と同様にして不揮発物が約60%の銀コロイド水溶液73.0gが得られた(不揮発物として45.6g、収率95%)。熱分析(Tg/DTA)の結果、不揮発物中の銀含有量は96.2%であった。
実施例1で得られた保護ポリマー(1−1)の水溶液13.5gの代わりに、上記の実施例3で得られた保護ポリマー(1−3)の水溶液15.5gを用いた他には、実施例7と同様にして不揮発物が約60%の銀コロイド水溶液74.0gが得られた(不揮発物として46.0g、収率96%)。熱分析(Tg/DTA)の結果、不揮発物中の銀含有量は95.8%であった。
実施例1で得られた保護ポリマー(1−1)の水溶液13.5gの代わりに、上記の実施例4で得られた保護ポリマー(1−4)の水溶液16.4gを用いた他には、実施例7と同様にして不揮発物が約60%の銀コロイド水溶液75.0gが得られた(不揮発物として45.1g、収率94%)。熱分析(Tg/DTA)の結果、不揮発物中の銀含有量は96.3%であった。
実施例1で得られた保護ポリマー(1−1)の水溶液13.5gの代わりに、上記の実施例5で得られた保護ポリマー(1−5)の水溶液17.9gを用いた他には、実施例7と同様にして不揮発物が約60%の銀コロイド水溶液70.0gが得られた(不揮発物として44.1g、収率92%)。熱分析(Tg/DTA)の結果、不揮発物中の銀含有量は96.5%であった。
実施例1で得られた保護ポリマー(1−1)の水溶液13.5gの代わりに、上記の実施例6で得られた保護ポリマー(2−1)の水溶液16.5gを用いた他には、実施例7と同様にして不揮発物が約60%の銀コロイド水溶液76.0gが得られた(不揮発物として45.6g、収率95%)。熱分析(Tg/DTA)の結果、不揮発物中の銀含有量は95.8%であった。
実施例1で得られた保護ポリマー(1−1)の水溶液13.5gの代わりに、上記の合成例2で得られた前駆体化合物3.5gを純水9.5g溶解して調整した水溶液を用いた他には、実施例7と同様にして不揮発物が約60%の銀コロイド水溶液74.0gが得られた(不揮発物として45.6g、収率95%)。熱分析(Tg/DTA)の結果、不揮発物中の銀含有量は96.1%であった。
実施例1で得られた保護ポリマー(1−1)の水溶液13.5gの代わりに、上記の合成例3で得られた前駆体化合物4.1gを純水9.5g溶解して調整した水溶液を用いた他には、実施例7と同様にして不揮発物が約60%の銀コロイド水溶液77.0gが得られた(不揮発物として46.0g、収率96%)。熱分析(Tg/DTA)の結果、不揮発物中の銀含有量は95.7%であった。
Claims (2)
- 1分子中に、ポリエチレンイミン中の窒素原子が酸化されてなるポリエチレンイミンN−オキシドセグメント(A)と、親水性セグメント(B)とを有するポリマーの存在下、媒体中で金属イオンを還元して金属ナノ粒子とすることを特徴とする金属コロイド溶液の製造方法。
- 前記金属ナノ粒子が銀ナノ粒子である請求項1記載の金属コロイド溶液の製造方法。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012188621A JP5578211B2 (ja) | 2012-08-29 | 2012-08-29 | 金属ナノ粒子保護ポリマー、金属コロイド溶液及びそれらの製造方法 |
KR1020147029197A KR102091094B1 (ko) | 2012-07-24 | 2013-07-22 | 금속 나노 입자 복합체, 금속 콜로이드 용액 및 그들의 제조 방법 |
PCT/JP2013/069811 WO2014017443A1 (ja) | 2012-07-24 | 2013-07-22 | 金属ナノ粒子複合体、金属コロイド溶液及びそれらの製造方法 |
CN201380026284.5A CN104321153B (zh) | 2012-07-24 | 2013-07-22 | 金属纳米颗粒复合体、金属胶体溶液和它们的制造方法 |
US14/416,439 US10000651B2 (en) | 2012-07-24 | 2013-07-22 | Metal nanoparticle composite body, metal colloidal solution, and methods for producing these |
TW102126518A TWI592231B (zh) | 2012-07-24 | 2013-07-24 | Metal nanoparticle complexes, metal colloidal solutions, and methods of making the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012188621A JP5578211B2 (ja) | 2012-08-29 | 2012-08-29 | 金属ナノ粒子保護ポリマー、金属コロイド溶液及びそれらの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014047364A JP2014047364A (ja) | 2014-03-17 |
JP5578211B2 true JP5578211B2 (ja) | 2014-08-27 |
Family
ID=50607359
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012188621A Active JP5578211B2 (ja) | 2012-07-24 | 2012-08-29 | 金属ナノ粒子保護ポリマー、金属コロイド溶液及びそれらの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5578211B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6443177B2 (ja) * | 2015-03-30 | 2018-12-26 | ダイキン工業株式会社 | 空気調和装置 |
KR102357284B1 (ko) * | 2020-03-06 | 2022-01-28 | 유한회사 대동 | 금속 나노입자 분산 안정제, 금속 콜로이드 용액 및 이의 제조방법 |
CN113649587A (zh) * | 2021-07-14 | 2021-11-16 | 上海涂固安高科技有限公司 | 一种包含金属纳米颗粒的无机/聚合物复合纳米颗粒及应用 |
KR20230118318A (ko) * | 2022-02-04 | 2023-08-11 | 유한회사 대동 | 전도성 투명 발열 구조체, 이를 포함하는 전도성 투명 발열 디바이스 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101678460B (zh) * | 2007-05-16 | 2012-07-04 | Dic株式会社 | 含银纳米结构体的制造方法和含银纳米结构体 |
JP5651299B2 (ja) * | 2008-11-11 | 2015-01-07 | Dic株式会社 | 導電性成形加工物の製造方法、導電性成形加工物、及びこれに用いる銀ペースト |
-
2012
- 2012-08-29 JP JP2012188621A patent/JP5578211B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2014047364A (ja) | 2014-03-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5811430B2 (ja) | 金属ナノ粒子保護ポリマー、金属コロイド溶液及びそれらの製造方法 | |
KR102091094B1 (ko) | 금속 나노 입자 복합체, 금속 콜로이드 용액 및 그들의 제조 방법 | |
JP5735788B2 (ja) | 圧膜用超低溶融金属ナノ粒子組成物 | |
JP4257621B2 (ja) | 銀含有ナノ構造体の製造方法及び銀含有ナノ構造体 | |
KR101980561B1 (ko) | 고체 은동 합금 | |
KR102361229B1 (ko) | 은 페이스트 및 이것을 사용하여 얻어지는 도전성 성형 가공물 | |
JP5578211B2 (ja) | 金属ナノ粒子保護ポリマー、金属コロイド溶液及びそれらの製造方法 | |
JP5531504B2 (ja) | 銀ナノ粒子を用いる接合体の製造方法、及び接合体 | |
JP5041440B2 (ja) | 微粒子分散液の製造方法、及び微粒子分散液 | |
JP5936090B2 (ja) | 金属ナノ粒子保護ポリマー、金属コロイド溶液及びそれらの製造方法 | |
JP5077728B1 (ja) | 有機化合物と銀コア銅シェルナノ粒子との複合体及びその製造方法 | |
Chiu et al. | Core/shell Ag@ silicate nanoplatelets and poly (vinyl alcohol) spherical nanohybrids fabricated by coaxial electrospraying as highly sensitive SERS substrates | |
JP4026664B1 (ja) | 金属ナノ粒子分散体、およびその製造方法 | |
JP4026663B1 (ja) | 金属ナノ粒子分散体の製造方法 | |
JP5578204B2 (ja) | 金属ナノ粒子複合体、金属コロイド溶液及びそれらの製造方法 | |
KR20080001655A (ko) | 폴리에틸렌이민 유도체로 된 금속 나노 입자의 분산제 및이의 이용 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140417 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20140417 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20140508 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140513 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140522 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140610 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140623 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5578211 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |