JP5077728B1 - 有機化合物と銀コア銅シェルナノ粒子との複合体及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【選択図】図2
Description
X−(OCH2CHR1)n−O−CH2−CH(OH)−CH2−S−Z (1)
〔式(1)中、XはC1〜C8のアルキル基であり、R1は水素原子又はメチル基であり、nは2〜100の繰り返し数を示す整数であって、R1は繰り返し単位ごとに独立し、同一であっても異なっていても良く、ZはC2〜C12のアルキル基、アリル基、アリール基、アリールアルキル基、−R2−OH、−R2−NHR3、又は−R2−(COR4)m(但し、R2はC1〜C4の飽和炭化水素基であり、R3は水素原子、C2〜C4のアシル基、C2〜C4のアルコキシカルボニル基、又は芳香環上にC1〜C4のアルキル基又はC1〜C8のアルコキシ基を置換基として有していても良いベンジルオキシカルボニル基であり、R4はヒドロキシ基、C1〜C4のアルキル基又はC1〜C8のアルコキシ基であり、mは1〜3である。)で表される基である。〕で表されるチオエーテル含有有機化合物(A)と、銀コア銅シェルナノ粒子(B)との複合体を提供するものである。
前述のとおり、導電性材料として有用な銀コア銅シェルナノ粒子を分散させる場合の保護剤には、分散安定性、耐酸化性及び低温焼結性が要求される。分散安定性を発現するためには、保護剤の金属親和性部位の配位が保存中に外れない必要がある。また耐酸化性についても、保護剤の配位性が強い方が金属ナノ粒子の表面を有機化合物が覆うために、酸素の接触を妨げることが可能となる。しかし一方、低温焼結性のためには焼結時に金属親和性部位の配位が外れた方が金属ナノ粒子の融着が進行しやすい。これら相反する配位の強さを満たすためには、強すぎず弱すぎない適度な配位力が必要となる。そのような金属親和性部位として、チオエーテル基が適していることを見出した。
〔式(1)中、XはC1〜C8のアルキル基であり、R1は水素原子又はメチル基であり、nは2〜100の繰り返し数を示す整数であって、R1は繰り返し単位ごとに独立し、同一であっても異なっていても良く、ZはC2〜C12のアルキル基、アリル基、アリール基、アリールアルキル基、−R2−OH、−R2−NHR3、又は−R2−(COR4)m(但し、R2はC1〜C4の飽和炭化水素基であり、R3は水素原子、C2〜C4のアシル基、C2〜C4のアルコキシカルボニル基、又は芳香環上にC1〜C4のアルキル基又はC1〜C8のアルコキシ基を置換基として有していても良いベンジルオキシカルボニル基であり、R4はヒドロキシ基、C1〜C4のアルキル基又はC1〜C8のアルコキシ基であり、mは1〜3である。)で表される基である。〕
前述のように、本発明において用いる保護剤は、前記一般式(1)で表される化合物である。この有機化合物(A)を合成する方法について、以下詳述する。
本発明の有機化合物(A)と銀コア銅シェルナノ粒子(B)との複合体は、銀コア銅シェルナノ粒子がチオエーテル含有有機化合物(A)によって被覆され、全体として粒子状の複合体となっているものである。当該複合体の粒子径は、大きすぎると製膜性や分散安定性が悪くなり、小さすぎると表面積が増えるため酸化し易くなるため、1〜100nmの平均粒子径を有することが好ましく、20〜50nmの平均粒子径を有することがさらに好ましい。
本発明の有機化合物(A)と銀コア銅シェルナノ粒子(B)との複合体は、前述のチオエーテル含有有機化合物(A)と溶媒、銀ナノ粒子、酸化銅(I)及び/又は酸化銅(II)、を混合する工程(i)と、酸化銅を還元することで銀ナノ粒子の周りに銅のシェルを生成させる工程(ii)と、を有することを特徴とするものである。
得られた複合体の分散体を、バーコーター等で基材に塗布し、不活性ガス中で乾燥させると、それだけで金属光沢を有する薄膜が得られる。空気中で乾燥させても同様に金属光沢膜となる。これを、窒素雰囲気下で250℃、3時間加熱した後、比抵抗と膜厚を測定して薄膜の導電性を評価することにより、導電性材料としての機能が評価できる。
0.03%テトラメチルシラン含有重クロロホルム約0.8mLに、測定する化合物約20mgを溶かし、これを外径5mmのガラス製NMR測定用サンプル管に入れ、JEOL JNM−LA300型核磁気共鳴吸収スペクトル測定装置により1H−NMRスペクトルを取得した。化学シフト値δは、テトラメチルシランを基準物質として表わした。
エチレングリコール約10mLに、複合体の分散体少量を加えて振り混ぜ、直ちに日本分光工業社製MV−2000型フォトダイオードアレイ式紫外可視吸収スペクトル測定装置を用いて、400nm〜800nmまで0.1秒間で掃引して、紫外可視吸収スペクトルを測定した。
得られた金属薄膜について、表面抵抗率(Ω/□)をロレスタ−GP MCP−T610型低抵抗率計(三菱化学株式会社製)を用い、JIS K7194「導電性プラスチックの4探針法による抵抗率試験」に準拠して測定した。薄膜厚み(cm)と表面抵抗率(Ω/□)から体積抵抗率(Ωcm)を次式により算出した。
体積抵抗率(Ωcm)=表面抵抗率(Ω/□)×厚み(cm)
なお、金属薄膜の厚みは、1LM15型走査型レーザー顕微鏡(レーザーテック株式会社製)を用いて計測した。
TEM観察
不活性雰囲気下で、少量の分散体をエタノールで希釈し、その一滴を電子顕微鏡観察用コロジオン膜付銅グリッドに滴下し、乾燥した後、これをJEM−2200FS型透過型電子顕微鏡(200kv、日本電子株式会社製)を用いて検鏡観察し、得られた写真像から粒子径を計測した。
分散体の一部をエチレングリコールで希釈し、FPAR−1000型濃厚系粒径アナライザー(大塚電子株式会社製)により、粒子径分布、平均粒子径を測定した。このとき、測定を25℃で行い、媒体の屈折率を1.4306、粘度を17.4cPとして解析した。
金属薄膜:金属薄膜付きスライドガラスを適当な大きさに切断して試料台に載せ、直ちにRINT TTR2(50kv、300mA、株式会社リガク製)を用いて回折角(2θ)に対する回折X線の強度を測定、記録した。
得られた分散体約1mLをガラスサンプル瓶にとり、温水上で窒素気流下加熱濃縮し、残渣を更に40℃、8時間真空乾燥して乾固物を得た。この乾固物およそ5mgを熱重量分析用アルミパンに精密にはかり、EXSTAR TG/DTA6300型示差熱重量分析装置(セイコーインスツル株式会社製)に載せ、窒素気流下、室温から500℃まで毎分10℃の割合で昇温して、加熱に伴う重量減少率を測定した。金属の含有率は以下の式で算出した。
含有率(%)=100−重量減少率(%)
メチル−3−(3−(メトキシ(ポリエトキシ)エトキシ)−2−ヒドロキシプロピルスルファニル)プロピオナート
(ポリエチレングリコールメチルグリシジルエーテル(ポリエチレングリコール鎖の分子量2000)への3−メルカプトプロピオン酸メチルの付加化合物)
特開2010−209421号公報の実施例12に記載の方法にて高分子化合物を作製した。イオウ含有残基が2−(メトキシカルボニル)エチルチオ基であり、リン酸官能基を有する高分子化合物の合成を行った。MEK70部を、窒素気流中80℃に保ち、攪拌しながら2−メタクリロイルオキシエチルホスフェート5部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート;分子量100、15部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート;分子量1000、80部およびβ−メルカプトプロピオン酸メチル2部、MEK80部からなる混合物、および重合開始剤「パーブチル(登録商標)O、日油株式会社」0.5部、MEK5部からなる混合物を2時間かけて滴下した。滴下終了後、「パーブチル(登録商標)O」1部を添加し、80℃で12時間攪拌した。得られた樹脂溶液に水を加え、減圧脱溶剤した後、水を加えて不揮発分を調製した。このようにして、末端に2−(メトキシカルボニル)エチルチオ基を有する高分子化合物の水溶液を得た(不揮発分40%)。
特開2010−209421号公報の実施例29に記載の方法にて銀ナノ粒子分散液を作製した。上記合成例3で得た末端に2−(メトキシカルボニル)エチルチオ基を有する高分子化合物(固形分に換算して0.261g)を水6mLに溶解し、これに1mol/L硝酸6mLを加えた。硝酸銀1.00g(5.89mmol)を水17.5mLに溶解したものをこれに加え、トリエタノールアミン4.39g(29.43mmol)を加えて60℃で2.5時間攪拌した。得られた懸濁液を限外濾過ユニット(ザルトリウス・ステディム社ビバスピン20、分画分子量10万、2個)で濾過した。濾過残渣に精製水を加えて再び遠心濾過することを4回繰り返し、得られた残渣に水を加えて2.1gの分散液として銀ナノ粒子分散体を得た。固形分約30w/w%、固形分中の銀含量96.2%(TG−DTA)、粒子径25〜30nm(TEM)。
上記合成例4で得た銀ナノ粒子水分散液1を限外濾過ユニット(ザルトリウス・ステディム社ビバスピン20、分画分子量10万、2個)で濾過した。濾過残渣にエタノールを加えて再び遠心濾過することを4回繰り返し、得られた残渣にエタノールを加えて2.1gの分散液として銀ナノ粒子分散液2(エタノール分散体)を得た。固形分約30w/w%、固形分中の銀含量96.2%(TG−DTA)、粒子径25〜30nm(TEM)。
特許第4026662号の合成例1に記載の方法にて高分子化合物を作製した。
<ポリエチレングリコール−分岐ポリエチレンイミン−ビスフェノールA型エポキシ樹脂構造を有する高分子化合物の合成>
6−1[トシル化ポリエチレングリコールの合成]
クロロホルム150mlにPEGM〔数平均分子量(Mn)5000〕(アルドリッチ社製)150g〔30mmol〕とピリジン24g(300mmol)とを混合した溶液と、トシルクロライド29g(150mmol)とクロロホルム30mlとを均一に混合した溶液をそれぞれ調製した。PEGMとピリジンの混合溶液を20℃で攪拌しながら、ここにトシルクロライドのトルエン溶液を滴下した。滴下終了後、40℃で2時間反応させた。反応終了後、クロロホルム150ml加えて希釈し、5%HCl水溶液250ml(340mmol)で洗浄後、飽和食塩水と水で洗浄した。得られたクロロホルム溶液を硫酸ナトリウムで乾燥した後、エバポレータで溶媒を留去し、さらに乾燥した。収率は100%であった。1H−NMRスペクトルにより各ピークの帰属を行い(2.4ppm:トシル基中のメチル基、3.3ppm:PEGM末端のメチル基、3.6ppm:PEGのEG鎖、7.3〜7.8ppm:トシル基中のベンゼン環)、トシル化ポリエチレングリコールであることを確認した。
上記1−1で得られたトシル化ポリエチレングリコール23.2g(4.5mmol)と、分岐状ポリエチレンイミン(日本触媒株式会社製、エポミンSP200)15.0g(1.5mmol)をDMA180mlに溶解後、炭酸カリウム0.12gを加え、窒素雰囲気下、100℃で6時間反応させた。反応終了後、固形残渣を除去し、酢酸エチル150mlとヘキサン450mlの混合溶媒を加え、沈殿物を得た。該沈殿物をクロロホルム100mlに溶解し、再度酢酸エチル150mlとヘキサン450mlの混合溶媒を加えて再沈させた。これをろ過し、減圧下で乾燥した。1H−NMRスペクトルにより各ピークの帰属を行い(2.3〜2.7ppm:分岐PEIのエチレン、3.3ppm:PEG末端のメチル基、3.6ppm:PEGのEG鎖)、PEG−分岐PEI構造を有する高分子化合物であることを確認した。収率は99%であった。
EPICLON AM−040−P(DIC株式会社製、固形ビスフェノールA型エポキシ樹脂)37.4g(20mmol)、4−フェニルフェノール2.72g(16mmol)をDMA100mlに溶解後、65%酢酸エチルトリフェニルホスホニウムエタノール溶液0.52mlを加え、窒素雰囲気下、120℃で6時間反応させた。放冷後、多量の水中に滴下し、得られた沈殿物をさらに多量の水で洗浄した。再沈精製物をろ過後減圧乾燥し、変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂を得た。得られた生成物の収率は100%であった。1H−NMR測定を行いエポキシ基の積分比を考察した結果、ビスフェノールA型エポキシ樹脂1分子にエポキシ環は0.95個残っており、得られた変性エポキシ樹脂は、ビスフェノールA骨格を有する単官能性のエポキシ樹脂であることを確認した。
上記1−3で得られたポリエチレングリコール−分岐ポリエチレンイミン構造を有する高分子化合物20g(0.8mmol)をメタノール150mlに溶解した溶液に、上記1−3で得られたビスフェノールA型の単官能性エポキシ樹脂4.9g(2.4mmol)をアセトン50mlに溶解した溶液を、窒素雰囲気下で滴下後、50℃で2時間攪拌することで反応を行った。反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、さらに減圧乾燥することにより、ポリエチレングリコール−分岐状ポリエチレンイミン−ビスフェノールA型エポキシ樹脂構造を有する高分子化合物(保護剤)を得た。収率は100%であった。得られた高分子化合物30mgを水10mlに加えて攪拌し溶解した。その溶液での粒径分布状態を光散乱法により測定したところ、平均粒径110nmの分散体であり、水中で良好にミセルを形成していることを確認した。
特許第4026662号の合成例1に記載の方法にて、銀ナノ粒子分散液3を作製した。合成例6で得た保護剤20mg(EIユニット:0.15mmol)を水239gに溶かした溶液1Aと、硝酸銀0.16g(0.97mmol)を水1.30gに溶かした溶液1B、クエン酸ナトリウム0.12g(0.48mmol)を水0.25gに溶かした溶液1Cをそれぞれ調製した。25℃で攪拌しながら、溶液1Aに溶液1Bを加え、続いて溶液1Cを加えた。分散液は次第に焦げ茶色へと変化した。7日間攪拌後、透析により精製し、水分散液を得た。得られた水分散液1部をサンプリングし、10倍希釈液の可視吸収スペクトル測定により400nmにプラズモン吸収スペクトルのピークが認められ、銀ナノ粒子の生成を確認した。TEM写真より、25nm以下の銀ナノ粒子であることを確認した。
メチルエチルケトン(以下、MEK)70部を、窒素気流中80℃に保ち、攪拌しながらメタクリル酸10部、メタクリル酸ベンジル5部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート;分子量1000を85部、チオグリコール酸2部、MEK80部、および重合開始剤(「パーブチル(登録商標)O」〔日油株式会社製〕)4部からなる混合物を2時間かけて滴下した。滴下終了後、「パーブチル(登録商標)O」2部を添加し、80℃で22時間攪拌した。得られた反応混合物に水を加え、減圧脱溶剤した後、水で不揮発分量を調整した(不揮発分41%)。得られた共重合物の重量平均分子量は9800(ゲルパーミエーション・クロマトグラフ法)、酸価は76.5mgKOH/gであった。
酸化銅(I)(5.4g、37.5mmol)、上記合成例3で得たチオエーテル含有有機化合物(A−1)(2.254g)、銀ナノ粒子分散液1(粒径25nm、銀3.0ミリグラム原子、水溶媒)、エタノール80mlと水20mlからなる混合物に、窒素を50mL/分の流量で吹き込みながら、40℃まで加熱した。この混合物に、さらにヒドラジン1水和物(7.5g、150mmol)を加えた。40℃に保持したまま2時間攪拌し還元反応を終結させた。
実施例1のエタノール80mlと水20mlからなる混合物をイソプロピルアルコール80mlと水20mlからなる混合物にする以外は、実施例1と同様にして銀コア銅シェルナノ粒子分散体を作製した。
実施例1のエタノール80mlと水20mlからなる混合物をエチレングリコール80mlと水20mlからなる混合物にする以外は、実施例1と同様にして銀コア銅シェルナノ粒子分散体を作製した。
実施例1の銀ナノ粒子分散液1を銀ナノ粒子分散液2にすることと、エタノール80mlと水20mlからなる混合物をエタノール100mlにすることと、ヒドラジン1水和物(7.5g、150mmol)をヒドラジン1水和物(15g、300mmol)にする以外は、実施例1と同様にして銀コア銅シェルナノ粒子分散体を作製した。
実施例1のエタノール80mlと水20mlを、エタノール50mlと水50mlにする以外は、実施例1と同様にして銀コア銅シェルナノ粒子分散体を作製した。
実施例1のエタノール80mlと水20mlを、エタノール10mlと水90mlにする以外は、実施例1と同様にして銀コア銅シェルナノ粒子分散体を作製した。
実施例1のエタノール80mlと水20mlを、水100mlにする以外は、実施例1と同様にして銀コア銅シェルナノ粒子分散体を作製した。
実施例1のエタノール80mlと水20mlを、エタノール95mlにすることと、ヒドラジン水和物を添加する前に、10wt%水酸化カリウムエタノール溶液(5g、8.9mmol)を加えること、ヒドラジン1水和物(7.5g、150mmol)をヒドラジン1水和物(2.25g、45mmol)にすること以外は、実施例1と同様にして銀コア銅シェルナノ粒子分散体を作製した。
実施例1のエタノール80mlと水20mlを、エタノール95mlにすることと、ヒドラジン水和物を添加する前に、10wt%水酸化ナトリウム水溶液(5g、12.5mmol)を加えること、ヒドラジン1水和物(7.5g、150mmol)をヒドラジン1水和物(1.13g、23mmol)にすること以外は、実施例1と同様にして銀コア銅シェルナノ粒子分散体を作製した。
実施例1のエタノール80mlと水20mlを、エタノール95mlにすることと、銀ナノ粒子分散液1を銀ナノ粒子分散液3にすること、ヒドラジン水和物を添加する前に、10wt%水酸化ナトリウム水溶液(5g、12.5mmol)を加えること、ヒドラジン1水和物(7.5g、150mmol)をヒドラジン1水和物(1.13g、23mmol)にすること以外は、実施例1と同様にして銀コア銅シェルナノ粒子分散体を作製した。
硝酸銀(0.51g、3.0mmol)、上記合成例3で得たチオエーテル含有有機化合物(A−1)2.254g、エタノール85mlからなる混合物に、窒素を50mL/分の流量で吹き込みながら、40℃まで加熱した。この溶液にヒドラジン1水和物(0.023g、0.45mmol)及びエタノール10mlの混合物を30分かけて添加して銀ナノ粒子分散液を作製した。この反応液にさらに、酸化銅(I)(5.4g、37.5mmol)、及び10wt%水酸化ナトリウム水溶液(5g、12.5mmol)を加え、さらにヒドラジン1水和物(7.5g、150mmol)を加えた。40℃に保持したまま2時間攪拌し還元反応を終結させた。
実施例1の酸化銅(I)(5.4g、37.5mmol)を酸化銅(II)(6.0g、75mmol)にすることと、ヒドラジン1水和物(7.5g、150mmol)をヒドラジン1水和物(2.25g、45mmol)にすること以外は、実施例1と同様にして銀コア銅シェルナノ粒子分散体を作製した。
実施例1の銀ナノ粒子分散液1(粒径25nm、銀3.0ミリグラム原子、水溶媒)の使用割合を銀7.0ミリグラム原子とすること以外は、実施例1と同様にして銀コア銅シェルナノ粒子分散体を作製した。
上記実施例で得られた銀コア銅シェルナノ粒子分散体をエチレングリコールで希釈し、希釈直後及び希釈1時間後にUV−Vis測定を行った。希釈直後と比べ希釈1時間後の波長575nmにおける吸収強度が、5%未満の減少率であれば耐酸化性良好、酸化が進行して5%より大きい減少率を示す時には耐酸化性不良とした。
アルゴンを満たしたグローブバッグ中、上記実施例1〜13で得られた複合体の水分散液を、7.6×1.3cmの清浄なスライドガラスの一端からおよそ0.5cm付近に約0.1mL程度滴下し、バーコーター(16番)を用いて展開して薄膜とした。そのまま、アルゴン雰囲気下で乾燥させた後、窒素を流通させた炉に移し、窒素雰囲気下で250℃30分間加熱した後、放冷した。スライドガラスを炉から取り出し、直ちに電気抵抗率を測定した。結果を表1に示した。
実施例1〜13で得られた複合体の水分散液体を、ポリプロピレン製密閉容器中室温で保存し、経時的に外観と動的光散乱法による粒子径分布を測定した。その結果、3月にわたってほとんど変化がなかった。詳細は表1にまとめて示した。
実施例1のチオエーテル含有有機化合物(A−1)を比較合成例で得た高分子化合物(固形分2.254g)にする以外は、実施例1と同様にして銀コア銅シェルナノ粒子分散体を作製した。また得られた赤褐色の溶液を少量を採取し、エチレングリコールで希釈して、紫外可視吸収スペクトルを取得すると、ナノサイズの還元銅が示す565〜580nmのプラズモン共鳴吸収のピークが観測された。さらに希釈から1時間経過後に紫外可視吸収スペクトルを取得すると、酸化によりプラズモン共鳴吸収のピークが減少することがわかった。
酸化銅(I)(5.4g、37.5mmol)、上記合成例3で得たチオエーテル含有有機化合物(A−1)(2.254g)、銀ナノ粒子分散液1(粒径25nm、銀1.5mmol、水溶媒)、酢酸エチル100mlからなる混合物に、窒素を50mL/分の流量で吹き込みながら、40℃まで加熱した。この混合物に、さらにヒドラジン1水和物(7.5g、150mmol)を加えた。40℃に保持したまま2時間攪拌したところ、容器の底に銅鏡が発生した。上澄み液をとり、紫外可視吸収スペクトルを測定したところ、570〜600nmの間に観測されるピークは存在していないことを確認した。
市販の酸化銅(I)(5.4g、37.5mmol)、酢酸銀(0.31g、1.88mmol)、オクチルアミン(15ml)、ヘキサン(15ml)からなる混合物に、窒素を50mL/分の流量で吹き込みながら、40℃まで加熱した。この混合物に、さらにヒドラジン1水和物(7.5g、150mmol)を加えた。5分後に発熱及び黒色粉の生成が観察された。40℃に保持したまま2時間攪拌したところ、容器底に銅鏡及び沈殿を生じ、上澄みは透明になっていた。
上記比較例3において、合成例3で得たチオエーテル含有有機化合物(A−1)(2.254g)を加え、同様に実施したところ、容器底に銅鏡及び沈殿を生じ、上澄みは透明になっていた。
酸化銅(I)(5.4g、37.5mmol)、チオエーテル含有有機化合物(A−1)(2.254g)、硝酸銀(0.51g、3mmol)、エタノール80mlと水20mlからなる混合物に、窒素を50mL/分の流量で吹き込みながら、40℃まで加熱した。この混合物に、さらにヒドラジン1水和物(7.5g、150mmol)を加えた。40℃に保持したまま2時間攪拌し還元反応を終結させた。その結果、黒色の沈殿物が生成した。
Claims (8)
- 下記一般式(1)
X−(OCH2CHR1)n−O−CH2−CH(OH)−CH2−S−Z (1)
〔式(1)中、XはC1〜C8のアルキル基であり、R1は水素原子又はメチル基であり、nは2〜100の繰り返し数を示す整数であって、R1は繰り返し単位ごとに独立し、同一であっても異なっていても良く、ZはC2〜C12のアルキル基、アリル基、アリール基、アリールアルキル基、−R2−OH、−R2−NHR3、又は−R2−(COR4)m(但し、R2はC1〜C4の飽和炭化水素基であり、R3は水素原子、C2〜C4のアシル基、C2〜C4のアルコキシカルボニル基、又は芳香環上にC1〜C4のアルキル基又はC1〜C8のアルコキシ基を置換基として有していても良いベンジルオキシカルボニル基であり、R4はヒドロキシ基、C1〜C4のアルキル基又はC1〜C8のアルコキシ基であり、mは1〜3である。)で表される基である。〕
で表されるチオエーテル含有有機化合物(A)の存在下、
(i)銀ナノ粒子と酸化銅(I)及び/又は酸化銅(II)をヒドラジン系化合物と反応せずかつ当該ヒドラジン系化合物と相溶する溶媒と混合する工程と、
(ii)酸化銅(I)及び/又は酸化銅(II)を還元することで、銀ナノ粒子をコアとし、その周囲に銅をシェルとして生成させる工程と、
を有することを特徴とする有機化合物と銀コア銅シェルナノ粒子との複合体の製造方法。 - 前記溶媒がアルコール、水単独及びこれらの混合溶剤からなる群から選ばれる一種である請求項1記載の製造方法。
- 前記チオエーテル含有有機化合物(A)が、グリシジル基を末端に有するポリエーテル化合物(a1)とチオール化合物(a2)とを反応させて得られるものである請求項1又は2記載の製造方法。
- 下記一般式(1)
X−(OCH2CHR1)n−O−CH2−CH(OH)−CH2−S−Z (1)
〔式(1)中、XはC1〜C8のアルキル基であり、R1は水素原子又はメチル基であり、nは2〜100の繰り返し数を示す整数であって、R1は繰り返し単位ごとに独立し、同一であっても異なっていても良く、ZはC2〜C12のアルキル基、アリル基、アリール基、アリールアルキル基、−R2−OH、−R2−NHR3、又は−R2−(COR4)m(但し、R2はC1〜C4の飽和炭化水素基であり、R3は水素原子、C2〜C4のアシル基、C2〜C4のアルコキシカルボニル基、又は芳香環上にC1〜C4のアルキル基又はC1〜C8のアルコキシ基を置換基として有していても良いベンジルオキシカルボニル基であり、R4はヒドロキシ基、C1〜C4のアルキル基又はC1〜C8のアルコキシ基であり、mは1〜3である。)で表される基である。〕
で表されるチオエーテル含有有機化合物(A)と、銀コア銅シェルナノ粒子(B)とを含有することを特徴とする有機化合物と銀コア銅シェルナノ粒子との複合体。 - 前記チオエーテル含有有機化合物(A)が、グリシジル基を末端に有するポリエーテル化合物(a1)とチオール化合物(a2)とを反応させて得られるものである請求項4記載の複合体。
- 前記複合体中のチオエーテル含有有機化合物(A)の含有率が2〜8質量%である請求項4又は5記載の複合体。
- 前記複合体が粒子状であり、透過型電子顕微鏡像で観測される100個の当該粒子の平均粒子径が20〜50nmの範囲である請求項4〜6の何れか1項記載の複合体。
- 請求項1〜3の何れか1項記載の製造方法で得られるものである請求項4〜7の何れか1項記載の複合体。
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