JP5031681B2

JP5031681B2 - インクジェット用記録媒体

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Publication number: JP5031681B2
Application number: JP2008163644A
Authority: JP
Inventors: 博和百田; 洋垣平; 久男加茂
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2008-06-23
Filing date: 2008-06-23
Publication date: 2012-09-19
Anticipated expiration: 2028-06-23
Also published as: US8153212B2; EP2303590A4; EP2303590A1; CN102066121A; WO2009157287A1; CN102066121B; JP2010000764A; US20110076427A1; EP2303590B1

Description

本発明は、インクジェット用記録媒体に関する。

銀塩系写真や製版方式の多色印刷によって得られる記録画像と比較して、定着性や発色性の点で遜色のない記録画像を、インクジェット記録方式で出力することが求められている。このような要求を満たすために、インクジェット記録方式等に用いられるインクジェット用記録媒体として、様々な形態のものが提案されている。例えば、インク受容層の構成材料として、アルミナ水和物を含有するインクジェット用記録媒体が提案されている（特許文献１参照）。

また、近年、インクジェット用記録媒体に形成する記録画像は、良好な耐光性、耐ガス性を有することが求められている。そこで、耐光性、耐ガス性を向上させるために、画像退色防止剤としてヒンダードアミン化合物を含有させたインクジェット用記録媒体が提案されている（特許文献２参照）。また、５価のリン酸誘導体を含有させたインクジェット用記録媒体が提案されている（特許文献３参照）。さらに、５価のリン酸エステル化合物を含有させたインクジェット用記録媒体が提案されている（特許文献４参照）。
特開平７−２３２４７５号公報特開平３−１３３７６号公報特開２００４−１８８６６７号公報特開２００６−１２３３１６号公報

しかし、特許文献１〜３に記載のインクジェット用記録媒体は、耐光性、耐ガス性、インクの均一な吸収性等を、さらに良好なものとすることが要求されている。また、特許文献４に記載のインクジェット用記録媒体が含有するリン酸エステル化合物は、加水分解性に問題があり、インク受容層の形成に水を使用すると、インクジェット用記録媒体上の記録画像の画像濃度が低下する。よって、リン酸エステル化合物をインク受容層に含有する場合、有機溶剤を必要とする。

従って、本発明は、近年要求されているような、高い耐光性、耐ガス性、インクの均一な吸収性を有するインクジェット用記録媒体を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために詳細な検討を行い、以下の本発明を見出した。

即ち、本発明は、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面上に設けられたインク受容層とを有するインクジェット用記録媒体であって、該インク受容層が下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とするインクジェット用記録媒体である。

一般式（１）

（式中のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は、直鎖または分岐状の炭素数１〜２０のアルキル基であって、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３の少なくとも１つはヒドロキシル基を有する。）

本発明によれば、近年要求されているような、高い耐光性、耐ガス性、インクの均一な吸収性を有するインクジェット用記録媒体を提供することが可能である。

本発明のインクジェット用記録媒体について、以下に詳細に説明する。

本発明のインクジェット用記録媒体は、支持体と、支持体の少なくとも一方の面上に設けられたインク受容層とを有する。インク受容層は、下記一般式（１）で表される化合物を含有する。

一般式（１）

（式中のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は、直鎖または分岐状の炭素数１〜２０のアルキル基であって、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３の少なくとも１つはヒドロキシル基を有する。）
上記一般式（１）で表される化合物は、インクジェット用記録媒体中で画像退色防止剤として働き、得られる記録画像の耐光性、耐ガス性等の耐候性は良好なものとなる。本発明の一般式（１）で表される化合物が、インクジェット用記録媒体で画像退色防止剤として働き、得られる記録画像の耐候性が良好なものとなる理由は明らかではないが、本発明者らは、以下のようなメカニズムによるものであると考える。本発明の一般式（１）で表される化合物は、キセノン照射等によりインク成分の染料または顔料分子内に発生する一重項酸素に対して、高いクエンチ能力を有している。これは、一般式（１）で表される化合物中のＰ−Ｃ結合が、Ｐ−Ｏ結合やＰ−Ｓ結合と比較して、一重項酸素のクエンチ能力が高いことによると考えられる。この結果、一般式（１）で表される化合物を含有するインクジェット記録用媒体の方が、リン酸エステル化合物を含有するインクジェット記録用媒体よりも、得られる記録画像の耐候性がより良好となる。

また、一般式（１）で表される化合物を含有したインクジェット用記録媒体は、インク吸収の均一性が良好である。

以下に、一般式（１）で表される化合物の構造について詳しく説明するが、本発明の一般式（１）で表される化合物は、これらに限定されるものでは無い。

一般式（１）中のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３の少なくとも１つはヒドロキシル基を有する。このことにより、一般式（１）で表される化合物は水溶性が高くなり、水系インクジェット受容層用塗工液に添加して、インク受容層に含有させることができる。

これまで、−ＣＯＯＭ，−ＳＯ_３Ｍ（Ｍは水素原子又は金属原子を表す。）といった可溶化基を有した５価のリン酸エステル化合物が提案されている。これらの化合物は水溶性であり、水系インクジェット用塗工液に添加することができる。しかし、これらの化合物を水系インクジェット受容層用塗工液に添加し、記録媒体の受容層とすると、記録媒体の表面のｐＨが下がり、記録媒体のインク吸収性や顔料の分散性が劣化し、得られる記録画像の画像品位が劣化する場合がある。

これに対し、本発明の一般式（１）で表される化合物中のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３に置換したヒドロキシル基は中性可溶化基であり、上記のようなインク吸収性や画像品位への弊害が少ない。

一般式（１）で表される化合物は、特開平４−３９３２４号公報等に示される、工業的に行なわれている公知の方法で製造することができる。具体的な方法としては、まず、アゾイソブチルニトリル等のアゾビス系ラジカル触媒の存在下で、各種オレフィンへのホスフィンのラジカル付加反応で、アルキルホスフィンを得る。その後、このアルキルホスフィンを過酸化水素で酸化することによって対応するホスフィンオキシドへ添加し、一般式（１）で表される化合物を製造する。例えば、トリス−ヒドロキシプロピルホスフィンオキサイドは、アゾビス系ラジカル触媒の存在下でアリルアルコールとホスフィンを反応させて得られるトリス−ヒドロキシプロピルホスフィンを過酸化水素で酸化することで製造される。

一般式（１）で表される化合物の好ましい具体例を以下に例示するが、これらに限定されるものではない。例えば、ジメチルヒドロキシメチルホスフィンオキサイド、ジメチルヒドロキシエチルホスフィンオキサイド、ジエチルヒドロキシプロピルホスフィンオキサイド、エチル−ビス（３−ヒドロキシエチル）ホスフィンオキサイド、エチル−ビス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキサイド、トリス−３−ヒドロキシメチルホスフィンオキサイド、トリス−２−ヒドロキシエチルホスフィンオキサイド、トリス−３−ヒドロキシプロピルホスフィンオキサイド、トリス−４−ヒドロキシブチルホスフィンオキサイド、トリス−３−ヒドロキシブチルホスフィンオキサイド、トリス−ヒドロキシペンチルホスフィンオキサイド、トリス−ヒドロキシヘキシルホスフィンオキサイド、ｎ−ブチル−ビス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキサイド等が挙げられる。中でも、化合物中のリン含有率、入手の容易さの観点から、トリス−ｎ−ブチルホスフィンオキサイド、トリス−３−ヒドロキシプロピルホスフィンオキサイド、トリス−４−ヒドロキシブチルホスフィンオキサイド、トリス−３−ヒドロキシブチルホスフィンオキサイド、ｎ−ブチル−ビス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキサイドが好ましい。さらに、リン化合物が高い水溶性を示し、水系インクジェット受容層用塗工液への添加が容易であるという観点から、特にトリス−３−ヒドロキシプロピルホスフィンオキサイド、トリス−４−ヒドロキシブチルホスフィンオキサイド、トリス−３−ヒドロキシブチルホスフィンオキサイドが好ましい。

上記の化合物のうち、４種類の化合物の構造を以下に示す。

（トリス−３−ヒドロキシプロピルホスフィンオキサイド）

（トリス−４−ヒドロキシブチルホスフィンオキサイド）

（トリス−３−ヒドロキシブチルホスフィンオキサイド）

（ｎ−ブチル−ビス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキサイド）

一般式（１）で表される化合物をインク受容層中に含有させる方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。
（ａ）顔料等の微粒子の分散体中に一般式（１）で表される化合物を添加した後、この分散体を、支持体上に塗工、乾燥させてインク受容層とする方法。
（ｂ）予めインク受容層を形成し、インク受容層上に一般式（１）で表される化合物を含有する塗工液を塗工し、一般式（１）で表される化合物をインク受容層中に浸透させ、含有させる方法。

一般式（１）で表される化合物を支持体、インク受容層に含有させる方法としては、製造が容易であるという理由で、（ａ）の方法が好ましい。

本発明のインクジェット用記録媒体のインク受容層は、上記一般式（１）で表される化合物以外に、顔料、バインダーを含有することが好ましい。顔料としては、無機顔料及び有機顔料を使用することができる。

無機顔料としては、例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化マグネシウム等が挙げられる。

有機顔料としては、例えばスチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン粒子、マイクロカプセル粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等が挙げられる。

顔料は、上記の中から１種、又は必要に応じて２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの顔料でも、インク吸収性、染料定着性、透明性、印字濃度、発色性、及び光沢性の点で、無機顔料を用いることが好ましい。また、無機顔料でも、アルミナ水和物及びシリカ、特にはアルミナ水和物を用いることが好ましい。アルミナ水和物は、顔料自体が高い染料定着能力を持っており、シリカの様に別途染料定着剤を多量に添加する必要がなく、それ自体で高い細孔容積とインク吸収が得られるためである。

顔料の平均粒子径は、１ｍｍ以下であることが好ましい。また、平均粒子径が１ｍｍ以下であり、シリカ微粒子、または、アルミナ、アルミナ水和物等のアルミナ系水和物であることが、透明性、光沢性の観点からより好ましい。このシリカ微粒子としては、市場より入手可能なコロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子が好ましい。また、シリカ微粒子として特に好ましいものとして、例えば、特許第２８０３１３４号公報や特許第２８８１８４７号公報に開示されたものを挙げられる。アルミナ系顔料の中でも、アルミナ水和物が好ましい。アルミナ水和物とは、例えば、下記一般式（２）により表されるものである。
一般式（２）
Ａｌ_２Ｏ_３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ_２Ｏ
（上記式中、ｎは０、１、２又は３の何れかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の範囲にある値を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。ｍＨ_２Ｏは多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数又は整数でない値をとることができる。また、この種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがあり得る）。

アルミナ水和物は、一般的には、公知の方法で製造することができる。この具体的な方法としては、アルミニウムアルコキシドの加水分解やアルミン酸ナトリウムの加水分解を行なう方法（米国特許第４２４２２７１号明細書、米国特許第４２０２８７０号明細書）を挙げることができる。また、アルミン酸ナトリウムの水溶液に硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和を行なう方法（特公昭５７−４４７６０５号公報）を挙げることができる。

アルミナ水和物の中でも、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造若しくは非晶質を示すものが好ましい。このアルミナ水和物としては特に、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報等に記載されているアルミナ水和物が好ましい。

また、インクジェット用記録媒体のインク受容層中において、一般式（１）で表される化合物の含有量を固形分換算質量でＡ質量部、顔料の含有量を固形分換算質量でＢ質量部としたときに、Ａ／Ｂが、
１≦（Ａ／Ｂ）×１００≦２０．０
の関係を満たすことが好ましい。０．１≦（Ａ／Ｂ）×１００であることが、記録画像の耐光性が良好となるため好ましい。また、０．２≦（Ａ／Ｂ）×１００であることがより好ましく、３．０≦（Ａ／Ｂ）×１００であることがさらに好ましい。さらに、（Ａ／Ｂ）×１００≦２０．０であることが、記録画像の画像退色防止剤の添加によるインク吸収性の均一性の劣化を抑制可能であるため好ましく、（Ａ／Ｂ）×１００≦６．０であることがより好ましい。

本発明のインクジェット用記録媒体に含有させるバインダーとしては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの変性体、澱粉またはその変性体、ゼラチンまたはその変性体、カゼインまたはその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸またはその共重合体、アクリル酸エステル共重合体等の従来公知のバインダーが挙げられる。これらのバインダーは単独、又は複数種を組み合わせて使用できる。なお、バインダーとしては水溶性樹脂を用いることが好ましい。水溶性樹脂の中でも、ポリビニルアルコールを使用することがより好ましい。インク受容層中に顔料を含有する場合、インク受容層中のバインダーの含量は、顔料１００質量部に対して、５質量部以上とすることが好ましい。５質量部未満であると、受容層の強度が低下する傾向となる。また、２０質量部以下とすることが好ましく、１５質量部以下とすることがより好ましい。２０質量部を超えると、細孔容積が低下し、インク吸収性が低下する。

また、インク受容層中には、架橋剤としてホウ酸化合物を１種以上、含有させることが好ましい。この際、使用できるホウ酸化合物としては、例えばオルトホウ酸（Ｈ_３ＢＯ_３）、メタホウ酸、ジホウ酸等を挙げることができる。また、ホウ酸塩としては、上記ホウ酸の水溶性の塩であることが好ましく、具体的には、例えば、ホウ酸のナトリウム塩（Ｎａ_２Ｂ_４Ｏ_７・１０Ｈ_２Ｏ、ＮａＢＯ_２・４Ｈ_２Ｏ等）、カリウム塩（Ｋ_２Ｂ_４Ｏ_７・５Ｈ_２Ｏ、ＫＢＯ_２等）等のアルカリ金属塩、ホウ酸のアンモニウム塩（ＮＨ_４Ｂ_４Ｏ_９・３Ｈ_２Ｏ、ＮＨ_４ＢＯ_２等）、ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩等のアルカリ土類金属塩等を挙げることができる。これらの中でも、塗工液の経時安定性と、クラック発生の抑制効果の点からオルトホウ酸を用いることが好ましい。

ホウ酸化合物は、インク受容層中のバインダー１００質量部に対して、１．０質量部以上含有させることが好ましい。また、２０．０質量部以下含有させることが好ましく、１５．０質量部以下含有させることがより好ましい。ホウ酸化合物の含有量が上記条件を満たすことで、塗工液の経時安定性を向上させることができる。具体的には、生産時に塗工液を長時間にわたって使用した場合であっても、塗工液の粘度上昇や、ゲル化物の発生を抑制する。この結果、塗工液の交換やコーターヘッドの清掃等が不要となり、生産性を向上させることができる。尚、さらに製造条件等を更に適切に選択することによって、クラック（ひび割れ）発生をより効果的に防止することができる。

インク受容層は、インク吸収性、定着性を良好なものとするため、インク受容層の細孔物性が、下記の条件を満足することが好ましい。

（１）インク受容層の細孔容積は、０．１ｃｍ^３／ｇ以上、１．０ｃｍ^３／ｇ以下の範囲内にあることが好ましい。インク受容層の細孔容積が０．１ｃｍ^３／ｇ以上の場合には、十分なインク吸収性能が得られ、インク吸収性に優れたインク受容層とすることができる。また、インク受容層の細孔容積が１．０ｃｍ^３／ｇ以下の場合には、インク溢れ・画像滲みを防止すると共に、クラックや粉落ちを抑制可能である。

（２）インク受容層のＢＥＴ比表面積は、２０ｍ^２／ｇ以上、４５０ｍ^２／ｇ以下であることが好ましい。インク受容層のＢＥＴ比表面積が２０ｍ^２／ｇ以上の場合、十分な光沢性が得られ、透明性が向上する。更に、インク中の染料の吸着性が向上する。また、インク受容層のＢＥＴ比表面積が４５０ｍ^２／ｇ以下の場合、インク受容層にクラックが生じにくくなる。なお、細孔容積、ＢＥＴ比表面積の値は、窒素吸着脱離法により求めることができる。

また、インク受容層中には、一般式（１）で表される化合物の他に、必要に応じてその他の添加剤を添加することもできる。その他の添加剤としては、分散剤、増粘剤、ＰＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。

インク受容層の乾燥塗工量は、３０ｇ／ｍ^２以上、６０ｇ／ｍ^２以下とすることが好ましい。インク受容層の乾燥塗工量が３０ｇ／ｍ^２以上の場合、十分なインク吸収性が得られ、インク溢れが生じてブリーディングが発生することを抑制可能である。また、高温、高湿の環境下においても十分なインク吸収性を有するインク受容層を得ることができる。特に、シアン、マゼンタ、イエローの３色のインクに、ブラックインクの他、複数の淡色インクを使用するプリンタに用いた場合、この傾向が顕著となる。また、インク受容層の乾燥塗工量が６０ｇ／ｍ^２以下の場合、クラックの発生を抑えることができる。また、インク受容層の塗工ムラが生じにくくなり、安定した厚みのインク受容層を製造することができる。

本発明のインクジェット用記録媒体で用いる支持体としては、例えば、フィルム、キャストコート紙、バライタ紙、レジンコート紙（両面がポリオレフィン等の樹脂で被覆された樹脂皮膜紙）等からなるものを好ましく使用することができる。支持体に使用するフィルムとしては、以下の透明な熱可塑性樹脂フィルムが挙げられる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリスチレン、ポリアセテート、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート等が挙げられる。

また、これら以外にも、支持体として、適度なサイジングが施された紙である無サイズ紙やコート紙、無機物の充填若しくは微細な発泡により不透明化されたフィルムからなるシート状物質（合成紙等）を使用できる。また、ガラス又は金属等からなるシート等を使用しても良い。更に、これらの支持体とインク受容層との接着強度を向上させるため、支持体の表面にコロナ放電処理や各種アンダーコート処理を施すことも可能である。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。

（実施例で使用したリン化合物）
本発明の一般式（１）で表される化合物として、下記のリン化合物１〜４を使用した。

（リン化合物１）

（リン化合物２）

（リン化合物３）

（リン化合物４）

１．インクジェット用記録媒体の作製
（支持体の作製）
下記のようにして支持体を作製した。先ず、下記組成の紙料を調整した。
パルプスラリー１００質量部
濾水度４５０ＭＬＣＳＦ（ＣＡＮＡＤＩＡＮＳＴＡＮＤＡＲＡＤＦＲＥＥＮＥＳＳ）の広葉樹晒しクラフトパルプ（ｌＢＫＰ）８０質量部
濾水度４８０ＭＬＣＳＦの針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）２０質量部
カチオン化澱粉０．６質量部
重質炭酸カルシウム１０質量部
軽質炭酸カルシウム１５質量部
アルキルケテンダイマー０．１質量部
カチオン性ポリアクリルアミド０．０３質量部

次に、この紙料を長網抄紙機で抄造し、３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。この後、サイズプレス装置で、固形分が１．０ｇ／ｍ^２となるように酸化澱粉水溶液を含浸し、さらに乾燥させた。この後、マシンカレンダー仕上げをして、坪量１７０ｇ／ｍ^２、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮの基紙Ａを得た。

次に、この基紙Ａのインク受容層を設ける表面に、低密度ポリエチレン（７０質量部）、高密度ポリエチレン（２０質量部）、酸化チタン（１０質量部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ^２塗布した。更に、基紙Ａの裏面他方の面に、高密度ポリエチレン（５０質量部）、低密度ポリエチレン（５０質量部）からなる樹脂組成物を、２５ｇ／ｍ^２塗布することにより、両面を樹脂被覆した支持体を得た。
（微粒子の分散体１の作製）
純水中に、無機顔料粒子としてアルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬＨＰ１４、サソール製）を２３質量％となるように添加して、アルミナ水和物水溶液を得た。次に、このアルミナ水和物水溶液に対して、固形分換算質量で（酢酸）／（アルミナ水和物）×１００＝２．０となるように酢酸を加えて攪拌し、微粒子の分散体１を作製した。
（微粒子の分散体２の作製）
純水中に、無機顔料粒子として、シリカ微粒子である気相法シリカ（アエロジル３８０、日本アエロジル製）を１０質量％となるように添加した。次に、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬製）を、固形分換算質量で（シャロールＤＣ９０２Ｐ）／（シリカ）×１００＝４．０となるように加えた。この後、高圧ホモジナイザーで分散し、微粒子の分散体２を作製した。

（実施例１）
ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５（クラレ製、重合度：３５００、ケン化度：８８％）をイオン交換水中に溶解させて、固形分８．０質量％のＰＶＡ水溶液を得た。前記微粒子の分散体１に、リン化合物１を固形分換算質量で（リン化合物）／（アルミナ水和物）×１００＝０．１となるように加え、攪拌した。さらに、前記作成したＰＶＡ溶液を、固形分換算質量で（ポリビニルアルコール）／（アルミナ水和物）×１００＝１０となるように加え、混合して混合液を得た。次に、３．０質量％ホウ酸水溶液を、上記混合液に対して、固形分換算質量で（ホウ酸）／（アルミナ水和物）×１００＝１．７となるように加え、混合して、インク受容層用の塗工液を得た。次に、得られた塗工液を、上記支持体の表面に、乾燥塗工量が３５ｇ／ｍ^２となるようにダイコーターで塗工し、インク受容層とした。このようにして、インクジェット用記録媒体１を作製した。

（実施例２）
実施例１において、リン化合物１を（リン化合物）／（アルミナ水和物）×１００＝１となるように加えた以外は実施例１と同様の方法で、インクジェット用記録媒体２を作製した。

（実施例３）
実施例１において、リン化合物１を（リン化合物）／（アルミナ水和物）×１００＝２となるように加えた以外は実施例１と同様の方法で、インクジェット用記録媒体３を作製した。

（実施例４）
実施例１において、リン化合物１を（リン化合物）／（アルミナ水和物）×１００＝４となるように加えた以外は実施例１と同様の方法で、インクジェット用記録媒体４を作製した。

（実施例５）
実施例１において、リン化合物１を（リン化合物）／（アルミナ水和物）×１００＝６となるように加えた以外は実施例１と同様の方法で、インクジェット用記録媒体５を作製した。

（実施例６）
実施例１において、リン化合物１を（リン化合物）／（アルミナ水和物）×１００＝１０となるように加えた以外は実施例１と同様の方法で、インクジェット用記録媒体６を作製した。

（実施例７）
実施例１において、リン化合物１を（リン化合物）／（アルミナ水和物）×１００＝２０となるように加えた以外は実施例１と同様の方法で、インクジェット用記録媒体７を作製した。

（実施例８）
実施例１において、リン化合物１を（リン化合物）／（アルミナ水和物）×１００＝２５となるように加えた以外は実施例１と同様の方法で、インクジェット用記録媒体８を作製した。

（実施例９）
実施例１において、リン化合物１を（リン化合物）／（アルミナ水和物）×１００＝０．０５となるように加えた以外は実施例１と同様の方法で、インクジェット用記録媒体９を作製した。

（実施例１０）
実施例４において、リン化合物１をリン化合物２とした以外は実施例４と同様の方法で、インクジェット用記録媒体１０を作製した。

（実施例１１）
実施例４において、リン化合物１をリン化合物３とした以外は実施例４と同様の方法で、インクジェット用記録媒体１１を作製した。

（実施例１２）
前記作製した微粒子の分散体１に、前記作成したＰＶＡ溶液を、固形分換算質量で（ポリビニルアルコール）／（アルミナ水和物）×１００＝１０となるように混合して混合液を得た。次に、３．０質量％ホウ酸水溶液を、上記混合液に対して、固形分換算質量で（ホウ酸）／（アルミナ水和物）×１００＝１．７となるように加え、混合してインク受容層用の塗工液を得た。次に、得られた塗工液を、上記支持体の表面に、乾燥塗工量が３５ｇ／ｍ^２となるようにダイコーターで塗工し、インク受容層を支持体上に形成した。

さらに、このインク受容層上に、リン化合物１の５質量％メタノール溶液を、固形分換算質量で（リン化合物１）／（アルミナ水和物）×１００＝４．０となるようにメイヤーバーで塗工し、インク受容層に浸透させた。このようにして、インクジェット用記録媒体１２を作製した。

（実施例１３）
実施例１２において、リン化合物１をリン化合物４に変更した以外は実施例１２と同様の方法でインクジェット用記録媒体１３を作製した。

（実施例１４）
前記作製した微粒子の分散体２にリン化合物１を固形分換算質量で（リン化合物）／（シリカ）×１００＝４．０となるようにリン化合物１を加え、攪拌した。次に、実施例１に記載のＰＶＡ水溶液を、固形分換算質量で（ポリビニルアルコール）／（シリカ）×１００＝２０となるように加えて混合液を得た。また、３．０質量％ホウ酸水溶液を、上記混合液に対して、固形分換算質量で（ホウ酸）／（アルミナ水和物）×１００＝６．０となるように混合して、インク受容層用の塗工液を得た。次に、得られた塗工液を、実施例１で用いたものと同様の支持体の表面に、実施例１と同様の方法により、乾燥塗工量２５ｇ／ｍ^２となるように塗工して、インクジェット用記録媒体１４を得た。

（実施例１５）
前記作製した微粒子の分散体２に、実施例１に記載のＰＶＡ水溶液を、固形分換算質量で（ポリビニルアルコール）／（シリカ）×１００＝２０となるように加えて混合液を得た。また、３．０質量％ホウ酸水溶液を、上記混合液に対して、固形分換算質量で（ホウ酸）／（アルミナ水和物）×１００＝６．０となるように加え、混合してインク受容層用の塗工液を得た。次に、得られた塗工液を、実施例１で用いたものと同様の支持体の表面に、実施例１と同様の方法により、乾燥塗工量２５ｇ／ｍ^２となるように塗工し、インク受容層を支持体上に形成した。

さらに、このインク受容層上に、リン化合物１の５質量％メタノール溶液を、固形分換算質量で（リン化合物１）／（シリカ）×１００＝４．０となるようにメイヤーバーで塗工し、インク受容層に浸透させた。このようにして、インクジェット用記録媒体１５を作製した。

（実施例１６）
実施例１４において、リン化合物１をリン化合物２に変更した以外は実施例１４と同様の方法でインクジェット用記録媒体１６を作製した。

また、比較例に用いる化合物として、下記のリン化合物５〜７を使用した。

（リン化合物５）

（リン化合物６）

（リン化合物７）

（比較例１）
前記作製した微粒子の分散体１に、前記作成したＰＶＡ溶液を、固形分換算質量で（ポリビニルアルコール）／（アルミナ水和物）×１００＝１０となるように加え、混合して混合液を得た。次に、３．０質量％ホウ酸水溶液を、上記混合液に対して、固形分換算質量で（ホウ酸）／（アルミナ水和物）×１００＝１．７となるように混合して、インク受容層用の塗工液を得た。次に、得られた塗工液を、ダイコーターにより、上記の両面を樹脂被覆した支持体の表面の上に、乾燥塗工量が３５ｇ／ｍ^２となるように塗工して、インクジェット用記録媒体１７を作製した。本比較例は、インク受容層中にリン化合物を含有させていない例である。

（比較例２）
実施例１０において、リン化合物１をリン化合物５に変更し、メタノールをＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）に変更した以外は実施例９と同様の方法でインクジェット用記録媒体１８を作製した。

（比較例３）
実施例４において、リン化合物１をリン化合物６に変更した以外は実施例４と同様の方法でインクジェット用記録媒体１９を作製した。

（比較例４）
実施例４において、リン化合物１をリン化合物７とした以外は実施例１と同様の方法で、作製した微粒子の分散体１に、リン化合物７を加え攪拌したが、リン化合物７は溶解せず、均一な分散体を得ることが出来なかった。

（比較例５）
実施例１２において、リン化合物１をリン化合物６に変更し、メタノールをＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）に変更した以外は実施例１２と同様の方法でインクジェット用記録媒体２０を作製した。

（比較例６）
前記作製した微粒子の分散体２に、実施例１に記載のＰＶＡ水溶液を、固形分換算質量で（ポリビニルアルコール）／（シリカ）×１００＝２０となるように加え、混合液を得た。また、３．０質量％ホウ酸水溶液を、上記混合液に対して、固形分換算質量で（ホウ酸）／（アルミナ水和物）×１００＝６．０となるように混合して、インク受容層用の塗工液を得た。次に、得られた塗工液を、実施例１で用いたものと同様の支持体上に、実施例１と同様の方法により、乾燥塗工量２５ｇ／ｍ^２となるように塗工して、インクジェット用記録媒体２１を作製した。

（比較例７）
実施例１２において、リン化合物１をリン化合物６に変更した以外は実施例１２と同様の方法で、インクジェット用記録媒体２２を作製した。

（比較例８）
実施例１５において、リン化合物１をリン化合物６に変更し、メタノールをＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）に変更した以外は実施例１５と同様の方法でインクジェット用記録媒体２３を作製した。

（比較例９）
実施例１２において、リン化合物１をリン化合物７に変更した以外は実施例１２と同様の方法でインクジェット用記録媒体２４を作製した。

２．インクジェット用記録媒体の評価
上記実施例１〜１６、並びに比較例１〜９で作製したインクジェット用記録媒体１〜２４を用い、記録物の耐候性（耐光性、耐オゾン性）、インク吸収性（均一性）を下記の方法、基準で評価した。評価結果を表１に示す。

（記録物の作製）
インクジェット記録装置として、ＰＩＸＵＳｉＰ８６００（インク：ＢＣＩ−７、キヤノン製）を使用した。該インクジェット記録装置により、インクジェット用記録媒体１〜２４の記録面に、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー各色の単色パッチを、印字濃度（Ｏ．Ｄ．）が１．０となるように印字し、記録物を作製した。

＜耐光性＞
上記記録物に対して、キセノンフェザーメーター（型式：ＸＬ−７５０、スガ試験機製）を用いて、キセノン暴露試験を行なった。
・試験条件
積算照射：４００００ｋｌｕｘ・ｈｒ
試験槽内温湿度条件：２３℃、５０％ＲＨ
・耐光性の評価方法；
上記記録物の試験前後の画像濃度を分光光度計（商品名：スペクトリノ、グレタグマクベス製）を用いて測定し、次式より濃度残存率を求め、以下の判定基準により判定した。
濃度残存率（％）＝（試験後の画像濃度／試験前の画像濃度）×１００
［判定基準］
Ａ；イエロー濃度残存率８５％以上。
Ｂ；イエロー濃度残存率８０％以上８５％未満。
Ｃ；イエロー濃度残存率７０％以上８０％未満。
Ｄ；イエロー濃度残存率７０％未満。

＜耐オゾン性＞
オゾンウエザオメーター（型式：ＯＭＳ−ＨＳ、スガ試験機製）を用いて、オゾン暴露試験を行った。
・試験条件
暴露ガス組成：オゾン１０ｐｐｍ
試験時間：８時間
試験槽内温湿度条件：２３℃、５０％ＲＨ
・耐オゾン性の評価方法；
耐光性試験で用いたのと同様の記録物の、試験前後のＬ＊値、ａ＊値およびｂ＊値を、分光光度計（商品名：スペクトリノ、グレタグマクベス社製）を用いて測定し、次式よりΔＥを求め、以下の判定基準により判定した。
ΔＥ＝｛（試験前の記録物のＬ^＊値−試験後の記録物のＬ^＊値）^２＋（試験前の記録物のａ^＊値−試験後の記録物のａ^＊値）^２＋（試験前の記録物のｂ^＊値−試験後の記録物のｂ^＊値）^２｝^１／２
［判定基準］
Ａ；ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー各色の単色パッチのΔＥのうち、最大の値が５未満。
Ｂ；ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー各色の単色パッチのΔＥのうち、最大の値が５以上１０未満。
Ｃ；ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー各色の単色パッチのΔＥのうち、最大の値が１０以上２０未満。
Ｄ；ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー各色の単色パッチのΔＥのうち、最大の値が２０以上。

＜インク吸収性＞
（記録物の作製）
インクジェット記録装置として、ＰＩＸＵＳｉＰ８６００（インク：ＢＣＩ−７、キヤノン製）を使用した。該インクジェット記録装置により、インクジェット用記録媒体１〜２４の記録面に、シアン単色からマゼンタ単色までの中間色８階調をパッチ状に印字して、記録物を作製した。

上記記録物に対して、画像品位を下記判定基準で目視により判定した。
［判定基準］
Ａ；パッチ内の画像は、インクの浸透が非常に均一で、濃淡のムラは認めれない。
Ｂ；パッチ内の画像は、インクの浸透が均一で、濃淡のムラはほぼ認められない。
Ｃ；パッチ内の画像は、インクの浸透に差があり、濃淡のムラが認められる。
Ｄ；パッチ内の画像は、インクの浸透にかなりの差があり、濃淡のムラが目立つ。

表１の実施例１〜１６と比較例１〜９の結果を比較すると、インク受容層中に一般式（１）で表される化合物を含有したインクジェット用記録媒体は、耐オゾン性、対光性、インク吸収性の全ての面で優れていることが分かる。

Claims

支持体と、該支持体の少なくとも一方の面上に設けられたインク受容層とを有するインクジェット用記録媒体であって、
該インク受容層が下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とするインクジェット用記録媒体。
一般式（１）

（式中のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は、直鎖または分岐状の炭素数１〜２０のアルキル基であって、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３の少なくとも１つはヒドロキシル基を有する。）
前記インク受容層が顔料を含有する請求項１に記載のインクジェット用記録媒体。
前記顔料がアルミナ水和物である請求項２に記載のインクジェット用記録媒体。
前記一般式（１）で表される化合物の含有量を固形分換算質量でＡ質量部、前記顔料の含有量を固形分換算質量でＢ質量部としたときに、Ａ／Ｂが、
０．１≦（Ａ／Ｂ）×１００≦２０．０
を満たす請求項２または３に記載のインクジェット用記録媒体。
インク受容層が水溶性樹脂を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット用記録媒体。