JP5019585B2

JP5019585B2 - エポキシ樹脂組成物及びその硬化物、繊維強化複合材料

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Publication number: JP5019585B2
Application number: JP2007045554A
Authority: JP
Inventors: 健一窪木; 高男須永
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 2007-02-26
Filing date: 2007-02-26
Publication date: 2012-09-05
Anticipated expiration: 2027-02-26
Also published as: JP2008208201A

Description

本発明は、エポキシ樹脂組成物、それを強化繊維に含浸させたプリプレグ、エポキシ樹脂組成物の硬化物を構成成分として含む繊維強化複合材料に関する。詳しくは、高信頼性半導体封止用を始めとする電気・電子部品絶縁材料用、及び積層板（プリント配線ガラス繊維強化複合材料）やＣＦＲＰ（炭素繊維強化複合材料）を始めとする各種複合材料用、各種接着剤用、各種塗料用、構造用部材等に有用なエポキシ樹脂組成物に関する。

一般に繊維強化複合材料に用いられるエポキシ樹脂組成物においてはアミン系の硬化剤が使用されていて、特に炭素繊維強化複合材には芳香族アミン系硬化剤が用いられることが多い。芳香族アミン系硬化剤としてはジアミノジフェニルメタンやジアミノジフェニルホンが主に用いられている。他方電機・電子材料用のガラス繊維強化複合材においてはジシアンジアミドが用いられることが多い。これらの硬化剤はそれぞれの複合材の製造法および複合材の性能の要求に幅広く答え、また様々な使用法、変性等が加えられて長年使用されてきた。しかしながら、近年繊維強化複合材の使用範囲、使用環境が急速に広がってきているため、従来品よりも電機特性、機械特性、耐水性などにおいて高度な性能が要求されるようになっている。
上述のように一般にエポキシ樹脂の芳香族アミン系硬化剤としてはジアミノジフェニルメタンやジアミノジフェニルホンが主に用いられている。ジアミノジフェニルメタンは融点が約９０℃程度の結晶で供されていて、溶剤にも溶けやすいためエポキシ樹脂との混合も容易であるが、エポキシ基との反応性が良い為、エポキシ樹脂組成物の可使時間が短いという問題がある。ジアミノジフェニルスルホンは融点が約１７５℃の結晶で供されていて、ジアミノジフェニルメタンよりも反応性が劣るので可使時間は長くできるが、高融点かつ溶剤に溶け難い性質により、エポキシ樹脂との混合が困難である。また、電機・電子材料用のガラス繊維強化複合材料に多用されるジシアンジアミドは硬化の潜在性において優れているが、溶剤・エポキシ樹脂への溶解性は良いとは言えない。
また、航空機や自動車などの構造材用材料にはジアミノジフェニルメタンやジアミノジフェニルスルホンを使用することが多く、特に高耐熱性を得るためにジアミノジフェニルスルホンが用いられてはいるが、一方吸湿性が高くなり、吸湿後の物性の低下が問題となる。高信頼性を必要とする電子部品（車載用、ＣＰＵなど）などにおいてはジシアンジアミドを使用することが多く、やはり吸湿性が高いため、吸湿後の機械物性低下が問題となる。
特許文献１には、アニリンを、パラキシリレン骨格を介して結合した芳香族アミン樹脂を用いたエポキシ樹脂組成物が記載され、該樹脂組成物においても、高耐熱性、対衝撃性に優れた硬化物が得られているが、吸湿後の電気特性の低下は充分に要求を満たしているとは言えない。

特開平１−２５９０２４号公報

本発明は、可使用時間が幅広く調節可能で、しかも高耐熱、低吸湿、高耐衝撃性を有する硬化物を与えるエポキシ樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明者らはエポキシ樹脂硬化物を得ることのできるエポキシ樹脂組成物を求めて鋭意研究した結果、本発明を完成させるに到った。

すなわち本発明は
（１）下記式（１）

（式中、複数存在するＲはそれぞれ独立して存在し、Ｒは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基もしくはフェニル基を表す。ｎは平均値であり１＜ｎ≦５を表す。）で表される芳香族アミン樹脂を硬化剤とし、下記式（２）

（式中、複数存在するＲはそれぞれ独立して存在し、Ｒは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基もしくはフェニル基を表す。ｎは平均値であり１＜ｎ≦１０を表す。）で表されるエポキシ樹脂及び／または下記式（３）

（式中、複数存在するＸはそれぞれ独立して存在し、単結合、炭素数１〜９の炭化水素基、硫黄原子、酸素原子、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＣＯ_２−または−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−を表す。ｎは平均値であり１＜ｎ≦１０を表す。）で表されるエポキシ樹脂、および必要により硬化促進剤を含有するエポキシ樹脂組成物
（２）上記（１）記載のエポキシ樹脂を強化繊維に含浸してなるプリプレグ
（３）上記（１）記載のエポキシ樹脂組成物の硬化物と強化繊維を含む繊維強化複合材料
（４）強化繊維が炭素繊維である上記（３）記載の繊維強化複合材料
（５）強化繊維がガラス繊維である上記（３）記載の繊維強化複合材料
を、提供するものである。

本発明のエポキシ樹脂組成物は可使時間の調整幅が広くて且つその硬化物において高耐熱性、高耐衝撃性、耐水性に優れた特性を併せ持ち、高信頼性半導体封止用を始めとする電気・電子部品絶縁材料用、及び積層板（プリント配線ガラス繊維強化複合材料）やＣＦＲＰ（炭素繊維強化複合材料）を始めとする各種複合材料用、各種接着剤用、各種塗料用、構造用部材等に有用である。

本発明のエポキシ樹脂組成物は、硬化剤として式（１）の芳香族アミン樹脂と、エポキシ樹脂として式（２）及び／または式（３）のエポキシ樹脂を必須成分として含有する。

式（１）の化合物は、アニリン類とビスハロゲノメチルビフェニル類またはビスアルコキシメチルビフェニル類とを反応させることにより得られる。式（１）の化合物の製造に使用されるアニリン類としては、アニリン、２−メチルアニリン、３−メチルアニリン、４−メチルアニリン、２−エチルアニリン、３−エチルアニリン、４−エチルアニリン、２，３−ジメチルアニリン、２，４−ジメチルアニリン、２，５−ジメチルアニリン、２，６−ジメチルアニリン、３，４−ジメチルアニリン、３，５−ジメチルアニリン、２−プロピルアニリン、３−プロピルアニリン、４−プロピルアニリン、２−イソプロピルアニリン、３−イソプロピルアニリン、４−イソプロピルアニリン、２−エチル−６−メチルアニリン、２−sec−ブチルアニリン、２−tert−ブチルアニリン、４−ブチルアニリン、４−sec−ブチルアニリン、４−tert−ブチルアニリン、２，６−ジエチルアニリン、２−イソプロピル−６−メチルアニリン、４−ペンチルアニリン、２−アミノビフェニル、４−アミノビフェニルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
ビスハロゲノメチルビフェニル類またはビスアルコキシメチルビフェニル類としては、４，４´−ビス（クロロメチル）ビフェニル、４，４´−ビス（ブロモメチル）ビフェニル、４，４´−ビス（フルオロメチル）ビフェニル、４，４´−ビス（ヨードメチル）ビフェニル、４，４´−ジメトキシメチルビフェニル、４，４´−ジエトキシメチルビフェニル、４，４´−ジプロポキシメチルビフェニル、４，４´−ジイソプロポキシメチルビフェニル、４，４´−ジイソブトキシメチルビフェニル、４，４´−ジブトキシメチルビフェニル、４，４´−ジ−tert−ブトキシメチルビフェニルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。ビスハロゲノメチルビフェニル類またはビスアルコキシメチルビフェニル類の使用量は、使用されるアニリン類１モルに対して通常０．０５〜０．８モル、好ましくは０．１〜０．６モルである。

反応は必要により酸触媒を使用する。酸性触媒としては、例えば塩酸、燐酸、硫酸、蟻酸、塩化亜鉛、塩化第二鉄、塩化アルミニウム、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等が挙げられる。これらは単独でも二種以上併用しても良い。触媒の使用量は、使用されるアニリン類1モルに対して通常０．１〜０．８モル、好ましくは０．５〜０．７モルであり、多すぎると反応溶液の粘度が高すぎて攪拌が困難になり、少なすぎると反応の進行が遅くなる。
反応は必要によりトルエン、キシレンなどの有機溶剤を使用しても、無溶剤で行っても良い。例えば、アニリン類と溶剤の混合溶液に酸性触媒を添加した後、触媒が水を含む場合は共沸により水を系内から除く。しかる後に４０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃でビスハロゲノメチルビフェニル類またはビスアルコキシメチルビフェニル類を１〜５時間、好ましくは２〜４時間かけて添加し、その後溶剤を系内から除きながら昇温して１８０〜２４０℃、好ましくは１９０〜２２０℃で５〜３０時間、好ましくは１０〜２０時間反応を行う。反応終了後、アルカリ水溶液で酸性触媒を中和後、油層に非水溶性有機溶剤を加えて排水が中性になるまで水洗を繰り返し、加熱減圧下で過剰のアニリン類や有機溶剤を留去することにより式（１）の化合物が得られる。

本発明のエポキシ樹脂組成物で使用される式（２）のエポキシ樹脂は、フェノール類とビスハロゲノメチルビフェニル類またはビスアルコキシメチルビフェニル類とを反応させることにより得られるフェノール樹脂と、エピハロヒドリンを反応させることにより合成される。また、式（３）で表されるエポキシ樹脂は、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールADを始めとするビスフェノール類とエピハロヒドリンとを反応させることにより得られる。

本発明のエポキシ樹脂組成物において、硬化剤である式（１）の芳香族アミン樹脂は単独で、または他のエポキシ樹脂用硬化剤と併用して用いることが出来る。併用する場合、式（１）の芳香族アミン樹脂の全硬化剤中に占める割合は３０重量％以上が好ましく、特に４０重量％以上が好ましい。本発明のエポキシ樹脂組成物において、式（２）及び／または式（３）のエポキシ樹脂はそれぞれ単独でもしくは両者を組み合わせて、または他のエポキシ樹脂と併用して用いることが出来る。他のエポキシ樹脂と併用する場合、式（２）及び／または式（３）のエポキシ樹脂の全エポキシ樹脂中に占める割合は３０重量％以上が好ましく、特に４０重量％以上が好ましい。

式（２）または式（３）のエポキシ樹脂と併用し得る他のエポキシ樹脂の具体例としては、フェノール類（フェノール、アルキル置換フェノール、芳香族置換フェノール、ナフトール、アルキル置換ナフトール、ジヒドロキシベンゼン、アルキル置換ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン等）と各種アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アルキルアルデヒド、ベンズアルデヒド、アルキル置換ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、ナフトアルデヒド、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、クロトンアルデヒド、シンナムアルデヒド等）との重縮合物、フェノール類と各種ジエン化合物（ジシクロペンタジエン、テルペン類、ビニルシクロヘキセン、ノルボルナジエン、ビニルノルボルネン、テトラヒドロインデン、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジイソプロペニルビフェニル、ブタジエン、イソプレン等）との重合物、フェノール類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等）との重縮合物、ビスフェノール類と各種アルデヒドの重縮合物、アルコール類等をグリシジル化したグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、４−ビニル−１−シクロヘキセンジエポキシドや３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４´−エポキシシクロヘキサンカルボキシラートなどを代表とする脂環式エポキシ樹脂、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン（ＴＧＤＤＭ）やトリグリシジル−ｐ−アミノフェノールなどを代表とするグリシジルアミン系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂等が挙げられるが、通常用いられるエポキシ樹脂であればこれらに限定されるものではない。これらは単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

式（１）の芳香族アミン樹脂と併用し得る他の硬化剤としては、例えばアミン系化合物、酸無水物系化合物、アミド系化合物、フェノ−ル系化合物などが挙げられる。使用できる硬化剤の具体例としては、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、フェノ−ルノボラック、及びこれらの変性物、イミダゾ−ル、ＢＦ_３−アミン錯体、グアニジン誘導体などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。

本発明のエポキシ樹脂組成物において硬化剤の使用量は、エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対して０．７〜１．２当量が好ましい。エポキシ基１当量に対して０．７当量に満たない場合、或いは１．２当量を越える場合、いずれも硬化が不完全になり、良好な硬化物性が得られない恐れがある。

また本発明のエポキシ樹脂組成物においては式（１）の芳香族アミン樹脂は硬化促進剤を使用しなくても硬化はするがゲル化時間が比較的長い。そこで硬化促進剤を使用することによりゲル化時間を調整することも出来る。使用できる硬化促進剤の例としては２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７等の第３級アミン類、トリフェニルホスフィンなどのホスフィン類、オクチル酸スズ等の金属化合物が挙げられる。硬化促進剤はエポキシ樹脂１００重量部に対して０．０２〜５．０重量部が必要に応じ用いられる。

更に本発明のエポキシ樹脂組成物には、必要に応じて公知の添加剤を配合することが出来る。用いうる添加剤の具体例としては、ポリブタジエン及びこの変性物、アクリロニトリル共重合体の変性物、ポリフェニレンエーテル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリイミド、フッ素樹脂、マレイミド系化合物、シアネートエステル系化合物、シリコーンゲル、シリコーンオイル、並びにシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、石英粉、アルミニウム粉末、グラファイト、タルク、クレー、酸化鉄、酸化チタン、窒化アルミニウム、アスベスト、マイカ、ガラス粉末等の無機充填材、シランカップリング剤のような充填材の表面処理剤、離型剤、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等の着色剤が挙げられる。

また本発明のエポキシ樹脂組成物には、必要に応じて公知のマレイミド系化合物を配合することができる。用いうるマレイミド化合物の具体例としては、４，４´−ジフェニルメタンビスマレイミド、ポリフェニルメタンマレイミド、ｍ−フェニレンビスマレイミド、２，２´−ビス〔４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル〕プロパン、３，３´−ジメチル−５，５´−ジエチル−４，４´−ジフェニルメタンビスマレイミド、４−メチル−１，３−フェニレンビスマレイミド、４，４´−ジフェニルエーテルビスマレイミド、４，４´−ジフェニルスルフォンビスマレイミド、１，３−ビス（３−マレイミドフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−マレイミドフェノキシ）ベンゼンなどが挙げられるがこれらに限定されるものではない。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。マレイミド系化合物を配合する際は、必要により硬化促進剤を配合するが、前記硬化促進剤や、有機化酸化物、アゾ化合物などのラジカル重合開始剤など使用できる。

本発明のエポキシ樹脂組成物は、各成分を均一に混合することにより得られる。本発明のエポキシ樹脂組成物は従来知られている方法と同様の方法で容易にその硬化物とすることが出来る。例えばエポキシ樹脂及び硬化剤ならびに必要により硬化促進剤、添加剤及びマレイミド系化合物を必要に応じて押出機、ニーダ、ロールなどを用いて均一になるまで十分に混合してエポキシ樹脂組成物を得、そのエポキシ樹脂組成物を溶融後注型あるいはトランスファー成型機などを用いて成型し、更に８０〜２００℃で２〜１０時間加熱することにより硬化物を得ることが出来る。

本発明のエポキシ樹脂組成物に有機溶剤を添加しワニス状の組成物（以下、単にワニスという）とすることができる。用いられる溶剤としては、例えばγ−ブチロラクトン類、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン等のアミド系溶剤、テトラメチレンスルフォン等のスルフォン類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤が挙げられる。溶剤は、得られたワニス中の溶剤を除く固形分濃度が通常１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％となる範囲で使用する。

本発明のエポキシ樹脂組成物を加熱溶融して低粘度化してガラス繊維、カ−ボン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アルミナ繊維などの強化繊維に含浸させることにより本発明のプリプレグを得ることができる。
また、ワニス状のエポキシ樹脂組成物を、強化繊維に含浸させて加熱乾燥させることにより本発明のプリプレグを得ることもできる。
上記のプリプレグを所望の形に裁断、積層後、積層物にプレス成形法やオートクレーブ成形法、シートワインディング成形法などで圧力をかけながらエポキシ樹脂組成物を加熱硬化させることにより本発明の繊維強化複合材料を得ることができる。
また、プリプレグの積層時に銅箔や有機フィルムを積層することもできる。

以下、実施例、比較例により本発明を具体的に説明する。なお、以下において特に断りのない限り「部」は「重量部」を表す。

合成例１
温度計、冷却管、ディーンスターク共沸蒸留トラップ、撹拌機を取り付けたフラスコにアニリン５５９部とトルエン５００部を仕込み、室温で３５％塩酸１６７部を１時間で滴下した。滴下終了後加熱して共沸してくる水とトルエンを冷却・分液した後、有機層であるトルエンだけを系内に戻して脱水を行った。次いで４，４´−ビス（クロロメチル）ビフェニル２５１部を６０〜７０℃に保ちながら１時間かけて添加し、更に同温度で２時間反応を行った。反応終了後、昇温をしながらトルエンを留去して系内を１９０〜２００℃とし、この温度で１５時間反応をした。その後冷却しながら３０％水酸化ナトリウム水溶液５００部を系内が激しく還流しないようにゆっくりと滴下し、８０℃以下で留去したトルエンを系内に戻し、７０℃〜８０℃で静置した。分離した下層の水層を除去し、反応液の水洗を洗浄液が中性になるまで繰り返した。次いで油層から加熱減圧下において過剰のアニリンとトルエンを留去することにより式（４）

（式中ｎは平均値であり１＜ｎ≦５を表す。）の芳香族アミン樹脂３３５部（A１）を得た。芳香族アミン樹脂（A1）の軟化点は５９℃、溶融粘度は０．０５Pa・ｓであった。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した結果式（４）におけるｎは１．６であった。

合成例２
合成例１においてアニリン５５９部を７４５部に、３５％塩酸１６７部を２９２部に、３０％水酸化ナトリウム水溶液５００部を６８０部に変えた以外は同様の操作を行った。その結果式（４）の芳香族アミン樹脂３４３部（A２）を得た。芳香族アミン樹脂（A２）の軟化点は５４℃、溶融粘度は０．０４Pa・ｓであった。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した結果式（４）におけるｎは１．４であった。

合成例３
合成例１においてアニリン５５９部を３７２部に、３５％塩酸１６７部を２０部に、３０％水酸化ナトリウム水溶液５００部を２９３部に変えた以外は同様の操作を行った。その結果式（４）の芳香族アミン樹脂３４３部（A３）を得た。芳香族アミン樹脂（A３）の軟化点は６８℃、溶融粘度は０．１１Pa・ｓであった。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した結果式（４）におけるｎは２．１であった。

比較合成例１
合成例１において、アニリン５５９部を９３１部に、３５％塩酸１６７部を４１７部に、４，４´−ビス（クロロメチル）ビフェニル２５１部をα，α´−ジクロロ−ｐ−キシレン１７５部に、３０％水酸化ナトリウム水溶液５００部を８００部に変えた以外は同様の操作を行った。その結果式（５）

の油状の芳香族アミン樹脂（Ｈ１）２７０部を得た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した結果式（５）におけるｎは１．３であった。

比較合成例２
フェノール−キシリレングリコール縮合型樹脂ＸＬＣ−４Ｌ（三井化学製）１７０部に対しエピクロルヒドリン３７０部、メタノール２６部を仕込み撹拌下で約７０℃に昇温し、完全に溶解させた後、還流条件化でフレーク状水酸化ナトリウム４１部を１００分かけて分割添加した。その後、更に７０℃で１時間、後反応を行った。次いで水を１５０部加えて水洗を２回行い、加熱減圧下で油層から過剰のエピクロルヒドリンなどを除去した。残留分にメチルイソブチルケトン３１２部を加えて溶解し、７０℃で３０％水酸化ナトリウム水溶液１０部を加えて１時間反応を行った。反応後、水洗を３回行い生成塩などを除去した。加熱減圧下でメチルイソブチルケトンを留去し、エポキシ樹脂（Ｅ４）２０３部を得た。得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量は２３８ｇ／ｅｑ、軟化点は５２℃であった。

実施例１〜６
合成例１〜３で得られた芳香族アミン樹脂（Ａ１）〜（Ａ３）を使用し、各種のエポキシ樹脂、硬化促進剤を表１の割合（重量部）で配合し、ミキシングロールで混練、タブレット化後、トランスファー成形で樹脂成形体を調製し、１６０℃で２時間、更に１８０℃で８時間硬化させた。また、組成物が室温で液状であるものは各成分を金属容器中で加熱溶融混合してそのまま金型に流し込み、１６０℃で２時間、更に１８０℃で８時間硬化させた。このようにして得られた硬化物の物性を以下の項目について測定した結果を表１に示す。
・ゲルタイム：１７５℃でのゲル化までの時間を測定
・ガラス転移温度：動的粘弾性試験機により測定し、ｔａｎδが最大値のときの温度。
・吸湿率：１２１℃／１００％で２４時間後の重量増加率。試験片は直径５０ｍｍ×厚み４ｍｍの円盤。
・アイゾッド衝撃試験値：ＪＩＳＫ７１１０に準拠して行った。
・誘電率：ＪＩＳＫ６９９１に準拠して行い、１GＨｚにおいて測定した。

比較例１〜４
比較製造例１，２で得られた樹脂と各種エポキシ樹脂・硬化剤を用い、実施例と同様に樹脂成形体を調製し、硬化物の物性を測定した。結果を表１に示す。

注）
（Ｅ１）：式（２）においてＲが水素原子である化合物。ＮＣ−３０００（日本化薬製エポキシ当量２７０ｇ／ｅｑ）
（Ｅ２）：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＪＥＲ製ｊＥＲ−８２８、エポキシ当量１８５ｇ／ｅｑ）
（Ｅ３）：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＪＥＲ製ｊＥＲ−１００１、エポキシ当量４８０ｇ／ｅｑ）
（Ｅ４）：比較合成例２で合成したエポキシ樹脂
（Ａ１）〜（Ａ３）：実施例１〜３で合成した芳香族アミン樹脂
ＤＤＭ：４，４´−ジアミノジフェニルメタン
ＤＤＳ：４，４´−ジアミノジフェニルメタン
Ｈ１：比較合成例１で合成した芳香族アミン樹脂
ＴＡＰ：２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール

Claims

下記式（１）

（式中、複数存在するＲはそれぞれ独立して存在し、Ｒは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基もしくはフェニル基を表す。ｎは平均値であり１＜ｎ≦５を表す。）で表される芳香族アミン樹脂を硬化剤とし、下記式（２）

（式中、複数存在するＲはそれぞれ独立して存在し、Ｒは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基もしくはフェニル基を表す。ｎは平均値であり１＜ｎ≦１０を表す。）で表されるエポキシ樹脂及び／または下記式（３）

（式中、複数存在するＸはそれぞれ独立して存在し、単結合、炭素数１〜９の炭化水素基、硫黄原子、酸素原子、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＣＯ_２−または−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−を表す。ｎは平均値であり１＜ｎ≦１０を表す。）で表されるエポキシ樹脂、および必要により硬化促進剤を含有するエポキシ樹脂組成物。
請求項１記載のエポキシ樹脂組成物を強化繊維に含浸してなるプリプレグ。
請求項１記載のエポキシ樹脂組成物の硬化物と強化繊維を含む繊維強化複合材料。
強化繊維が炭素繊維である請求項３記載の繊維強化複合材料。
強化繊維がガラス繊維である請求項３記載の繊維強化複合材料。