JP4991973B2

JP4991973B2 - 水系ホース用ゴム組成物およびそれを用いて得られる水系ホース

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Publication number: JP4991973B2
Application number: JP2012501044A
Authority: JP
Inventors: 高志矢島; 歩池本; 亮平井
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Filing date: 2011-09-22
Publication date: 2012-08-08
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Description

本発明は、自動車等の車両において、エンジンとラジエータとの接続に用いられるラジエータホース等の水系ホースに使用される水系ホース用ゴム組成物、およびそれを用いて得られる水系ホースに関するものである。

従来より、エンジンとラジエータとの接続に用いられる、車両用のラジエータホースには、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）等を主成分とし、これにシリカや炭酸カルシウム等の無機充填材を配合したゴム組成物が使用されている。

近年、ラジエータホースのような車両部品においては、地球温暖化対策として部品の軽量化による燃費改善が求められている。そこで、ラジエータホースの２０％軽量化を達成するために、（１）ゴム配合の低比重化、（２）ホースの厚みを従来の５．０ｍｍから、３．５ｍｍに薄肉化する等の手法が検討されている。

本出願人は、上記（１）のゴム配合の低比重化を目的として、シリカや炭酸カルシウム等の無機充填材に代えて、エチレン−オレフィン系樹脂を有機充填材として使用したゴムホース材料を提案している（特許文献１）。

特開２００５−１０６１８５号公報

上記特許文献１に係るゴムホース材料を用いることにより、（１）ゴム配合を低比重化でき、ラジエータホースを軽量化することができるが、さらに軽量化を図るためには、上記（２）のホース薄肉化の手法と組み合わせることが好ましい。ラジエータホースは、通常、上記ゴムホース材料を押し出し成形して、未加硫ホースを作製した後、これを所望の曲がり形状に成形することにより得られる。例えば、所定の曲がり管形状のマンドルを準備し、このマンドル上に上記未加硫ホースを挿入し、加硫した後、マンドルを引き抜くことにより、所望の曲がり形状を有するラジエータホースが得られる。

しかしながら、このホースは従来の厚肉（厚み５．０ｍｍ程度）のホースに比べて薄肉（厚み３．５ｍｍ程度）ゆえ、図１に示すように、ホース１の曲げ部１ａの内側が圧縮されやすく、そのため、ホース１の曲げ部１ａにおいて、偏肉（シワコブ）２が発生しやすくなり、この偏肉（シワコブ）２の発生を改良する余地があった。

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、偏肉（シワコブ）が発生することなく、薄肉で軽量のホースを作製することができる、水系ホース用ゴム組成物およびそれを用いて得られる水系ホースの提供をその目的とする。

上記の目的を達成するため、本発明は、下記の（Ａ）および（Ｂ）成分を含有し、上記（Ｂ）成分の、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１．０ｇ／１０分であって、密度が０．８７０〜０．９０８ｇ／ｃｍ³である水系ホース用ゴム組成物を第１の要旨とする。
（Ａ）エチレン−プロピレン系ゴム。
（Ｂ）エチレン−オクテン樹脂。

また、本発明は、未加硫ホースを曲がり管形状のマンドルに挿入した状態で加硫して得られる、曲がり形状を有する水系ホースであって、上記水系ホースが、上記水系ホース用ゴム組成物を用いて形成されている水系ホースを第２の要旨とする。

すなわち、本発明者らは、上記特許文献１に係るゴム材料について検討を重ねたところ、未加硫ホースの強度が不足するため、マンドル挿入時に偏肉（シワコブ）が発生しやすくなることを突き止めた。そこで、有機フィラーとして使用されるエチレン−オレフィン系樹脂のなかでも、特にエチレン−オクテン樹脂に着目し、メルトフローレート（ＭＦＲ）および密度を中心に研究を重ねた。そして、分子量の指標となるメルトフローレート（ＭＦＲ）が大きい程、分子量も大きくなり、未加硫ゴム強度が向上し、また分子鎖枝分かれの指標となる密度が大きい程、分子鎖の枝分かれが少ないため、エチレン−プロピレン系ゴムとの混ざり性が向上するという知見を得た。そして、エチレン−オクテン樹脂の、最適なメルトフローレート（ＭＦＲ）および密度について、実験を重ねた結果、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１．０ｇ／１０分であり、密度が０．８７０〜０．９０８ｇ／ｃｍ³であるエチレン−オクテン樹脂を使用すると、所期の目的を達成できることを見いだし、本発明に到達した。この理由は明らかではないが、メルトフローレート（ＭＦＲ）および密度が特定の範囲に設定されたエチレン−オクテン樹脂を使用すると、エチレン−オクテン樹脂の側鎖が、エチレン−プロピレン系ゴムと絡み合いやすくなり、その結果、未加硫強度が向上し、マンドル挿入時の偏肉（シワコブ）の発生を抑制することができる等の理由によるものと推察される。

以上のように、本発明の水系ホース用ゴム組成物は、有機フィラーとして使用されるエチレン−オレフィン系樹脂のなかでも、特に所定のメルトフローレート（ＭＦＲ）および密度のエチレン−オクテン樹脂（Ｂ成分）を使用するため、偏肉（シワコブ）が発生することなく、薄肉で軽量の水系ホースを得ることができる。

また、上記エチレン−オクテン樹脂（Ｂ成分）の含有量が、上記エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）１００重量部に対して８〜２０重量部であると、エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）との絡み合いによる未加硫強度が向上し、またエチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）との混ざり性も良好となる。

そして、本発明の水系ホース用ゴム組成物が、シリカおよびシランカップリング剤の双方を含有する場合には、パイプ材（アルミニウム製パイプ締結部）の腐食等を防止することができる。

本発明の水系ホースは、上記特殊な水系ホース用ゴム組成物を用いて形成されているため、厚みが３．５ｍｍ以下の均厚で軽量であり、ホースの曲がり部に偏肉（シワコブ）がない。

薄肉ホースにおける偏肉（シワコブ）の発生状態を説明する模式図である。

つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。

本発明の水系ホース用ゴム組成物（以下、単に「ゴム組成物」という場合もある。）は、エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）と、エチレン−オクテン樹脂（Ｂ成分）とを用いて得ることができる。そして、上記エチレン−オクテン樹脂（Ｂ成分）の、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１．０ｇ／１０分であって、密度が０．８７０〜０．９０８ｇ／ｃｍ³である。これが本発明の最大の特徴である。

つぎに、これらの成分について説明する。

《エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）》
上記エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）としては、例えば、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）等があげられ、単独でもしくは二種以上併せて用いられる。

上記エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）としては、高温高圧化での安定性に優れる点で、ヨウ素価が６〜３０の範囲、エチレン比率が４８〜７０重量％の範囲のものが好ましく、特に好ましくはヨウ素価が１０〜２４の範囲、エチレン比率が５０〜６０重量％の範囲のものである。

上記ＥＰＤＭに含まれるジエン系モノマー（第３成分）としては、炭素数５〜２０のジエン系モノマーが好ましく、具体的には、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエン、１，４−オクタジエン、１，４−シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メタリル−５−ノルボルネン、２−イソプロペニル−５−ノルボルネン等があげられる。これらジエン系モノマー（第３成分）のなかでも、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）が好ましい。

《エチレン−オクテン樹脂（Ｂ成分）》
つぎに、上記エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）とともに使用される、エチレン−オクテン樹脂（Ｂ成分）としては、エチレンと、オクテン−１とを共重合させたもの等があげられる。

上記エチレン−オクテン樹脂（Ｂ成分）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１．０ｇ／１０分の範囲である。すなわち、Ｂ成分のＭＦＲが小さすぎると、分子量が小さすぎて、未加硫強度が劣るため、マンドル挿入時に偏肉（シワコブ）が発生するからであり、逆にＢ成分のＭＦＲが大きすぎると、分子量が大きすぎて、未加硫強度が高すぎるため、マンドル挿入性が悪化するからである。

なお、本明細書において「メルトフローレート（ＭＦＲ）」とあるのは、断りのない限り、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）を意味する。メルトフローレート（ＭＦＲ）は、メルトインデックスと同義である。

また、上記エチレン−オクテン樹脂（Ｂ成分）は、密度が０．８７０〜０．９０８ｇ／ｃｍ³の範囲である。すなわち、Ｂ成分の密度が小さすぎると、分子鎖枝分かれが多いため、エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）との相溶性が悪化し、逆にＢ成分の密度が高すぎると、分子鎖枝分かれが少なすぎるため、エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）との絡み合い効果が小さく、未加硫強度が不足し、マンドル挿入時に偏肉（シワコブ）が発生するからである。

上記エチレン−オクテン樹脂（Ｂ成分）の含有量は、エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）１００重量部に対して、８〜２０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは９〜１５重量部の範囲である。すなわち、Ｂ成分が少なすぎると、エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）との絡み合いによる未加硫強度の向上効果等が乏しく、逆にＢ成分が多すぎると、加工性が悪化する傾向がみられるからである。

本発明のゴム組成物には、上記エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）およびエチレン−オクテン樹脂（Ｂ成分）に加えて、シリカ、シランカップリング剤、カーボンブラック、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、プロセスオイル、共架橋剤、老化防止剤等を、必要に応じて適宜に配合しても差し支えない。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なお、本発明においては、パイプ材（アルミニウム製パイプ締結部）の腐食等の防止の点から、シリカとシランカップリング剤とを併用することが好ましい。

《シリカ》
上記シリカの含有量は、エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）１００重量部に対して、５〜６０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは１０〜４０重量部の範囲である。シリカの含有量が少なすぎると、体積固有抵抗率が高くなり難くなり、シリカの含有量が多すぎると、加工性が悪化する傾向がみられる。

《シランカップリング剤》
上記シランカップリング剤の含有量は、エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．５〜５重量部の範囲である。シランカップリング剤の含有量が少なすぎると、ゴムの破断強度が低下する傾向がみられ、シランカップリング剤の含有量が多すぎると、ゴムの伸びが小さくなる傾向がみられる。

《カーボンブラック》
上記カーボンブラックとしては、押出加工性や補強性に優れたものが好ましく、例えば、ＳＡＦ級、ＩＳＡＦ級、ＨＡＦ級、ＭＡＦ級、ＦＥＦ級、ＧＰＦ級、ＳＲＦ級、ＦＴ級、ＭＴ級等のものがあげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。

上記カーボンブラックの含有量は、エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）１００重量部に対して、２０〜１４０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは６０〜１３０重量部の範囲である。すなわち、カーボンブラックの含有量が少なすぎると、補強性の効果が乏しく、高硬さ化が困難となり、逆にカーボンブラックの含有量が多すぎると、体積固有抵抗率が低くなり、電気絶縁性が悪くなる傾向がみられるからである。

《加硫剤》
上記加硫剤としては、例えば、硫黄、過酸化物架橋剤（パーオキサイド加硫剤）等が、単独でもしくは併用される。このなかでも、貯蔵安定性、コストの点で、硫黄が好ましい。

上記過酸化物架橋剤としては、例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート等のパーオキシケタール類や、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド類や、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類や、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウリレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパーオキシオクテート等のパーオキシエステル類や、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３，−テトラメチルブチルパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、臭気の問題がない点で、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンが好適に用いられる。

上記加硫剤として硫黄を使用する場合、その含有量は、エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）１００重量部に対して、０．３〜１５．０重量部の範囲が好まし、特に好ましくは０．５〜１．５重量部の範囲である。また、上記加硫剤として過酸化物架橋剤を使用する場合、その含有量は、エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）１００重量部に対して、１．５〜２０．０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは５〜１０重量部の範囲である。すなわち、加硫剤の含有量が少なすぎると、加硫が不充分で、ホースの強度に劣り、逆に加硫剤の含有量が多すぎると、硬くなりすぎ、ホースの柔軟性に劣る傾向がみられる他、スコーチタイムが短くなり、加工性が悪化する傾向がみられるからである。

《加硫促進剤》
上記加硫促進剤としては、例えば、チアゾール系，スルフェンアミド系，チウラム系，アルデヒドアンモニア系，アルデヒドアミン系，グアニジン系，チオウレア系等の加硫促進剤があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、加硫反応性に優れる点で、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。

上記加硫促進剤の含有量は、エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）１００重量部に対して、０．１〜１０．０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．５〜６．０重量部の範囲である。

上記チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＤＭ）、２−メルカプトベンゾチアゾール（Ｍ）、２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩（ＮａＭＢＴ）、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩（ＺｎＭＢＴ）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。これらのなかでも、加硫反応性に優れる点で、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＤＭ）、２−メルカプトベンゾチアゾール（Ｍ）が好ましい。

上記スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＮＯＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＭ）、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾイルスルフェンアミド（ＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾイルスルフェンアミド等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。

上記チウラム系加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＴ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢＺＴＤ）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。

《加硫助剤》
上記加硫助剤としては、例えば、亜鉛華（ＺｎＯ）、ステアリン酸、酸化マグネシウム等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。

上記加硫助剤の含有量は、上記エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）１００重量部に対して、１〜２５重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは３〜１０重量部の範囲である。

《プロセスオイル》
上記プロセスオイルとしては、例えば、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル、アロマ系オイル等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。

上記プロセスオイルの含有量は、エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）１００重量部に対して、５〜１００重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは２０〜８０重量部の範囲である。

《共架橋剤》
上記共架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が好適に用いられ、これらとともに、トリアリルシアヌレート、ダイアセトンジアクリルアミド、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジイソプロペニルベンゼン、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ−ジベンゾイルキノンジオキシム、フェニルマレイミド、アリルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、テトラアリルオキシエタン、１，２−ポリブタジエン等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。

上記共架橋剤の含有量は、エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）１００重量部に対して、０．１〜１０．０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．５〜７．０重量部の範囲である。

《老化防止剤》
上記老化防止剤としては、例えば、カルバメート系，フェニレンジアミン系，フェノール系，ジフェニルアミン系，キノリン系等の老化防止剤や、ワックス類等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。

上記老化防止剤の含有量は、エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）１００重量部に対して、０．２〜２．０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．５〜１．０重量部の範囲である。

本発明のゴム組成物は、例えば、エチレン−プロピレン系ゴム（Ａ成分）に、有機フィラーとしてエチレン−オクテン樹脂（Ｂ成分）を配合するとともに、必要に応じて、カーボンブラック、加硫剤、プロセスオイル、加硫促進剤等を配合し、これらをニーダー，バンバリーミキサー，ロール等の混練機を用いて混練することにより、調製することができる。

本発明のゴム組成物は、パイプ腐食防止等の点から、体積固有抵抗率が１×１０⁶Ω・ｃｍ以上が好ましく、特に好ましくは１×１０⁸Ω・ｃｍ以上である。
なお、上記体積固有抵抗率は、ＪＩＳＫ６２７１に準じて測定することができる。

本発明の水系ホースは、上記のようにして調製されたゴム組成物を用い、例えば、つぎのようにして作製することができる。すなわち、上記のようにして調製したゴムホース組成物を、押し出し成形して、未加硫ホースを作製する。なお、ストレート形状のマンドル上にゴム組成物を押し出し成形して、未加硫ホースを作製することも可能である。つぎに、所定の曲がり管形状のマンドルを準備し、挿入機や作業員の手指等により、このマンドル上に上記未加硫ホースを挿入し、所定の条件（１４０〜１６０℃×３０〜６０分）で加硫した後、マンドルを引き抜くことにより、所望の曲がり形状を有する水系ホースを作製することができる。このようにして得られる、本発明の水系ホースは、内径が通常５〜５０ｍｍであって、厚みが３．５ｍｍ以下の均厚であり、ホースの曲がり部に偏肉（シワコブ）がないのが特徴である。

本発明の水系ホースは、従来の厚肉（厚み５ｍｍ程度）ホースに比べて薄肉であることが特徴であり、厚みは１．５〜３．５ｍｍの範囲が好ましい。

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。

〔ＥＰＤＭ（Ａ成分）〕
住友化学工業社製、エスプレン５０１Ａ

〔ＥＰＭ（Ａ成分）〕
住友化学工業社製、エスプレン２０１

〔エチレン−オクテン樹脂（Ｂ成分）〕
〈エチレン−オクテン樹脂（Ｂ１）〉
ダウ・ケミカル社製、エンゲージ８４８０〔メルトフローインデックス（ＭＦＲ）１．０ｇ／１０分、密度０．９０２ｇ／ｃｍ³〕

〈エチレン−オクテン樹脂（Ｂ２）〉
ダウ・ケミカル社製、エンゲージ８１１０〔メルトフローインデックス（ＭＦＲ）１．０ｇ／１０分、密度０．８７０ｇ／ｃｍ³〕

〈エチレン−オクテン樹脂（Ｂ３）〉
ダウ・ケミカル社製、エンゲージ８５４０〔メルトフローインデックス（ＭＦＲ）１．０ｇ／１０分、密度０．９０８ｇ／ｃｍ³〕

〔エチレン−オクテン樹脂（比較例用）〕
〈エチレン−オクテン樹脂（Ｂ′１）〉
ダウ・ケミカル社製、エンゲージ８４０２〔メルトフローインデックス（ＭＦＲ）３０．０ｇ／１０分、密度０．９０２ｇ／ｃｍ³〕

〈エチレン−オクテン樹脂（Ｂ′２）〉
ダウ・ケミカル社製、エンゲージ８１８０〔メルトフローインデックス（ＭＦＲ）０．５ｇ／１０分、密度０．８６３ｇ／ｃｍ³〕

〈エチレン−オクテン樹脂（Ｂ′３）〉
ダウ・ケミカル社製、エンゲージ８８４２〔メルトフローインデックス（ＭＦＲ）１．０ｇ／１０分、密度０．８５７ｇ／ｃｍ³〕

〈エチレン−オクテン樹脂（Ｂ′４）〉
ＤＥＸＰＬＡＳＴＯＭＥＲＳ社製、ＥＸＡＣＴ０２３０〔メルトフローインデックス（ＭＦＲ）３０．０ｇ／１０分、密度０．９０２ｇ／ｃｍ³〕

〔加工助剤〕
ステアリン酸（日本油脂社製、ビーズステアリン酸さくら）

〔酸化亜鉛〕
三井金属鉱業社製、酸化亜鉛２種

〔カーボンブラック〕
ＳＲＦ級カーボンブラック（昭和キャボット社製、ショウブラックＩＰ−２００）

〔シリカ〕
シリカ（東ソーシリカ社製、ニップシールＥＲ）

〔シランカップリング剤〕
３−メルカプトプロピル−トリメトキシシラン（５０％ソフトグラニュール）（Kettlitz社製、シラノグランＭ）

〔過酸化物架橋剤〕
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（日油社製、パーヘキサ２５Ｂ−４０）

〔共架橋剤〕
エチレングリコールジメタクリレート（精工化学社製、ハイクロスＥＤ）

〔老化防止剤〕
２，２，４―トリメチル―１，２―ジヒドロキノリン（ＴＭＤＱ）（精工化学社製、ノンフレックスＲＤ）

〔プロセスオイル〕
パラフィンオイル（日本サン石油社製、サンフレックス２２８０）

〔加硫促進剤(i)〕
三新化学工業社製、サンセラーＴＴ−Ｇ

〔加硫促進剤(ii)〕
三新化学工業社製、サンセラーＴＥＴ−Ｇ

〔加硫促進剤(iii) 〕
三新化学工業社製、サンセラーＣＭ

〔加硫促進剤(iv)〕
三新化学工業社製、サンセラーＤＭ

〔加硫剤（硫黄）〕
大都産業社製、イオウＰＴＣ

〔実施例１〜７、比較例１〜４〕
後記の表１および表２に示す各成分を同表に示す割合で配合し、バンバリーミキサーおよびロールを用いて混練して、ゴム組成物を調製した。

このようにして得られた実施例および比較例のゴム組成物を用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表１および表２に併せて示した。

〔初期物性〕
各ゴム組成物を１５０℃で３０分間プレス加硫して、厚み２ｍｍの加硫ゴムシートを作製した。ついで、ＪＩＳ５号ダンベルを打ち抜き、ＪＩＳＫ６２５１に準じて、引張強さ（ＴＢ）および伸び（ＥＢ）を評価した。

〔比重〕
各ゴム組成物の比重を、ＪＩＳＫ６２２０に準じて測定した。
評価は、比重が１．１６以下であれば、低比重であり、ラジエータホースを軽量化することができる。

〔グリーン強度〕
各ゴム組成物を１００℃で５分間プレスして、厚み２ｍｍの未加硫ゴムシートを作製した。ついで、ＪＩＳ１号ダンベルを打ち抜き、ストログラフを用いて、２５℃と６０℃雰囲気下で降伏点応力を測定し、降伏点応力＝グリーン強度とした。
グリーン強度が０．５ＭＰａ（目標値）以上であれば、マンドルに挿入した場合に、偏肉（シワコブ）が発生せず、マンドル挿入性が良好であるが、グリーン強度が０．５ＭＰａ（目標値）未満であれば、マンドル挿入時に偏肉（シワコブ）が発生し、マンドル挿入性が悪化する。なお、通常のマンドル挿入作業は、６０℃雰囲気で行われるため、室温（２５℃）および６０℃でのグリーン強度を測定し、評価を行った。

〔体積固有抵抗率〕
ＪＩＳＫ６２７１に準じて、各ゴム組成物の体積固有抵抗率を測定した。

〔押出加工性〕
各ゴム組成物を押し出し成形し、押出加工性の評価を行った。評価は、目視による押し出し肌が良好なものを○、それ以外のものを×とした。

上記表の結果より、実施例品は、いずれも初期物性（引張強さ、伸び）が良好で、グリーン強度も目標値以上で、偏肉（シワコブ）が発生することなく、マンドル挿入性が良好であると思われる。特に実施例７は、シリカおよびシランカップリング剤の双方を含有するため、体積固有抵抗率が高く、パイプ材の腐食等を防止することができる。また、実施例７は、比重が小さく、軽量化が可能であるとともに、グリーン強度も高く、薄肉化が可能である。

これに対して、比較例品は、メルトフローレート（ＭＦＲ）および密度の少なくとも一方が所定範囲から外れた、エチレン−オクテン樹脂を使用しているため、グリーン強度が目標値に達することなく、偏肉（シワコブ）が発生し、マンドル挿入性が悪化すると思われる。

なお、上記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、上記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。また、請求の範囲の均等範囲に属する変更は、全て本発明の範囲内である。

本発明の水系ホース用ゴム組成物は、例えば、ラジエーターホース、ヒータホース、ドレーンホース等の水系ホース用のゴム組成物として使用することができる。

１ホース
１ａ曲げ部
２偏肉（シワコブ）

Claims

下記の（Ａ）および（Ｂ）成分を含有し、上記（Ｂ）成分の、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１．０ｇ／１０分であって、密度が０．８７０〜０．９０８ｇ／ｃｍ³であることを特徴とする水系ホース用ゴム組成物。
（Ａ）エチレン−プロピレン系ゴム。
（Ｂ）エチレン−オクテン樹脂。
上記（Ｂ）成分の含有量が、上記（Ａ）成分１００重量部に対して８〜２０重量部である請求項１記載の水系ホース用ゴム組成物。
シリカおよびシランカップリング剤の双方を含有する請求項１または２記載の水系ホース用ゴム組成物。
未加硫ホースを曲がり管形状のマンドルに挿入した状態で加硫して得られる、曲がり形状を有する水系ホースであって、上記水系ホースが、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水系ホース用ゴム組成物を用いて形成されていることを特徴とする水系ホース。
厚みが３．５ｍｍ以下の均厚であり、ホースの曲がり部に偏肉（シワコブ）がない請求項４記載の水系ホース。
水系ホースが、ラジエータホース、ヒータホースおよびドレーンホースからなる群から選ばれたいずれか一つである請求項４または５記載の水系ホース。