JP4830368B2 - ボールペン用油性インキ組成物 - Google Patents

Description

本発明は、着色剤、溶剤、樹脂を含有するボールペンに用いる油性インキ組成物に関する。

従来、ボールペン用油性インキ組成物は、染料や顔料などの着色材と、グリコール類や、グリコールエーテル類、高沸点のアルコール等の溶剤と、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ロジン誘導樹脂などの紙面への定着を主な目的とした樹脂と、必要に応じてポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール等の粘度調整、流動特性調整、ボテを防止することを主な目的とした樹脂から構成されたものが知られている。特に近年、筆跡に耐光性や耐水性を持たせるために染料の代わりに顔料が着目され始め、油性ボールペンについても顔料タイプのインキが望まれている。例えば、特開２００１−１９２５９４公報（特許文献１）には、フタロシアニン系顔料としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ １５：６を用いた青色顔料タイプのインキが記載されている。

また、リン酸エステル系化合物はボールペン用油性インキ組成物の種々の課題を解決する為に、従来より広く用いられてきた。特開平０３−２０３９７２号公報や特開平０９−１１１１７７号公報、特開平０９−１９４７８３号公報では書き出しのかすれ、所謂初筆カスレや、書き味向上、ボテ向上、線切れ性向上のために用いられ、特に特開平１１−０２１４９５号公報や特開２００２−２０１３９８公報のように特定のアミン系化合物で中和して使用するのが好ましいとされている。
特開２００１−１９２５９４公報 特開平０３−２０３９７２号公報 特開平０９−１１１１７７号公報 特開平０９−１９４７８３号公報 特開平１１−０２１４９５号公報 特開２００２−２０１３９８公報

顔料は染料と違い、経時的に凝集やそれに伴う沈降が発生することで、ペン形態における長期保存にて筆跡の濃度変化が発生したり、また、部分的な増粘やペン先での詰まりが起こり、筆記においてかすれたり筆記不能になるといった課題が解決されずにいた。この沈降作用は、書き味の軽い低粘度型のインキでは顕著である。また、経時的に空気中の水分が侵入してくることでインキの分散安定性は容易に悪化するため、湿度対策は不可欠である。特に分散剤として非液状の樹脂を使用する場合は吸湿によりその溶解安定性が崩れ、顔料の凝集を引き起こすことに繋がってしまう。従って、分散安定性を良好にするために、顔料の種類や粒径の選定、またそれらと相性の良い溶剤や分散剤、樹脂の選定が重要となる。特に色調の鮮やかな青色顔料であるＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ １５：６を使用する場合、その分散安定性は、併用する分散剤の安定性や粒子径、純度に左右されるのと共に、特にｐＨに左右される。酸性が強いと、アシッドペースティングの作用により顔料の一部が溶解し、再結晶することがある。これにより、結晶型がε型からα型に変化して色調が変化したり、顔料粒子が大きな短冊状になったりして、経時後の上下濃度差に繋がってしまう。逆にアルカリ性が強いとソルトミリングまたはソルベントミリングの作用によりα型またはβ型に転移してしまったり、分散剤、添加剤に作用して凝集体を形成してしまう。これにより沈降や、経時後の上下濃度差、加えて凝集体によるインキ収容管内壁への付着が起こり、インキ残量の視認性が低下してしまう。
本発明は、長期保存において筆跡の濃度変化やかすれ、あるいは筆記不能が起こらない、即ち、経時安定性に優れたボールペン用の油性インキ組成物を提供することを目的とする。

この改善策として、本発明は、少なくともＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６と、常温（２５℃）で液状のアルカリ性液状高分子分散剤と、溶剤と、樹脂と、リン酸エステル系化合物と、顔料誘導体としてのフタロシアニン染料とを含有し、ｐＨが５．５以上７．０以下の範囲にあるボールペン用油性インキ組成物を要旨とするものである。

本発明のインキ組成物は、液状の分散剤を使用することにより吸湿の際の分散安定性が低下しにくい特性を有し、ボールペンの長期保存後における筆記性能を低下させることがない。また、本発明におけるリン酸エステルは初筆カスレ防止の他、顔料、分散剤の凝集を防ぎそれによるパイプクリアー性低下を防ぐ作用とｐＨを調製する機能をも有している。従って、本発明のインキ組成物は、ペン形態における長期保管にて顔料凝集がなく、筆跡の濃度変化が発生せず、また、経時的なかすれや筆記不能、パイプクリアー性の低下が発生しないという優位な特徴を有する。

着色剤は、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ １５：６が好適である。この顔料はε型フタロシアニン顔料であり、α型、β型に比べて発色性が良く、更には熱安定性が良く、結晶転移が起こり難い比較的安定な青色顔料である。ε型フタロシアニン顔料として具体的に挙げると、リオノールブルーＥ（東洋インキ（株）製）、ファストゲンブルーＥＰ−７（大日本インキ化学工業（株）製）、同ＥＰ−７Ｓ、同ＥＰ−ＣＦ、ヘリオゲンブルーＤ６７００Ｔ（ＢＡＳＦ社製）、同Ｌ６７００Ｆ等を使用できる。また、その他カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）でＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６である顔料を使用できる。これらの顔料の使用量は全インキ組成物に対し１５〜４０重量％にすることが、充分な筆跡濃度を得る為にも好ましい。

また、色味の微妙な調整や、緑色・紫色など他の色のインキを得るために他の顔料や染料を併用することもできる。

青色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６等が使用できる。赤色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、同８、同１７、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１４４、同１４６、同１６６、同１７０、同１７７、同２０２、同２０７、同２１１、同２１３、同２５４、同２５５、同２６４、同２７０、同２７２等が使用できる。黄色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１７、同５５、同８１、同８３、同７９、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１２０、同１２８、同１３８、同１４７、同１５１、同１５４、同１６７、同１８５、同１９１等が使用できる。緑色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、同３６、同３７等が使用できるが緑色インキとしては青色顔料と黄色顔料の調色でインキを作成する方がリフィル色が鮮明なインキとなる。これらの顔料の使用量は全インキ組成物に対し２〜１５重量％にすることが目的の色味を達成する為にも好ましい。

分散剤として液状分散剤を併用すると分散安定性が向上し、長期経時においてインキ組成物中に吸湿による水分が含まれた場合にも安定した分散効果を得るのに有効である。具体的には、ディスパロンＤＡ３２５、同ＤＡ３７５、同１８００シリーズ（以上、楠本化成（株）社製）、ソルスパース２００００、同２４０００、同２７０００、同２８０００（以上、アビシア（株）社製）、ディスパビッグ２０００、同２００１、同１８０番シリーズ（以上、ビッグケミ−（株）社製）、エフカ４０１０、同５０５４（以上、エフカ・アディティブ、仏、社製）、キャリボンＢ、同Ｌ４００、サンセパラー１００（以上、三洋化成（株）社製）などが挙げられる。その使用量は顔料の添加量やｐＨにより調整するが、全インキ組成物に対し１．０〜２０重量％が好ましい。また、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６の分散には顔料誘導体をシナジストとして併用することが特に有効であり、具体的にはソルスパース５０００、ソルスパース１２０００、ソルスパース２２０００（以上、アビシア（株）製）が挙げられる。シナジストとしてフタロシアニン染料を用いることも有効である。

本発明のインキ組成物には、調色を目的として、従来公知の油溶性染料を少量添加することができる。本発明に使用できる油溶性染料を具体的に挙げると、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株）製）、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株）製）、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｎｉｌｉｎｅ Ｄｉｖ．社製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、独国、ＢＡＳＦ社製）、バリファーストイエロー＃３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー＃１１０９、バリファーストオレンジ＃２２１０、バリファーストレッド＃１３２０、バリファーストブルー＃１６０５、バリファーストバイオレット＃１７０１、バリファーストバイオレット＃１７０４、（以上、オリエント化学工業（株）製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）などが使用できる。これらの染料の使用量は全インキ組成物に対し０．１〜５重量％が好ましい。

溶剤は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコ−ルエーテル系溶剤、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール系溶剤やプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが使用できる。

これらの溶剤は単独あるいは混合して使用することができる。その使用量はボールペン用油性インキ組成物全量に対して３５重量％以上８０重量％以下が好ましい。

樹脂は、定着性向上、筆跡の裏写り防止の他、粘度調整や顔料分散の為に添加するものであり、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びそれらを水素添加した樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、キシレン樹脂、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物、ポリオキシエチレンやフェノール樹脂などが挙げられる。好ましくはシクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びそれらを水素添加した樹脂などのケトン樹脂を用いるのが経時における粘度安定性、吸湿した時の溶解安定性、他の成分との相溶性などの点より好ましい。

また、これらの樹脂は単独あるいは混合して使用することができる。その使用量はボールペン用油性インキ組成物全量に対して１０重量％以上２０重量％以下が好ましい。その範囲内であると筆跡の裏抜けがなく、定着性も付与される。

リン酸エステル系化合物は、書き出しの際のかすれ、所謂初筆カスレを防止したり、滑らかな書き味を持たせる為に添加するものであるのと共に、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：６が経時により凝集するのを防ぐ目的も兼ね備えている。リン酸エステル系化合物とはリン酸（Ｈ₃ＰＯ₄）の一つまたは二つの水酸基がアルキルエーテルまたはポリオキシエチレンアルキルエーテルに置き換わったものであり、具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸モノエステル又はジエステル（エチレンオキサイド付加モル数：０〜２０、アルキル基：炭素数９〜１８）であり、市販のものとしては、フォスファノールＲＳ−４１０、同ＲＳ−６１０、同ＲＳ−７１０、同ＲＤ−５１０Ｙ、同ＲＢ−４１０、同ＲＡ−６００、同ＢＨ−６５０、同ＭＬ−２２０、同ＭＬ−２００、同ＲＥ−２１０、同ＲＥ−４１０、同ＰＥ−５１０、同ＲＥ−６１０、ＲＥ−９６０、同ＬＥ−５００、同ＬＥ−６００、同ＬＥ−７００、同ＲＭ−４１０、同ＲＭ−５１０、同ＲＭ−７１０、同ＬＭ−４００、同ＬＭ−４０５、同ＬＭ−６００、同ＬＦ−２００、同ＬＦ−２０５、同ＲＰ−７１０、同ＬＰ−７００、同ＬＳ−５００、同ＬＢ−４００、同ＬＯ−５２９、同ＧＢ−５２０、同ＲＤ−７２０、同ＲＤ−７２０Ｎ、同ＲＳ−６１０、同ＲＳ−７１０、同ＲＬ−２１０、同ＲＬ−３１０、同ＢＨ−６５０（以上、東邦化学工業（株）製）、プライサーフＡ２１２Ｃ、同Ａ２０８Ｂ、同Ａ２１５Ｃ、同Ａ２１２Ｅ、同Ａ２１０Ｇ、同ＡＬ、同Ａ２０８Ｓ、同Ａ２０８Ｆ、同Ａ２１７Ｅ、同Ａ２０７Ｈ、同Ａ２１９Ｂ、同Ｍ２０８Ｂ、同Ｍ２０８Ｆ、同ＤＢ−０１（以上、第一工業製薬（株）製）、アデカコールＴＳ−２１０Ｅ、同ＴＳ−２３０Ｅ、同ＣＳ−１３１Ｅ、同ＣＳ−１３６Ｅ、同ＣＳ−１３６１Ｅ、同ＣＳ−１４１Ｅ、同ＣＳ−１４７Ｅ、同ＣＳ−１５１Ｅ、同ＣＳ−３４１Ｅ、同ＰＳ−２２２Ｅ、同ＰＳ−３３１Ｅ、同ＰＳ−４００Ｅ、同ＰＳ−４１０Ｅ、同ＰＳ−４１３Ｅ、同ＰＳ−４４０Ｅ、同ＰＳ−５０９Ｅ、同ＰＳ−８１０Ｅ（以上、旭電化工業（株）製）、リポファックＰＮ−５１０、同ＲＭ−５１０（以上、ライオン（株）製）、ＮＩＫＫＯＬ ホステン ＨＬＰ、同ＨＬＰ−１（以上、日光ケミカルズ（株）製）が挙げられる。その使用量は０．１重量％以上５重量％以下が好ましい。

本ボールペン用油性インキ組成物はそのｐＨを５．５以上７．０以下に調製することによって目的を達成する。前記リン酸エステルの中には、酸性のものが含まれるが、その添加量の加減や、他の酸性物質やアルカリ性物質を併用してその添加量の加減を行うことによって目的のｐＨを達成することができる。他の酸性物質の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸、Ｎ−アシルアミノ酸などが使用でき、市販のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸として、ニッコールＥＣＴ−３、同ＥＣＴ−７、同ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ ４５、同ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ １００、同サルコシネートＬＨ、同サルコシネートＯＫ（以上、日光ケミカルズ（株）製）等が挙げられる。アルカリ性物質を具体的に挙げると、顔料の分散剤として用いるアルカリ性の液状高分子分散剤の他、トリエタノールアミン、アルキルアルカノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなどが使用でき、市販のアルカリ性高分子分散剤として、ソルスパース＃２００００（アビシア（株）製）、ジョンクリルＪ−６７、同Ｊ−６７８、同Ｊ−５５０、同Ｊ−６８０、同Ｊ−６８２（以上、ジョンソン（株）製）、アルキルアルカノールアミンとしてナイミーンＬ−２０１（日本油脂（株）製）、ポリオキシエチレンアルキルアミンとしてナイミーンＬ−２０２、同Ｌ−２０７、同Ｓ−２０２、同Ｓ−２０４、同Ｓ−２１０、同Ｓ−２１５、同Ｓ−２２０（以上、日本油脂（株）製）、ＴＡＭＮＳ−５、ＴＡＭＮＳ−１０、ＴＡＭＮＳ−１５、ＴＡＭＮＯ−５、ＴＡＭＮＯ−１５（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ポリオキシエチレンアルキルアミドとしてＴＡＭＤＳ−４、ＴＡＭＤＳ−１５、ＴＡＭＤＯ−５（以上、日光ケミカルズ（株）製）、トーホールＮ−１２０（東邦化学工業（株）製）等が挙げられる。なお、本組成物は配合成分に水を含まないが、直接市販のｐＨメーターの水素イオン電極によってｐＨを測定することができる。本組成物に２％乃至５００％程度の水を添加し、攪拌した後のｐＨを測定しても傾向はわかるが、直接組成物を測定するのがインキの状態を把握するのに好適である。

尚、前記必須成分の他、ボテ防止剤として、ポリビニルピロリドンやポリビニルブチラール、アクリル樹脂などの曵糸性樹脂や、その他、ひまし油、ひまし油のポリオキシエチレン付加物、二硫化モリブデンなどの潤滑剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤、分散剤などを適宜選択して使用してもよい。

本ボールペン用油性インキ組成物の調製は、従来公知のインキ組成物の製造方法を適用することができる。即ち、分散混合機で顔料を他の成分と共に分散させることによってボールペン用油性インキ組成物を得ることができる。なお、製造時、樹脂などの固形物を溶解させる為に加熱することや、顔料などの粗大粒子を除去する為にフィルターを用いることなどは特に好ましい方法である。

（実施例１）
リオノールブルーＥ（ε型フタロシアニン顔料、東洋インキ（株）製）２０．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル ４１．０部
ベンジルアルコール １３．４部
ソルスパース＃１２０００（顔料誘導体、アビシア（株）製） ２．０部
ソルスパース＃２００００（アルカリ性液状高分子分散剤、アビシア（株）製）
８．０部
レジンＳＫ（ケトン樹脂、ヒュルス社（独）製） １４．０部
ＰＶＰ Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）社製）０．６部
プライサーフＡ２０８Ｂ（ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル、第一工業製薬（株）製） １．０部
上記各成分中リオノールブルーＥとソルスパース＃１２０００、ソルスパース＃２００００、プライサーフＡ２０８Ｂ、ＰＶＰ Ｋ−９０を除いた成分を、８０℃で加熱撹拌し、ソルスパース＃１２０００を添加して１時間撹拌後、ソルスパース＃２００００を添加してさらに３０分間攪拌後、リオノールブルーＥを添加し、ビーズミルで１時間分散した後、プライサーフＡ２０８Ｂ、ＰＶＰ Ｋ−９０を添加し、６０℃で２時間攪拌機にて撹拌しボールペン用油性青色顔料インキ組成物を得た。このインキのｐＨを測定したところ６．５であった。

（実施例２）
ファストゲンブルーＥＰ−ＣＦ（ε型フタロシアニン顔料、大日本インキ（株）製）
２２．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル ３７．４部
ヘキシレングリコール １２．０部
ソルスパース＃１２０００ ２．０部
ソルスパース＃２００００ １０．０部
レジンＳＫ １４．０部
ＰＶＰ Ｋ−９０ ０．６部
プライサーフＡ２０８Ｂ ２．０部
上記各成分中ファストゲンブルーＥＰ−ＣＦとソルスパース＃１２０００、ソルスパース＃２００００、プライサーフＡ２０８Ｂ、ＰＶＰ Ｋ−９０を除いた成分を８０℃で加熱撹拌し、ソルスパース＃１２０００を添加して１時間撹拌後、ソルスパース＃２００００を添加してさらに３０分間攪拌後、ファストゲンブルーＥＰ−ＣＦを添加し、ビーズミルで１時間分散した後、プライサーフＡ２０８Ｂ、ＰＶＰ Ｋ−９０を添加し６０℃で２時間攪拌機にて撹拌しボールペン用油性青色顔料インキ組成物を得た。このインキのｐＨを測定したところ６．１であった。

（実施例３）
リオノールブルーＥ ２０．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル ３１．４部
ベンジルアルコール ２０．０部
ソルスパース＃１２０００ ２．０部
ソルスパース＃２００００ ７．０部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成（株）製） １６．０部
プライサーフＡ２０８Ｂ ２．０部
ニッコールＴＡＭＮＳ−１０（ポリオキシエチレン（１０）ステアリルアミン、日本油脂（株）製） １．０部
ＰＶＰ Ｋ−９０ ０．６部
上記各成分中リオノールブルーＥとソルスパース＃１２０００、ソルスパース＃２００００、プライサーフＡ２０８Ｂ、ニッコールＴＡＭＮＳ−１０、ＰＶＰ Ｋ−９０を除いた成分を８０℃で加熱撹拌し、ソルスパース＃１２０００を添加して１時間撹拌後、ソルスパース＃２００００を添加してさらに３０分間攪拌後、リオノールブルーＥを添加し、ビーズミルで１時間分散した後、プライサーフＡ２０８Ｂ、ニッコールＴＡＭＮＳ−１０、ＰＶＰ Ｋ−９０を添加し６０℃で２時間攪拌機にて撹拌しボールペン用油性青色顔料インキ組成物を得た。このインキのｐＨを測定したところ５．７であった。

（実施例４）
リオノールブルーＥ ２３．０部
ソルスパース１２０００ ２．０部
ソルスパース２００００ ７．８部
エチレングリコールモノフェニルエーテル ３９．０部
ヘキシレングリコール １２．６部
レジンＳＫ １４．０部
フォスファノールＲＳ−４１０（ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１５）エーテルリン酸エステル、東邦化学（株）製） １．０部
ＰＶＰ Ｋ−９０ ０．６部
上記成分中緑色顔料とソルスパース１２０００とフォスファノールＲＳ−４１０とＰＶＰ Ｋ−９０を除いた成分を加熱攪拌し、ソルスパース１２０００を添加し１時間攪拌後緑色顔料を添加し、ビーズミルで１時間分散した後、フォスファノールＲＳ−４１０とＰＶＰ Ｋ−９０を添加し、６０℃で３時間攪拌しボールペン用油性青色顔料インキ組成物を得た。このインキのｐＨを測定したところ６．８であった。

（比較例１）
実施例１において、プライサーフＡ２０８Ｂを除き、その分エチレングリコールモノフェニルエーテルを４１．０重量部のところを４２．０重量部に変更した以外は実施例１と同様になしてボールペン用油性顔料インキ組成物を得た。このインキのｐＨを測定したところ７．３であった。

（比較例２）
実施例２において、プライサーフＡ２０８ＢをプライサーフＭ２０８Ｂ（ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステルのモノエタノールアミン塩、第一工業製薬（株）製）に変更した以外は実施例２と同様になしてボールペン用油性顔料インキ組成物を得た。このインキのｐＨを測定したところ７．８であった。

（比較例３）
実施例３において、プライサーフＡ２０８Ｂの量を２．０重量部のところを４．０重量部に変更し、エチレングリコールモノフェニルエーテルの量を３１．４重量部のところを２９．１重量部に変更した以外は実施例３と同様になしてボールペン用油性顔料インキ組成物を得た。このインキのｐＨを測定したところ５．２であった。

（比較例４）
実施例４において、ソルスパース２００００の量を７．０重量部のところを１０．０重量部に変更し、エチレングリコールモノフェニルエーテルの量を３９．０重量部のところを３６．０重量部とした以外は実施例４と同様になしてボールペン用油性顔料インキ組成物を得た。このインキのｐＨを測定したところ７．３であった。

上記、実施例１〜４、比較例１〜４で得られたボールペン用油性顔料インキ組成物について、初筆カスレ、経時後筆記、経時後インキ残量視認性の評価を行なった。結果を表１に示す。

＜試験サンプルの作成＞
上記実施例１〜４及び比較例１〜４で得た各ボールペン用油性インキ組成物を市販の油性ボールペン（ＢＰ１２７、ぺんてる（株）製、ペン先はステンレス製ボールホルダーにて直径０．７ｍｍの超硬合金の筆記ボールを抱持したボールペンチップを備えるノック出没式ボールペン）と同様の筆記具に０．２４ｇ充填し、試験サンプルとし、下記の試験を行った。結果を表１に示す。

＜初筆かすれ試験＞
各試験サンプルを螺旋式筆記試験機で荷重１５０ｇ、筆記角度７０°、筆記速度４ｍ／分の条件で５ｍ筆記する。ペンを引き上げて試験用紙から離し、３時間放置した後、３００ｍの筆記線を書かせる。この時、筆記線のかすれ長さを測定し、初筆かすれ長さ［単位：ｍｍ］とした。

＜経時後の筆記線評価＞
各試験サンプルを直径１５ｍｍ程度の大きさの螺旋状に丸書き筆記（４丸３段）した後、ペン先を上向きに１本、下向きに１本をそれぞれ温度５０℃、湿度８０％の条件下で３ヶ月間放置する。次いで、温度２２℃、湿度６０％の室内で２時間放置し、螺旋式筆記試験機を用いて、荷重１５０ｇ、筆記角度７０°、筆記速度４ｍ／分で３００ｍ筆記する。筆記線のかすれ、濃度変化などの異常有無を目視にて確認した。

＜経時後パイプクリアー性＞
前述の経時後の筆記線を評価した、３００ｍ筆記したサンプルを、更に同じ螺旋式筆記試験機にて３００ｍ追加筆記する。書き切り後の試験サンプルからリフィルを取り出し、目視にてインキ残量の視認性を確認した。
○：パイプ内面にインキ付着が全くない。
○〜△：パイプ内面に少量のインキ付着はあるが、インキ残量視認には支障がない。
△：パイプ内面にインキ付着があり、インキ残量を視認するのに時間がかかる。
×：パイプ内面にインキ付着が多く、インキ残量視認が不可能。

Claims (1)

1. 少なくともＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６と、常温（２５℃）で液状のアルカリ性液状高分子分散剤と、溶剤と、樹脂と、リン酸エステル系化合物と、顔料誘導体としてのフタロシアニン染料とを含有し、ｐＨが５．５以上７．０以下の範囲にあるボールペン用油性インキ組成物。