JP4829882B2 - アントラニルアミド無脊椎有害生物防除剤の相乗作用混合物 - Google Patents

アントラニルアミド無脊椎有害生物防除剤の相乗作用混合物 Download PDF

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Description

本発明は、生物学的に有効な量のアントラニルアミド、そのN−オキシドまたはその塩と、少なくとも1種の他の無脊椎有害生物防除剤とを含んでなる無脊椎有害生物防除混合物、ならびに農業的および非農業的環境の両方における節足動物のような無脊椎有害生物の防除のためのそれらの使用方法に関する。
高い作物効率を達成するために、無脊椎有害生物の防除は極めて重要である。成長中の農作物および貯蔵された農作物に及ぼす無脊椎有害生物による損害は、生産性の著しい減少を引き起こす可能性があり、それによって消費者に費用増加をもたらす可能性がある。林業、温室作物、装飾物、苗作物、貯蔵食品、繊維製品、家畜、家庭用品、芝生、木材製品、ならびに公衆衛生および動物の健康においても無脊椎有害生物の防除は重要である。これらの目的のための多くの製品が市販品として入手可能であり、そして実際に単一または混合薬剤として使用されている。しかしながら、より経済的に効率的かつ環境上安全な有害生物防除組成物および防除方法がなお求められている。
有効な有害生物の防除を保証しつつ、環境に放出される化学薬剤の量を減少可能であることが常に望ましい。有害生物防除剤の組み合わせについて研究されているが、高い相乗作用は一般的に見られない。相乗作用は「独立して作用する2つ(もしくはそれ以上)の効果の合計より全体の効果が大きいか、またはより持続性があるような混合物の2成分の共同的作用」として記載されている((非特許文献1)を参照のこと)。従って、作物生産コストの低下および環境負荷の減少を付随しながら、高い防除効果を実証する殺節足動物剤を得ることは非常に望ましい。
(特許文献1)は殺節足動物剤として式iのN−アシルアントラニル酸誘導体を開示する。
Figure 0004829882
[式中、特にRはCH、F、ClまたはBrであり;RはF、Cl、Br、IまたはCFであり;RはCF、Cl、BrまたはOCHCFであり;R4aはC〜Cアルキルであり;R4bはHまたはCHであり;そしてRはClまたはBrである]
国際公開第03/015519号パンフレット P.M.L.ヤームズ(P.M.L.Yames)、ネーデルランド ジャーナル オブ プラント パソロジー(Neth.J.Plant Pathology)、1964、70、73−80
本発明は、(a)式1の化合物、3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−メチル−6−[(メチルアミノ)カルボニル]フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド、そのN−オキシドまたは塩
Figure 0004829882
と、
(b1)ネオニコチノイド;
(b2)コリンエステラーゼ阻害剤;
(b3)ナトリウムチャンネルモジュレーター;
(b4)キチン合成阻害剤;
(b5)エクジソン作動薬;
(b6)脂質生合成阻害剤;
(b7)大環状ラクトン;
(b8)GABA調節クロリドチャンネルブロッカー;
(b9)幼若ホルモン模倣物(mimic);
(b10)リアノジン受容体配位子;
(b11)オクトパミン受容体配位子;
(b12)ミトコンドリア電子伝達阻害剤;
(b13)ネライストキシン類似体;
(b14)ピリダリル;
(b15)フロニカミド;
(b16)ピメトロジン;
(b17)ジエルドリン;
(b18)メタフルミゾン;
(b19)生物剤;および
(b1)〜(b18)の化合物の塩
よりなる群から選択される少なくとも1種の無脊椎有害生物防除剤である成分(b)と
を含んでなる混合物に関する。
本発明は、本発明の混合物の生物学的に有効な量と、界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも1種の追加成分とを含んでなる無脊椎有害生物を防除するための組成物であって、場合により有効量の少なくとも1種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤をさらに含んでなる組成物も提供する。
本発明は、無脊椎有害生物またはその環境を、本明細書に記載の通り、本発明の混合物または組成物の生物学的に有効な量と接触させることを含んでなる無脊椎有害生物の防除方法も提供する。
本発明は、本発明の混合物および噴射剤を含んでなる噴霧組成物をさらに提供する。本発明は、本発明の混合物、1種もしくはそれ以上の食物材料、場合により誘引剤、および場合により保湿剤を含んでなる餌料組成物も提供する。
本発明は前記餌料組成物および前記餌料組成物を受け取るように構成されたハウジングを含んでなり、ハウジングの外側の位置から無脊椎有害生物が餌料組成物に接近することができるように、ハウジングが無脊椎有害生物が開口を通過可能であるサイズにされた少なくとも1つの開口を有し、且つハウジングが無脊椎有害生物の潜在的または既知の活性位置にまたはその付近に配置されるようにさらに構成されている無脊椎有害生物の防除用トラップ装置をさらに提供する。
本明細書に使用される場合、用語「含んでなる」、「含んでなっている」、「含む」、「含んでいる」、「有する」、「有している」またはそれらの他のいずれかの変形は、非排他的包含を包括するように意図される。例えば、要素のリストを含んでなる組成物、混合物、プロセス、方法、物品または装置はそれらの要素のみに必ず限定されるのではなく、明白に記載されていないか、またはかかる組成物、混合物、プロセス、方法、物品もしくは装置に固有である他の要素を含んでもよい。さらに、それとは反対の記載が明白にされない限り、「あるいは、または、もしくは」は包含的論理和を指し、そして排他的論理和を指さない。例えば、条件AまたはBは以下のいずれか1つによって満たされる:Aが真であり(または存在する)、そしてBが偽である(または存在しない)。Aが偽であり(または存在しない)、そしてBが真である(または存在する)。ならびにAおよびBの両方が真である(または存在する)。
また「a」または「an」の使用は本発明の要素および構成成分を記載するためにも利用される。これは単に便宜上、また本発明の一般的意味を与えるために利用される。この記述は1または少なくとも1を含むように読解されるべきであり、そして他の意味があることが明らかでない限り、この単数形は複数も含む。
本発明の混合物および組成物中の化合物は、1個もしくはそれ以上の立体異性体として存在することも可能である。様々な立体異性体としては、エナンチオマー、ジアステレオマー、アトロプ異性体および幾何異性体が挙げられる。他の立体異性体に関して濃縮された場合、または他の立体異性体から分離された場合、1種の立体異性体がより活性であり得、そして/または有利な効果を示し得ることを当業者は認識するだろう。加えて、当業者は、前記立体異性体をいかにして分離するか、濃縮するか、そして/または選択的に製造するかを知っている。従って本発明は、本明細書では「成分(a)」とも記載される式1の化合物、そのN−オキシドまたは塩と;(b1)〜(b18)から選択される化合物(もしくはその塩)または(b19)から選択される生物剤であり得、本明細書では「成分(b)」と記載される少なくとも1種の無脊椎有害生物防除剤とを含んでなる混合物を含んでなる。本発明の組成物は場合により、少なくとも1種の追加的な生物学的に活性な化合物または薬剤を含み得、組成物中に存在する場合、これは式1の化合物および成分(b)とは異なる。これらの追加的な生物学的に活性な化合物または薬剤は、より広範囲の農業的または非農業的効用を与える多成分有害生物防除剤が形成されるように殺虫剤、殺菌・殺カビ剤、殺線虫剤、殺バクテリア剤、殺ダニ剤、発根刺激剤のような成長調整剤、不妊化剤、信号化学物質、忌避剤、誘引剤、フェロモン、摂食刺激剤、他の生物学的に活性な化合物または昆虫病原性バクテリア、ウィルスまたは菌類を含む。これらの追加的な生物学的に活性な化合物または薬剤は、立体異性体の混合物として、個々の立体異性体として、または光学的に活性な形態として存在してもよい。
本発明の混合物および組成物中の化合物の塩としては、臭化水素酸、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、酢酸、酪酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、マロン酸、オキサル酸、プロピオン酸、サリチル酸、酒石酸、4−トルエンスルホン酸または吉草酸のような無機または有機酸による酸付加塩が挙げられる。化合物がカルボン酸のような酸基またはフェノールを含有する場合、本発明の化合物の塩としては、有機塩基(例えば、ピリジンまたはトリエチルアミン)あるいは無機塩基(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムまたはバリウムの水素化物、水酸化物または炭酸塩)により形成されたものも挙げられる。
本発明の実施形態としては以下が挙げられる。
実施形態1.成分(a)と成分(b)とを含んでなり、成分(a)が式1の化合物、そのN−オキシドまたは塩である混合物。
実施形態2.成分(b)が(b1)ネオニコチノイド、(b2)コリンエステラーゼ阻害剤および (b3)ナトリウムチャンネルモジュレーターよりなる群から選択される少なくとも1種の有害生物防除剤である実施形態1の混合物。
実施形態3.成分(b)が(b1)ネオニコチノイドから選択される化合物である実施形態1の混合物。
実施形態4.成分(b)がアセトアミプリドおよびチアクロプリドのようなピリジルメチルアミン;ニテンピラムおよびニチアジンのようなニトロメチレン;ならびにクロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリドおよびチアメトキサムのようなニトログアニジンよりなる群から選択される実施形態3の混合物。
実施形態5.成分(b)がジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリドおよびチアメトキサムである実施形態4の混合物。
実施形態5a.成分(b)がジノテフランである実施形態4の混合物。
実施形態5b.成分(b)がイミダクロプリドである実施形態5の混合物。
実施形態5c.成分(b)がニテンピラムである実施形態5の混合物。
実施形態5d.成分(b)がチアクロプリドである実施形態5の混合物。
実施形態5e.成分(b)がチアメトキサムである実施形態5の混合物。
実施形態6.成分(b)が(b2)コリンエステラーゼ阻害剤から選択される化合物である実施形態1の混合物。
実施形態7.成分(b)がアセフェート、アジンホス−メチル、クロルエトキシホス、クロルプラゾホス、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クマホス、シアノフェンホス、デメトン−S−メチル、ジアジノン、ジクロルボス、ジメトエート、ジオキサベンゾホス、ジスルホトン、ジチクロホス、フェナミホス、フェニトロチオン、ホノホス、イソフェンホス、イソキサチオン、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、ミパホクス、モノクロトホス、オキシデメトン−メチル、パラチオン、パラチオン−メチル、ホレート、ホサロン、ホスメト、ホスファミドン、ホキシム、ピリミホス−メチル、プロフェノホス、ピラクロホス、キナルホス−メチル、スルプロホス、テメホス、テルブホス、テトラクロルビンホス、チクロホス、トリアゾホスおよびトリクロホンのようなオルガノホスフェート;ならびにアルジカルブ、アルドキシカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ブトカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、エチオフェンカルブ、フラチオカルブ、メチオカルブ、メトミル(ランネート(Lannate)(登録商標))、オキサミル(ビデート(Vydate)(登録商標))、ピリミカルブ、プロポキスル、チオジカルブ、トリアザメートおよびキシリルカルブのようなカルバメートよりなる群から選択される実施形態6の混合物。
実施形態8.成分(b)がメトミルまたはオキサミルである実施形態7の混合物。
実施形態8a.成分(b)がメトミルである実施形態8の混合物。
実施形態8b.成分(b)がオキサミルである実施形態8の混合物。
実施形態9.成分(b)が(b3)ナトリウムチャンネルモジュレーターから選択される化合物である実施形態1の混合物。
実施形態10.成分(b)がアレトリン、アルファ−シペルメトリン、ベータ−シフルトリン、ベータ−シペルメトリン、ビフェントリン、シフルトリン、シハロトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、エスフェンバレレート、フェンフルトリン、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フルシトリネート、ガンマ−シハロトリン、ラムダ−シハロトリン、メトフルトリン、ペルメトリン、プロフルトリン、レスメトリン、タウ−フルバリネート、テフルトリン、テトラメトリン、トラロメトリン、トランスフルトリンおよびゼータ−シペルメトリンのようなピレスロイド;エトフェンプロキシ、フルフェンプロキシ、ハルフェンプロキシ、プロトリフェンブトおよびシラフルオフェンのような非エステルピレスロイド;インドキサカルブのようなオキサジアジン;ならびにシネリン−I、シネリン−II、ジャスモリン−I、ジャスモリン−II、ピレトリン−Iおよびピレトリン−IIのような天然ピレトリンよりなる群から選択される実施形態9の混合物。
実施形態11.成分(b)がデルタメトリン、インドキサカルブまたはラムダ−シハロトリンである実施形態10の混合物。
実施形態11a.成分(b)がデルタメトリンである実施形態11の混合物。
実施形態11b.成分(b)がインドキサカルブである実施形態11の混合物。
実施形態11c.成分(b)がラムダ−シハロトリンである実施形態11の混合物。
実施形態12.成分(b)が(b4)キチン合成阻害剤から選択される実施形態1の混合物。
実施形態13.成分(b)がビストリフルロン、ブプロフェジン、クロルフルアズロン、シロマジン、ジフルベンズロン、フルシクロキスロン、フルフェノキスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、ペンフルロン、テフルベンズロンおよびトリフルムロンよりなる群から選択される実施形態12の混合物。
実施形態14.成分(b)がヘキサフルムロンまたはノバルロンである実施形態13の混合物。
実施形態14a.成分(b)がヘキサフルムロンである実施形態14の混合物。
実施形態14b.成分(b)がノバルロンである実施形態14の混合物。
実施形態15.成分(b)が(b5)エクジソン作動薬から選択される実施形態1の混合物。
実施形態16.成分(b)がアザジラクチン、クロマフェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジドおよびテブフェノジドよりなる群から選択される実施形態15の混合物。
実施形態17.成分(b)が(b6)脂質生合成阻害剤から選択される実施形態1の混合物。
実施形態18.成分(b)がスピロメシフェンまたはスピリジクロフェンである実施形態17の混合物。
実施形態19.成分(b)が(b7)大環状ラクトンから選択される実施形態1の混合物。
実施形態20.成分(b)がスピノサド、アバメクチン、アベルメクチン、ドラメクチン、エマメクチン、エピリノメクチン、イベルメクチン、ミルベメクチン、ミルベマイシンオキシム、モキシデクチン、ネマデクチンおよびセラメクチンよりなる群から選択される実施形態19の混合物。
実施形態21.成分(b)がスピノサドまたはアバメクチンである実施形態20の混合物。
実施形態21a.成分(b)がスピノサドである実施形態21の混合物。
実施形態21b.成分(b)がアバメクチンである実施形態21の混合物。
実施形態22.成分(b)が(b8)GABA調節クロリドチャンネルブロッカーから選択される実施形態1の混合物。
実施形態23.成分(b)がアセトプロール、エンドスルファン、エチプロール、フィプロニルおよびバニリプロールよりなる群から選択される実施形態22の混合物。
実施形態24.成分(b)がフィプロニルである実施形態23の混合物。
実施形態25.成分(b)が(b9)幼若ホルモン模倣物から選択される実施形態1の混合物。
実施形態26.成分(b)がエポフェノナン、フェノキシカルブ、ヒドロプレン、キノプレン、メトプレン、ピリプロキシフェンおよびトリプレンよりなる群から選択される実施形態25の混合物。
実施形態27.成分(b)がフェノキシカルブまたはメトプレンである実施形態26の混合物。
実施形態27a.成分(b)がフェノキシカルブである実施形態27の混合物。
実施形態27b.成分(b)がメトプレンである実施形態27の混合物。
実施形態28.成分(b)が(b10)リアノジン受容体配位子から選択される実施形態1の混合物。
実施形態29.成分(b)がリアノジンおよびRyania speciosa Vahl.(Flacourtiaceae)の他の産物よりなる群から選択され、これらはリアノジン受容体配位子、アントラニルアミドおよびフルベンジアミドのようなフタル酸ジアミドである実施形態28の混合物。
実施形態30.成分(b)が(b11)オクトパミン受容体配位子から選択される実施形態1の混合物。
実施形態31.成分(b)がアミトラズまたはクロルジメホルムである実施形態30の混合物。
実施形態31a.成分(b)がアミトラズである実施形態31の混合物。
実施形態32.成分(b)が(b12)ミトコンドリア電子伝達阻害剤から選択される実施形態1の混合物。
実施形態33.成分(b)がアセキノシル、クロロフェナピル、ジアフェンチウロン、ジコホル、フェナザキン、フェンピロキシメート、ヒドラメチルノン、ピリダベン、ロテノン、テブフェンピラドおよびトルフェンピラドよりなる群から選択される実施形態32の混合物。
実施形態34.成分(b)がクロロフェナピル、ヒドラメチルノンまたはピリダベンである実施形態34の混合物。
実施形態34a.成分(b)がクロロフェナピルである実施形態34の混合物。
実施形態34b.成分(b)がヒドラメチルノンである実施形態34の混合物。
実施形態34c.成分(b)がピリダベンである実施形態34の混合物。
実施形態35.成分(b)が(b13)ネライストキシン類似体から選択される実施形態1の混合物。
実施形態36.成分(b)がベンスルタプ、カルタプ、チオシクラムおよびチオスルタプよりなる群から選択される実施形態35の混合物。
実施形態37.成分(b)がカルタプである実施形態36の混合物。
実施形態38.成分(b)がピリダリルである実施形態1の混合物。
実施形態39.成分(b)がフロニカミドである実施形態1の混合物。
実施形態40.成分(b)がピメトロジンである実施形態1の混合物。
実施形態41.成分(b)がジエルドリンである実施形態1の混合物。
実施形態42.成分(b)がメタフルミゾンである実施形態1の混合物。
実施形態43.成分(b)が(b19)生物剤から選択される薬剤である実施形態1の混合物。
実施形態44.成分(b)がバチルス・チューリンゲンシス アイザワイ属(Bacillus thuringiensis ssp.aizawai)およびバチルス・チューリンゲンシス クルスターキ属(Bacillus thuringiensis ssp.kurstaki)、バチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)被包化デルタエンドトキシン、ビューバリア バシアナ(Beauvaria bassiana)、顆粒病ウィルス(CpGVおよびCmGV)ならびに核多角体病ウイルス(NPV、例えば「ゲムスター(Gemstar)」)よりなる群から選択される実施形態43の混合物。
実施形態45.成分(b)がジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム、メトミル、オキサミル、デルタメトリン、インドキサカルブ、ラムダ−シハロトリン、ヘキサフルムロン、ノバルロン、アバメクチン、スピノサド、フィプロニル、フェノキシカルブ、メトプレン、アミトラズ、クロフェナピル、ヒドラメチルノン、ピリダベン、カルタプ、フロニカミド、ピメトロジンおよびジエルドリンから選択される化合物である実施形態1の混合物。
実施形態46.成分(b)が(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)および(b19)から選択される2つの異なる群の各々からの少なくとも1種の無脊椎有害生物防除剤を含んでなり、そしていずれの群(b1)〜(b18)から選択されるいずれの化合物が塩型であってもよい実施形態1の混合物。
また実施形態1〜46の混合物の生物学的に有効な量と、界面活性剤、固体希釈剤、液体希釈剤および場合により少なくとも1種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤よりなる群から選択される少なくとも1種の追加成分とを含んでなる本発明の殺節足動物剤組成物も注目すべき実施形態である。本発明の実施形態は、無脊椎有害生物またはその環境を、実施形態1〜46のいずれかの混合物の生物学的に有効な量と接触させることを含んでなる無脊椎有害生物の防除方法をさらに含む(例えば本明細書に記載の組成物として)。注目すべきは、無脊椎有害生物またはその環境を、実施形態1〜4、6、7、9、10、15〜20、22、23、25、26、28〜33、35、36、38〜45または46の混合物の生物学的に有効な量と接触させることを含んでなる方法である。
本発明の実施形態は、実施形態1〜46のいずれかの混合物と噴射剤とを含んでなる噴霧組成物も含む。注目すべきは、実施形態1〜4、6、7、9、10、15〜20、22、23、25、26、28〜33、35、36、38〜45または46の混合物を含んでなる噴霧組成物である。本発明の実施形態は、実施形態1〜46のいずれかの混合物、1種もしくはそれ以上の食物材料、場合により誘引剤、および場合により保湿剤を含んでなる餌料組成物をさらに含む。注目すべきは、実施形態1〜4、6、7、9、10、15〜20、22、23、25、26、28〜33、35、36、38〜45または46の混合物を含んでなる餌料組成物である。
本発明の実施形態は、前記餌料組成物および前記餌料組成物を受け取るように構成されたハウジングを含んでなり、ハウジングの外側の位置から前記餌料組成物へと無脊椎有害生物が接近可能であるように、ハウジングが無脊椎有害生物が開口を通過可能であるサイズにされた少なくとも1個の開口を有し、かつハウジングが無脊椎有害生物の潜在的または既知の活性位置に、またはその付近に配置されるようにさらに構成されている無脊椎有害生物の防除装置も含む。注目すべきは、餌料組成物が実施形態1〜4、6、7、9、10、15〜20、22、23、25、26、28〜33、35、36、38〜45または46の混合物を含んでなる装置である。
国際公開第03/015519号パンフレットに記載の通り、1つもしくはそれ以上の方法およびそれらの変法によって式1の化合物を製造することができる。複素環および第三級アミンのN−オキシドの製造に関する合成法は当業者に周知であり、過酢酸およびm−クロロ過安息香酸(MCPBA)のようなペルオキシ酸、過酸化水素、t−ブチルヒドロペルオキシドのようなアルキルヒドロペルオキシド、過ホウ酸ナトリウム、ならびにジメチルジオキシランのようなジオキシランによる複素環および第三級アミンの酸化を含む。これらのN−オキシドの製造方法は文献に広く記載されており、概説されている。例えば、T.L.ギルクリスト(T.L.Gilchrist)著、コンプリヘンシブ オーガニック シンテシス(Comprehensive Organic Synthesis)、第7巻、第748〜750頁、S.V.レイ(S.V.Ley)編、ペルガモン プレス(Pergamon Press);M.ティスラー(M.Tisler)およびB.スタノウニコ(B.Stanovnik)著、コンプリヘンシブ ヘテロサイクリック ケミストリー(Comprehensive Heterocyclic Chemistry)、第3巻、第18〜20頁、A.J.ボウルトン(A.J.Boulton)およびA.マクキロップ(A.McKillop)編、ペルガモン プレス(Pergamon Press);M.R.グリムメット(M.R.Grimmett)およびB.R.T.ケーン(B.R.T.Keene)著、アドバンシス イン ヘテロサイクリック ケミストリー(Advances in Heterocyclic Chemistry)、第43巻、第149〜161頁、A.R.カトリッキー(A.R.Katritzky)編、アカデミック プレス(Academic Press);M.ティスラー(M.Tisler)およびB.スタノウニコ(B.Stanovnik)著、アドバンシス イン ヘテロサイクリック ケミストリー(Advances in Heterocyclic Chemistry)、第9巻、第285〜291頁、A.R.カトリッキー(A.R.Katritzky)およびA.J.ボウルトン(A.J.Boulton)編、アカデミック プレス(Academic Press);ならびにG.W.H.チーズマン(G.W.H.Cheeseman)およびE.S.G.ウェルスティク(E.S.G.Werstiuk)著、アドバンシス イン ヘテロサイクリック ケミストリー(Advances in Heterocyclic Chemistry)、第22巻、第390〜392頁、A.R.カトリッキー(A.R.Katritzky)およびA.J.ボウルトン(A.J.Boulton)編、アカデミック プレス(Academic Press)を参照のこと。
群(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)および(b18)の無脊椎有害生物防除剤は公表特許および科学雑誌に記載されている。群(b1)〜(b18)の化合物および群(b19)の生物剤のほとんどは無脊椎有害生物防除製品の活性成分として市販品として入手可能である。これらの化合物および生物剤は、ザ ペスティサイド マニュアル(The Pesticide Manual)、第13版、C.D.S.トムリン(C.D.S.Tomlin)(編集)、ブリティッシュ クロップ プロテクション カウンシル(British Crop Protection Council)、英国、サリー州、2003のような要約に記載されている。これらの群のうちのいくつかを以下にさらに記載する。
ネオニコチノイド(群(b1))
全てのネオニコチノイドは、昆虫類の中枢神経系のニコチンアセチルコリン受容体において作動薬として作用する。これによって神経の興奮および結果として麻痺が引き起こされ、これによって死に至る。ネオニコチノイドの作用形態のため、カルバメート、オルガノホスフェートおよびピレスロイドのような従来の殺虫剤の種類に対する交差耐性がない。ネオニコチノイドの概説については、ペストロジー(Pestology)2003、27、第60〜63頁;アニュアル レビュー オブ エントモロジー(Annual Review of Entomology)2003、48、第339〜364頁;およびそれらの引用文献に記載されている。
ネオニコチノイドは急性の接触および消化中毒薬として作用し、比較的低い適用率で全身特性を併用し、そして脊椎動物に対しては比較的非中毒性である。この群には多くの化合物があり、アセトアミプリドおよびチアクロプリドのようなピリジルメチルアミン;ニテンピラムおよびニチアジンのようなニトロメチレン;クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリドおよびチアメトキサムのようなニトログアニジンが挙げられる。
コリンエステラーゼ阻害剤(群(b2))
2つの化学的種類の化合物がコリンエステラーゼを阻害するものとして既知であり;1種はオルガノホスフェートであり、そして他はカルバメートである。オルガノホスフェートは酵素のリン酸化を伴い、一方、カルバメートは酵素の可逆カルバミル化を伴う。オルガノホスフェートとしては、アセフェート、アジンホス−メチル、クロルエトキシホス、クロルプラゾホス、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クマホス、シアノフェンホス、デメトン−S−メチル、ジアジノン、ジクロルボス、ジメトエート、ジオキサベンゾホス、ジスルホトン、ジチクロホス、フェナミホス、フェニトロチオン、ホノホス、イソフェンホス、イソキサチオン、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、ミパホクス、モノクロトホス、オキシデメトン−メチル、パラチオン、パラチオン−メチル、ホレート、ホサロン、ホスメト、ホスファミドン、ホキシム、ピリミホス−メチル、プロフェノホス、ピラクロホス、キナルホス−メチル、スルプロホス、テメホス、テルブホス、テトラクロルビンホス、チクロホス、トリアゾホスおよびトリクロホンが挙げられる。カルバメートとしては、アルジカルブ、アルドキシカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ブトカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、エチオフェンカルブ、フラチオカルブ、メチオカルブ、メトミル(ランネート(Lannate)(登録商標))、オキサミル(ビデート(Vydate)(登録商標))、ピリミカルブ、プロポキスル、チオジカルブ、トリアザメートおよびキシリルカルブが挙げられる。殺虫剤の作用形態の一般的概説については、インセクティサイズ ウィズ ノベル モード オブ アクション:メカニズム アンド アプリケーション(Insecticides with Novel Modes of Action:Mechanism and Application)、I.イシャヤ(I.Ishaaya)ら(編集)、スプリンガー:ベルリン(Springer:Berlin)、1998に提供されている。
ナトリウムチャンネルモジュレーター(群(b3))
ナトリウムチャンネルモジュレーターとして作用する殺虫剤化合物は昆虫類の電圧依存性ナトリウムチャンネルの正常機能を崩壊させ、そしてこれらの殺虫剤の適用に続いて急速な麻痺またはノックダウンが引き起こされる。神経膜ナトリウムチャンネルを標的とする殺虫剤の概説については、例えばトキシコロジー(Toxicology)2002、171、第3〜59頁;ペスト マネージメント サイエンス(Pest Management Sci.)2001、57、第153〜164頁;およびそれらの引用文献に提供される。ナトリウムチャンネルモジュレーターはそれらの化学構造の類似点に基づき4種類にグループ化され、それらとしてはピレスロイド、非エステルピレスロイド、オキサジアジンおよび天然ピレトリンが挙げられる。ピレスロイドとしては、アレトリン、アルファ−シペルメトリン、ベータ−シフルトリン、ベータ−シペルメトリン、ビフェントリン、シフルトリン、シハロトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、エスフェンバレレート、フェンフルトリン、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フルシトリネート、ガンマ−シハロトリン、ラムダ−シハロトリン、メトフルトリン、ペルメトリン、プロフルトリン、レスメトリン、タウ−フルバリネート、テフルトリン、テトラメトリン、トラロメトリン、トランスフルトリンおよびゼータ−シペルメトリンが挙げられる。非エステルピレスロイドとしては、エトフェンプロキシ、フルフェンプロキシ、ハルフェンプロキシ、プロトリフェンブトおよびシラフルオフェンが挙げられる。オキサジアジンとしてはインドキサカルブが挙げられる。天然ピレトリンとしてはシネリン−I、シネリン−II、ジャスモリン−I、ジャスモリン−II、ピレトリン−Iおよびピレトリン−IIが挙げられる。
他の殺虫剤の群
キチン合成阻害剤(b4)としては、ビストリフルロン、ブプロフェジン、クロルフルアズロン、シロマジン、ジフルベンズロン、フルシクロキスロン、フルフェノキスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、ペンフルロン、テフルベンズロンおよびトリフルムロンが挙げられる。
エクジソン作動薬(b5)としては、アザジラクチン、クロマフェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジドおよびテブフェノジドが挙げられる。
脂質生合成阻害(b6)としては、スピロメシフェンおよびスピリジクロフェンが挙げられる。
大環状ラクトン(b7)としては、スピノサド、アバメクチン、アベルメクチン、ドラメクチン、エマメクチン、エピリノメクチン、イベルメクチン、ミルベメクチン、ミルベマイシンオキシム、モキシデクチン、ネマデクチンおよびセラメクチンが挙げられる。
GABA調節クロリドチャンネルブロッカー(b8)としては、アセトプロール、エンドスルファン、エチプロール、フィプロニルおよびバニリプロールが挙げられる。
幼若ホルモン模倣物(b9)としては、エポフェノナン、フェノキシカルブ、ヒドロプレン、メトプレン、ピリプロキシフェンおよびトリプレンが挙げられる。
リアノジン受容体配位子(b10)としては、リアノジンおよびRyania speciosa Vahl.(Flacourtiaceae)の他の関連産物、式1の化合物以外のアントラニルアミドならびにフルベンジアミドのようなフタル酸ジアミド(JP−A−11−240857号およびJP−A−2001−131141号に開示されるもの)が挙げられる。
オクトパミン受容体配位子(b11)としては、アミトラズおよびクロルジメホルムが挙げられる。
ミトコンドリア電子伝達阻害剤(b12)としては、細胞呼吸を阻害する錯体I、IIまたはIII部位に結合する配位子が挙げられる。かかるミトコンドリア電子伝達阻害剤としては、アセキノシル、クロルフェナピル、ジアフェンチウロン、ジコホル、フェナザキン、フェンピロキシメート、ヒドラメチルノン、ピリダベン、ロテノン、テブフェンピラドおよびトルフェンピラドが挙げられる。
ネライストキシン類似体(b13)としては、ベンスルタプ、カルタプ、チオシクラムおよびチオスルタプが挙げられる。
生物剤(b19)としては、バチルス・チューリンゲンシス アイザワイ属(Bacillus thuringiensis ssp.aizawai)およびバチルス・チューリンゲンシス クルスターキ属(Bacillus thuringiensis ssp.kurstaki)、バチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)デルタエンドトキシンのような昆虫病原性バクテリア、ビューバリア バシアナ(Beauvaria bassiana)のような昆虫病原性菌類ならびに顆粒病ウィルス(CpGVおよびCmGV)および核多角体病ウイルス(NPV;例えば「ゲムスター(Gemstar)」)のような昆虫病原性ウイルスが挙げられる。
他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤
ザ ペスティサイド マニュアル(The Pesticide Manual)、第13版、2003に開示されるように多くの既知の殺虫剤、殺ダニ剤および殺線虫剤があり、その作用形態がまだ明確に定義されていないものおよび単一化合物の種類であるものが挙げられ、アミドフルメト(S−1955)、ビフェナゼート、クロロフェンミジン、ジエルドリン、ジオフェノラン、フェノチオカルブ、フルフェネリム(UR−50701)、メタルデヒド、メタフルミゾン(BASF−320)、メトキシクロール;ストレプトマイシンのような殺バクテリア剤;チノメチオナト、クロロベンジレート、シヘキサチン、ジエノクロール、エトキサゾール、フェンブタチンオキシド、ヘキシチアゾキシおよびプロパルギットのような殺ダニ剤が挙げられる。
本発明の混合物、組成物および方法における成分(b)対式1の化合物、そのN−オキシドまたは塩の重量比は典型的に150:1〜1:200、好ましくは150:1〜1:50、より好ましくは50:1〜1:10、そして最も好ましくは5:1〜1:5である。注目すべきは、成分(b)が(b1)ネオニコチノイドから選択される化合物であって、そして成分(b)対式1の化合物、そのN−オキシドまたは塩の重量比が150:1〜1:200である混合物、組成物および方法である。成分(b)が(b2)コリンエステラーゼ阻害剤から選択される化合物であって、そして成分(b)対式1の化合物、そのN−オキシドまたは塩の重量比が200:1〜1:100である混合物、組成物および方法も注目に値する。成分(b)が(b3)ナトリウムチャンネルモジュレーターから選択される化合物であって、そして成分(b)対式1の化合物、そのN−オキシドまたは塩の重量比が100:1〜1:10である混合物、組成物および方法も注目に値する。
さらに注目すべきは、成分(b)が(b1)ネオニコチノイドから選択される化合物であって、そして成分(b)対式1の化合物、そのN−オキシドまたは塩の重量比が10:1〜1:50である本発明の混合物、組成物および方法である。成分(b)が(b2)コリンエステラーゼ阻害剤から選択される化合物であって、そして成分(b)対式1の化合物、そのN−オキシドまたは塩の重量比が150:1〜1:25である本発明の混合物、組成物および方法も注目に値する。さらに成分(b)が(b3)ナトリウムチャンネルモジュレーターから選択される化合物であって、そして成分(b)対式1の化合物、そのN−オキシドまたは塩の重量比が50:1〜1:10である本発明の混合物、組成物および方法も注目に値する。
注目すべきは、成分(b)が(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)および(b19)から選択される2つの異なる群の各々からの少なくとも1種の化合物(もしくは塩)または生物剤を含んでなる混合物、組成物および方法である。
表1に本発明の混合物、組成物および方法の実例となる式1の化合物と他の無脊椎有害生物防除剤との具体的な組み合わせを記載する。表1の第1列は、成分(b)が属する群を記載する(例えば第1行の「b1」)。表1の第2列は、具体的な無脊椎有害生物防除剤を記載する(例えば、第1行の「アセトアミプリド」)。表1の第3列は、式1の化合物に対して成分(b)が適用される率の重量比の非定型範囲を記載する(例えば、重量で「150:1〜1:200」のアセトアミプリド対式1の化合物)。第4列および第5列は、それぞれ適用率に関する重量比の範囲の一実施形態および重量比の範囲のもう1つの実施形態を記載する。従って、例えば、表1の第1列は式1の化合物とアセトアミプリドとの組み合わせを明確に開示し、アセトアミプリドが成分(b)群(b1)の一員であることを識別し、そしてアセトアミプリドおよび式1の化合物が典型的に150:1〜1:200の間、一実施形態では10:1〜1:100、そしてもう1つの実施形態では5:1〜1:25の重量比で適用可能されることを示す。表1の残りの行は同様に解釈される。
Figure 0004829882
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注目すべきは、より広範囲の農業的または非農業的効用を与える多成分有害生物防除剤が形成されるように殺虫剤、殺菌・殺カビ剤、殺線虫剤、殺バクテリア剤、殺ダニ剤、発根刺激剤のような成長調整剤、不妊化剤、信号化学物質、忌避剤、誘引剤、フェロモン、摂食刺激剤、他の生物学的に活性な化合物または昆虫病原性バクテリア、ウィルスまたは菌類を含む他の生物学的に活性な化合物または薬剤の1種もしくはそれ以上と混合することも可能な本発明の混合物および組成物である。従って本発明は、式1の化合物、そのN−オキシドまたはその農業的もしくは非農業的に適した塩(成分(a))の生物学的に有効な量と;(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)、(b19)よりなる群から選択される少なくとも1種の追加的な生物学的に活性な化合物(もしくはその塩)または薬剤(成分(b))の有効量とを含んでなり、そして少なくとも1種の界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤をさらに含んでなり、そして場合により少なくとも1種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤の有効量をさらに含んでなる混合物または組成物にも関する。かかる任意の生物学的に活性な化合物または薬剤は、本発明の混合物および組成物と一緒に存在する場合、成分(a)および(b)とは異なり、前記追加の生物学的に活性な化合物または薬剤は殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤または殺菌・殺カビ剤であり得る。殺虫剤の例としては、アミドフルメト(S−1955)、ビンフェナゼート、クロロフェンミジン、ジオフェノラン、フェノチオカルブ、フルフェネリム(UR−50701)、メタルデヒド、メトキシクロルよりなる群から選択される化合物(もしくはそれらの塩)が挙げられ;そして殺菌・殺カビ剤の例としては、アシベンゾラー−S−メチル、アゾキシストロビン、ベナラジー−M、ベンチアバリカルブ、ベノミル、ブラストサイジン−S、ボルドー混合物(三塩基性硫酸銅)、ボスカリド、ブロムコナゾール、ブチオベート、カルプロパミド、カプタホール、カプタン、カルベンダジム、クロロネブ、クロロタロニル、クロトリマゾール、酸塩化銅、銅塩、シモキサニル、シアゾファミド、シフルフェナミド、シプロコナゾール、シプロジニル、ジクロシメト、ジクロメジン、ジクロラン、ジフェノコナゾール、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジニコナゾール−M、ドジン、エジフェンホス、エポキシコナゾール、エタボキサム、ファモキサドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンへキサミド、フェノキサニル、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フルアジナム、フルジオキソニル、フルモルフ、フルオキサストロビン、フルキンコナゾール、フルシナゾール、フルトラニル、フルトリアホール、ホルペット、ホセチル−アルミニウム、フララキシル、フラメタピル、グアザチン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イプコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イプロバリカルブ、イソコナゾール、イソプロチオラン、カスガマイシン、クレソキシム−メチル、マンコゼブ、マネブ、メフェノキサム、メパナピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メトミノストロビン/フェノミノストロビン、メトラフェノン、ミコナゾール、ミクロブタニル、ネオ−アソジン(メタンアルソネート第二鉄)、ヌアリモル、オリザストロビン、オキサジキシル、オキシポコナゾール、ペンコナゾール、ペンシクロン、ピコベンズアミド、ピコキシストロビン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピリメタニル、ピリフェノックス、ピロキロン、キノキシフェン、シルチオファム、シメコナゾール、シプコナゾール、スピロキサミン、イオウ、テブコナゾール、テトラコナゾール、チアジニル、チアベンダゾール、チフルズアミド、チオファナート−メチル、チラム、トリフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアリモール、トリシクラゾール、トリフロキシストロビン、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、ユニコナゾール、バリダマイシン、ビンクロゾリンおよびゾキサミドが挙げられる。無脊椎有害生物に対してタンパク質毒性(例えば、バチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)毒素)を発現するように遺伝的に形質転換された植物に、本発明の組成物を適用することができる。外因的に適用された本発明の無脊椎有害生物防除化合物の効果は、発現された毒素タンパク質と相乗的であり得る。
これらの様々な混合の組み合わせ対本発明の式1の化合物、そのN−オキシドまたは塩の重量比は典型的に200:1と1:150との間であり、一実施形態においては150:1と1:50との間であり、もう1つの実施形態においては50:1と1:10との間であり、もう1つの実施形態においては5:1と1:5との間である。
本発明の混合物および組成物は無脊椎有害生物の防除に対して有用である。特定の例において、同様の範囲の防除を有するが作用様式が異なる他の無脊椎有害生物防除活性成分との組み合わせは、抵抗処理に関して特に有利である。
製剤/効用
本発明の混合物は一般的に、少なくとも1つの液体希釈剤、固体希釈剤または界面活性剤を含んでなる農業的および非農業的用途に適する担体とともに製剤または組成物として使用可能である。製剤、混合物または組成物成分は、活性成分の物性、適用形態ならびに土壌タイプ、湿度および温度のような環境要因と調和するように選択可能である。有用な製剤は、場合によりゲルへと濃厚化されることが可能な、溶液(乳化可能な濃縮物を含む)、懸濁液、乳液(ミクロエマルジョンおよび/またはサスポエマルジョンを含む)等のような液体を含む。有用な製剤はさらに、水分散性(「水和」)または水溶性であり得る、ダスト、粉末、顆粒、ペレット、タブレット、フィルム(シード処理を含む)等のような固体を含む。活性成分を(マイクロ)カプセル化することができ、さらに懸濁液または固体製剤へと形成することができ、あるいは活性成分の全製剤をカプセル化(または「オーバーコート」)することができる。カプセル化により、活性成分放出を制御することができるか、または遅らせることができる。本発明の組成物は、場合により植物栄養素、例えば窒素、リン、カリウム、硫黄、カルシウム、マグネシウム、鉄、銅、ホウ素、マンガン、亜鉛およびモリブデンから選択される少なくとも1種の植物栄養素を含んでなる肥料組成物を含んでなり得る。注目すべきは、窒素、リン、カリウム、硫黄、カルシウムおよびマグネシウムから選択される少なくとも1種の植物栄養素を含んでなる少なくとも1種の肥料組成物を含んでなる組成物である。さらに少なくとも1種の植物栄養素を含んでなる本発明の組成物は液体または固体の形態であり得る。注目すべきは、顆粒、小型スティックまたはタブレットの形態の固体配合物である。本発明の混合物または組成物を配合成分と一緒に肥料組成物と混合し、次いで粒化または押出のような方法によって配合物を製造することによって、肥料組成物を含んでなる固体配合物を製造することができる。あるいは寸法的に安定な混合物、例えば顆粒、小型スティックまたはタブレットの形態で予め製造された肥料組成物上に、揮発性溶媒中の本発明の混合物または組成物の溶液または懸濁液を噴霧し、次いで溶媒をエバポレーションすることによって、固体配合物を製造することができる。噴霧可能な製剤を適切な培地に施すことができ、1ヘクタールあたり約1〜数百リットルの噴霧量で使用することができる。さらなる製剤の中間体として、最初に高強度組成物を使用可能である。
製剤は典型的に、以下の100重量%まで加算される適切な範囲内で、有効量の活性成分、希釈剤および界面活性剤を含有する。
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典型的な固体希釈剤は、ワトキンス(Watkins)ら、ハンドブック オブ インセクティサイド ダスト ディリューエンツ アンド キャリアズ(Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers)第2版、ドーランド ブックス(Dorland Books)、コールドウェル(Caldwell)、ニュージャージー(New Jersey)に記載されている。典型的な液体希釈剤は、マルスデン(Marsden)、ソルベンツ ガイド(Solvents Guide)第2版、インターサイエンス(Interscience)、ニューヨーク(New York)、1950に記載されている。マクカッチェオンズ デタージェンツ アンド エマルシフィアズ アニュアル(McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual)、アルレッド パブリッシング コーポレーション(Allured Publ.Corp.)、リッジウッド(Ridgewood)、ニュージャージー(New Jersey)およびシスレー(Sisely)およびウッド(Wood)、エンサイクロペディア オブ サーフェイス アクティブ エージェンツ(Encyclopedia of Surface Active Agents)、ケミカル パブリッシング カンパニー インコーポレイテッド(Chemical Publ.Co.,Inc.)、ニューヨーク(New York)、1964は界面活性剤および推奨される使用を記載している。全ての製剤は、発泡、ケーキング、腐食、微生物の増殖等を低下させるための添加剤、または粘度を増加させるための増粘剤を少量含有し得る。
界面活性剤としては、例えば、ポリエトキシル化アルコール、ポリエトキシル化アルキルフェノール、ポリエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、ジアルキルスルホスクシネート、アルキルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、オルガノシリコーン、N,N−ジアルキルタウレート、リグニンスルホネート、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物、ポリカルボキシレート、グリセロールエステル、ポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、および重合度(D.P.)と呼ばれるグルコース単位数が1〜3の範囲であり得、かつアルキル単位がC〜C14の範囲であり得るアルキルポリグリコシド(ピュア アンド アプライド ケミストリー(Pure and Applied Chemistry)72、1255−1264を参照のこと)が挙げられる。固体希釈剤としては、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイトおよびカオリンのような粘土、澱粉、糖、シリカ、タルク、珪藻土、尿素、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウムおよび重炭酸ナトリウム、ならびに硫酸ナトリウムが挙げられる。液体希釈剤としては、例えば、水、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N−アルキルピロリドン、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、パラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、グリセリン、トリアセチン、オリーブ油、ひまし油、亜麻仁油、桐油、ゴマ油、コーン油、ピーナッツ油、綿実油、大豆油、菜種油およびココナッツ油、脂肪酸エステル、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン、イソホロンおよび4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノンのようなケトン、酢酸エステル、ならびにメタノール、シクロヘキサノール、デカノールおよびテトラヒドロフルフリルアルコールのようなアルコールが挙げられる。
本発明の有用な製剤は、消泡剤、フィルム成形要素および染料を含む製剤補助剤として既知の材料を含有し得、そして当業者に周知である。
消泡剤としては、ロードーシル(Rhodorsil)(登録商標)416のようなポリオルガノシロキサンを含んでなる水分散性液体が挙げられる。フィルム形成要素としては、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマーおよびワックスが挙げられる。染料としては、プロ−イゼド(Pro−lzed)(登録商標)カーラント レッド(Colorant Red)のような水分散性液体の顔料組成物が挙げられる。これが製剤補助剤の完全リストでないことを当業者は認識するだろう。製剤補助剤の適切な例としては、本明細書に記載されるもの、ならびにMC パブリッシング カンパニー(MC Publishing Company)から出版されたマカッチャンズ(McCutcheon’s)2001、第2巻:ファンクショナル マテリアルズ(Functional Materials)およびPCT公報である国際公開第03/024222号パンフレットに記載されるものが挙げられる。
成分を単純に混合することにより、乳化可能濃縮物を含む溶液を製造することができる。ブレンドおよび通常、ハンマーミルまたは流体エネルギーミルにおいて粉砕することにより、ダストおよび粉末を製造することができる。懸濁液は通常、湿式粉砕により製造される。例えば、米国特許第3,060,084号明細書を参照のこと。予備形成された顆粒担体上に活性材料を噴霧することにより、または凝集技術により、顆粒およびペレットを製造することができる。ブローニング(Browning)、「アグロメレーション(Agglomeration)」、ケミカル エンジニアリング(Chemical Engineering)、1967年12月4日、第147〜48頁、ペリーズ ケミカル エンジニアズ ハンドブック(Perry’s Chemical Engineer’s Handbook)、第4版、マクグロウ−ヒル(McGraw−Hill)、ニューヨーク(New York)、1963、第8〜57頁以下および国際公開第91/13546号パンフレットを参照のこと。米国特許第4,172,714号明細書に記載されるようにペレットを製造することができる。米国特許第4,144,050号明細書、米国特許第3,920,442号明細書およびDE3,246,493号に教示されるように水分散性および水溶性顆粒を製造することができる。米国特許第5,180,587号明細書、米国特許第5,232,701号明細書および米国特許第5,208,030号明細書に教示されるようにタブレットを製造することができる。GB2,095,558号および米国特許第3,299,566号明細書に教示されるようにフィルムを製造することができる。
製剤の分野に関するさらなる情報に関しては、米国特許第3,235,361号明細書、第6欄、第16行〜第7欄、第19行および実施例10〜41;米国特許第3,309,192号明細書、第5欄、第43行〜第7欄、第62行および実施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138〜140、162〜164、166、167および169〜182;米国特許第2,891,855号明細書、第3欄、第66行〜第5欄、第17行および実施例1〜4;クリングマン(Klingman)、ウィード コントロール アズ ア サイエンス(Weed Control as a Science)、ジョン ウィリー アンド サンズ インコーポレイテッド(John Wiley and Sons,Inc)、ニューヨーク(New York)、1961、第81〜96頁;ならびにハンス(Hance)ら、ウィード コントロール ハンドブック(Weed Control Handbook)、第8版、ブラックウェル サイエンティフィック パブリケーションズ(Blackwell Scientific Publications)、オックスフォード(Oxford)、1989;デベロップメンツ イン フォーミュレーション テクノロジー(Developments in formulation technology)、PJB パブリケーションズ(PJB Publications)、英国、リッチモンド(Richmond,UK)、2000を参照のこと。
以下の実施例において、全てのパーセントは重量によるものであり、全ての製剤は従来法で製造される。「活性成分」とは、式1の化合物、そのN−オキシドまたは塩と組み合わせて成分(b)よりなる無脊椎有害生物防除剤の集団を指す。さらなる詳細がなくても、前記を使用する当業者は本発明をその最も十分な範囲まで利用することができると考えられる。従って、以下の実施例は単なる実例として構成され、かついずれかの様式に本開示を限定するものではない。特記されない限り、パーセントは重量によるものである。
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本発明の組成物および混合物は、都合のよい代謝および/または土壌残留パターンを持つことを特徴とし、農業と非農業の無脊椎有害生物のスペクトルを制御する活性を呈する。(本願開示内容の文脈において、「無脊椎有害生物の防除」とは、摂食(feeding)を大きく低下させる無脊椎有害生物の発育または有害生物によって引き起こされる他の損傷あるいは被害の阻害(死滅させることを含む)を意味し、関連の表現については同様に定義する。)本願開示で用いる場合、「無脊椎有害生物」という用語には、有害生物として経済的観点から重要である節足動物、腹足類および線虫を含む。「節足動物」という用語には、昆虫、ダニ、クモ、サソリ、ムカデ、ヤスデ、ダンゴムシ、コムカデを含む。「腹足類」という用語には、カタツムリ、ナメクジ、その他の柄眼目を含む。「線虫」という用語には、回虫、犬糸状虫および植物寄生性線虫(線虫綱)、吸虫(吸虫綱)、鉤頭動物門および条虫(条虫綱)などのあらゆる蠕虫類を含む。全ての組成物または混合物があらゆる有害生物に同じように有効だとは限らないことは当業者であれば分かるであろう。本発明の化合物は、経済的に重要な農業的および非農業的有害生物に対して活性を示す。用語「農業的」は、食品および繊維のような農作物の生産を指し、コーン、大豆および他のマメ科植物、米、禾穀類(例えば、小麦、オート麦、大麦、ライ麦、米、トウモロコシ)、葉菜作物(例えば、レタス、キャベツおよび他のアブラナ属作物)結果野菜作物(例えば、トマト、コショウ、ナス、十字花植物およびウリ科植物)、ジャガイモ、サツマイモ、ブドウ、綿、果樹(例えば、梨状果、石果および柑橘類果物)、小果樹(ベリー、サクランボ)および他の特産作物(例えば、カノラ、ヒマワリ、オリーブ)の育成を含む。用語「非農業的」は、他の園芸作物(例えば、温室、苗床または原野で育成されない装飾用植物)、都市および工業環境における住宅用および商業用建造体、芝生(商業用、ゴルフ用、住宅用、レクレーション用等)、木材製品、貯蔵製品、農業−林業および植物管理、公衆衛生(人間の健康)および動物の健康(ペット、家畜、家禽、野生動物のような非家畜)用途を指す。無脊椎有害生物防除範囲および経済的重要性の理由のため、無脊椎有害生物防除による綿、トウモロコシ、大豆、米、野菜作物、ジャガイモ、サツマイモ、ブドウおよび果樹の農作物の保護(無脊椎有害生物により引き起こされる損害または傷害から)は、本発明の好ましい実施形態である。
農業的および非農業的有害生物としては、ヤガ科のアーミーワーム、根切虫、ルーパー、タバコガ(ハスモンヨトウ(Spodoptera fugiperda J.E.スミス(Smith))、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua ヒュブネル(Huebner))、タマナヤガ(Agrotis ipsilon ハフナゲル(Hufnagel))、イラクサギンウワバ(Trichoplusia ni ヒュブネル(Huebner))、オオタバコガ(Heliothis virescens ファブリシウス(Fabricius))など);メイガ科の穿孔性害虫、繭を作る害虫、食葉に巣を作る群局性害虫、コーンワーム、アオムシ、葉脈を残して葉を食害する害虫(アワノメイガ(Ostrinia nubilalis ヒュブネル(Huebner))、ネーブルオレンジワーム(Amyelois transitella ウォーカー(Walker))、ウスギンツトガ(Crambus caliginosellus クレメンス(Clemens))、クロオビクロノメイガ(Herpetogramma licarsisalis ウォーカー(Walker))のようなクロオビクロノメイガ(メイガ科:Crambinae)など);ハマキガ科のハマキムシ、芽を食害する害虫、種子を食害する害虫、果実を食害する害虫(コドリンガ(Cydia pomonella リンネ(Linnaeus))、グレープベリーモス(Endopiza viteana クレメンス(Clemens))、ナシヒメシンクイ(Grapholita molesta ブスク(Busck))など);経済的観点から重要な他の多くの鱗翅目(コナガ(Plutella xylostella リンネ(Linnaeus))、ワタアカミムシ(Pectinophora gossypiella ソーンダズ(Saunders))、マイマイガ(Lymantria dispar)リンネ(Linnaeus)など)などの鱗翅目の幼虫;チャバネゴキブリ科およびゴキブリ科(トウヨウゴキブリ(Blatta orientalis リンネ(Linnaeus))、アジアゴキブリ(Blatella asahinai ミズクボ(Mizukubo))、チャバネゴキブリ(Blattella germanica リンネ(Linnaeus))、チャオビゴキブリ(Supella longipalpa ファブリシウス(Fabricius))、ワモンゴキブリ(Periplaneta americana リンネ(Linnaeus))、トビイロゴキブリ(Periplaneta brunnea バーマイスター(Burmeister))、マデラゴキブリ(Leucophaea maderae ファブリシウス(Fabricius))、クロゴキブリ(Periplaneta fuliginosa サービス(Service))、コワモンゴキブリ(Periplaneta australasiae ファブリシウス(Fabr.))、ハイイロゴキブリ(Nauphoeta cinerea オリビア(Olivier))およびスムース コックローチ(smooth cockroach)(Symploce pallens ステフェンズ(Stephens)))などのゴキブリをはじめとするゴキブリ目のニンフおよび成虫;ヒゲナガゾウムシ科、マメゾウムシ科、ゾウムシ科のゾウムシ(ワタミゾウムシ(Anthonomus grandis ボヘマン(Boheman))、イネミズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus クッシェル(Kuschel))、オサゾウムシ(Sitophilus granarius リンネ(Linnaeus))、ココクゾウムシ(Sitophilus oryzae) リンネ(Linnaeus))、アニュアル ブルーグラス ウィービル(annual bluegrass weevil)(Listronotus maculicollis ダイエッツ(Dietz))、ブルーグラス ビルバグ(bluegrass billbug)(Sphenophorus parvulus ギレンハル(Gyllenhal))、シバオサゾウムシ(Sphenophorus venatus ベスティタス(vestitus))、デンバー ビルバグ(Denver billbug)(Sphenophorus cicatristriatus ファーロウス(Fahraeus));ハムシ科のノミハムシ、ウリハムシ、根食い線虫、ハムシ、イモハムシおよびハモグリムシ(コロラドハムシ(Leptinotarsa decemlineata セイ(Say))、ウェスタンコーンルートワーム(Diabrotica virgifera virgifera ルコンテ(LeConte))など);コガネムシ科(Scaribaeidae)のコガネムシおよび他の甲虫(マメコガネ(Popillia japonica ニューマン(Newman))、セマダラコガネ(Anomala orientalis ウォーターハウス(Waterhouse))、ノーサン マスクド シェーファー(northern masked chafer)(Cyclocephala borealis アロー(Arrow))、サザン マスクド シェーファー(southern masked chafer)(Cyclocephala immaculata オリビア(Olivier))、ブラック ターフグラス アテニウス(black turfgrass ataenius)(Ataenius spretulus ハーデマン(Haldeman))、グリーン ジューン ビートル(green June beetle)(Cotinis nitida Linnaeus)、アカビロウドコガネ(Maladera castanea アロー(Arrow))、メイ/ジューン ビートルズ(May/June beetles)(Phyllophaga spp.)およびヨーロピアンコガネムシ(European chafer)(Rhizotrogus majalis ラゾウモブスキー(Razoumowsky))など);カツオブシムシ科のカツオブシムシ;コメツキムシ科のコメツキムシ;キクイムシ科のキクイムシ、ゴミムシダマシ科のコクヌストモドキをはじめとする鞘翅目の食葉性幼虫および成虫が挙げられる。また、農業的および非農業的有害生物としては、クギヌキハサミムシ科のハサミムシ(ヨーロッパクギヌキハサミムシ(Forficula auricularia) リンネ(Linnaeus)、ブラックイヤウィグ(black earwig)(Chelisoches morio ファブリシウス(Fabricius))など)をはじめとする革翅目の成虫および幼虫;カスミカメムシ科のカスミカメムシ、セミ科のセミ、ヨコバイ科のヨコバイ(カキノヒメヨコバイ(Empoasca)spp.など)、アワフキムシ科(Fulgoroidae)およびウンカ科のプラントホッパー、ツノゼミ科のツノゼミ、キジラミ科のキジラミ、コナジラミ科のコナジラミ、アブラムシ科のアブラムシ、ネアブラムシ科のネアブラムシ、コナカイガラムシ科のコナカイガラムシ、カタカイガラムシ科、マルカイガラムシ科およびワタフキカイガラムシ科のカイガラムシ、グンバイムシ科のグンバイムシ、カメムシ科のカメムシ、ナガカメムシ科のナガカメムシ(chinch bug)(ヘアリー チンチ バグ(hairy chinch bug)(Blissus leucopterus hirtus モンタンドン(Montandon))およびサザン チンチ バグ(southern chinch bug)(Blissus insularis バーバー(Barber))など)ならびに他のコバネナガカメムシ、コガシラアワフキ科のアワフキムシ、ヘリカメムシ科のヘリカメムシ、ホシカメムシ科のアカホシカメムシおよびホシカメムシなどの半翅目および同翅目の成虫およびニンフも挙げられる。さらに、ハダニ科のハダニおよびアカダニ(リンゴハダニ(Panonychus ulmi コッチ(Koch))、ナミハダニ(Tetranychus urticae コッチ(Koch))、マクダニエルダニ(Tetranychus mcdanieli マクレガー(McGregor))など)、ヒメハダニ科のヒメハダニ(カンキツヒメハダニ(Brevipalpus lewisi マクレガー(McGregor))など)、フシダニ科のサビダニおよびフシダニならびに他の食葉性ダニなどのコナダニ(ダニ)ならびに、人間および動物の健康にとって重要なダニすなわち、チリダニ科のヒョウダニ、ニキビダニ科のニキビダニ、ニクダニ科のムギコナダニ、マダニ科のマダニ(シカダニ(Ixodes scapularis セイ(Say))、オーストラリアマダニ(Ixodes holocyclus ニューマン(Neumann))、カクマダニ(Dermacentor variabilis セイ(Say))、ローンスターチック(lone star tick)(Amblyomma americanum リンネ(Linnaeus))、キュウセンダニ科、シラミダニ科、ヒゼンダニ科の疥癬や皮癬のダニの成虫および幼虫;バッタ、イナゴおよびコオロギ(クルマバッタ(Melanoplus sanguinipes ファブリシウス(Fabricius)、M.differentialis トーマス(Thomas))、アメリカイナゴ(Schistocerca americana ドルーリー(Drury)など)、サバクバッタ(Schistocerca gregaria フォースカル(Forskal))、トノサマバッタ(Locusta migratoria リンネ(Linnaeus))、ブッシュローカスト(bush locust)(Zonocerus spp.)、ヨーロッパイエコオロギ(Acheta domesticus リンネ(Linnaeus))、ケラ(タウニー モール クリケット(tawny mole cricket)(Scapteriscus vicinus スカッダー(Scudder))およびサザン モール クリケット(southern mole cricket)(Scapteriscus borellii ギグリオ−トス(Giglio−Tos))など)など)をはじめとする直翅目の成虫および幼若虫;ハモグリムシ、ユスリカ、ミバエ(ミバエ科)、キモグリバエ(Oscinella frit リンネ(Linnaeus))、ウジバエ、イエバエ(Musca domestica リンネ(Linnaeus)など)、ヒメイエバエ(Fannia canicularis リンネ(Linnaeus)、F.femoralis ステイン(Stein)など)、サシバエ(Stomoxys calcitrans リンネ(Linnaeus))、イエバエの1種(face fly)、ノサシバエ、クロバエ(Chrysomya spp.、Phormia spp.)および他のイエバエ(muscoid)有害生物、アブ(Tabanus spp.など)、ウマバエ(Gastrophilus spp.、Oestrus spp.など)、ウシバエ(Hypoderma spp.など)、メクラアブ(Chrysops spp.)、ヒツジシラミバエ(Melophagus ovi
nus リンネ(Linnaeus)など)ならびに他の短角亜目、カ(Aedes spp.、Anopheles spp.、Culex spp.など)、ブユ(Prosimulium spp.、Simulium spp.など)、クロヌカカ、スナバエ、sciaridsおよび他の長角亜目をはじめとする双翅目の成虫および幼若虫;ネギアザミウマ(Thrips tabaci リンデマン(Lindeman))、フラワースリップス(flower thrips)(Frankliniella spp.)および他の食葉性アザミウマをはじめとする総翅目の成虫および幼若虫;アリ(アカオオアリ(Camponotus ferrugineus ファブリシウス(Fabricius))、クロオオアリ(Camponotus pennsylvanicus デ・ギーア(De Geer))、イエヒメアリ(Monomorium pharaonis リンネ(Linnaeus))、チビヒアリ(Wasmannia auropunctata Roger)、アカカミアリ(Solenopsis geminata ファブリシウス(Fabricius))、ヒアリ(Solenopsis invicta ブレン(Buren))、アルゼンチンアリ(Iridomyrmex humilis メイル(Mayr))、アシナガキアリ(Paratrechina longicornis ラトレイル(Latreille))、トビイロシワアリ(Tetramorium caespitum リンネ(Linnaeus))、ヒメトビイロケアリ(Lasius alienus フォースター(Foerster))、コヌカアリ(Tapinoma sessile セイ(Say)))、ハチ(クマバチを含む)、スズメバチ(hornet)、スズメバチ(yellow jacket)、大形のハチ(wasp)、ハバチ(sawflies)(Neodiprion spp.;Cephus spp.)をはじめとするハチ目の昆虫有害生物;フロリダ カーペンター アント(Florida carpenter ant)(Camponotus floridanus バックレー(Buckley))、アシジロヒラフシアリ(Technomyrmex albipes fr.スミス(fr.Smith))、ビッグ ヘッデッド アント(big headed ants)(オオズアリ属)およびアワテコヌカアリ(Tapinoma melanocephalum ファブリシウス(Fabricius))を含むアリ科の昆虫有害生物;シロアリ科(例えば、Macrotermes sp.)、レイビシロアリ科(例えば、Cryptotermes sp.)およびミゾガシラシロアリ科(例えば、Reticulitermes sp.、Coptotermes sp.)のシロアリ、ミゾガシラシロアリ(Reticulitermes flavipes コラー(Kollar))、セイヨウシロアリ(Reticulitermes hesperus バンクス(Banks))、イエシロアリ(Coptotermes formosanus シラキ(Shiraki))、ハワイシロアリ(Incisitermes immigrans シンダー(Snyder))、パウダー ポスト ターマイト(powder post termite)(Cryptotermes brevis ウォーカー(Walker))、ドライウッド ターマイト(drywood termite)(Incisitermes snyderi ライト(Light))、サウスイースタン サブターラニアン ターマイト(southeastern subterranean termite)(Reticulitermes virginicus バンクス(Banks))、ウェスタン ドライウッド ターマイト(western drywood termite)(Incisitermes minor Hagen)、樹上シロアリ(arboreal termites)、例えばNasutitermes sp.および他の経済的観点から重要であるシロアリなどのシロアリ目の昆虫有害生物;セイヨウシミ(Lepisma saccharina リンネ(Linnaeus))、マダラシミ(Thermobia domestica パッカード(Packard))などのシミ目の昆虫有害生物;コロモジラミ(Pediculus humanus humanus capitis デ・ギーア(De Geer))、アタマジラミ(Pediculus humanus リンネ(Linnaeus))、ニワトリハジラミ(Menacanthus stramineus ニッツ(Nitszch))、イヌハジラミ(Trichodectes canis デ・ギーア(De Geer))、fluff louse(Goniocotes gallinae デ・ギーア(De Geer))、ヒツジハジラミ(Bovicola ovis シュランク(Schrank))、ウシジラミ(short−nosed cattle louse)(Haematopinus eurysternus ニッツ(Nitszch))、ウシジラミ(long−nosed cattle louse)(Linognathus vituli リンネ(Linnaeus))ならびに、人間や動物につく他の吸血シラミおよびハジラミを含むハジラミ目の昆虫有害生物;ケオプスネズミノミ(Xenopsylla cheopis ロッシュチャイルド(Rothschild))、ネコノミ(Ctenocephalides felis ブーシュ(Bouche))、イヌノミ(Ctenocephalides canis カーティス(Curtis))、ニワトリノミ(Ceratophyllus gallinae シュランク(Schrank))、ニワトリフトノミ(Echidnophaga gallinacea ウェストウッド(Westwood))、ヒトノミ(Pulex irritans リンネ(Linnaeus))および人間や鳥を悩ます他のノミを含むノミ目の昆虫有害生物が挙げられる。包含されるさらに他の節足動物有害生物として、ドクイトグモ(Loxosceles reclusa グレッチュおよびミュレイク(Gertsch & Mulaik))ならびにクロゴケグモ(Latrodectus mactans ファブリシウス(Fabricius))などのクモ目のクモ、イエムカデ(Scutigera coleoptrata リンネ(Linnaeus))などの唇脚綱ゲジ目のムカデが挙げられる。また本発明の混合物および組成物は、制限されないが、経済的に重要な農業有害生物(すなわち、Meloidogyne属のルートノットネマトーダ(root knot nematodes)、Pratylenchus属のレジオンネマトーダ(lesion nematodes)、Trichodorus属のスタビールートネマトーダ(stubby root nematodes)等)、ならびに動物および人間の健康に対する有害生物(すなわち、ウマのStrongylus vulgaris、イヌのToxocara canis、ヒツジのHaemonchus contortus、イヌのDirofilaria immitis Leidy、ウマのAnoplocephala perfoliata、反芻動物のFasciola hepatica Linnaeus等のような全ての経済的に重要な吸虫、条虫および回虫)のような円虫目(Strongylida)、蛔虫目(Ascaridida)、蟯虫目(Oxyurida)、かん線虫目(Rhabditida)、旋尾線虫目(Spirurida)およびエノプルス目(Enoplida)の経済的に重要な構成員を含む線虫網(Nematoda)、条虫網(Cestoda)、吸虫網(Trematoda)および鉤頭虫網(Acanthocephala)の構成員にも活性を有する。
注目すべきはシルバーリーフコナジラミ(silverleaf whitefly)(Bemisia argentifolii)の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分(b)が(b1)化合物、例えば、イミダクロプリド、チアクロプリドまたはチアメトキサム;(b2)化合物、例えば、チオジカルブ;(b3)化合物、例えば、デルタメトリン;(b4)化合物、例えば、ブプロフェジン、シロマジン、ヘキサフルムロンまたはノバルロン;(b7)化合物、例えば、スピノサド;(b8)化合物、例えば、フィプロニル;(b9)化合物、例えば、メトプレン;(b12)化合物、例えば、ピリダベン;または(b13)化合物、カルタプである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきはシルバーリーフコナジラミ(Bemisia argentifolii)の防除のための本発明の混合物の使用であって、もう1つの実施形態において、成分(b)が(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)および(b19)から選択される2つの異なる群の各々からの少なくとも1種の無脊椎有害生物防除剤(またはその塩)である混合物の使用が含まれる。
注目すべきはミカンキイロアザミウマ(western flower thrip)(Frankliniella occidentalis)の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分(b)が(b1)化合物、例えば、イミダクロプリド;(b4)化合物、例えば、ヘキサフルムロン;または(b13)化合物、カルタプである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきはミカンキイロアザミウマ(Frankliniella occidentalis)の防除のための本発明の混合物の使用であって、もう1つの実施形態において、成分(b)が(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)および(b19)から選択される2つの異なる群の各々からの少なくとも1種の無脊椎有害生物防除剤(またはその塩)である混合物の使用が含まれる。
注目すべきはジャガイモヒメヨコバイ(potato leafhopper)(Empoasca fabae)の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分(b)が(b1)化合物、例えば、ジノテフラン、イミダクロプリドまたはニテンピラム;(b2)化合物、例えば、メトミルまたはオキサミル;(b3)化合物、例えば、デルタメトリン、エスフェンバレレートまたはラムダ−シハロトリン;(b4)化合物、例えば、ヘキサフルムロン、ルフェヌロンまたはノバルロン;(b5)化合物、例えば、メトキシフェノジド;(b7)化合物、例えば、アバメクチンまたはスピノサド;(b9)化合物、例えば、メトプレン;(b11)化合物、例えば、アミトラズ;(b12)化合物、例えば、ヒドラメチルノンまたはクロルフェナピル;(b15)化合物、フロニカミド;または(b16)化合物、ピメトロジンである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきはジャガイモヒメヨコバイ(Empoasca fabae)の防除のための本発明の混合物の使用であって、もう1つの実施形態において、成分(b)が(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)および(b19)から選択される2つの異なる群の各々からの少なくとも1種の無脊椎有害生物防除剤(またはその塩)である混合物の使用が含まれる。
注目すべきはトウモロコシウンカ(corn planthopper)(Peregrinus maidis)の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分(b)が(b1)化合物、例えば、ジノテフランまたはチアクロプリド;(b2)化合物、例えば、トリアザメート;(b3)化合物、例えば、インドキサカルブ;(b9)化合物、例えば、フェノキシカルブ;(b14)化合物、ピリダリル;(b15)化合物、フロニカミド;(b16)化合物、ピメトロジンまたは(b17)化合物、ジエルドリンである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきはトウモロコシウンカ(Peregrinus maidis)の防除のための本発明の混合物の使用であって、もう1つの実施形態において、成分(b)が(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)および(b19)から選択される2つの異なる群の各々からの少なくとも1種の無脊椎有害生物防除剤(またはその塩)である混合物の使用が含まれる。
注目すべきはワタアブラムシ(cotton melon aphid)(Aphis gossypii)の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分(b)が(b1)化合物、例えば、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリドまたはチアメトキサム;(b2)化合物、例えば、オキサミル;(b3)化合物、例えば、ラムダ−シハロトリン;(b4)化合物、例えば、ノバルロン;(b7)化合物、例えば、アバメクチン;(b8)化合物、例えば、フィプロニル;(b9)化合物、例えば、フェノキシカルブ、メトプレンまたはピリプロキシフェン;(b11)化合物、例えば、アミトラズ;(b12)化合物、例えば、クロルフェナピルまたはピリダベン;(b13)化合物、例えば、カルタプ;(b15)化合物、フロニカミド;(b16)化合物、ピメトロジン;または(b17)化合物、ジエルドリンである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきはワタアブラムシ(Aphis gossypii)の防除のための本発明の混合物の使用であって、もう1つの実施形態において、成分(b)が(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)および(b19)から選択される2つの異なる群の各々からの少なくとも1種の無脊椎有害生物防除剤(またはその塩)である混合物の使用が含まれる。
注目すべきはモモアカアブラムシ(green peach aphid)(Myzus persicae)の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分(b)が(b1)化合物、例えば、アセトアミプリド、ジノテフランまたはイミダクロプリド;(b2)化合物、例えば、オキサミル;(b7)化合物、例えば、スピノサド;(b9)化合物、例えば、メトプレン;(b15)化合物、フロニカミド;(b16)化合物、ピメトロジン;または(b17)化合物、ジエルドリンである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきはモモアカアブラムシ(Myzus persicae)の防除のための本発明の混合物の使用であって、もう1つの実施形態において、成分(b)が(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)および(b19)から選択される2つの異なる群の各々からの少なくとも1種の無脊椎有害生物防除剤(またはその塩)である混合物の使用が含まれる。
注目すべきはシロイチモジヨトウ(beet armyworm)(Spodoptera exigua)の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分(b)が(b1)化合物、例えば、イミダクロプリド;(b2)化合物、例えば、メトミルまたはオキサミル;または(b3)化合物、例えば、インドキサカルブである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきはシロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)の防除のための本発明の混合物の使用であって、もう1つの実施形態において、成分(b)が(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)および(b19)から選択される2つの異なる群の各々からの少なくとも1種の無脊椎有害生物防除剤(またはその塩)である混合物の使用が含まれる。
注目すべきはイラクサギンウワバ(cabbage looper)(Trichoplusia ni)の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分(b)が(b1)化合物、例えば、イミダクロプリド;(b2)化合物、例えば、メトミルまたはオキサミル;または(b3)化合物、例えば、インドキサカルブである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきはイラクサギンウワバ(Trichoplusia ni)の防除のための本発明の混合物の使用であって、もう1つの実施形態において、成分(b)が(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)および(b19)から選択される2つの異なる群の各々からの少なくとも1種の無脊椎有害生物防除剤(またはその塩)である混合物の使用が含まれる。
注目すべきはコナガ(diamondback moth)(Plutella xylostella)の防除のための本発明の混合物の使用であって、一実施形態において、成分(b)が(b1)化合物、例えば、イミダクロプリド;(b2)化合物、例えば、メトミルまたはオキサミル;(b3)化合物、例えば、インドキサカルブ;または(b15)化合物、フロニカミドである混合物の使用が含まれる。さらに注目すべきはコナガ(Plutella xylostella)の防除のための本発明の混合物の使用であって、もう1つの実施形態において、成分(b)が(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)および(b19)から選択される2つの異なる群の各々からの少なくとも1種の無脊椎有害生物防除剤(またはその塩)である混合物の使用が含まれる。
農業的および/または非農業的外寄生位置を含む有害生物環境に、保護されるべき領域に、または防除されるべき有害生物に直接的に本発明の組成物または混合物を有効量で適用することにより、無脊椎有害生物は農業的および/または非農業的適用において防除される。農業的適用は、典型的に、植え付け前に作物の種に、作物植物の葉、茎、花および/または果実に、あるいは植物の植え付け前もしくは後に土壌または他の生長媒体に本発明の組成物または混合物の適用による無脊椎有害生物からの農作物の保護を含む。非農業的適用は、農作物以外の分野における無脊椎有害生物の防除を指す。非農業的適用としては、貯蔵穀物、豆および他の食料品、ならびに衣類およびカーペットのような繊維品における無脊椎有害生物の防除が挙げられる。非農業的適用としては、装飾用植物、森林、庭において、道路および鉄道路線沿い、ならびに芝生、ゴルフコースおよび牧草地のような芝地における無脊椎有害生物の防除も挙げられる。非農業的適用としては、人間および/またはコンパニオンアニマル、農場の動物、牧場の動物、動物園の動物もしくは他の動物によって占有される家および他の建築物における無脊椎有害生物の防除も挙げられる。非農業的適用としては、建築物に使用される木材または他の構造用材料に損害を与え得るシロアリのような有害生物の防除も挙げられる。非農業的適用としては、寄生虫性であるか、または伝染病を伝染させる無脊椎有害生物の防除による人間および動物の健康の保護も挙げられる。かかる有害生物としては、例えばツツガムシ、ダニ、シラミ、カ、ハエおよびノミが挙げられる。
従って本発明は、無脊椎有害生物またはその環境に、式1の化合物、そのN−オキシドまたは塩の生物学的に有効な量と、(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)および(b19)よりなる群から選択される少なくとも1種の無脊椎有害生物防除剤(またはその塩)とを含んでなる混合物を接触させることを含んでなる農業的および/または非農業的適用における無脊椎有害生物の防除方法をさらに含んでなる。有効量の式1の化合物および有効量の成分(b)を含んでなる適切な組成物の例としては、成分(b)が式1の化合物、そのN−オキシドまたは塩と同一顆粒上に、あるいは式1の化合物、そのN−オキシドまたは塩の顆粒から分離された顆粒上に存在する顆粒組成物が挙げられる。注目すべきは、成分(b)が(b1)化合物、例えば、イミダクロプリド、(b2)化合物、例えば、メトミルまたはオキサミル、または(b3)化合物、例えばインドキサカルブであるか、あるいは成分(b)が(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)および(b19)から選択される2つの異なる群の各々からの少なくとも1種の無脊椎有害生物防除剤(またはその塩)を含んでなる実施形態である。
接触方法の一実施形態は噴霧による。あるいは、本発明の混合物または組成物を含んでなる顆粒組成物を植物の葉面または土壌に適用することができる。本発明の混合物および組成物は、植物と、液体製剤の土壌ドレンチ、土壌への顆粒製剤、苗床箱処理または移植浸透として適用される式1の化合物、そのN−オキシドまたは塩と成分(b)の無脊椎有害生物防除剤とを含んでなる本発明の混合物または組成物との接触による植物の取り込みを介しても有効に運搬される。注目すべきは土壌ドレンチ液体製剤の形態の本発明の組成物である。無脊椎有害生物の土壌環境を本発明の混合物の生物学的に有効な量と接触させることを含んでなる無脊椎有害生物の防除方法も注目すべきである。さらに注目すべきは、混合物が実施形態1〜4、6、7、9、10、15〜20、22、23、25、26、28〜33、35、36、38〜45または46のものであるかかる方法である。
本発明の混合物および組成物は、外寄生位置に局所適用することによっても有効である。他の接触方法としては、直接および残留噴霧、空気噴霧、ゲル、シードコート、マイクロカプセル化、浸透移行性取り込み、餌料、イヤータグ、ボーラス、霧発生器、燻蒸剤、エーロゾル、ダスト等による本発明の混合物または組成物の適用が挙げられる。接触方法の一実施形態は、本発明の混合物または組成物を含んでなる寸法的に安定な肥料顆粒、スティックまたはタブレットである。無脊椎動物防除装置(例えば、昆虫網)を製作するために、本発明の組成物および混合物を材料中に含浸させてもよい。シードコートは、特殊化された形質を発現するように遺伝子改変された植物が発芽する種子を含む全ての種類の種子に適用可能である。代表的な例としては、バチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)毒素のような無脊椎有害生物に対してタンパク質毒性を発現するものまたは「ラウンドアップ レディ(Roundup Ready)」種子のような除草剤耐性を発現するものが挙げられる。無脊椎有害動物によって消費されるか、またはトラップ、餌料ステーション等のような装置内に使用される餌料組成物中に、本発明の混合物または組成物を組み入れることができる。かかる餌料組成物は、(a)活性成分、すなわち、式1の化合物、それらのN−オキシドまたは塩と、(b)(b1)、(b2)、(b3)、(b4)、(b5)、(b6)、(b7)、(b8)、(b9)、(b10)、(b11)、(b12)、(b13)、(b14)、(b15)、(b16)、(b17)、(b18)および(b19)よりなる群から選択される無脊椎有害生物防除剤またはその塩、(c)1種もしくはそれ以上の食物材料、場合により(d)誘引剤、および場合により(e)1種もしくはそれ以上の保湿剤を含んでなる顆粒の形態であり得る。注目すべきは、約0.001〜5%の間の活性成分と、約40〜99%の食物材料および/または誘引剤と、場合により約0.05〜10%の保湿剤とを含んでなる顆粒または餌料組成物であり、これは非常に低い適用率で、特に直接接触よりも摂取による致死量である活性成分の適用量での土壌無脊椎有害生物の防除において有効である。いくつかの食物材料は、食料源および誘引剤の両方として機能し得る。食物材料としては炭水化物、タンパク質および脂質が挙げられる。食物材料の例は、植物粉、糖、澱粉、動物脂肪、植物油、酵母抽出物および乳固形分である。誘引剤の例は、果物もしくは植物抽出物、香料、または他の動物もしくは植物成分、フェロモン、または標的の無脊椎有害生物を誘引することが既知である他の薬剤のような着臭剤および風味剤である。保湿剤、すなわち湿分を保持する薬剤の例は、グリコールおよび他のポリオール、グリセリンおよびソルビトールである。注目すべきは、個々または組み合わせで含むアリ(ant)、シロアリ(termite)およびゴキブリ(cockroach)よりなる群から選択される少なくとも1種の無脊椎有害生物を防除するために使用される餌料組成物(およびかかる餌料組成物を利用する方法)である。無脊椎有害生物の防除装置は、本発明の餌料組成物および餌料組成物を受け取るように構成されたハウジングを含んでなり得る。ここで、ハウジングは、ハウジングの外側の位置から餌料組成物へと無脊椎有害生物が接近することができるように、無脊椎有害生物が開口を通過可能である大きさの少なくとも1つの開口を有し、そしてハウジングは、無脊椎有害生物の潜在的もしくは既知の活性位置に、またはその付近に配置されるようにさらに構成される。
他のアジュバントを使用しない状態で本発明の混合物および組成物を適用することができるが、最も頻繁な適用は、適切な担体、希釈剤および界面活性剤とともに、可能であれば期待される最終用途次第の食品と組み合わせて1種もしくはそれ以上の活性成分を含んでなる製剤である。1つの適用方法は、本発明の混合物または組成物の水分散系または精製された油溶液の噴霧を含む。噴霧油、噴霧油濃縮物、散布展着剤、アジュバント、他の溶媒およびピペロニルブトキシドのような協力剤との組み合わせもしばしば化合物効能を増加させる。非農業的使用に関して、缶、ボトルまたは他の容器のような噴霧容器から、ポンプの手段によって、または高圧容器、例えば、加圧エーロゾル噴霧缶からそれを放出することによって、かかる噴霧を適用することができる。かかる噴霧組成物は、様々な形態、例えば、噴霧、ミスト、泡、フェームまたはフォッグを取ることができる。従って、かかる噴霧組成物は、場合によっては、噴射剤、発泡剤等をさらに含み得る。注目すべきは、本発明の混合物または組成物と、噴射剤とを含んでなる噴霧組成物である。代表的な噴射剤としては、限定されないが、メタン、エタン、プロパン、ブタン、イソブタン、ブテン、ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ペンテン、ヒドロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ジメチルエーテル、およびそれらの混合物が挙げられる。注目すべきは、個々または組み合わせで含むカ(mosquito)、ブユ(black fly)、サシバエ(stable fly)、メクラアブ(deer fly)、アブ(horse fly)、ワスプ(wasp)、イエロージャケット(yellow jacket)、ホーネット(hornet)、マダニ(tick)、クモ(spider)、アリ(ant)、ブヨ(gnat)等よりなる群から選択される少なくとも1種の無脊椎有害生物を防除するために使用される噴霧組成物(および噴霧容器から分配されるかかる噴霧組成物を利用する方法)である。
有効な防除に必要とされる適用率(すなわち、「生物学的に有効な量」)は、防除されるべき無脊椎動物の種類、有害生物の生命サイクル、生命段階、大きさ、位置、年齢、宿主作物または動物、摂食行動、交接行動、周囲湿度、温度等のような要因次第である。通常の環境下において、農業的生態系における有害生物を防除するために1ヘクタールあたり約0.01〜2kgの活性成分の適用率が十分であるが、0.0001kg/ヘクタール程度の少なさでも十分であり、または8kg/ヘクタール程度の多さが必要とされてもよい。非農業的適用に関して、有効な使用率は、約1.0〜50mg/平方メートルの範囲であるが、0.1mg/平方メートル程度の少なさでも十分であり、または150mg/平方メートル程度の多さが必要とされてもよい。所望のレベルの無脊椎有害生物防除に必要な生物学的に有効な量を当業者は容易に決定することができる。
相乗作用は「独立して作用する2つ(もしくはそれ以上)の効果の合計より、全体の効果が大きいか、またはより持続性があるような混合物中の2成分(例えば成分(a)および成分(b))の共同的作用」として記載されている(P.M.L.テームズ(P.M.L.Tames)、ネーデルランド ジャーナル オブ プラント パソロジー(Neth.J.Plant Pathology)、1964、70、73−80を参照のこと)。式Iの化合物と、無脊椎有害生物防除剤とを一緒に含有する混合物が特定の重要な無脊椎有害生物に対して相乗効果を示すことがわかる。
2つの活性成分間の相乗効果の存在は、コルビー(Colby)等式により確定される(S.R.コルビー(S.R.Colby)、カルキュレーティング シネジスティック アンド アンタゴニスティック レスポンスズ オブ ハーバサイド コンビネーションズ(Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations)ウィーズ(Weeds)、1967、15、20−22を参照のこと)。
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コルビー(Colby)の方法を使用して、単独で適用された2成分の活性を基準として、混合物の予測される活性pを最初に計算することによって、2つの活性成分間の相乗相互作用の存在を確定する。pが実験的に確定された効果より低い場合、相乗作用が生じている。pが実験的に確定された効果と等しいか、それより高い場合、2成分間の相互作用は加法型または拮抗作用のみであることを特徴とする。上記等式において、Aは率xで単独で適用された1成分の観察された結果である。用語Bは、率yで適用された第2の成分の観察された結果である。それらの効果が厳密に付加的であり、かつ相互作用が生じていない場合、この等式はp、率xにおけるAと率yにおけるBとの混合物の殺菌・殺カビ活性を推定する。コルビー等式を使用するため、試験において混合物の活性成分を別々に、ならびに個別に適用する。
本発明の生物学的実施例
以下の試験は、具体的な有害生物における本発明の混合物または組成物の防除有効性を実証する。しかしながら、混合物または組成物によって与えられる有害生物防除保護はこれらの種に限定されない。混合物または組成物間の相乗作用または拮抗作用の分析については、コルビーの等式を使用して決定した。試験化合物単独に関する平均死亡率%のデータをコルビーの等式に挿入した。観察された(obs)平均死亡率%が、「p」予想される死亡率%より高い場合、混合物または組成物は相乗効果を有した。観察された平均死亡率%が、予想される死亡率と等しいか、またはそれより低い場合、混合物または組成物は相乗効果を有さないか、または拮抗効果を有した。これらの試験において、化合物1(Cpd1)は式1の化合物である。
試験A
接触および/または浸透移行性手段によって、シルバーリーフコナジラミ(silverleaf whitefly)(Bemisia argentifolii ベローズ(Bellows)およびペーリング(Perring))の防除を評価するために、12〜14日齢綿植物を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。綿の葉の上での産卵が生じ得るように、成虫のコナジラミによって外寄生されたケージ中に試験ユニットを置くことによって、これを事前に外寄生させた。エアブラストノズルを使用して植物から成虫を取り除き、そして試験ユニットにキャップをかぶせた。次いで試験ユニットを噴霧前に2〜3日間貯蔵した。
所望のppm濃度を提供するため、10%アセトン、90%水、ならびに300ppmのX−77(登録商標)スプレッダー ロー−フォーム フォーミュラ(Spreader Lo−Foam Formula)非イオン性界面活性剤(アルキルアリールポリオキシエチレン、遊離脂肪酸、グリコールおよび2−プロパノール含有)(ラブランド インダストリーズ インコーポレイテッド(Loveland Industries,Inc))を含有する溶液を使用して、試験化合物を配合した。各試験ユニット上1.27cm(0.5インチ)上に位置する1/8JJカスタムボディーを有するSUJ2噴霧器ノズル(スプレーイング システムス カンパニー(Spraying Systems Co.))を通して、配合された試験溶液を1mL液体で適用した。
この試験における全ての実験組成物に関する結果を三回繰り返した。配合された試験組成物の噴霧後、各試験ユニットを1時間乾燥させ、そしてキャップを取外した。28℃および50〜70%相対湿度で育成チャンバー中に13日間、試験ユニットを保持した。次いで、双眼顕微鏡を使用して昆虫死亡率に関して各試験ユニットを評価した。結果を表2Aおよび2Bに記載する。
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試験B
接触および/または浸透移行性手段によって、ミカンキイロアザミウマ(western flower thrip)(Frankliniella occidentalis パーガンド(Pergande))の防除を評価するために、5〜7日齢豆(var.Soleil)植物を内部に含む小型開放容器で試験ユニットを構成した。
試験Aに記載された通り、三回繰り返して試験化合物を配合し、そして噴霧した。噴霧後、試験ユニットを1時間乾燥させ、22〜27個体の成虫のアザミウマを各ユニットに加え、次いで黒色のスクリーンキャップを上部に置いた。25℃および45〜55%相対湿度で育成チャンバー中に7日間、試験ユニットを保持した。次いで、各試験ユニットを昆虫の死亡率について視覚的に評価した。結果を表3Aおよび3Bに記載する。
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試験C
接触および/または浸透移行性手段によるジャガイモヒメヨコバイ(Empoasca fabae ハリス(Harris))の防除を評価するために、5〜6日齢ロンジオビーン(Longio bean)植物(出現した初生葉)を内部に含む小型開放容器で各試験ユニットを構成した。適用前に、土の上部に白砂を加え、そして初生葉の一枚を切除した。試験Aに記載された通り三回繰り返して試験化合物を配合し、そして噴霧した。噴霧後、5個体のジャガイモヒメヨコバイ(18〜21日齢成虫)によってそれらを外寄生させる前に、試験ユニットを1時間乾燥させた。黒色のスクリーンキャップを各容器の上部に置いた。19℃〜21℃および50%〜70%相対湿度で育成チャンバー中に6日間、試験ユニットを保持した。次いで、昆虫死亡率に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。結果を表4Aおよび4Bに記載する。
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試験D
接触および/または浸透移行性手段によるトウモロコシウンカ(Peregrinus maidis)の防除を評価するために、3〜4日齢コーン(トウモロコシ)植物(穂)を内部に含む小型開放シリンジ状容器で各試験ユニットを構成した。適用前に、土の上部に白砂を加えた。試験Aに記載された通り三回繰り返して試験化合物を配合し、噴霧した。噴霧後、サンドシェーカーによって砂上にそれらを振り撒くことによって、10〜20個体のトウモロコシウンカ(18〜20日齢若虫)によってそれらを後外寄生させる前に、試験ユニットを1時間乾燥させた。黒色のスクリーンキャップを各容器の上部に置いた。19℃〜21℃および50%〜70%相対湿度で育成チャンバー中に6日間、試験ユニットを保持した。次いで、昆虫死亡率に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。結果を表5Aおよび5Bに記載する。
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試験E
接触および/または浸透移行性手段によるワタアブラムシ(Aphis gossypii グラバー(Glover))の防除を評価するために、6〜7日齢綿植物を内部に含む小型開放容器で各試験ユニットを構成した。培養植物から切除された葉の一片上の30〜40個体のアブラムシを試験植物上に置くことによって、これを事前に外寄生させた(カットリーフ法)。葉の一片が乾燥すると、幼虫は試験植物上へと移動した。事前外寄生後、試験ユニットの土を砂の層で覆った。
試験Aに記載された通り試験化合物を配合し、噴霧した。適用を三回繰り返した。配合された試験化合物の噴霧後、各試験ユニットを1時間乾燥させ、次いで黒色のスクリーンキャップを上部に置いた。19〜21℃および50〜70%相対湿度で育成チャンバー中に6日間、試験ユニットを保持した。次いで、昆虫死亡率に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。結果を表6Aおよび6Bに記載する。
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試験F
接触および/または浸透移行性手段によるモモアカアブラムシ(Myzus persicae スルザー(Sulzer))の防除を評価するために、12〜15日齢ラディッシュ植物を内部に含む小型開放容器で各試験ユニットを構成した。培養植物から切除された葉の一片上の30〜40個体のアブラムシを試験植物上に置くことによって、これを事前に外寄生させた(カットリーフ法)。葉の一片が乾燥すると、幼虫は試験植物上へと移動した。事前外寄生後、試験ユニットの土を砂の層で覆った。
試験Aに記載された通り三回繰り返して試験化合物を配合し、噴霧した。配合された試験化合物の噴霧後、各試験ユニットを1時間乾燥させ、次いで黒色のスクリーンキャップを上部に置いた。19〜21℃および50〜70%相対湿度で育成チャンバー中に6日間、試験ユニットを保持した。次いで、昆虫死亡率に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。結果を表7Aおよび7Bに記載する。
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試験G
シルバーリーフコナジラミ(silverleaf whitefly)(Bemisia argentifolii)の浸透移行性防除を評価するために、砂および5〜10本葉段階のトマト(var.Tiny Tim)植物を含む10インチ(25.4cm)鉢で各試験ユニットを構成した。オキサミルはビデート(Vydate)(登録商標)Lとして液体製剤中に存在し、そして化合物1は50%活性成分を有する水和粉末製剤中に存在した。1鉢あたり約200mLの水中の試験化合物を細流灌漑(drip irrigation)によって温室中で適用した。明確に目に見える若虫を有する5枚の古葉を取り出して、自然発生個体数に基づくコナジラミの活性を評価した。明確に目に見える若虫を有する葉がない場合、無作為に5枚の古葉を取り出した。若虫の生死に関して葉を評価した。全ての試験に関して、p=0.05においてミーンズセパレーション(means separation)に関するフィッシャー(Fisher)のLSD試験を使用して分析を実行した(K.A.ゴメス(K.A.Gomez)およびA.A.ゴメス(A.A.Gomez)、「スタティスティカル プロシデュース フォー アグリカルチュアル リサーチ(Statistical Procedures for Agricultural Research)」、第2版、ジョン ウィリー&サンズ(John Wiley & Sons)、ニューヨーク(New York)、第680頁を参照のこと)。各評価日以内のみで平均値比較を行なった。結果を表8に記載する。
Figure 0004829882
試験H
シロイチモジヨトウ(beet armyworm)(Spodoptera exigua)の浸透移行性防除を評価するために、砂および5〜10本葉段階のトマト(var.Tiny Tim)植物を含む10インチ(25.4cm)鉢で各試験ユニットを構成した。オキサミルはビデート(Vydate)(登録商標)Lとして液体製剤中に存在し、そして化合物1は50%活性成分を有する水和粉末製剤中に存在した。1鉢あたり約200mLの水中の試験化合物を細流灌漑によって温室中で適用した。表示された日に葉の材料のディスクを切断し、各ディスクを16ウェル、1.5オンスのカップトレイ(60131イリノイ州、フランクリンパーク、クリアーパック カンパニー(Clear Pack Co.,Franklin Park,IL 60131)のB−150−S.028 ナチュラル(Natural))中の寒天ゲル層上に配置することによって植物をサンプリングした。1個体のシロイチモジヨトウ幼虫を各セルに加え、そしてセルをカバーした。トレイを25℃、16時間の光:8時間の暗状態、60%相対湿度で育成チャンバー中に4日間、置いた。死亡の割合(死亡率%と省略する)および摂食の割合(摂食率%と省略する)を視覚的に評価した。結果を表9に記載する。全ての試験に関して、LSD試験を使用して分析を実行した。各評価日内のみで平均値比較を行なった。
Figure 0004829882
試験I
シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)の防除を評価するために、メトミルはランネート(Lannate)(登録商標)LVとして液体製剤中に存在した(29%活性成分)。化合物1は35%活性成分を有する水分散性顆粒(WDG)製剤中に存在した。試験化合物を水中に溶解した。十分な水を添加して、各化合物に関して100ppmの活性成分とした。連続的な希釈を実行して適切な濃度を得た。各化合物の所望の混合物濃度を得るため、二種の混合パートナー化合物のそれぞれの所望の濃度の二倍を同一体積で一緒に混合した。
試験化合物の希釈溶液を3週間のトマト植物上で流出点まで噴霧した。植物を回転ターンテーブル噴霧器(10rpm)上に配置した。10psi(69kPa)でフラットファン・エアアシステッド・ノズル(スプレーイング システムズ(Spraying Systems)122440)を使用して試験用液を適用した。それぞれの処理された植物を乾燥後、処理された植物から葉を切除した。葉を断片に切断し、これを別々に16セルプラスチックトレイの5.5cm×3.5cmセル中に置いた。乾燥を防ぐため、各セルは2.5平方cmの湿ったクロマトグラフィー紙を含有した。1個体の昆虫を各セルに置いた。1回の処理あたり2つのトレイを使用した。トレイを25℃、16時間の光:8時間の暗状態、60%相対湿度で育成チャンバー中に4日間、置いた。72時間の時点での死亡率%および摂食率%に関して試験を視覚的に評価した。結果を表10に記載する。
Figure 0004829882
試験J
イラクサギンウワバ(Trichoplusia ni)の葉面防除を評価するために、試験サイズ(28日齢、3〜4全葉(full leaves))までアルミニウムトレイ中の10cm鉢中のメトロミックス(Metromix)植込用土壌においてキャベツ(var.Stonehead)植物を生長させた。試験Iに記載された通り試験化合物を配合し、そして試験植物上に噴霧した。2時間乾燥後、処理された葉を切除し、そして1つのセルあたり1個体のイラクサギンウワバで外寄生させ、カバーした。試験ユニットをトレイ上に置き、そして25℃および60%相対湿度で育成チャンバー中に4日間、置いた。次いで、死亡率%および摂食率%に関して各試験ユニットを視覚的に評価した。結果を表11に記載する。
Figure 0004829882
試験K
コナガ(Plutella xylostella)の防除を評価するために、試験サイズ(28日齢、3〜4全葉(full leaves))までアルミニウムトレイ中の10cm鉢中のメトロミックス(Metromix)植込用土壌においてキャベツ(var.Stonehead)植物を生長させた。試験Iに記載の通り、ターンテーブル噴霧器を使用して流出点まで植物を噴霧した。試験Iに記載された通り試験化合物を配合し、そして試験植物上に噴霧した。2時間乾燥後、処理された葉を切除し、そして1つのセルあたり1個体のイラクサギンウワバで外寄生させ、カバーした。試験ユニットをトレイ上に置き、そして25℃および60%相対湿度で育成チャンバー中に4日間、置いた。次いで各試験ユニットを視覚的に評価した。表12Aは死亡率%および摂食率%の両方の結果を記載し、そして結果を表12Bおよび12Cは死亡率%の結果のみを記載する。
Figure 0004829882
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Figure 0004829882
表2〜12は、本発明の混合物および組成物が広範囲の無脊椎有害生物の防除を実証し、そのうちのいくつかは注目に値する相乗効果を伴うことを示す。死亡率%は100%を超えることがないため、別個の活性成分が単独で100%防除より相当に低い条件の適用率である場合のみ、殺虫活性における予想外の増加が最大になり得る。個々の活性成分が単独でほとんど活性を有さないような低い適用率では相乗作用は明らかではない。しかしながら、いくつかの例においては、個々の活性成分が単独で同一の適用率で本質的に活性を示さない組み合わせに関して高い活性が観察された。相乗作用は実際に非常に注目すべきである。注目すべきは、成分(b1)の有害生物防除剤がイミダクロプリドである式1の化合物の混合物である。特に注目すべきは、典型的に200:1〜1:150であり、一実施形態において150:1〜1:50であり、もう1つの実施形態において50:1〜1:10であり、そしてもう1つの実施形態において5:1〜1:5である本発明の混合物および組成物における成分(b)対式1の化合物の重量比である。
従って、本発明は改善された組成物のみならず、農業的および非農業的環境の両方における節足動物のような無脊椎有害生物の防除のためのそれらの使用方法も提供する。本発明の組成物は無脊椎有害生物の高い防除効果を実証し;従って、殺節足動物剤としてのそれらの使用によって、作物生産コストおよび環境的負荷の減少が可能である。

Claims (4)

  1. (a)式1の化合物、3−ブロモ−N−[4−クロロ−2−メチル−6−[(メチルアミノ)カルボニル]フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド、そのN−オキシドまたは塩
    Figure 0004829882
    と、
    (b)メトミル、アミトラズ、チアメトキサム、ピリダベン、ジエルドリン、スピノサド、ピリプロキシフェン、ピメトロジン、クロルフェナピル、シロマジン、フェノキシカルブ、メトプレン、トリアザメート、テブフェノジド、オキサミル、ヘキサフルムロン、アセトアミプリド、カルタプ、エスフェンバレレート、ヒドラメチルノン、ルフェヌロン、アバメクチン、ニテンピラム、ピリダリル、ジノテフランおよびノバルロン
    よりなる群から選択される成分とを含んでなる相乗作用的な混合物。
  2. 請求項1に記載の混合物の生物学的に有効な量ならびに界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも1種の追加の成分を含んでなり、場合により少なくとも1種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤の有効量をさらに含んで
    なっていてもよい無脊椎有害生物の防除のための組成物。
  3. 無脊椎有害生物またはその環境を請求項1に記載の混合物の生物学的に有効な量と接触させることを含んでなる無脊椎有害生物の防除方法。
  4. 請求項1に記載の混合物、1種もしくはそれ以上の食物材料、場合により誘引剤、および場合により保湿剤を含んでなる餌料組成物。
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