CN104824013A - 一种含氯虫苯甲酰胺与烟碱类杀虫剂的展膜油剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含氯虫苯甲酰胺与烟碱类杀虫剂的展膜油剂，由以下重量百分比的组分组成：0.1～20％氯虫苯甲酰胺，0.1～20％烟碱类杀虫剂，1～30％水面扩散剂，0.1～15％表面活性剂，0.1～5％渗透剂，0.1～5％防腐剂，溶剂补足至100％；所述的烟碱类杀虫剂为吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、噻虫胺、噻虫嗪、噻虫啉或呋虫胺中的任意一种。本发明对水生作物害虫防控简单，防效高，抗性低，毒性低，协同增效作用明显。

Description

一种含氯虫苯甲酰胺与烟碱类杀虫剂的展膜油剂

技术领域

本发明涉及一种含氯虫苯甲酰胺与烟碱类杀虫剂的展膜油剂，属于农药领域。

背景技术

目前国内农业病虫害的防治大多采用常规施药方式，如喷雾或颗粒撒施等，其效率低，劳动强度大，成本高和对环境污染严重等问题日趋严重。近年来随着我国南方地区降雨量加大，使水稻、水生蔬菜和水生花卉等水生作物长期处在水生的环境中，环境湿度加大，特别是在作物后期，作物生长密度大，作物基部很容易爆发飞虱、螟虫和象甲等多种害虫。而常规喷雾技术防治仅仅局限在植物上部冠层，难以到达防治靶标；颗粒撒施方式会降低药剂浓度，导致用药量加大，且效果不显著，最终导致水生作物虫害发生日趋严重，轻则减产，重则绝收。

展膜油剂，又叫水面扩散剂，是基于特殊的水生环境特点，为提高施药效率，减轻劳动强度，把憎水性农药原药溶解在有机溶剂内制成特殊的“油剂”，使用展膜油剂时无需加水或拌土，不使用任何植保器械，点状的施药于水面后，药剂在水面迅速扩散至均匀分布全田，借助分子间非共价键缔舍作用，在水表面形成药膜层，并聚集在作物茎基部，借助水生作物基部的虹吸作用，可以有效防治距水面20～30厘米的水生作物的多种病虫草害。由于展膜油剂有其水面展开的特殊施药方式，目前市场上常用的展膜油剂含有机磷类、氨基甲酸酯类等有效成分，制剂本身毒性过高，连续使用不但对施药人员危害严重，同时使害虫产生了严重抗药性，且残留的毒性严重造成了对食品和环境的污染。

氯虫苯甲酰胺，英文名称为Chlorantraniliprole，分子式为C₁₈H₁₄BRCL₂N₅O₂，化学名称：3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基甲酰基)苯]-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺，化学结构如下：

氯虫苯甲酰胺属于微毒药剂，对施药人员和环境安全，可以由根部吸收，或穿过茎部表皮细胞层进入木质部，沿木质部传导至未施药的其他部位，持效期达15天以上，对新生叶具有很好的保护作用，是展膜油剂的首选药剂。

吡虫啉属于新烟碱类杀虫剂，英文名称为Imidacloprid，分子式为C₉H₁₀ClN₅O₂，化学名称为1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺，化学结构式：

啶虫脒属于烟碱类杀虫剂，英文名称为Acetamiprid，分子式为C₁₀H₁₁ClN₄，化学名称为(E)-N1-[(6-氯-3-吡啶)甲基]-N2-氰基-N1-甲基乙脒，化学结构式：

烯啶虫胺属新型烟酰亚胺类超高效杀虫剂，英文名称为nitenpyram,分子式为C₁₁H₁₅ClN₄O₂，化学名称为(E)-N-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-乙基-N′-甲基-2-硝基亚乙基二胺，化学结构式为：

呋虫胺属新型烟酰类超高效杀虫剂，英文名称为Dinotefuran，分子式为C₇H₁₄N₄O₃，化学名称为1-甲基-2-硝基-3-(四氢-3-呋喃甲基)胍，化学结构式为

噻虫胺属第二代烟碱类杀虫剂，英文名称为Clothianidin，分子式为C₆H₈ClN₅O₂S，化学名称为(E)-1-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝基胍，化学结构式为：

噻虫啉新型氯代烟碱类杀虫剂，英文名称为thiacloprid，分子式为C₁₃H₅N₄SCl，化学名称为3-(6-氯-5-甲基吡啶)-1,3-噻唑烷-2-亚氰胺，化学结构式为：

噻虫嗪是新型氯代烟碱类杀虫剂，英文名称为thiamethoxam，分子式为C₈H₁₀ClN₅O₃S，化学名称为3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-恶二嗪-4-基叉(硝基)胺，化学结构式为：

目前还没有将氯虫苯甲酰胺与上述烟碱类杀虫剂混配并制备成稳定的展膜油剂应用于水生作物的害虫防治上。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种含氯虫苯甲酰胺与烟碱类杀虫剂的展膜油剂，实现对水生作物害虫防控简单、防效高、抗性低、毒性低和协同增效的目的。

本发明采取以下技术方案实现：一种含氯虫苯甲酰胺与烟碱类杀虫剂的展膜油剂，由以下重量百分比的组分组成：0.1～20％氯虫苯甲酰胺，0.1～20％烟碱类杀虫剂，1～30％水面扩散剂，0.1～15％表面活性剂，0.1～5％渗透剂，0.1～5％防腐剂，溶剂补足至100％；所述的烟碱类杀虫剂为吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、噻虫胺、噻虫嗪、噻虫啉或呋虫胺中的任意一种。

所述的溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂或极性溶剂中的至少一种；芳烃类溶剂包括三甲苯、邻二氯苯、四甲苯、二乙苯、甲基丙基苯、丁苯、甲基萘、二线油、汽油和柴油；植物油类溶剂包括大豆油、棉籽油、玉米油、菜籽油、蓖麻油、松节油、油酸甲酯和油酸乙酯；极性溶剂包括苯乙酮、苯甲醇、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、正己醇、正辛醇和松油醇；

所述的水面扩散剂为三乙基己基磷酸、甲基戊醇、古尔胶或脂肪酸聚乙二醇中的至少一种；

所述的表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚或十二烷基苯磺酸钙中的至少一种；

所述的防腐剂为苯甲酸、山梨酸或脱氢乙酸中的至少一种；

所述的渗透剂为氮酮、噻酮或快渗T中的至少一种。

本发明所述的展膜油剂除了剂型稳定以外，还具备以下有益效果：

1、劳动强度低，工防效率高。

2、氯虫苯甲酰胺与烟碱类药剂属于不同作用机理的杀虫剂，复配不会对氯虫苯甲酰胺本身产生拮抗作用，还能增加氯虫苯甲酰胺对鳞翅目害虫靶标的抑制，起到延迟抗性，扩大靶标谱的作用。同时，氯虫苯甲酰胺也提高了烟碱类药剂对刺吸式口器害虫的活性。

3、安全性高，亩用成本低。展膜油剂采用低毒原药和溶剂，对天敌昆虫、人体和畜牧毒性低。使用过程中残留少，对生态威胁少，安全性高；采用抗性低的药剂如常规药剂相结合，不仅提高了防治效果，也降低了亩用成本。同时，采用撒滴法施药，释放劳动力，降低劳动成本。

4、靶向给药，防治效果显著。展膜油剂可以直达病害靶标，靶向给药，显著提高防治效果。

具体实施方式

一、室内联合毒力测定试验

本发明先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数(CTC),CTC＜80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC＞120为增效作用，在此基础上，再进行其他试验。

室内毒力测定时，按照氯虫苯甲酰胺与吡虫啉质量比为5～1:5～9的比例量取氯虫苯甲酰胺和吡虫啉，用丙酮配置成一定的母液放置于4℃的冰箱中保存备用，实验所用药剂均用0.01％吐温-80溶液稀释。药后取干净灭菌的指形管27个，每个处理设置三个重复，每个重复一个指形管，每个指形管中放3～4龄若虫20头。首先把稻茎叶片切成6～7cm的小段，浸泡30S后取出，在室内晾干后，用清水浸湿的脱脂棉球包住根部放入指型管底(高10cm*直径2cm)，放入到室温26±1，光周期为L'D＝16：8的恒温培养箱中。药后24h更换稻茎并清理培养皿。于药后24h、48h和72h观察稻飞虱的存活情况，计算稻飞虱的死亡率和校正死亡率，并计算出72h的致死中浓度(LC₅₀)，相关系数和回归方程，参照孙云沛法计算混合剂的共毒系数(CTC)。

表1氯虫苯甲酰胺与吡虫啉混配剂对3～4龄稻飞虱的毒力测定

从表1中可以看出：氯虫苯甲酰胺与吡虫啉混配剂对稻飞虱的共毒系数都有相加作用，其中优选质量比为9：1～5：5时，其混配剂有增效作用。

二、制备方法

本发明所述的展膜油剂的制备方法为，在带搅拌器的混合釜中，先用部分溶剂将有效成分搅拌溶解后，再加入水面扩散剂、表面活性剂、渗透剂、防腐剂和剩余的溶剂，充分搅拌混合均匀，即得含氯虫苯甲酰胺和烟碱类杀虫剂的展膜油剂；工艺参数为：搅拌速度控制为60～150转/分钟，搅拌时间为15～60分钟，温度为常温，压力为常压。

三、制剂性能测定

按照下表制备10个展膜油剂样品，分别测定成膜稳定性、扩展性能和基部残留药剂的杀虫活性，各指标的测定方法如下：

成膜稳定性：各取药剂1ml，滴入烧杯水面，观察其成膜稳定性，如24h内有药剂分散至下层水面，则成膜稳定性较差，记为“差”，如24h无药剂分散至下层水面，24-72h内有部分药剂分散至下层水面，则成膜稳定性较好，记为“良”，如72h后无药剂分散至下层水面，则成膜稳定性好，记为“优”。

扩展性能：各取药剂1ml，滴入水面，测量其扩散半径，如扩散半径＜0.5m，则扩散性能较差，记为“差”，如0.5m＜扩散半径＜2m，则扩散性能较好，记为“良”，如扩散半径＞2m，则扩散性能好，记为“优”。

基部残留药剂的杀虫活性：稻田施药后，2天、7天分别剪取水面以上0-3cm的水稻基部，用于饲养3龄二化螟，并于饲养2天后调查二化螟死亡情况，计算死亡率。

表2制剂性能测定结果统计表

四、产品制备实施例

实施例1

制备20.1％氯虫苯甲酰胺·吡虫啉展膜油剂

制备工艺：在带搅拌器的混合釜中，先用部分溶剂将活性成分将氯虫苯甲酰胺和吡虫啉搅拌溶解后，再加入水面扩散剂、表面活性剂、渗透剂、防腐剂和剩余的溶剂，充分搅拌混合均匀，即得40.1％氯虫苯甲酰胺·吡虫啉展膜油剂；工艺参数为：搅拌速度控制为60～150转/分钟，搅拌时间为15～60分钟，温度为常温，压力为常压。

按照与实施例1相同的制备工艺步骤，可以制备以下实施例。

实施例2

制备20.0％氯虫苯甲酰胺·吡虫啉展膜油剂

实施例3

制备20.1％氯虫苯甲酰胺·吡虫啉展膜油剂

实施例4

制备20.1％氯虫苯甲酰胺·啶虫脒展膜油剂

实施例5

制备14.0％氯虫苯甲酰胺·啶虫脒展膜油剂

实施例6

制备20.1％氯虫苯甲酰胺·啶虫脒展膜油剂

实施例7

制备20.1％氯虫苯甲酰胺·烯啶虫胺展膜油剂

实施例8

制备10.0％氯虫苯甲酰胺·烯啶虫胺展膜油剂

实施例9

制备20.1％氯虫苯甲酰胺·烯啶虫胺展膜油剂

实施例10

制备20.1％氯虫苯甲酰胺·噻虫胺展膜油剂

实施例11

制备28.0％氯虫苯甲酰胺·噻虫胺展膜油剂

实施例12

制备20.1％氯虫苯甲酰胺·噻虫胺展膜油剂

实施例13

制备20.1％氯虫苯甲酰胺·噻虫嗪展膜油剂

实施例14

制备20.0％氯虫苯甲酰胺·噻虫嗪展膜油剂

实施例15

制备20.1％氯虫苯甲酰胺·噻虫嗪展膜油剂

实施例16

制备20.1％氯虫苯甲酰胺·噻虫啉展膜油剂

实施例17

制备20.0％氯虫苯甲酰胺·噻虫啉展膜油剂

实施例18

制备20.5％氯虫苯甲酰胺·噻虫啉展膜油剂

实施例19

制备20.1％氯虫苯甲酰胺·呋虫胺展膜油剂

实施例20

制备30.0％氯虫苯甲酰胺·呋虫胺展膜油剂

实施例21

制备20.1％氯虫苯甲酰胺·呋虫胺展膜油剂

上述21个产品，经分析测定，外观为均一油状液体；低温相容性好，在–5℃条件下，冷藏7d不析出结晶和悬浮物；挥发性低，滤纸悬挂发测定结果，挥发率低于30％；对植物安全，无药害；采用闭口法测定，闪点大于70℃；粘度小于30mPa·s；导电率在1×10^－6～1×10^－10s/cm范围内。

五、应用实例

本发明适用的靶标作物为水生作物，包括水稻、莲藕、慈姑、菱角、茭白和荸荠，能够防治稻飞虱、稻纵卷叶螟、二化螟、稻蓟马、稻瘿蚊、稻叶蝉、黑尾叶蝉、稻蛛缘蝽、象星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负泥虫、稻筒水螟、稻象甲、稻蝗、蚜虫类和粉虱类。

本发明的展膜油剂适合于以下方法施用：

甩瓶法-施药前去掉瓶上的封蜡，露出药孔，药孔的直径为0.1-2毫米之间，从距田埂3～5米远下田，向前走1米开始甩，每前进4～5步，向左右各甩1次，甩幅约为10米。当走到离田边约2米时停步，转头隔10米再甩。如此来回甩，直到全田甩满为止。

水面展膜法-将憎水性农药原药溶解在有机溶剂内制成特殊的“油剂”，使用该药时无需加水或拌土，不使用任何植保器械，点状的施药于水面后，药剂呈波浪状迅速扩散，并迅速均匀分布全田的一种剂型。一是以固体物质做载体，该固体物质可以是水溶性，也可是水难溶性或两者的混合物，加入展开剂或崩解剂，推动附着在上面的活性组分浮于水面并扩散；另一种是制成瓶装，直接悬挂在水田内，每亩悬挂5～6个不等，药剂从瓶内滴出，遇水后在水面迅速展开。

毒土法-为将药剂与细湿土或者肥料均匀地混合在一起，制成含有农药的毒土，以沟施、穴施或撒施的方法使用。配制毒土时所用的细土可以干拌或湿拌，混拌时要均匀。

施用本发明的展膜油剂的优选方法是水面展膜法，其次是甩瓶法和毒土法，根据防治对象发生情况确定适宜的用药量，通常施药量是75～1500g a.i./hm².

防治对象：二化螟

实验地点：南宁市新圩镇某稻田

施药方法：水面展膜法

施药量：120g a.i./hm²

对照药剂：10％烯啶虫胺AS，有效成分亩用量10g，用水稀释至30L常规喷雾；200克/升氯虫苯甲酰胺SC，有效成分亩用量10g，用水稀释至30L常规喷雾。

表3：防治水稻二化螟田间药效试验结果

从表3中可以看出：本发明的展膜油剂采用水面展膜法施药防治水稻二化螟比对照药剂常规喷雾速效性强、防治效果好、持效期较长。

Claims (2)

1.一种含氯虫苯甲酰胺与烟碱类杀虫剂的展膜油剂，其特征在于：由以下重量百分比的组分组成：0.1～20％氯虫苯甲酰胺，0.1～20％烟碱类杀虫剂，1～30％水面扩散剂，0.1～15％表面活性剂，0.1～5％渗透剂，0.1～5％防腐剂，溶剂补足至100％；所述的烟碱类杀虫剂为吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、噻虫胺、噻虫嗪、噻虫啉或呋虫胺中的任意一种。

2.根据权利要求1所述的含氯虫苯甲酰胺与烟碱类杀虫剂的展膜油剂，其特征在于：所述的溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂或极性溶剂中的至少一种；芳烃类溶剂包括三甲苯、邻二氯苯、四甲苯、二乙苯、甲基丙基苯、丁苯、甲基萘、二线油、汽油和柴油；植物油类溶剂包括大豆油、棉籽油、玉米油、菜籽油、蓖麻油、松节油、油酸甲酯和油酸乙酯；极性溶剂包括苯乙酮、苯甲醇、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、正己醇、正辛醇和松油醇；

所述的水面扩散剂为三乙基己基磷酸、甲基戊醇、古尔胶或脂肪酸聚乙二醇中的至少一种；

所述的表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚或十二烷基苯磺酸钙中的至少一种；

所述的防腐剂为苯甲酸、山梨酸或脱氢乙酸中的至少一种；

所述的渗透剂为氮酮、噻酮或快渗T中的至少一种。