CN103636658B

CN103636658B - 一种含甲氰菊酯与烟碱杀虫剂的超低容量液剂

Info

Publication number: CN103636658B
Application number: CN201310577548.8A
Authority: CN
Inventors: 朱华龙; 卢镇; 黄华; 唐卫; 王群利
Original assignee: Guangxi Tianyuan Biochemical Co Ltd
Current assignee: Guangxi Tianyuan Biochemical Co Ltd
Priority date: 2013-11-19
Filing date: 2013-11-19
Publication date: 2015-12-09
Anticipated expiration: 2033-11-19
Also published as: CN103636658A

Abstract

含甲氰菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂，是由甲氰菊酯与活性成分Ⅱ复配组成化学成分，其余组分为表面活性剂和溶剂；活性成分Ⅱ为吡虫啉、啶虫脒、噻虫胺、噻虫嗪、噻虫啉、呋虫胺中的任意一种。各组分按重量百分比组成如下：甲氰菊酯0.1～20%,活性成分II0.1～30%,表面活性剂1～10%,溶剂余量补足至100％。本发明通过超低容量喷雾、低容量喷雾或超低容量静电喷雾，能够防治水稻、小麦、玉米、蔬菜、烟草、茶树、果树和甘蔗的多种害虫，具有持效期长、工效高、靶标不易产生抗药性、环境污染低、省药省水，提高农药利用率的优点。

Description

一种含甲氰菊酯与烟碱杀虫剂的超低容量液剂

技术领域

本发明属于农药领域，尤其涉及一种含甲氰菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂。

背景技术

超低容量液剂是适用于超低容量喷雾使用的农药制剂，超低容量喷雾是伴随超低容量喷雾器械的出现而产生的一项先进的农药施用新技术，因其雾滴为细度均匀的油性雾滴，易粘附在农作物上，雾滴飘逸损失小，所以农药利用效率高。与常规喷雾施用的农药制剂相比，它具有以下特性：

1.喷雾量低，60～330mL/亩，是常规喷雾用量的数百分之一；

2.雾滴细，超低容量液剂粒径范围20～100μm，而常规雾滴直径200～600μm，药液的覆盖率高，渗透性好，药效高；

3.喷雾药液浓度比常规喷雾高数百倍，工效高数十倍；

4.常规喷雾药液以水作载体，而超低容量用以高沸点油质性溶剂作载体，更耐雨水冲刷，药效期长；

5.安全性高，超低容量油剂对作物安全，其有效成分不采用剧毒和高毒农药，对人也是相对安全的。

超低容量液剂通过筛选挥发性低、闪点高、对原药溶解性好、对作物药害低、粘度低的溶剂，施药时不兑水，而是用超低容量喷雾器械、低容量喷雾器械或超低容量静电喷雾器械直接施用。超低容量喷雾由于雾滴中不含高挥发性成分，其大小与质量从离开喷雾器械到达靶标过程中没有明显变化，减少了挥发与飘逸。雾滴细小而均匀，符合“生物最佳粒剂”要求，显著提高了沉积量。由于无需兑水施用，超低容量液剂适合用于水源缺乏、病虫害暴发性大面积发生且须短时间内大范围施药的场合，同时超低容量喷雾极大的降低操作者的劳动强度。

甲氰菊酯又称腈甲菊酯、芬普宁、灭扫利，英文：Fenpropathrin，化学名称：(RS)-alpha-氰基-3-苯氧苄基-2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯，分子式C₂₂H₂₃NO₃，化学结构式如下：

甲氰菊酯是一种拟除虫菊酯杀虫杀螨剂，具有触杀、胃毒和驱避作用，无内吸，熏蒸作用，能杀幼虫、成虫及卵，对多种螨类有效，在田间有中等程度的持效期，低温下药效更好。尽管其具有高效、低毒、低残留等特点。

吡虫啉新烟碱类杀虫剂，英文名称为Imidacloprid，分子式为C₉H₁₀ClN₅O₂，化学名称为1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺，化学结构式

吡虫啉是德国拜耳公司和日本农药公司共同开发成功的一种高效、内吸、残效期长的优良农用杀虫剂新品种，广泛用于棉花、蔬菜、果树、水稻、小麦等作物，有效防治蚜虫、飞虱、叶蝉、象甲等害虫。适用于防治水稻、棉花、小麦、蔬菜、果树、甘蔗、玉米、豆类、茶叶、烟草等作物的多种害虫，

啶虫脒属于烟碱类杀虫剂，英文名称为Acetamiprid，分子式为C₁₀H₁₁ClN₄，化学名称为(E)-N1-[(6-氯-3-吡啶)甲基]-N2-氰基-N1-甲基乙脒，化学结构式

啶虫脒与吡虫啉属同一系列，但它的杀虫谱比吡虫啉更广，主要对黄瓜、苹果、柑桔、烟草上的蚜虫具有较好的防治效果。由于啶虫脒作用机制独特，对有机磷、氨基甲酸酯，以及拟除虫菊酯类等农药品种产生抗药性的害虫具有较好效果。

呋虫胺属新型烟酰类超高效杀虫剂，英文名称为Dinotefuran，分子式为C₇H₁₄N₄O₃，化学名称为1-甲基-2-硝基-3-(四氢-3-呋喃甲基)胍，化学结构式为

呋虫胺是第三代烟碱类杀虫剂。由于其结构中存在着特殊的呋喃结构，因而在性能方面与烟碱有所不同，目前人们将其称为“呋喃烟碱”。呋虫胺主要作用于昆虫神经传递系统，使害虫麻痹从而发挥杀虫作用。该药剂杀虫谱广，处理后可防治同时发生的众多害虫，具有卓越的内吸渗透作用，并在很低的剂量时即显示很高的杀虫活性。该药剂对哺乳动物、鸟类及水生生物十分安全，对作物无药害，可用于水稻、果树、蔬菜等众多作物害虫防治。

噻虫胺属第二代烟碱类杀虫剂，英文名称为Clothianidin，分子式为C₆H₈ClN₅O₂S，化学名称为(E)-1-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝基胍，化学结构式为

噻虫胺由拜耳公司和日本Takeda武田公司共同进行全球市场开发，已在日本用于水稻、蔬菜、茶叶、观赏植物和水果等作物上，噻虫胺是一种活性高、具有内吸性、触杀和胃毒作用的广谱杀虫剂。作用机理是结合位于神经后突触的烟碱乙酰胆碱受体。适用于叶面喷雾、土壤处理。

噻虫啉新型氯代烟碱类杀虫剂，英文名称为thiacloprid，分子式为C₁₃H₅N₄SCl，化学名称为3-(6-氯-5-甲基吡啶)-1,3-噻唑烷-2-亚氰胺，化学结构式为

噻虫啉原药由德国拜耳农化公司和日本拜耳农化公司合作开发，它的作用机理与其它传统杀虫剂有所不同。它主要作用于昆虫神经接合后膜，通过与烟碱乙酰胆碱受体结合，干扰昆虫神经系统正常传导，引起神经通道的阻塞，造成乙酰胆碱的大量积累，从而使昆虫异常兴奋，全身痉挛、麻痹而死。具有较强的内吸、触杀和胃毒作用，与常规杀虫剂如拟除虫菊酯类、有机磷类和氨基甲酸酯类没有交互抗性，因而可用于抗性治理，是防治刺吸式和咀嚼式口器害虫的高效药剂。

噻虫嗪是新型氯代烟碱类杀虫剂，英文名称为thiamethoxam，分子式为C₈H₁₀ClN₅O₃S，化学名称为3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-恶二嗪-4-基叉(硝基)胺，化学结构式为

噻虫嗪具有活性高、作用快、毒性低、持效期长、杀虫谱广等特点，作用机理与吡虫啉等第一代新烟碱类杀虫剂相似，但具有更高的活性。对害虫以胃毒、触杀和内吸作用为主，用于叶面喷雾及土壤灌根处理，其施药后迅速被内吸，并传导到植株各部位，主要用来防治鳞翅目、鞘翅目、缨翅目害虫。

发明内容

为解决以上技术问题，本发明提供一种含甲氰菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂及制备方法，该液剂成本低廉、药效好、持效长、协调增效高，方法操作简单。

解决以上技术问题的本发明中的一种含甲氰菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂，是以甲氰菊酯和活性组分II复配为活性成分，其余用表面活性剂和溶剂补足100%；活性组分II为吡虫啉、啶虫脒、噻虫胺、噻虫嗪、噻虫啉、呋虫胺的任意一种。

该超低容量液剂各组分重量百分比如下：甲氰菊酯的重量含量为0.1%～20%，活性组分II的重量含量为0.1%～50%，助剂的重量含量为1%～10%，溶剂补足至100%。

适合表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙中的一种或一种以上的组合，优选脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙。

适合的溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂和极性溶剂中的一种或多种组合；芳烃类溶剂包括三甲苯、邻二氯苯、四甲苯、二乙苯、甲基丙基苯、丁苯、甲基萘、二线油；植物油类溶剂包括大豆油、棉籽油、玉米油、菜籽油、蓖麻油、松节油、油酸甲酯、油酸乙酯；极性溶剂包括苯乙酮、苯甲醇、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、正己醇、正辛醇、松油醇。

本发明所述的超低容量液剂的制备方法为，在带搅拌器的混合釜中，先用部分溶剂将活性成分搅拌溶解后，再加入表面活性剂和剩余的溶剂，充分搅拌混合均匀，即得含甲氰菊酯和烟碱类杀虫剂的超低容量液剂；工艺参数为：搅拌速度控制为60～150转/分钟，搅拌时间为15～60分钟，温度为常温，压力为常压。

适合的靶标作物是水稻、小麦等粮食作物，甘蔗、香蕉、橡胶、棉花、茶树、柑橘、苹果、山楂、桃树等经济作物，番茄、茄子、辣椒、莴苣、芹菜、甘蓝、菜豆、蚕豆、豇豆、豌豆等蔬菜作物，黄瓜、南瓜、西瓜等葫芦科作物。

本发明的超低容量液剂适合防治稻飞虱、稻纵卷叶螟、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、二化螟、稻蓟马、稻瘿蚊、稻叶蝉、黑尾叶蝉、稻蛛椽蝽、象星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负混虫、稻筒水螟、稻蝗、蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇。角腊蚧、小菜蛾、二黑条叶甲、茶黄蓟马、烟蓟马、黄蓟马、柑橘黄蓟马、大豆荚瘿蚊、番茄潜叶蝇。

施用本发明的超低容量液剂的优选方法是超低容量喷雾，其次是低容量喷雾和超低容量静电喷雾，根据防治对象发生情况确定适宜的用药量，通常施药量是75～150ga.i./hm²。

本发明中的一种含甲氰菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂制备方法方便、液剂成本低廉、药效好达到85%，持效长，持效期长达14天、协调增效高，共毒系数大于120、节省水；可以降低环境污染，提高农药利用率，降低农药施用量。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步说明，但不限制本发明的范围。

实施例1

制备4.0%甲氰菊酯·吡虫啉超低容量液剂

甲氰菊酯2.0kg

吡虫啉2.0kg

N-甲基吡咯烷酮5.0kg

N,N-二甲基甲酰胺5.0kg

正辛醇2.0kg

十二烷基苯磺酸钙1.5kg

蓖麻油聚氧乙烯醚1.8kg

二线油补足至100kg

制备工艺：在带搅拌器的混合釜中，先用部分溶剂将活性成分将甲氰菊酯和吡虫啉搅拌溶解后，再加入表面活性剂和剩余的溶剂，充分搅拌混合均匀，即得4.0%甲氰菊酯·吡虫啉超低容量液剂；工艺参数为：搅拌速度控制为60～150转/分钟，搅拌时间为15～60分钟，温度为常温，压力为常压。

按照与实施例1相同的制备工艺步骤，可以制备以下实施例。

实施例2

制备20.1%甲氰菊酯·吡虫啉超低容量液剂

甲氰菊酯20.0kg

吡虫啉0.1kg

N,N-二甲基乙酰胺10.0kg

N-甲基吡咯烷酮10.0kg

正己醇3.0kg

苯甲醇2.0kg

十二烷基苯磺酸钙2.0kg

烷基酚聚氧乙烯醚3.0kg

四甲苯补足至100kg。

实施例3

制备25%甲氰菊酯·啶虫脒超低容量液剂

甲氰菊酯20.0kg

啶虫脒5.0kg

N-甲基吡咯烷酮8.0kg

十二烷基苯磺酸钙2.0kg

辛基酚聚氧乙烯醚2.5kg

松节油补足至100kg。

实施例4

制备30.1%甲氰菊酯·啶虫脒超低容量液剂

甲氰菊酯0.1kg

啶虫脒30.0kg

N-甲基吡咯烷酮10.0kg

N,N-二甲基甲酰胺10.0kg

正辛醇3.0kg

苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2.3kg

烷基酚聚氧乙烯醚3.2kg

丁苯补足至100kg。

实施例5

制备4%甲氰菊酯·噻虫胺超低容量液剂

甲氰菊酯2.0kg

噻虫胺2.0kg

N-甲基吡咯烷酮5.0kg

N,N-二甲基甲酰胺5.0kg

正辛醇5.0kg

烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2.0kg

蓖麻油聚氧乙烯醚3.5kg

油酸甲酯补足至100kg。

实施例6

制备20.1%甲氰菊酯·噻虫胺超低容量液剂

甲氰菊酯20.0kg

噻虫胺0.1kg

N-甲基吡咯烷酮15.0kg

N,N-二甲基甲酰胺18.0kg

正辛醇6.0kg

十二烷基苯磺酸钙3.0kg

烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚3.5kg

棉籽油补足至100kg。

实施例7

制备25%甲氰菊酯·噻虫嗪超低容量液剂

甲氰菊酯20.0kg

噻虫嗪5.0kg

N-甲基吡咯烷酮5.0kg

N,N-二甲基甲酰胺5.0kg

十二烷基苯磺酸钙2.0kg

蓖麻油聚氧乙烯醚3.5kg

二线油补足至100kg。

实施例8

制备30.1%甲氰菊酯·噻虫嗪超低容量液剂

甲氰菊酯0.1kg

噻虫嗪30.0kg

N-甲基吡咯烷酮12.0kg

N,N-二甲基甲酰胺16.0kg

十二烷基苯磺酸钙3.0kg

烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚3.5kg

大豆油补足至100kg。

实施例9

制备5%甲氰菊酯·噻虫啉超低容量液剂

甲氰菊酯2.0kg

噻虫啉3.0kg

N-甲基吡咯烷酮5.0kg

N,N-二甲基甲酰胺8.0kg

松油醇4.0kg

十二烷基苯磺酸钙2.0kg

苯乙基酚聚氧乙烯醚3.5kg

甲基萘补足至100kg。

实施例10

制备25%甲氰菊酯·噻虫啉超低容量液剂

甲氰菊酯10.0kg

噻虫啉15.0kg

N-甲基吡咯烷酮5.0kg

N,N-二甲基甲酰胺15.0kg

正辛醇4.0kg

十二烷基苯磺酸钙2.0kg

蓖麻油聚氧乙烯醚3.5kg

蓖麻油补足至100kg。

实施例11

制备4%甲氰菊酯·呋虫胺超低容量液剂

甲氰菊酯2.0kg

呋虫胺2.0kg

N-甲基吡咯烷酮9.5kg

十二烷基苯磺酸钙2.0kg

烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯2.5kg

松节油补足至100kg。

实施例12

制备38%甲氰菊酯·呋虫胺超低容量液剂

甲氰菊酯8.0kg

呋虫胺30.0kg

N-甲基吡咯烷酮10.0kg

N,N-二甲基甲酰胺15.0kg

脂肪醇聚氧乙烯醚1.0kg

十二烷基苯磺酸钙2.0kg

烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚3.5kg

玉米油补足至100kg。

所制备的含甲氰菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂外观为均一油状液体；低温相容性好，在–5℃条件下，冷藏7d不析出结晶和悬浮物；挥发性低，滤纸悬挂发测定结果，挥发率低于30%；对植物安全，无药害；采用闭口法测定，闪点大于70℃；粘度小于30mPa·s；导电率在1×10^－6～1×10^－10s/cm范围内。

下面再结合应用本发明实施例进行的田间药效测定结果进一步来说明本发明的有益效果。

本发明的应用实施例是采用室内毒力测定和田间药效试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数（CTC）,CTC＜80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC＞120为增效作用，在此基础上，再进行田间药效试验。

应用实施例1

防治对象：稻飞虱

实验地点：南宁市心圩镇振兴村某稻田

施药方法：超低容量喷雾

施药量：120ga.i./hm²

对照药剂：20%甲氰菊酯EC，制剂亩用量120ga.i./hm²，用水稀释至30L常规喷雾；

表1：防治稻飞虱田间药效试验结果。

从表1中可以看出：本发明的超低容量液剂采用超低容量喷雾方法防治稻飞虱比对照药剂常规喷雾速效性强、防治效果好、持效期较长。

应用实施例2

防治对象：菜青虫

实验地点：山东寿光某蔬菜大棚

施药方法：超低容量喷雾

施药量：120ga.i./hm².

对照药剂：20%甲氰菊酯EC，制剂亩用量120ga.i./hm²，用水稀释至30L常规喷雾：

表2：防治菜青虫药效试验结果。

从表2中可以看出：本发明的超低容量液剂采用超低容量喷雾方法防治田间蔬菜菜青虫比对照药剂常规喷雾速效性强、防治效果好、持效期较长。

本发明的超低容量液剂其它病虫害的防治上也取得很好的效果，比如在防治稻飞虱、稻纵卷叶螟、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、二化螟、稻蓟马、稻瘿蚊、稻叶蝉、黑尾叶蝉、稻蛛椽蝽、象星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负混虫、稻筒水螟、稻蝗、蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇。角腊蚧、小菜蛾、二黑条叶甲、茶黄蓟马、烟蓟马、黄蓟马、柑橘黄蓟马、大豆荚瘿蚊、番茄潜叶蝇等上面。

Claims

1.含甲氰菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂，其特征在于：以甲氰菊酯和活性组分II复配为活性成分，其余用表面活性剂和溶剂补足100%的超低容量液剂；活性组分II为噻虫胺；其中各组分按重量百分比组成如下：

甲氰菊酯0.1～20%

活性成分II0.1～30%

表面活性剂1～10%

溶剂余量补足至100％；

所述溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂和极性溶剂中的一种或多种组合；芳烃类溶剂包括四甲苯、丁苯、甲基萘、二线油；植物油类溶剂包括大豆油、棉籽油、玉米油、蓖麻油、松节油、油酸甲酯；极性溶剂包括苯甲醇、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、正己醇、正辛醇、松油醇；

所述的表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙中的一种或几种的组合。

2.根据权利要求1所述的含甲氰菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂，其特征在于：所述超低容量液剂的制备方法是，在带搅拌器的混合釜中，先用部分溶剂将活性成分搅拌溶解后，再加入表面活性剂和剩余的溶剂，充分搅拌混合均匀，即得含甲氰菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂；工艺参数为：搅拌速度控制为60～150转/分钟，搅拌时间为15～60分钟，温度为常温，压力为常压。

3.根据权利要求1所述的含甲氰菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂，其特征在于：应用范围为稻飞虱、稻纵卷叶螟、二化螟、稻蓟马、稻瘿蚊、稻叶蝉、稻蛛椽蝽、象星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负混虫、稻筒水螟、稻蝗、蚜虫类、粉虱类、蚧类、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇、小菜蛾、二黑条叶甲、烟蓟马、黄蓟马、大豆荚瘿蚊、番茄潜叶蝇上的防治。

4.根据权利要求1所述的含甲氰菊酯与烟碱类杀虫剂的超低容量液剂，其特征在于：施用方法为超低容量喷雾、低容量喷雾或超低容量静电喷雾；施药量为75～150ga.i./hm²。