CN102273440A - 一种含噻虫胺的超低容量液剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含噻虫胺的超低容量液剂，是以噻虫胺，或噻虫胺和活性组分II复配为活性成分，其余用助剂和溶剂补足至100%的超低容量液剂；活性组分II为高效氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、阿维菌素或甲氨基阿维菌素苯甲酸盐中的任意一种。本发明可用于防治稻飞虱、稻纵卷叶螟、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、二化螟、稻蓟马等作物害虫，具有加工方便、省水、工效高、药效好、持效长、协同增效等优点。

Description

一种含噻虫胺的超低容量液剂

技术领域

本发明涉及农药技术领域，特别是一种含噻虫胺的超低容量液剂。

背景技术

目前对于农业上易产生抗性的害虫防治，主要办法是开发与现有品种无交互抗性的新成份或已有农药品种之间的复配，前者由于所需的开发成本高、周期长，而且目前开发速度远远比不上害虫抗药性产生的速度。因此，对于作用机理不同的已有农药品种进行混配是一种最佳的选择。如果配比合理，则可以产生显著的增效作用，使田间防治效果显著优于各单剂的作用。含有单一活性成分的杀虫剂在农业害虫防治上常常存在一定的缺陷，连续多次使用不但使害虫容易产生抗药性，且易造成对食品和环境的污染，通过杀虫剂活性成分之间合理混配能够克服以上缺点。同时合理的复配使活性成分产生的增效作用，可以提高防效，减少农药用量，节约成本，延缓害虫的抗药性的产生，进而能够减轻甚至避免农药对食物和环境的污染，而本发明研究开发出的低毒高效新农药，不但对靶标药效显著增强，而且对人、作物、非靶标和环境的影响很低。

噻虫胺属第二代烟碱类杀虫剂，英文名称为Clothianidin，分子式为C₆H₈ClN₅O₂S，化学名称为(E)-1-(2-氯-1，3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝基胍，化学结构式为

噻虫胺由拜耳公司和日本Takeda武田公司共同进行全球市场开发，已在日本用于水稻、蔬菜、茶叶、观赏植物和水果等作物上，噻虫胺是一种活性高、具有内吸性、触杀和胃毒作用的广谱杀虫剂。作用机理是结合位于神经后突触的烟碱乙酰胆碱受体。适用于叶面喷雾、土壤处理。

高效氯氰菊酯属菊酯类杀虫剂，英文名称为beta-Cypermethrin，分子式为

C₂₂H₁₉Cl₂NO₃，化学名称为(R，S)-α-氰基-3-苯氧苄基(1R.3R)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，化学结构式为

高效氯氰菊酯是氯氰菊酯的高效异构体，具有触杀和胃毒作用，杀虫谱广，击倒速度快，生物活性高。主要用于防治棉花，蔬菜，果树，茶叶等作物上的多种害虫。

高效氟氯氰菊酯属菊酯类杀虫剂，英文名称为beta-cyfluthrin，分子式为C₂₂H₁₈Cl₂FNO₃，化学名称为(SR)α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基(1RS，3RS；1RS，3SR)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，化学结构式为

高效氟氯氰菊酯以

倒迅速、持效期长，对鳞翅目、鞘翅目和半

氯虫苯甲酰胺属苯分子式为C₁₈H₁₄N₅O₂BrC1₂，化学]-1-(3-氯吡啶-2-基)-1-氢-吡唑-5-甲酰胺，

作用机制主要是激活兰尼碱受体，释放平滑肌和横纹肌细胞内贮存的钙离子，引起肌肉调节衰弱，麻痹，直至最后害虫死亡。该活性成分表现出对哺乳动物和害虫兰尼碱受体极显著的选择性差异，大大提高了对哺乳动物和其他脊椎动物的安全性。

氟虫双酰胺是邻苯二甲酰胺类杀虫剂，英文名称为flubendiamide，化学式为C₂₃H₂₂F₇IN₂O₄S，化学名称为3-碘-N′-(2-甲磺酰基-1，1-二甲基乙烷基-N-{4-[1，2，2，2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]-0-甲苯基}邻苯二酰胺，化学结构式为

氟虫双酰胺主要是激活兰尼碱受体细胞内钙释放通道，导致贮存钙离子的失控性释放。是目前为数不多的作用于昆虫细胞兰尼碱受体的化合物。对鳞翅目害虫有广谱防效，与现有杀虫剂无交互抗性产生，非常适宜于对现有杀虫剂产生抗性的害虫的防治。对幼虫有非常突出的防效，对成虫防效有限，没有杀卵作用。渗透植株体内后通过木质部略有传导。耐雨水冲刷。

阿维菌素是一种广谱、高效、安全的微生物源杀虫剂，英文名称为abamectin，化学结构结构式为

阿维菌素是一种大环内酯双糖类化合物，是从土壤微生物中分离的天然产物，对昆虫和螨类具有触杀和胃毒作用并有微弱的熏蒸作用，无内吸作用，但它对叶片有很强的渗透作用，可杀死表皮下的害虫，且残效期长。它不杀卵。其作用机制与一般杀虫剂不同的是它干扰神经生理活动，刺激释放r-氨基丁酸，而r-氨基丁酸对节肢动物的神经传导有抑制作用，螨类成、若螨和昆虫与幼虫跟药剂接触后即出现麻痹症状，不活动不取食，2～4天后死亡。因不引起昆虫迅速脱水，所以它的致死作用较慢。但对捕食性和寄生性天敌虽有直接杀伤作用，但因植物表面残留少，因此对益虫的损伤小。

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐是生物源杀虫杀螨剂，英文名称为emamectin benzoate，化学名称为4′-表-甲胺基-4′-脱氧阿维菌素苯甲酸盐，化学结构式为

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐具有高效、广谱、残效期长等特点，其作用机理是阻碍害虫运动神经信息传递而使身体麻痹死亡。作用方式以胃毒和触杀为主，对作物无内吸性能，但能够渗入作物表皮组织，因而具有较长残效期。在常规剂量范围内对有益昆虫及天敌、人、畜安全，可与大部分农药混用。

噻虫胺和高效氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、吡蚜酮、氯虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐中的任一杀虫剂活性成分复配对靶标害虫具有极强的增效作用。

噻虫胺现有制剂主要包括悬浮剂、水溶性粒剂，粉剂等。专利公开号CN101305732A公开了含噻虫啉的农药组合物，其特征在于为噻虫啉与常见杀虫剂的农药组合物，常见的杀虫剂包括：毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、阿维菌素、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、噻虫嗪、氰戊菊酯、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、三唑锡、噻嗪酮、醚菊酯、灭线磷、氟虫腈、氟虫脲、杀虫单、杀虫双、吡虫啉、氟虫脲、定虫隆、多杀菌素以及硝虫硫磷和虫酰肼等，剂型是乳油、悬浮剂、可湿性粉剂以及颗粒剂和微乳剂。此发明组合物用于防治多种农业害虫或害虫和病害，但是含噻虫胺的超低容量液剂，国内外未见报道。

超低容量液剂通过筛选挥发性低、闪点高、对原药溶解性好、对作物药害低、粘度低的溶剂，施药时不兑水，而是用超低容量喷雾器械、低容量喷雾器械或超低容量静电喷雾器械直接施用。超低容量喷雾由于雾滴中不含高挥发性成分，其大小与质量从离开喷雾器械到达靶标过程中没有明显变化，减少了挥发与飘逸。雾滴细小而均匀，符合“生物最佳粒径”要求，显著提高了沉积量。由于无需兑水施用，超低容量液剂适合用于水源缺乏、病虫害暴发性大面积发生且须短时间内大范围施药的场合，同时超低容量喷雾极大的降低操作者的劳动强度。

发明内容

本发明的目的是针对上述方法提出的不足，提供一种低毒高效的含噻虫胺的超低容量液剂，该超低容量液剂加工方便、工效高、药效好、持效长、协同增效、节省水；可以降低环境污染，提高农药利用率，降低农药施用量。

为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：

一种含噻虫胺的超低容量液剂，是以噻虫胺，或噻虫胺和活性组分II复配为活性成分，助剂1％～15％，溶剂补足至100％的超低容量液剂；活性组分II为高效氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、阿维菌素或甲氨基阿维菌素苯甲酸盐中的任意一种。

以噻虫胺为活性成分，其重量含量为0.1％～16％，优选重量含量1％～10％，更优选的重量含量2％～6％，助剂1％～15％，溶剂补足至100％；以噻虫胺和活性组分II复配为活性成分，其总量的重量含量为0.2％～31％，噻虫胺的重量含量为0.1％～16％，活性组分II的重量含量为0.1％～15％，优选噻虫胺的重量含量为2％～5％，优选活性成分II的重量含量为2％～6％，助剂1％～15％，溶剂补足至100％。

所述溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂和极性溶剂中的一种或多种组合；

(1)适合的芳烃类溶剂包括三甲苯、邻二氯苯、C10以上重芳烃如四甲苯、二乙苯、甲基丙基苯、丁苯、甲基萘、二线油；

(2)适合的植物油类溶剂包括大豆油、棉籽油、菜籽油、蓖麻油、松节油，酯化植物油如油酸甲酯、油酸乙酯；

(3)适合的极性溶剂溶剂包括苯乙酮、苯甲醇、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、C6以上醇类如正己醇、正辛醇、松油醇；

优选沸点高于160℃、闪点高于60℃的溶剂。

所述助剂包括表面活性剂、增效剂、渗透剂等，主要用来提高制剂对作物和靶标的粘附性、润湿性和渗透性，增强作物和靶标对药剂的吸收，减少溶剂的挥发性，提高制剂的稳定性，降低制剂的粘度，从而起到提高药效的作用。

表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙中的一种或一种以上的组合，优选脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙。

增效剂选自增效磷、增效砜、胡椒基丁醚等的一种或一种以上的组合。

渗透剂选自氮酮、噻酮、快渗T的一种或一种以上的组合。所述的快渗T可以直接在市场上购买到，也叫快速渗透剂T或快T。

本发明的含噻虫胺的超低容量液剂具体制备方法是，在带搅拌的反应容器中，先用溶剂将活性成分搅拌溶解后，再加入助剂成分，充分搅拌混合均匀，即得含噻虫胺超低容量液剂；工艺参数为，拌速度控制为60～150转/分钟，搅拌时间为15～60分钟，温度为常温，压力为常压。

适合的靶标作物是水稻、玉米、小麦等粮食作物，甘蔗、香蕉、橡胶、棉花、茶树、柑橘、苹果、山楂、桃树等经济作物，番茄、茄子、辣椒、莴苣、芹菜、甘蓝、菜豆、蚕豆、豇豆、豌豆等蔬菜作物，黄瓜、南瓜、西瓜等葫芦科作物。

本发明用于防治稻飞虱、稻纵卷叶螟、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、二化螟、稻蓟马、稻瘿蚊、稻叶蝉、黑尾叶蝉、稻蛛椽蝽、象星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻筒水螟、稻蝗、蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇、角腊蚧、小菜蛾、二黑条叶甲、茶黄蓟马、烟蓟马、甘蔗蓟马、柑橘黄蓟马、大豆荚瘿蚊、番茄潜叶蝇或甘蔗蚜虫等作物害虫。

本发明的施用方法为超低容量喷雾、低容量喷雾或超低容量静电喷雾。根据防治对象发生情况确定适宜的用药量，通常每公顷施药量是1500～4500ml。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

①喷液量少，仅为常规喷雾的数百分之一。

②雾滴小，超低容量静电喷雾雾滴直径为30～60μm、超低容量地面喷雾雾滴直径为30～80μm、空中超低容量喷雾雾滴直径30～60μm，而常规喷雾雾滴直径多在200～600μm以上。

③喷雾方式是漂移积累性喷雾，而常规喷雾是针对性喷雾，即对着作物喷雾。

④超低容量喷施的是以油为载体的油剂，浓度一般为百分之几到百分之几十；而常规喷雾喷施的水稀释药剂浓度很低，一般为千分之几到万分之几。

⑤工效高，防治及时。手持超低容量喷雾机比手动压缩喷雾机提高工效20～30倍，因其工效高，能及时有效防治暴发性害虫，如飞虱、粘虫、蝗虫等。

⑥节省农药。与一般比常规喷雾节省农药30％以上。

⑦不用水。节省了取水、配药和负水作业等繁重体力劳动，尤其是在干旱少雨、劳动力不足和取水困难的丘陵山地施用，更为方便。

⑧药效好，持效长。油质农药易于穿透酯溶性害虫体表进入害虫体内，表现为杀虫迅速、药效好；油剂中占有较大比例的高沸点助剂，能对农药活性成分起到抗水解、抗氧化、抗光解等保护作用，表现为持效长。

⑨对作物安全。超低容量喷雾对作物安全不易产生药害，无明显残留，可以提高作物品质。

⑩防治费用低。由于超低容量喷雾具有省药、省力、不用水、药效好、持效长等优点，因此防治费用比常规喷雾低。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式并不局限于实施例表示的范围。

实施例1

制备16％噻虫胺超低容量液剂

制备工艺：在带搅拌的反应容器中，按配方比例先用溶剂将活性成分噻虫胺搅拌溶解后，再加入助剂成分，充分搅拌混合均匀，即得16％噻虫胺超低容量液剂；工艺参数为：搅拌速度控制为60～150转/分钟，搅拌时间为15～60分钟，温度为常温，压力为常压。

按照与实施例1相同的制备工艺，制备以下实施例。

实施例2

制备0.1％噻虫胺超低容量液剂

实施例3

制备6％噻虫胺超低容量液剂

实施例4

制备4％噻虫胺·高效氯氰菊酯超低容量液剂

实施例5

制备11％噻虫胺·高效氯氰菊酯超低容量液剂

实施例6

制备31％噻虫胺·高效氯氰菊酯超低容量液剂

实施例7

制备4％噻虫胺·高效氟氯氰菊酯超低容量液剂

实施例8

制备11％噻虫胺·高效氟氯氰菊酯超低容量液剂

实施例9

制备4％氯虫苯甲酰胺·噻虫胺超低容量液剂

实施例10

制备11％氯虫苯甲酰胺·噻虫胺超低容量液剂

实施例11

制备4％氟虫双酰胺·噻虫胺超低容量液剂

实施例12

制备11％氟虫双酰胺·噻虫胺超低容量液剂

实施例13

制备4％阿维菌素·噻虫胺超低容量液剂

实施例14

制备11％阿维菌素·噻虫胺超低容量液剂

实施例15

制备4％噻虫胺·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐超低容量液剂

实施例16

制备11％噻虫胺·甲氨基阿维菌素苯甲酸盐超低容量液剂

所制备的含噻虫胺的超低容量液剂外观为均一油状液体；低温相容性好，在-5℃条件下，冷藏7d不析出结晶和悬浮物；挥发性低，滤纸悬挂发测定结果，挥发率低于30％；对植物安全，无药害；粘度小于30mPa·s；导电率在1×10^-6～1×10^-10s/cm范围内。

下面再结合应用本发明实施例1～18进行的田间药效测定结果进一步来说明本发明的有益效果。

本发明的应用实施例是采用室内毒力测定和田间药效试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数(CTC)，CTC＜80为拈抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC＞120为增效作用，在此基础上，再进行田间药效试验。

应用实施例1

防治对象：稻飞虱

实验地点：广西南宁市武鸣县某水稻田

施药方法：超低容量喷雾

施药量：120g a.i./hm²。

试验结果见表1。

表1：防治稻飞虱田间药效试验结果

从表1中可以看出：本发明的超低容量液剂采用超低容量喷雾方法防治水稻稻飞虱速效性快、防治效果好、持效期较长。

应用实施例2

防治对象：蚜虫

实验地点：广西钦州市某十字花科蔬菜菜地

施药方法：超低容量喷雾

施药量：120g a.i./hm²。试验结果见表2。

表2：防治十字花科蔬菜蚜虫药效试验结果

从表2中可以看出：本发明的超低容量液剂采用超低容量喷雾方法防治田间十字花科蔬菜蚜虫速效性强、防治效果好、持效期较长。

Claims (10)

1.一种含噻虫胺的超低容量液剂，其特征在于：它是以噻虫胺，或噻虫胺和活性组分II复配为活性成分，其余用助剂和溶剂补足100%的超低容量液剂；活性组分II为高效氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、阿维菌素或甲氨基阿维菌素苯甲酸盐中的任意一种。

2.根据权利要求1所述的含噻虫胺的超低容量液剂，其特征在于：

（1）以噻虫胺为活性成分，其重量含量为0.1%～16%，助剂的重量含量为1%～15%，溶剂补足至100%；

（2）以噻虫胺和活性组分II复配为活性成分，其总量的重量含量为0.2%～31%，噻虫胺的重量含量为0.1%～16%，活性组分II的重量含量为0.1%～15%，助剂的重量含量为1%～15%，溶剂补足至100%。

3.根据权利要求1所述的含噻虫胺的超低容量液剂，其特征在于：

（1）以噻虫胺为活性成分，其重量含量为1%～10%，助剂的重量含量为1%～15%，溶剂补足至100%；

（2）以噻虫胺和活性组分II复配为活性成分，噻虫胺的重量含量为2%～5%，活性组分II的重量含量为2%～6%，助剂的重量含量为1%～15%，溶剂补足至100%。

4.根据权利要求1和/或2所述的含噻虫胺的超低容量液剂，其特征在于：以噻虫胺为活性成分，其重量含量为2%～6%，助剂的重量含量为1%～15%，溶剂补足至100%。

5.根据权利要求1所述的含噻虫胺的超低容量液剂，其特征在于：所述助剂包括表面活性剂、增效剂、渗透剂；表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙中的一种或一种以上的组合；增效剂为增效磷、增效砜、胡椒基丁醚中的一种或一种以上的组合；渗透剂为氮酮、噻酮、快渗T中的一种或一种以上的组合。

6.根据权利要求1所述的含噻虫胺的超低容量液剂，其特征在于：所述溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂和极性溶剂中的一种或多种组合；芳烃类溶剂包括三甲苯、邻二氯苯、C10以上重芳烃；植物油类溶剂包括大豆油、棉籽油、菜籽油、蓖麻油、松节油、酯化植物油；极性溶剂包括苯乙酮、苯甲醇、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、C6以上醇类。

7.根据权利要求1所述的含噻虫胺的超低容量液剂，其特征在于：所述C10以上重芳烃为四甲苯、二乙苯、甲基丙基苯、丁苯、甲基萘、二线油；酯化植物油为油酸甲酯、油酸乙酯；C6以上醇类为正己醇、正辛醇、松油醇。

8.根据权利要求1所述的含噻虫胺的超低容量液剂，其特征在于：所述超低容量液剂的制备方法是，在带搅拌的反应容器中，先用溶剂将活性成分搅拌溶解后，再加入助剂成分，充分搅拌混合均匀，即得含噻虫胺超低容量液剂；工艺参数为：搅拌速度控制为60～150转/分钟，搅拌时间为15～60分钟，温度为常温，压力为常压。

9.根据权利要求1所述的含噻虫胺的超低容量液剂，其特征在于：它在防治稻飞虱、稻纵卷叶螟、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、二化螟、稻蓟马、稻瘿蚊、稻叶蝉、黑尾叶蝉、稻蛛椽蝽、象星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻筒水螟、稻蝗、 蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇、角腊蚧、小菜蛾、二黑条叶甲、茶黄蓟马、烟蓟马、甘蔗蓟马、柑橘黄蓟马、大豆荚瘿蚊、番茄潜叶蝇或甘蔗蚜虫作物害虫上的应用。

10.根据权利要求1所述的含噻虫胺的超低容量液剂，其特征在于：它的施用方法为超低容量喷雾、低容量喷雾或超低容量静电喷雾。