CN102696663A - 一种含氟氯氰菊酯和噻虫胺的复合杀虫组合物及其用途 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含氟氯氰菊酯和噻虫胺的复合杀虫组合物及其用途，该杀虫组合物以氟氯氰菊酯和噻虫胺为杀虫活性成分，其中，氟氯氰菊酯和噻虫胺的重量比为1~50：1~50。该杀虫组合物能产生较高的协同增效作用，克服和延缓了害虫抗药性，杀虫速度快，持效期长，降低了用药成本，防治效果明显高于其单剂使用。本发明可防治农作物上发生的半翅目害虫，尤其可用于防治粉虱和蚜虫，其效果明显高于其单剂使用。

Description

一种含氟氯氰菊酯和噻虫胺的复合杀虫组合物及其用途

技术领域

本发明属于含有杂环化合物的农业杀虫剂领域，具体体涉及一种含氟氯氰菊酯和噻虫胺的复合杀虫组合物及其用途。

背景技术

氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)，化学名称：(RS)α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3RS)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯。分子式为：C₂₂H₁₈Cl₂FNO₃，结构式如下：

氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)是最早由德国拜耳开发的拟除虫菊酯类杀虫剂，原药为棕色粘稠液体，相对密度1.27-1.28g/cm³，20℃时蒸气压>1.33×10^-8Pa，。能溶于丙酮、醚、甲苯、二氯甲烷等有机溶剂，稍溶于醇，不溶于水。对酸性、日光稳定，在pH值大于7.5的碱性中不稳定。氟氯氰菊酯具有触杀和胃毒作用，杀虫谱广，击倒迅速，持效期长，适用于棉花、果树、蔬菜、茶树、烟草、大豆等植物的杀虫。能有效地防治禾谷类作物、棉花、果树和蔬菜上的鞘翅目、同翅目和鳞翅目害虫，如棉铃虫、棉红铃虫、烟芽夜蛾、棉铃象甲、苜蓿叶象甲、莱粉蝶、尺蠖、苹果蠢蛾、菜青虫、小苹蛾、美洲粘虫、马铃薯甲虫、玉米螟、地老虎等害虫等。

噻虫胺(Clothianidin)化学名称：E)-1-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝基胍。分子式:C₆H₈ClN₅O₂S，结构式如下：

噻虫胺属新烟碱类杀虫剂，是一种活性高、具有内吸性、触杀和胃毒作用的广谱杀虫剂。作用机理是结合位于神经后突触的烟碱乙酰胆碱受体。适用于叶面喷雾、土壤处理作用。经室内对白粉虱的毒力测定和对番茄烟粉虱的田间药效试验表明，具有较高活性和较好防治效果。表现出较好的速效性，持效期在7天左右。主要用于水稻、蔬菜、果树及其它作物，防治半翅目、鞘翅目、双翅目和某些鳞翅目害虫。

众所周知，新烟碱类杀虫剂市场应用非常广，用量非常大，而单一的作用机理极易产生抗药性，吡虫啉的例子很好的说明了这一点，噻虫胺作为一个非常优秀的第二代烟碱类杀虫剂，应该加以合理使用，避免快速的导致抗性产生。发明人研究发现，氟氯氰菊酯和噻虫胺具有很到的复配协同增效性且能延缓抗性产生，迄今为止未发现有关氟氯氰菊酯和噻虫胺的杀虫组合物。

发明内容

本发明的目的是提供一种含氟氯氰菊酯和噻虫胺的复合杀虫组合物，该杀虫组合物是防治半翅目害虫的杀虫组合物。

本发明的另一目的是提供该杀虫组合物在制备防治抗性半翅目害虫的杀虫药物上的应用，特别是在制备防治蚜虫、粉虱的杀虫药物上的应用。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种含氟氯氰菊酯和噻虫胺的复合杀虫组合物，该杀虫组合物以氟氯氰菊酯和噻虫胺为杀虫活性成分，其中，氟氯氰菊酯和噻虫胺的重量比为1~50：1~50。

本复合杀虫组合物中氟氯氰菊酯(A)和噻虫胺(B)的重量比优选为1~10：1~10，一种优选的方案为A与B二者的重量比进一步为1~10：1，最优选为3～5：1。

本复合杀虫组合物可只含有活性成分氟氯氰菊酯和噻虫胺，也可在使用或配制时向活性成分中加入其他活性组分，该杀虫组合物中的有效成份以增效有效量存在于组合物中。

在本发明复合杀虫组合物中，氟氯氰菊酯与噻虫胺二者在该复合杀虫组合物中的重量百分含量为3%~70%。优选为5%~45%，最优选10%~35%。

本发明复合杀虫组合物以氟氯氰菊酯与噻虫胺为杀虫活性成分(或主要有效成分)和农药助剂、赋形剂配制成农药上允许的任意一种剂型，所述的剂型优选乳剂、悬浮剂、悬乳剂、可湿性粉剂、水乳剂、微乳剂和水分散颗粒剂。

前述可应用于本发明的农药助剂中的乳化剂并没有特别的限制，包括但并不限于十二烷基苯磺酸钙、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物等，以及上述其中部分物质的磷酸盐和中和盐。具体的品种如：农乳500#系列、600#系列、400#系列、1600#系列、NP系列、OP系列、AEO系列、By系列、斯盘系列、吐温系列等。

可应用于本发明的农药助剂中的润湿分散剂并没有特别的限制，包括但并不限于木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、皂素、茶枯粉、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、快T、拉开粉、JFC中的一种或多种。

前述可应用于本发明的赋形剂为水、溶剂或填料中的一种或多种。所述溶剂包括但并不限于甲苯、二甲苯、溶剂油、混合甲基萘、松节油、植物油、油酸甲酯、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、环己酮、异佛尔酮、吡咯烷酮、苯乙酮、乙酸乙酯、DMF、二甲基亚等的一种或多种。所述填料可选自白炭黑、高岭土、轻质碳酸钙、硅藻土、玉米淀粉、石英砂、滑石粉、硫酸铵、硫酸钠、氯化钠、氯化钾等的一种或多种。

根据需要，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂等功能性助剂，所述防冻剂可选自乙二醇、丙二醇、尿素、二甘醇等的一种或几种。所述增稠剂可选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羟甲基纤维素、硅酸镁铝的一种或几种。

本发明复合杀虫组合物对蚜虫、粉虱等容易产生抗性的多种半翅目害虫具有很好的防除效果；并抑制害虫对单一制剂(氟氯氰菊酯或噻虫胺任一)的抗药性产生。

上述复合杀虫组合物可在制备防治抗性半翅目害虫杀虫药物上应用，尤其是在制备防治蚜虫和粉虱杀虫药物上应用，杀虫效果显著。

与现有技术相比本发明的有益效果：(1)与单剂相比，该组合物对抗性半翅目害虫如蚜虫、粉虱等具有明显协同增效作用，降低了用量，克服和延缓了害虫抗药性，杀虫速度快，明显提高了防治效果；(2)减少防治用工、用药成本；(3)两种有效成分均为中低毒品种，可替代高毒农药；(4)兼有速效和长效；(5)与氟氯氰菊酯与噻虫胺单剂相比，生产和使用成本降低；(6)抑制半翅目害虫对农药的抗性增强，其效果明显高于其单剂使用。

具体实施方式

以下通过具体实施例进一步说明本发明。但实施例的具体细节仅用于解释本发明，不应理解为对本发明总的技术方案的限定。

实施例1：

以氟氯氰菊酯和噻虫胺为杀虫活性成分，称取氟氯氰菊酯和噻虫胺共计18g，十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚5g、脂肪醇聚氧乙烯醚2g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，配制成主要有效成分重量百分含量为18%的氟氯氰菊酯·噻虫胺乳油。活性成分的具体重量比例见表1，2。

采用浸玻片法进行室内增效生物测定，选择抗性蚜虫为目标害虫，每处理重复3次，每浓度处理60头，用几率值法计算各药剂对抗性蚜虫的毒理回归方程和致死中浓度LC₅₀，用LC₅₀值按孙云沛法计算共毒系数，计算方法如下：

以混剂中某一单剂为标准药剂（通常选择EC₅₀较低者），进行计算：

单剂毒力指数=标准药剂EC₅₀/某单剂EC₅₀×100

理论毒力指数=A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比例+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂中所占比例

实测毒力指数=标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数=实测毒力指数/理论毒力指数×100

CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80-120之间为相加作用。

结果见表1：

表1氟氯氰菊酯和噻虫胺复配及单剂对抗性蚜虫的毒力测定

由表1可知，氟氯氰菊酯和噻虫胺复配，共毒系数均大于120，表现出很好的协同增效作用，其中当氟氯氰菊酯和噻虫胺5:1时增效作用最为明显。

采用浸玻片法进行室内增效生物测定，选择抗性粉虱为目标害虫，每处理重复3次，用几率值法计算各药剂对抗性粉虱的毒理回归方程和致死中浓度LC₅₀，用LC₅₀值按孙云沛法计算共毒系数(方法同上)，结果见表2：

表2氟氯氰菊酯和噻虫胺复配及单剂对抗性粉虱的毒力测定

由表2可知，氟氯氰菊酯和噻虫胺复配，对粉虱的共毒系数均大于120，表现出很好的协同增效作用，其中当氟氯氰菊酯和噻虫胺3：1时，增效效果最为明显。

实施例2：称取25g氟氯氰菊酯、5g噻虫胺、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#2g、农乳601#1g，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚2g、溶剂油13g，乙二醇5g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法加工，制成主要有效成分重量百分含量为30％的氟氯氰菊酯·噻虫胺水乳剂。

实施例3：称取10g氟氯氰菊酯、3g噻虫胺、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚2g、600#1g，环己酮10g，正丁醇5g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为13％的氟氯氰菊酯·噻虫胺微乳剂。

对实施例3进行防治小麦蚜虫的药效试验，对照药剂为20%噻虫胺WP(可湿性粉剂)和20%氟氯氰菊酯EC(乳油)，按照表格3里的稀释倍数进行稀释，药后查3天，7天的结果，处理结果见表3：

表3：氟氯氰菊酯－噻虫胺复配对小麦蚜虫的田间试验结果

田间药效结果表明，氟氯氰菊酯·噻虫胺组合物对小麦蚜虫具有优良的防治效果，防治效果均好于单剂品种直接作用的效果。

对实施例3进行防治温室白粉虱大田药效试验，对照药剂为20%噻虫胺WP(可湿性粉剂)和20%氟氯氰菊酯EC(乳油)，按照表格3里的稀释倍数进行稀释，药后查3天，7天的结果，处理结果见表4：

表4：氟氯氰菊酯－噻虫胺复配对温室白粉虱的田间试验结果

田间药效结果表明，氟氯氰菊酯·噻虫胺组合物对温室白粉虱具有优良的防治效果，防治效果均好于单剂品种直接作用的效果。

实施例4：称取5g氟氯氰菊酯、1g噻虫胺、十二烷基苯磺酸钙4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚3g、脂肪醇聚氧乙烯醚2g，溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为6％的氟氯氰菊酯·噻虫胺乳油。

实施例5：称取15g氟氯氰菊酯、5g噻虫胺，十二烷基苯磺酸钙9g、苯乙基酚聚氧乙烯醚8g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为20%的氟氯氰菊酯·噻虫胺乳油。

实施例6：称取5g氟氯氰菊酯、5g噻虫胺，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5g，木质素磺酸钙2g，乙二醇5g，苯甲酸钠0.1g，硅酸镁铝1g，白炭黑5g，水至100g。将以上原料按常规配制悬浮剂的方法混合后砂磨，制成主要有效成分重量百分含量为10％的氟氯氰菊酯·噻虫胺悬浮剂。

实施例7：称取8g氟氯氰菊酯、22g噻虫胺，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5g，木质素磺酸钙2g，乙二醇5g，苯甲酸钠0.1g，硅酸镁铝1g，白炭黑5g，水至100g。将以上原料按常规配制悬浮剂的方法混合后砂磨，制成主要有效成分重量百分含量为30％的氟氯氰菊酯·噻虫胺悬浮剂。

实施例8：称取30g氟氯氰菊酯、12g噻虫胺，木质素磺酸钠2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，黄原胶0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分的重量百分含量为42%的氟氯氰菊酯·噻虫胺悬浮剂。

实施例9：称取15g氟氯氰菊酯、十二烷基苯磺酸钙8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、蓖麻油聚氧乙烯醚2g、溶剂油8g搅拌溶解混匀为油相；以及12.5g 40%噻虫胺SC（配方为：烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5g，木质素磺酸钙2g，乙二醇5g，苯甲酸钠0.1g，硅酸镁铝1g，水至100g）。黄原胶0.1g、乙二醇5g，加水至100g混合均匀为水相，按常规配制水乳剂的方法进一步加工即得悬乳剂，制成主要有效成分重量百分含量为20％的氟氯氰菊酯·噻虫胺悬乳剂。

实施例10：称取20g氟氯氰菊酯、十二烷基苯磺酸钙8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、蓖麻油聚氧乙烯醚2g、溶剂油8g搅拌溶解混匀为油相；以及25g 40%噻虫胺SC（配方为：噻虫胺g，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5g，木质素磺酸钙2g，乙二醇5g，苯甲酸钠0.1g，硅酸镁铝1g，水加至100g）。黄原胶0.1g、乙二醇5g，加水至100g混合均匀为水相，按常规配制水乳剂的方法进一步加工即得悬乳剂，制成主要有效成分重量百分含量为30％的氟氯氰菊酯·噻虫胺悬乳剂。

实施例11：称取2g氟氯氰菊酯、10g噻虫胺，木质素磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，聚乙烯醇5g，葡萄糖2g，白炭黑5g，硅藻土补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成主要有效成分的重量百分含量为12％的氟氯氰菊酯·噻虫胺水分散颗粒剂。

实施例12：称取5g氟氯氰菊酯、20g噻虫胺，木质素磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，聚乙烯醇5g，葡萄糖2g，白炭黑5g，高岭土补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成主要有效成分的重量百分含量为25％的氟氯氰菊酯·噻虫胺水分散颗粒剂。

实施例13：称取6g氟氯氰菊酯、60g噻虫胺、木质素磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，白炭黑5g，高岭土补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成主要有效成分的重量百分含量为66％的氟氯氰菊酯·噻虫胺水分散粒剂。

实施例14：称取2g氟氯氰菊酯、18g噻虫胺，木质素10g、烷基萘磺酸钠2g、白炭黑5g、十二烷基硫酸钠2g用高岭土加至100g，将以上原料在超微粉碎机中混合，制成主要有效成分的重量百分含量为20%的氟氯氰菊酯·噻虫胺可湿性粉剂。

实施例15：称取5g氟氯氰菊酯、25g噻虫胺，木质素10g、烷基萘磺酸钠2g、白炭黑5g、十二烷基硫酸钠2g、用高岭土加至100g，将以上原料在超微粉碎机中混合，制成主要有效成分的重量百分含量为30%的氟氯氰菊酯·噻虫胺可湿性粉剂。

Claims (9)

1.一种含氟氯氰菊酯和噻虫胺的复合杀虫组合物，其特征是该杀虫组合物以氟氯氰菊酯和噻虫胺为杀虫活性成分，其中，氟氯氰菊酯和噻虫胺的重量比为1~50：1~50。

2.根据权利要求1所述的含氟氯氰菊酯和噻虫胺的复合杀虫组合物，其特征是所述的氟氯氰菊酯和噻虫胺的重量比为1~10：1~10。

3.根据权利要求2所述的含氟氯氰菊酯和噻虫胺的复合杀虫组合物，其特征是所述的氟氯氰菊酯和噻虫胺的重量比为1~10：1。

4.根据权利要求1所述的含氟氯氰菊酯和噻虫胺的复合杀虫组合物，其特征是氟氯氰菊酯与噻虫胺二者在该复合杀虫组合物中的重量百分含量为3%~70%。

5.根据权利要求4所述的含氟氯氰菊酯和噻虫胺的复合杀虫组合物，其特征是氟氯氰菊酯与噻虫胺二者在该复合杀虫组合物中的重量百分含量为5%~45%。

6.根据权利要求1所述的含氟氯氰菊酯和噻虫胺的复合杀虫组合物，其特征是该复合杀虫组合物以氟氯氰菊酯与噻虫胺为杀虫活性成分和农药助剂及赋型剂配制成农药上允许的剂型。

7.根据权利要求6所述的含氟氯氰菊酯和噻虫胺的复合杀虫组合物，其特征是所述剂型是乳油、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、悬乳剂、微乳剂或水分散颗粒剂。

8.权利要求1、2或3所述的含氟氯氰菊酯和噻虫胺的复合杀虫组合物在制备防治抗性半翅目害虫的杀虫药物上的应用。

9.根据权利要求8所述的含氟氯氰菊酯和噻虫胺的复合杀虫组合物在制备防治蚜虫、粉虱的杀虫药物上的应用。