CN102630700A - 含毒死蜱的超低容量液剂 - Google Patents
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Abstract
含毒死蜱的超低容量液剂,由毒死蜱,或毒死蜱与活性成分Ⅱ复配为活性成分,其余用助剂和溶剂补足至100%;活性成分Ⅱ为吡蚜酮,噻虫胺、螺虫乙酯、噻虫啉、噻嗪酮、唑虫酰胺、噻虫嗪、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺中的任意一种。本发明所述的超低容量液剂加工方便、持效期长、工效高、靶标不易产生抗药性、环境污染低、省药省水,提高农药利用率,通过超低容量喷雾、低容量喷雾或超低容量静电喷雾能够防治水稻、小麦、玉米、蔬菜、烟草、茶树、果树和甘蔗的多种害虫。
Description
技术领域
本发明涉及农药领域,具体说是含毒死蜱的超低容量液剂,主要通过超低容量喷雾、低容量喷雾或超低容量静电喷雾实现对作物害虫的有效防治。
背景技术
目前对于农业上易产生抗性的害虫防治,主要办法是开发与现有品种无交互抗性的新成份或已有农药品种之间的复配,前者由于所需的开发成本高、周期长,而且目前开发速度远远比不上害虫抗药性产生的速度。因此,对于作用机理不同的已有农药品种进行混配是一种最佳的选择。如果配比合理,则可以产生显著的增效作用,使田间防治效果显著优于各单剂的作用。含有单一活性成分的杀虫剂在农业害虫防治上常常存在一定的缺陷,连续多次使用不但使害虫容易产生抗药性,且易造成对食品和环境的污染,通过杀虫剂活性成分之间合理混配能够克服以上缺点。同时合理的复配使有效成分产生的增效作用,可以提高防效,减少有效成份用量,节约成本,延缓害虫的抗药性的产生,近而能够减轻甚至避免农药对食物和环境的污染,而本发明研究开发出的低毒高效新农药,不但对靶标药效显著增强,而且对人、作物、非靶标和环境的影响很低。
毒死蜱的英文名称为Chlorpyrifos,分子式为C9H11C13NO3PS,化学名称为0,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸,其化学结构式为
毒死蜱是高效、广谱、低残留的有机磷杀虫剂,具有触杀、胃毒和熏蒸作用,无内吸作用。用于水稻、玉米、棉花、大豆、花生、甜菜、果树、蔬菜等多种农业虫害及卫生害虫的防治,如茶尺蠖、小绿叶蝉、茶检瘿螨、棉蚜、棉红蜘蛛、稻飞虱、稻纵卷叶螟、稻叶蝉、蚊、蝇、小麦黏虫等。
吡蚜酮是新型杂环类高效选择性杀虫剂,英文名称为Pymetrozine,化学名称为4,5-二氢-6-甲基-4-(3-吡啶亚甲基氨基)-1,2,4-3(2H)-酮,化学结构式为:
吡蚜酮是一种专门用于防治刺吸式口器害虫如蚜虫、白粉虱、叶蝉、稻飞虱等的杀虫剂。最早由瑞士汽巴嘉基公司于1988年开发,该产品对多种作物的刺吸式口器害虫表现出优异的防治效果。利用电穿透图(EPG)技术进行研究表明,无论是点滴、饲喂或注射试验,只要蚜虫或飞虱一接触到吡蚜酮几乎立即产生口针阻塞效应,立刻停止取食,并最终饥饿致死,而且此过程是不可逆转的。因此,吡蚜酮具有优异的阻断昆虫传毒功能。尽管目前对吡蚜酮所引起的口针阻塞机制尚不清楚,但已有的研究表明这种不可逆的″停食″不是由于″拒食作用″所引起。经吡蚜酮处理后的昆虫最初死亡率是很低的,昆虫″饥蛾″致死前仍可存活数日,且死亡率高低与气候条件有关。试验表明,药剂处理3小时内,蚜虫的取食活动降低90%以下,处理后48小时,死亡率可接近100%。吡蚜酮对害虫具有触杀作用,同时还有内吸活性。在植物体内既能在木质部输导也能在韧皮部输导;因此既可用作叶面喷雾,也可用于土壤处理。由于其良好的输导特性,在茎叶喷雾后新长出的枝叶也可以得到有效保护。国内外已经广泛应用于蔬菜、观赏植物、棉花、蛇麻草、果树、柑橘以及水稻等各种植物害虫害螨的防治。该杀虫杀螨剂对害虫有高度的选择性,对人、哺乳动物低毒,对鸟类、鱼类、非靶标节肢动物安全。
螺虫乙酯是拜耳公司开发的季酮酸类新型杀虫剂。英文名为spirotetramat,化学名为4-(乙氧基羰基氧基)-8-甲氧基-3-(2,5-二甲苯基)-1-氮杂螺[4,5]-癸-3-烯-2-酮,化学结构式为:
螺虫乙酯的作用机制为干扰害虫脂肪合成,阻断能量代谢,是新烟碱类杀虫剂抗性管理的选用品种。螺虫乙酯具有独特内吸性:是迄今唯一具有内吸双向传导性能的杀虫剂,可以在整个植物体内向上向下移动,抵达叶面和树皮,从而防治作物内部以及果树皮上的害虫。这种独特的内吸性能可以保护新生茎、叶和根部,防止害虫的卵和幼虫生长;持效期长:可提供长达8周的有效防治;药效高:活性成分用量为52-105g ai/ha;防治害虫谱广:可有效防治各种刺吸式口器害虫,如蚜虫、蓟马、木虱、粉蚧、粉虱和介壳虫等。可应用的主要作物包括棉花、大豆、柑橘、热带果树、坚果、葡萄、啤酒花、土豆和蔬菜等;对天敌安全:对重要益虫如瓢虫、食蚜蝇和寄生蜂具有良好的选择性。
噻虫啉是新型氯代烟碱类杀虫剂,英文名称为thiacloprid,分子式为C13H5N4SCl,化学名称为3-(6-氯-5-甲基吡啶)-1,3-噻唑烷-2-亚氰胺,化学结构式为
噻虫啉原药由德国拜耳农化公司和日本拜耳农化公司合作开发,它的作用机理与其它传统杀虫剂有所不同。它主要作用于昆虫神经接合后膜,通过与烟碱乙酰胆碱受体结合,干扰昆虫神经系统正常传导,引起神经通道的阻塞,造成乙酰胆碱的大量积累,从而使昆虫异常兴奋,全身痉挛、麻痹而死。具有较强的内吸、触杀和胃毒作用,与常规杀虫剂如拟除虫菊酯类、有机磷类和氨基甲酸酯类没有交互抗性,因而可用于抗性治理,是防治刺吸式和咀嚼式口器害虫的高效药剂。
噻虫嗪是新型氯代烟碱类杀虫剂,英文名称为thiamethoxam,分子式为C8H10ClN5O3S,化学名称为3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-恶二嗪-4-基叉(硝基)胺,化学结构式为
噻虫嗪具有活性高、作用快、毒性低、持效期长、杀虫谱广等特点,作用机理与吡虫啉等第一代新烟碱类杀虫剂相似,但具有更高的活性。对害虫以胃毒、触杀和内吸作用为主,用于叶面喷雾及土壤灌根处理,其施药后迅速被内吸,并传导到植株各部位,主要用来防治鳞翅目、鞘翅目、缨翅目害虫。
噻虫胺属第二代烟碱类杀虫剂,英文名称为Clothianidin,分子式为C6H8ClN5O2S,化学名称为(E)-1-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝基胍,化学结构式为
噻虫胺由拜耳公司和日本Takeda武田公司共同进行全球市场开发,已在日本用于水稻、蔬菜、茶叶、观赏植物和水果等作物上,噻虫胺是一种活性高、具有内吸性、触杀和胃毒作用的广谱杀虫剂。作用机理是结合位于神经后突触的烟碱乙酰胆碱受体。适用于叶面喷雾、土壤处理。
噻嗪酮是噻二嗪类昆虫生长调节剂,英文名称为Buprofezin,分子式为C16H23N3OS,化学名称为2-叔丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-1,3,5-噻二嗪-4-酮,化学结构式为
噻嗪酮是昆虫蜕皮抑制剂,通过抑制壳多糖合成和干扰新陈代谢,使害虫不能正常蜕皮和变态而逐渐死亡。具有高活性、高选择性、长残效期的特点。对飞虱、叶蝉、粉虱有特效,对矢尖蚧、长白蚧等一些介壳虫也有较好效果,主要用于防治水稻叶蝉和飞虱,马铃薯叶蝉,柑橘、棉花和蔬菜粉虱,柑橘盾蚧和粉蚧。
唑虫酰胺为新型吡唑杂环类杀虫杀螨剂,英文名称为Tolfenpyrad,分子式为C21H22ClN3O2,化学名称为4-氯-3-乙基-1-甲基-N-{[4-(4-甲基苯氧基)苯基]-甲基}-1H吡唑-5-羧酰胺,化学结构式为
唑虫酰胺具有活性高、作用快、持效期长、杀虫谱广,并兼具杀卵、抑食、抑制产卵及杀菌作用,其对各种鳞翅目、半翅目、甲虫目、膜翅目、双翅目、蓟马及螨类均有效,作用机理为阻碍线粒体的代谢系统中的电子传达系统复合体I,从而使电子传达受到阻碍,使昆虫不能提供和贮存能量,被称为线粒体电子传达复合体阻碍剂(METI)。
氯虫苯甲酰胺属苯甲酰胺类杀虫剂,英文名称为chlorantraniliprole,分子式为C18H14N5O2BrC12化学名称为3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基甲酰基)苯]-1-(3-氯吡啶-2-基)-1-氢-吡啶-5-甲酰胺,化学结构式为
主要是激活兰尼碱受体,释放平滑肌和横纹肌细胞内贮存的钙离子,引起肌肉调节衰弱,麻痹,直至最后害虫死亡。该活性成分表现出对哺乳动物和害虫兰尼碱受体极显著的选择性差异,大大提高了对哺乳动物和其他脊椎动物的安全性。
氟虫双酰胺是邻苯二甲酰胺类杀虫剂,英文名称为flubendiamide,化学式为C23H22F7IN2O4S,化学名称为3-碘-N′-(2-甲磺酰基-1,1-二甲基乙烷基-N-{4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]-0-甲苯基}邻苯二酰胺,化学结构式为
氟虫双酰胺主要是激活兰尼碱受体细胞内钙释放通道,导致贮存钙离子的失控性释放。是目前为数不多的作用于昆虫细胞兰尼碱受体的化合物。对鳞翅目害虫有光谱防效,与现有杀虫剂无交互抗性产生,非常适宜于现有杀虫剂产生抗性的害虫的防治。对幼虫有非常突出的防效,对成虫防效有限,没有杀卵作用。渗透植株体内后通过木质部略有传导。耐雨水冲刷。
本发明人通过研究证明,毒死蜱与吡蚜酮,噻虫胺、螺虫乙酯、噻虫啉、噻嗪酮、唑虫酰胺、噻虫嗪、氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺中的任一杀虫剂活性成分复配成的超低容量液剂对靶标害虫具有极强的增效作用。
超低容量液剂通过筛选挥发性低、闪点高、对原药溶解性好、对作物药害低、粘度低的溶剂,施药时不兑水,而是用超低容量喷雾器械、低容量喷雾器械或超低容量静电喷雾器械直接施用。超低容量喷雾由于雾滴中不含高挥发性成分,其大小与质量从离开喷雾器械到达靶标过程中没有明显变化,减少了挥发与飘逸。雾滴细小而均匀,符合“生物最佳粒剂”要求,显著提高了沉积量。由于无需兑水施用,超低容量液剂适合用于水源缺乏、病虫害暴发性大面积发生且须短时间内大范围施药的场合,同时超低容量喷雾极大的降低操作者的劳动强度。
超低容量喷雾技术具有以下优点
①喷液量少,仅为常规喷雾的数百分之一。
②雾滴小,超低容量静电喷雾雾滴直径为30~60μm、超低容量地面喷雾雾滴直径为30~80μm、空中超低容量喷雾雾滴直径30~60μm,而常规喷雾雾滴直径多在200~600μm以上。
③喷雾方式是漂移积累性喷雾,而常规喷雾是针对性喷雾,即对着作物喷雾。
④超低容量喷施的是以油为载体的油剂,浓度一般为百分之几到百分之几十;而常规喷雾喷施的水稀释药剂浓度很低,一般为千分之几到万分之几。
⑤工效高,防治及时。手持超低容量喷雾机比手动压缩喷雾机提高工效20~30倍,因其工效高,能及时有效防治暴发性害虫,如飞虱、粘虫、蝗虫等。
⑥节省农药。与一般比常规喷雾节省农药30%以上。
⑦不用水。节省了取水、配药和负水作业等繁重体力劳动,尤其是在干旱少雨、劳动力不足和取水困难的丘陵山地施用,更为方便。
⑧药效好,持效长。油质农药易于穿透酯溶性害虫体表进入害虫体内,表现为杀虫迅速、药效好;油剂中占有较大比例的高沸点助剂,能对农药有效成分起到抗水解、抗氧化、抗光解等保护作用,表现为持效长。
⑨对作物安全。超低容量喷雾对作物安全不易产生药害,无明显残留,可以提高作物品质。
⑩防治费用低。由于超低容量喷雾具有省药、省力、不用水、药效好、持效长等优点,因此防治费用比常规喷雾低。
发明内容
本发明的目的是提供一种含毒死蜱的超低容量液剂制剂,并提供所述超低容量液剂的制备方法。
本发明制成的超低容量液剂剂型,它是以毒死蜱,或毒死蜱和活性组分I I复配为活性成分,其余用表面活性剂和溶剂补足100%的超低容量液剂;活性组分I I为吡蚜酮,噻虫胺、螺虫乙酯、噻虫啉、噻嗪酮、唑虫酰胺、噻虫嗪、氟虫双酰胺、或氯虫苯甲酰胺的任意一种。
以毒死蜱为活性成分,其重量含量为0.1%~60%,助剂1%~10%,溶剂补足至100%;以毒死蜱和活性组分II复配为活性成分,其总量的重量含量为0.2%~70%,毒死蜱的重量含量为0.1%~40%,活性组分II的重量含量为0.1%~30%,助剂1%~10%,溶剂补足至100%。
适合表面活性剂选自辛基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、或十二烷基苯磺酸钙中的一种或一种以上的组合,优选脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、或十二烷基苯磺酸钙等。
适合的溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂和极性溶剂中的一种或多种组合;芳烃类溶剂包括丁基苯、三甲苯、邻二氯苯、四甲苯、二乙苯、甲基丙基苯、丁苯、甲基萘、或二线油等;植物油类溶剂包括大豆油、棉籽油、菜籽油、玉米油、蓖麻油、松节油、油酸甲酯、或油酸乙酯等;极性溶剂包括苯乙酮、苯甲醇、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、正己醇、正辛醇、或松油醇等。
本发明所述的超低容量液剂的制备方法为,在带搅拌器的混合釜先用部分溶剂将活性成分搅拌溶解后,再加入表面活性剂和剩余的溶剂成分,充分搅拌混合均匀,即得含毒死蜱超低容量液剂;工艺参数为:搅拌速度控制为60~150转/分钟,搅拌时间为15~60分钟,温度为常温,压力为常压。
适合的靶标作物是水稻、小麦等粮食作物,甘蔗、香蕉、橡胶、棉花、茶树、柑橘、苹果、山楂、桃树等经济作物,番茄、茄子、辣椒、莴苣、芹菜、甘蓝、菜豆、蚕豆、豇豆、豌豆等蔬菜作物,黄瓜、南瓜、西瓜等葫芦科作物。
本发明的超低容量液剂适合防治稻飞虱、稻纵卷叶螟、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、二化螟、稻蓟马、稻瘿蚊、稻叶蝉、黑尾叶蝉、稻蛛椽蝽、象星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负混虫、稻筒水螟、稻蝗、蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇。角腊蚧、小菜蛾、二黑条叶甲、茶黄蓟马、烟蓟马、黄蓟马、柑橘黄蓟马、大豆荚瘿蚊、番茄潜叶蝇。
施用本发明的超低容量液剂的优选方法是超低容量喷雾,其次是低容量喷雾和超低容量静电喷雾,根据防治对象发生情况确定适宜的用药量,通常施药量是75~150g a.i./hm2.
本发明所述的超低容量液剂加工方便、成本低廉、药效好、持效期长、工效高、靶标不易产生抗药性、协调增效高、节省水;可以降低环境污染,提高农药利用率,降低农药施用量。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步说明,但不限制本发明的范围。
实施例1
制备1.0%毒死蜱超低容量液剂
制备工艺:在带搅拌器的混合釜先用部分溶剂将活性成分毒死蜱搅拌溶解后,再加入表面活性剂和剩余的溶剂成分,充分搅拌混合均匀,,即得1%毒死蜱超低容量液剂;工艺参数为:搅拌速度控制为60~150转/分钟,搅拌时间为15~60分钟,温度为常温,压力为常压。
按照与实施例1相同的制备工艺步骤,可以制备以下实施例。
实施例2
制备30.0%毒死蜱超低容量液剂
实施例3
制备60.0%毒死蜱超低容量液剂
实施例4
制备30.1%毒死蜱·吡蚜酮超低容量液剂
实施例5
制备27%毒死蜱·吡蚜酮超低容量液剂
实施例6
制备40.1%吡蚜酮·毒死蜱超低容量液剂
实施例7
制备30.1%噻虫胺·毒死蜱超低容量液剂
实施例8
制备25%噻虫胺·毒死蜱超低容量液剂
实施例9
制备40.1%噻虫胺·毒死蜱超低容量液剂
实施例10
制备30.1%毒死蜱·螺虫乙酯超低容量液剂
实施例11
制备22%毒死蜱·螺虫乙酯超低容量液剂
实施例12
制备40%毒死蜱·螺虫乙酯超低容量液剂
实施例13
制备38%毒死蜱·噻虫啉超低容量液剂
实施例14
制备40.1%毒死蜱·噻虫啉超低容量液剂
实施例15
制备30.1%毒死蜱·噻嗪酮超低容量液剂
实施例16
制备35%毒死蜱·噻嗪酮超低容量液剂
实施例17
制备20%毒死蜱·唑虫酰胺超低容量液剂
实施例18
制备40.1%毒死蜱·唑虫酰胺超低容量液剂
实施例19
制备30%毒死蜱·噻虫嗪超低容量液剂
实施例20
制备40.1%毒死蜱·噻虫嗪超低容量液剂
实施例21
制备30.1%氟虫双酰胺·毒死蜱超低容量液剂
实施例22
制备40.1%氟虫双酰胺·毒死蜱超低容量液剂
实施例23
制备27%氯虫苯甲酰胺·毒死蜱超低容量液剂
实施例24
制备40.1%氯虫苯甲酰胺·毒死蜱超低容量液剂
所制备的含毒死蜱的超低容量液剂外观为均一油状液体;低温相容性好,在-5℃条件下,冷藏7d不析出结晶和悬浮物;挥发性低,滤纸悬挂发测定结果,挥发率低于30%;对植物安全,无药害;采用闭口法测定,闪点大于70℃;粘度小于30mPa·s;导电率在1×10-6~1×10-10s/cm范围内。
下面再结合应用本发明实施例进行的田间药效测定结果进一步来说明本发明的有益效果。
本发明的应用实施例是采用室内毒力测定和田间药效试验相结合的方法。先通过室内毒力测定,明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数(CTC),CTC<80为拮抗作用,80<CTC<120为相加作用,CTC>120为增效作用,在此基础上,再进行田间药效试验。
应用实施例1
防治对象:稻飞虱
实验地点:南昌市永修县某稻田
施药方法:超低容量喷雾
施药量:120g a.i./hm2
对照药剂:25%吡蚜酮可湿性粉剂,制剂亩用量16g,用水稀释30L常规喷雾。
表1:防治稻飞虱田间药效试验结果
从表1中可以看出:本发明的超低容量液剂采用超低容量喷雾方法防治稻飞虱比对照药剂常规喷雾速效性强、防治效果好、持效期较长。
应用实施例2
防治对象:稻纵卷叶螟
实验地点:南宁市横县某稻田
施药方法:超低容量喷雾
施药量:120g a.i./hm2.
对照药剂:1.8%阿维菌素乳油,制剂亩用量200ml,用水稀释至30L常规喷雾。
表2:防治稻纵卷叶螟药效试验结果
从表2中可以看出:本发明的超低容量液剂采用超低容量喷雾方法防治稻纵卷叶螟比对照药剂常规喷雾速效性强、防治效果好、持效期较长。
Claims (5)
1.一种含毒死蜱的超低容量液剂,其特征在于:它是以毒死蜱,或毒死蜱和活性组分II复配为活性成分,其余用表面活性剂和溶剂补足100%的超低容量液剂;活性组分II为吡蚜酮,噻虫胺、螺虫乙酯、噻虫啉、噻嗪酮、唑虫酰胺、噻虫嗪、氟虫双酰胺、或氯虫苯甲酰胺的任意一种。
2.根据权利要求1所述的含毒死蜱的超低容量液剂,其特征在于:
(1)以毒死蜱为活性成分,其重量含量为0.1%~60%,助剂的重量含量为1%~10%,溶剂补足至100%;
(2)以毒死蜱和活性组分II复配为活性成分,其总量的重量含量为0.2%~70%,毒死蜱的重量含量为0.1%~40%,活性组分II的重量含量为0.1%~30%,助剂的重量含量为1%~10%,溶剂补足至100%。
3.根据权利要求1所述的含毒死蜱的超低容量液剂,其特征在于:所述的表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、或十二烷基苯磺酸钙中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1所述的含毒死蜱的超低容量液剂,其特征在于:所述溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂和极性溶剂中的一种或多种组合;芳烃类溶剂包括丁苯、丁基苯、甲基萘、或二线油;植物油类溶剂包括大豆油、棉籽油、菜籽油、蓖麻油、玉米油、或松节油;极性溶剂包括苯甲醇、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、或正辛醇。
5.根据权利要求1所述的含毒死蜱的超低容量液剂,其特征在于:所述超低容量液剂的制备方法是,在带搅拌器的混合釜先用部分溶剂将活性成分搅拌溶解后,再加入表面活性剂和剩余的溶剂成分,充分搅拌混合均匀,即得含毒死蜱超低容量液剂;工艺参数为:搅拌速度控制为60~150转/分钟,搅拌时间为15~60分钟,温度为常温,压力为常压。
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