CN102626072A - 含氰虫酰胺与菊酯类杀虫剂的超低容量液剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含氰虫酰胺与菊酯类杀虫剂的超低容量液剂,由氰虫酰胺与活性成分Ⅱ复配为活性成分,其余用助剂和溶剂补足至100%;活性成分Ⅱ为三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、溴氰菊酯、四溴菊酯、醚菊酯、或戊菊酯中的任意一种。本发明所述的超低容量液剂加工方便、持效期长、工效高、靶标不易产生抗药性、环境污染低、省药省水,提高农药利用率,通过超低容量喷雾、低容量喷雾或超低容量静电喷雾能够防治水稻、小麦、玉米、蔬菜、烟草、茶树、果树和甘蔗的多种害虫。
Description
技术领域
本发明涉及农药领域,具体说是含氰虫酰胺与菊酯类杀虫剂的超低容量液剂,主要通过超低容量喷雾、低容量喷雾或超低容量静电喷雾实现对作物害虫的有效防治。
背景技术
目前对于农业上易产生抗性的害虫防治,主要办法是开发与现有品种无交互抗性的新成份或已有农药品种之间的复配,前者由于所需的开发成本高、周期长,而且目前开发速度远远比不上害虫抗药性产生的速度。因此,对于作用机理不同的已有农药品种进行混配是一种最佳的选择。如果配比合理,则可以产生显著的增效作用,使田间防治效果显著优于各单剂的作用。含有单一活性成分的杀虫剂在农业害虫防治上常常存在一定的缺陷,连续多次使用不但使害虫容易产生抗药性,且易造成对食品和环境的污染,通过杀虫剂活性成分之间合理混配能够克服以上缺点。同时合理的复配使有效成分产生的增效作用,可以提高防效,减少有效成份用量,节约成本,延缓害虫的抗药性的产生,近而能够减轻甚至避免农药对食物和环境的污染,而本发明研究开发出的低毒高效新农药,不但对靶标药效显著增强,而且对人、作物、非靶标和环境的影响很低。
氰虫酰胺英文名称为Cyantraniliprole,商品名称为CyazypyrTM,试验代号为DPX-HGW86,化学名称为3-溴-N-(4-氰基-2-甲基-6-(甲氨基羰基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-羧酰胺,是美国杜邦公司开发出来的新型邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂,其化学结构式为
氰虫酰胺属于昆虫鱼尼丁受体抑制剂,主要通过诱导昆虫鱼尼丁受体调控的横纹肌和平滑肌细胞内钙离子释放而表现出触杀和胃毒作用,可以用于水稻、蔬菜、棉花、甜菜等多种作物害虫的防治,尤其是对各种鳞翅目害虫和刺吸式害虫的防治有特效,其防治效果显著由于当前生产中使用的其他商品化杀虫剂品种,且对其他杀虫剂不存在交互抗性。因此,氰虫酰胺被国际上誉为新一代高效杀虫剂。
三氟氯氰菊酯英文名称为Cyhalothrin,分子式为C23H19ClF3NO3,化学名称为α-氰基-3-苯氧基苄基-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯,化学结构式为
三氟氯氰菊酯是一种触杀、胃毒型拟除虫菊酯类杀虫剂,能有效防治棉花、大豆、果树、蔬菜、花生等作物上的多种害虫,无内吸作用。其对鳞翅目、鞘翅目和半翅目等多种害虫和其他害虫,以及叶螨、锈螨、瘿螨、跗线螨等有良好效果,在虫、螨并发时可以兼治,可防治棉红铃虫和棉铃虫、菜青虫、菜缢管蚜、茶尺蠖、茶毛虫、茶橙瘿螨、叶瘿螨、柑橘叶蛾、橘蚜以及柑橘叶螨、锈螨、桃小食心虫及梨小食心虫等,也可用来防治多种地表和公共卫生害虫。
氟氯氰菊酯英文名称为Cyfluthrin,分子式为C22H18Cl2FNO3,化学名称为(1R,S)-顺,反式-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸-A-氰基-3-苯氧基-4-氟苄酯,化学结构式为
氟氯氰菊酯以触杀和胃毒作用为主,无内吸及熏蒸作用,杀虫谱广,作用迅速,持效期长,具用一些杀卵活性,并对某些成虫有拒避作用。对光稳定,对鳞翅目多种幼虫及蚜虫等害虫有良好的效果,适用于棉花、烟草、蔬菜、大豆、花生、玉米等作物。
联苯菊酯属拟除虫菊酯类杀虫杀螨剂,英文名称为Bifenthrin,分子式为C23H22ClF3O2,化学名称为(Z)-(1S)-反式-(2-甲基[1,1′-二苯基]-3-基)甲基3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸酯,化学结构式为
它具有触杀、胃毒作用,无内吸、熏蒸作用,杀虫谱广、作用迅速。在土壤中不移动,对环境较为安全,残效期较长。适用于棉花、果树、蔬菜、茶叶等作物上防治鳞翅目幼虫、粉虱、蚜虫、潜叶蛾、叶蝉、叶螨等害虫、害螨。用于虫、螨并发时,省时省力省药。
甲氰菊酯英文名称为Fenpropathrin,分子式为C22H23NO3,化学名称为(RS)-alpha-氰基-3-苯氧苄基-2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯,化学结构式为
甲氰菊酯是一种拟除虫菊酯杀虫杀螨剂,具有触杀、胃毒和驱避作用,无内吸,熏蒸作用,能杀幼虫、成虫及卵,对多种螨类有效,在田间有中等程度的持效期,低温下药效更好。
氰戊菊酯英文名称为Phenvalerate,分子式为C25H22ClNO3,化学名称为(R,S)-A-氰基-3-苯氧基苄基(R,S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯,化学结构式为
氰戊菊酯是广谱、高效、快速拟除虫菊酯。以触杀和胃毒作用为主,无内吸作用,对螨类无效,对鳞翅目幼虫、直翅目、半翅目、双翅目害虫有效,用于防治棉花蚜虫、叶蝉、蝽象、卷叶虫、菜青虫、大豆食心虫、小麦黏虫、红铃虫、棉铃虫、柑橘潜叶蛾幼虫,
氯氰菊酯英文名称为theta-Cypermethrin,分子式为C22H19Cl2NO3,化学名称为(R,S)-a-氰基-3-苯氧苄基(1R,S)-顺、反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯,化学结构式为
氯氰菊酯是拟除虫菊酯类杀虫剂,具有广谱、高效、快速的作用特点,对害虫以触杀和胃毒为主,适用于鳞翅目、鞘翅目等害虫,对棉花、大豆、玉米、苹果、葡萄、蔬菜、烟草、花卉等作物上的蚜虫、棉铃虫、斜纹夜蛾、尺蠖、卷叶虫、跳甲、象鼻虫等多种害虫有良好的防治效果。
高效氯氰菊酯英文名称为beta-Cypermethrin,分子式为C22H19Cl2NO3,化学名称为(R,S)-a-氰基-3-苯氧苄基(1R,3R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯,化学结构式为
高效氯氰菊酯是氯氰菊酯高效异构体。具有触杀和胃毒作用,杀虫谱广,击倒速度快,生物活性高。主要用于防治棉花、蔬菜、果树、茶叶上的多种作物害虫及卫生害虫。
溴氰菊酯属菊酯类杀虫剂,英文名称为Deltamethrin,分子式为C22H19Br2NO3,化学名称为(S)-alpha-氰基-3-苯氧苄基-(+)-顺-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯,化学结构式为
溴氰菊酯是目前菊酯类杀虫剂中毒力最高的一种。杀虫谱广,对鳞翅目、直翅目、缨翅目、半翅目、双翅目、鞘翅目等多种害虫有效,
四溴菊酯英文名称为Tralomethrin,分子式为C22H19Br4NO3,化学名称为(1R,3S)-3-[(R,S)(1′,2′,2′,2′-四溴乙基)]-2,2-二甲基环丙烷羧酸(S)-A-氰基-3-苯氧苄基酯,化学结构式为
四溴菊酯属拟除虫菊酯类杀虫剂,具有触杀和胃毒作用。药剂通过昆虫表皮渗透或食取经药剂处理后叶子进入体内。通过抑制离子通道关闭能力,干扰调节钠离子流的离子通道,导致过多的钠离子进入细胞,从而对神经细胞产生神经冲动振幅,最终导致神经细胞兴奋完全消失、麻痹、虚脱而顽死亡。四溴菊酯可用于防治鞘翅目、同翅目、直翅目害虫,尤其是禾谷类、棉花、玉米、果树、烟草、蔬菜、水稻上的鳞翅目害虫。
醚菊酯英文名称为Ethofenprox,分子式为C25H28O3,化学名称为2-(4-乙氧基苯基-2-甲基丙基-3-苯氧基苄基醚,化学结构式为
醚菊酯具有杀虫谱广、杀虫活性高、击倒速度快、残效期长、对作物安全等特点。具有触杀、胃毒和内吸作用。用于防治鳞翅目、半翅目、鞘翅目、双翅目、直翅目和等翅目害虫,如褐色虱、白背飞虱、黑尾叶蝉、棉铃虫、红铃虫、桃蚜、瓜蚜、白粉虱、菜青虫、茶毛虫、茶尺蠖、茶刺蛾、桃和梨小食心虫、柑橘潜叶蛾、烟草夜蛾、小菜蛾、玉米螟、大螟、大豆食心虫等。
戊菊酯英文名称为Valerate,分子式为C24H23ClO3,化学名称为(R,S)-3-苯氧基苄基(R,S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯,化学结构式为
戊菊酯属拟除虫菊酯类杀虫剂,具有高效,安全的特点,且具有较强的触杀作用,还有胃毒和忌避作用,击倒力较强。可防治棉蚜、棉铃虫、红铃虫、菜蚜、小菜蛾、玉米螟、斜纹夜蛾、茶尺蠖、茶细蛾、茶毛虫、稻纵卷叶螟、柑橘潜叶蝇和卫生害虫等。
超低容量液剂通过筛选挥发性低、闪点高、对原药溶解性好、对作物药害低、粘度低的溶剂,施药时不兑水,而是用超低容量喷雾器械、低容量喷雾器械或超低容量静电喷雾器械直接施用。超低容量喷雾由于雾滴中不含高挥发性成分,其大小与质量从离开喷雾器械到达靶标过程中没有明显变化,减少了挥发与飘逸。雾滴细小而均匀,符合“生物最佳粒剂”要求,显著提高了沉积量。由于无需兑水施用,超低容量液剂适合用于水源缺乏、病虫害暴发性大面积发生且须短时间内大范围施药的场合,同时超低容量喷雾极大的降低操作者的劳动强度。
超低容量喷雾技术具有以下优点:
①喷液量少,仅为常规喷雾的数百分之一。
②雾滴小,超低容量静电喷雾雾滴直径为30~60μm、超低容量地面喷雾雾滴直径为30~80μm、空中超低容量喷雾雾滴直径30~60μm,而常规喷雾雾滴直径多在200~600μm以上。
③喷雾方式是漂移积累性喷雾,而常规喷雾是针对性喷雾,即对着作物喷雾。
④超低容量喷施的是以油为载体的油剂,浓度一般为百分之几到百分之几十;而常规喷雾喷施的水稀释药剂浓度很低,一般为千分之几到万分之几。
⑤工效高,防治及时。手持超低容量喷雾机比手动压缩喷雾机提高工效20~30倍,因其工效高,能及时有效防治暴发性害虫,如飞虱、粘虫、蝗虫等。
⑥节省农药。与一般比常规喷雾节省农药30%以上。
⑦不用水。节省了取水、配药和负水作业等繁重体力劳动,尤其是在干旱少雨、劳动力不足和取水困难的丘陵山地施用,更为方便。
⑧药效好,持效长。油质农药易于穿透酯溶性害虫体表进入害虫体内,表现为杀虫迅速、药效好;油剂中占有较大比例的高沸点助剂,能对农药有效成分起到抗水解、抗氧化、抗光解等保护作用,表现为持效长。
⑨对作物安全。超低容量喷雾对作物安全不易产生药害,无明显残留,可以提高作物品质。
⑩防治费用低。由于超低容量喷雾具有省药、省力、不用水、药效好、持效长等优点,因此防治费用比常规喷雾低。
发明内容
本发明的目的是提供一种含氰虫酰胺与菊酯类杀虫剂的超低容量液剂制剂,并提供所述超低容量液剂的制备方法。
本发明制成的超低容量液剂剂型,它是以氰虫酰胺和活性组分II复配为活性成分,其余用表面活性剂和溶剂补足100%;活性组分II为三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、溴氰菊酯、四溴菊酯、醚菊酯、或戊菊酯的任意一种。
该超低容量液剂以氰虫酰胺和活性组分II复配为活性成分,其总量的重量含量为0.2%~50%,氰虫酰胺的重量含量为0.1%~20%,活性组分II的重量含量为0.1%~30%,助剂的重量含量为1%~10%,溶剂补足至100%。
适合表面活性剂选自辛基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、或十二烷基苯磺酸钙中的一种或一种以上的组合,优选脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、或十二烷基苯磺酸钙等。
适合的溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂和极性溶剂中的一种或多种组合;芳烃类溶剂包括三甲苯、邻二氯苯、四甲苯、二乙苯、甲基丙基苯、丁苯、甲基萘、或二线油;植物油类溶剂包括大豆油、棉籽油、菜籽油、蓖麻油、玉米油、松节油、油酸甲酯、或油酸乙酯;极性溶剂包括苯乙酮、苯甲醇、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、正己醇、正辛醇、或松油醇。
本发明所述的超低容量液剂的制备方法为,在带搅拌器的混合釜中,先用部分溶剂将活性成分搅拌溶解后,再加入表面活性剂和剩余的溶剂,充分搅拌混合均匀,即得含氰虫酰胺和菊酯类的超低容量液剂;工艺参数为:搅拌速度控制为60~150转/分钟,搅拌时间为15~60分钟,温度为常温,压力为常压。
适合的靶标作物是水稻、小麦等粮食作物,甘蔗、香蕉、橡胶、棉花、茶树、柑橘、苹果、山楂、桃树等经济作物,番茄、茄子、辣椒、莴苣、芹菜、甘蓝、菜豆、蚕豆、豇豆、豌豆等蔬菜作物,黄瓜、南瓜、西瓜等葫芦科作物。
本发明的超低容量液剂适合防治稻飞虱、稻纵卷叶螟、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、二化螟、稻蓟马、稻瘿蚊、稻叶蝉、黑尾叶蝉、稻蛛椽蝽、象星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负混虫、稻筒水螟、稻蝗、蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇。角腊蚧、小菜蛾、二黑条叶甲、茶黄蓟马、烟蓟马、黄蓟马、柑橘黄蓟马、大豆荚瘿蚊、番茄潜叶蝇。
施用本发明的超低容量液剂的优选方法是超低容量喷雾,其次是低容量喷雾和超低容量静电喷雾,根据防治对象发生情况确定适宜的用药量,通常施药量是75~150g a.i./hm2.
本发明人通过研究证明,氰虫酰胺与三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、溴氰菊酯、四溴菊酯、醚菊酯、戊菊酯中的任一杀虫剂活性成分复配成的超低容量液剂对靶标害虫具有极强的增效作用。
本发明所述的超低容量液剂加工方便、成本低廉、药效好、持效长、协调增效高、节省水;可以降低环境污染,提高农药利用率,降低农药施用量。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步说明,但不限制本发明的范围。
实施例1
制备5.0%氰虫酰胺·三氟氯氰菊酯超低容量液剂
制备工艺:在带搅拌器的混合釜中,先用部分溶剂将活性成分氰虫酰胺和三氟氯氰菊酯搅拌溶解后,再加入表面活性剂和剩余的溶剂,充分搅拌混合均匀,即得5.0%氰虫酰胺·三氟氯氰菊酯超低容量液剂;工艺参数为:搅拌速度控制为60~150转/分钟,搅拌时间为15~60分钟,温度为常温,压力为常压。
按照与实施例1相同的制备工艺步骤,可以制备以下实施例。
实施例2
制备20.1%氰虫酰胺·三氟氯氰菊酯超低容量液剂
实施例3
制备9%氰虫酰胺·氟氯氰菊酯超低容量液剂
实施例4
制备30.1%氰虫酰胺·氟氯氰菊酯超低容量液剂
实施例5
制备11%氰虫酰胺·联苯菊酯超低容量液剂
实施例6
制备30.1%氰虫酰胺·联苯菊酯超低容量液剂
实施例7
制备10%氰虫酰胺·氯氰菊酯超低容量液剂
实施例8
制备30.1%氰虫酰胺·氯氰菊酯超低容量液剂
实施例9
制备8%氰虫酰胺·甲氰菊酯超低容量液剂
实施例10
制备20.1%氰虫酰胺·甲氰菊酯超低容量液剂
实施例11
制备32%氰虫酰胺·氰戊菊酯超低容量液剂
实施例12
制备30.1%氰虫酰胺·氰戊菊酯超低容量液剂
实施例13
制备8%氰虫酰胺·高效氯氰菊酯超低容量液剂
实施例14
制备30.1%氰虫酰胺·高效氯氰菊酯超低容量液剂
实施例15
制备5%氰虫酰胺·溴氰菊酯超低容量液剂
实施例16
制备20.1%氰虫酰胺·溴氰菊酯超低容量液剂
实施例17
制备6%氰虫酰胺·四溴菊酯超低容量液剂
实施例18
制备35%氰虫酰胺·四溴菊酯超低容量液剂
实施例19
制备10%氰虫酰胺·醚菊酯超低容量液剂
实施例20
制备30.1%氰虫酰胺·醚菊酯超低容量液剂
实施例21
制备8%氰虫酰胺·戊菊酯超低容量液剂
实施例22
制备30%氰虫酰胺·戊菊酯超低容量液剂
所制备的含氰虫酰胺与菊酯类杀虫剂的超低容量液剂外观为均一油状液体;低温相容性好,在-5℃条件下,冷藏7d不析出结晶和悬浮物;挥发性低,滤纸悬挂发测定结果,挥发率低于30%;对植物安全,无药害;采用闭口法测定,闪点大于70℃;粘度小于30mPa·s;导电率在1×10-6~1×10-10s/cm范围内。
下面再结合应用本发明实施例进行的田间药效测定结果进一步来说明本发明的有益效果。
本发明的应用实施例是采用室内毒力测定和田间药效试验相结合的方法。先通过室内毒力测定,明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数(CTC),CTC<80为拮抗作用,80<CTC<120为相加作用,CTC>120为增效作用,在此基础上,再进行田间药效试验。
应用实施例1
防治对象:稻飞虱
实验地点:南宁市新圩镇某稻田
施药方法:超低容量喷雾
施药量:120g a.i./hm2
对照药剂:25%吡蚜酮wp,制剂亩用量16g,用水稀释至30L常规喷雾。
表1:防治稻飞虱田间药效试验结果
从表1中可以看出:本发明的超低容量液剂采用超低容量喷雾方法防治水稻稻飞虱比对照药剂常规喷雾速效性强、防治效果好、持效期较长。
应用实施例2
防治对象:小菜蛾
实验地点:广西横县某十字花科蔬菜菜地
施药方法:超低容量喷雾
施药量:120g a.i./hm2.
对照药剂:1.8%阿维菌素EC,制剂亩用量200ml,用水稀释至30L常规喷雾。
表2:防治十字花科蔬菜小菜蛾药效试验结果
从表2中可以看出:本发明的超低容量液剂采用超低容量喷雾方法防治田间十字花科蔬菜小菜蛾比对照药剂常规喷雾速效性强、防治效果好、持效期较长。
Claims (5)
1.一种含氰虫酰胺与菊酯类杀虫剂的超低容量液剂,其特征在于:它是以氰虫酰胺和活性组分II复配为活性成分,其余用表面活性剂和溶剂补足100%的超低容量液剂;活性组分II为三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、溴氰菊酯、四溴菊酯、醚菊酯、或戊菊酯的任意一种。
2.根据权利要求1所述的含氰虫酰胺与菊酯类杀虫剂的超低容量液剂,其特征在于:氰虫酰胺和活性组分II复配为活性成分,其总量的重量含量为0.2%~50%,氰虫酰胺的重量含量为0.1%~20%,活性组分II的重量含量为0.1%~30%,助剂的重量含量为1%~10%,溶剂补足至100%。
3.根据权利要求1所述的含氰虫酰胺与菊酯类杀虫剂的超低容量液剂,其特征在于:所述的表面活性剂为辛基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯乙聚氧烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、或十二烷基苯磺酸钙中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1所述的含氰虫酰胺与菊酯类杀虫剂的超低容量液剂,其特征在于:所述溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂和极性溶剂中的一种或多种组合;芳烃类溶剂包括C10芳烃、丁苯、甲基萘、或二线油;植物油类溶剂包括大豆油、棉籽油、玉米油、菜籽油、蓖麻油、松节油、油酸甲酯、或油酸乙酯;极性溶剂包括苯甲醇、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、正己醇、或正辛醇。
5.根据权利要求1所述的含氰虫酰胺与菊酯类杀虫剂的超低容量液剂,其特征在于:所述超低容量液剂的制备方法是,在带搅拌器的混合釜中,先用部分溶剂将活性成分搅拌溶解后,再加入表面活性剂和剩余的溶剂,充分搅拌混合均匀,即得含氰虫酰胺与菊酯类杀虫剂的超低容量液剂;工艺参数为:搅拌速度控制为60~150转/分钟,搅拌时间为15~60分钟,温度为常温,压力为常压。
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