ES2382582T3 - Mezclas sinérgicas de agentes para el control de plagas de invertebrados de antranilamida - Google Patents

Mezclas sinérgicas de agentes para el control de plagas de invertebrados de antranilamida Download PDF

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ES2382582T3 ES09002572T ES09002572T ES2382582T3 ES 2382582 T3 ES2382582 T3 ES 2382582T3 ES 09002572 T ES09002572 T ES 09002572T ES 09002572 T ES09002572 T ES 09002572T ES 2382582 T3 ES2382582 T3 ES 2382582T3
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George Philip Lahm
Thomas Paul Selby
Thomas Martin Stevenson
Hector Eduardo Portillo
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Abstract

Una mezcla que comprende: (a) un compuesto de Fórmula 1, 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2- piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida, un N-óxido, o una de sus sales, y un componente (b) en el que el componente (b) es al menos un agente para el control de plagas de invertebrados seleccionado del grupo que consiste en (b7) espinosad, avermectina, doramectina, emamectina, eprinomectina, ivermectina, milbemectina, milbemicina oxima, moxidectina, nemadectina y selamectina; y sales de los compuestos de (b7).

Description

Mezclas sinergicas de agentes para el control de plagas de invertebrados de antranilamida
Campo de la invención
Esta invencion se refiere a mezclas para el control de plagas de invertebrados que comprenden una cantidad
5 biologicamente eficaz de una antranilamida, un N-oxido o una de sus sales y al menos otro agente para el control de plagas de invertebrados, y a procedimientos no terapeuticos de su uso para el control de plagas de invertebrados tales como artropodos en entornos agronomicos y no agronomicos.
Antecedentes de la invención
El control de plagas de invertebrados es extremadamente importante para conseguir una alta eficacia en los cultivos.
10 Los dafos ocasionados por las plagas de invertebrados en los cultivos agronomicos en crecimiento y almacenados pueden producir una reduccion significativa de la productividad y, por lo tanto, pueden ocasionar un aumento en los costes para el consumidor. Tambien es importante el control de las plagas de invertebrados en silvicultura, cultivos de invernaderos, plantas ornamentales, cultivos de viveros, productos de fibra y alimentarios almacenados, en ganaderia, en articulos domesticos, cesped, productos de la madera, y en la salud publica y de los animales. Hay
15 muchos productos comercialmente disponibles para estos fines y en la practica han sido usados como agentes individuales o como mezclas. Sin embargo, se siguen demandando todavia composiciones para el control de plagas y procedimientos economicamente mas eficientes y ecologicamente seguros.
Siempre es deseable poder reducir la cantidad de agentes quimicos liberados en el medio ambiente al tiempo que se asegure un control eficaz de las plagas. Aunque se han estudiado combinaciones de agentes para el control de
20 plagas, generalmente no se da una alta accion sinergica. La sinergia se ha descrito como "la accion cooperante de dos componentes de una mezcla, de tal modo que el efecto total es mayor o mas prolongado que la suma de los efectos de los dos (o mas tomados independientemente" (vease P. M. L. Yames, Neth. J. Plant Pathology 1964, 70, 73-80). Por lo tanto, es altamente deseable obtener una composicion artropodicida que muestre un alto efecto controlante con menores costes de produccion concomitantes y menor impacto medioambiental.
25 El documento W0 03/015519 divulga derivados del a cido N-acil antranilico de Formula i q ue actuan como artropodicidas.
en el que, inter alia, R1 es CH3, F, Cl o Br; R2 es F, Cl, Br, 1 o CF3; R3 es CF3, Cl, Br o 0CH2CF3; R4a es alquilo C1-C4; R4b es H o CH3; y R5 es Cl o Br.
30 Compendio de la invención
Esta invencion se refiere a una mezcla que comprende (a) un compuesto de Formula 1, 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida, un N-oxido, o una de sus sales,
y un componente (b) en el que el componente (b) es al menos un agente para el control de plagas de invertebrados
seleccionado del grupo que consiste en (b7) espinosad, avermectina, doramectina, emamectina, eprinomectina, ivermectina, milbemectina, milbemicina oxima, moxidectina, nemadectina y selamectina y sus sales. Esta invencion tambien proporciona una mezcla de acuerdo con lo anterior en la que el componente (b) comprende
ademas al menos un agente para el control de plagas de invertebrados que consiste en (b1) neonicotinoides; (b2) inhibidores de colinesterasa; (b3) moduladores de canales de sodio; (b4) inhibidores de la sintesis de quitina; (b5) agonistas de ecdisona; (b6) inhibidores de la biosintesis de lipidos; (b8) bloqueantes de canales de cloruro regulados por GABA; (b9) imitadores de hormonas juveniles; (b10) ligandos del receptor de rianodina; (b11) ligandos del receptor de octopamina; (b12) inhibidores del transportador de electrones mitocondrial; (b13) analogos de nereistoxina; (b14) piridalilo; (b15) flonicamid; (b16) pimetrozina; (b17) dieldrin; (b18) metaflumizona; (b19) agentes biologicos; y sales de los compuestos de (b1) a (b18). Esta invencion tambien proporciona una composicion para controlar una plaga de invertebrados que comprende una
cantidad biologicamente eficaz de una mezcla de la invencion y al menos un componente adicional seleccionado del
grupo qu e co nsiste e n un tensioactivo, u n dil uyente solido y un d iluyente liq uido, don de d icha composic ion
comprende opcionalmente ademas una cantidad eficaz de al menos un compuesto o agente biologicamente activo
adicional.
Esta invencion tambien proporciona un procedimiento no terapeutico para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biologicamente eficaz de una mezcla o composicion de la invencion, segun se describe en el presente documento.
Esta invencion proporciona ademas una composicion pulverizadora que comprende una mezcla de la invencion y un propulsor. Esta inve ncion tambi en pro porciona una co mposicion d e cebo qu e co mprende un a mezcla de l a invencion; uno o mas materiales alimenticios; opcionalmente un atrayente; y opcionalmente un humectante.
Esta invencion proporciona ademas un dispositivo trampa para controlar una plaga de invertebrados que comprende dicha composicion de cebo y una carcasa adaptada para alojar a dicha composicion de cebo, en el que la carcasa tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a traves de la abertura de tal modo que la plaga de invertebrados pueda acceder a dicha composicion de cebo desde una localizacion exterior a la carcasa, y en el que la carcasa esta adaptada ademas para que este situada dentro o cerca del lugar de una potencial o conocida actividad de la plaga de invertebrados.
Descripción detallada de la invención
Segun se usan en este d ocumento, los terminos o expresiones "comprende", "que comprende", "incluye", "que incluye", "tie ne", "qu e tien e", o cual quiera otra de sus variaci ones, se prete nde que cubr an una incl usion no exclusiva. Por ejemplo, una composicion, una mezcla, proceso, procedimiento, articulo, o aparato que comprende una lista de elementos no esta necesariamente limitada a solo aquellos elementos si no que pueden incluir otros elementos no expresamente nombrados o inherentes a dicha composicion, mezcla, proceso, procedimiento, articulo
o aparato. Ademas, a menos que se exprese lo contrario, "o" se refiere a una "o" inclusiva y no a una "o" exclusiva. Por ejemplo, una condicion A o B es satisfecha por cualquiera de los siguientes: A es verdadero (o esta presente) y B es falso (o no esta presente), A es falso (o no esta presente) y B es verdadero (o esta presente), y ambos A y B son verdaderos (o estan presentes).
Tambien, el uso de "un" o "uno/una" se emplean para describir elementos y componentes de la invencion. Esto se hace meramente por conveniencia y para dar un sentido general de la invencion. Esta descripcion deberia leerse para que incluyera uno, o al menos uno, y que lo singular tambien incluya lo plural, a menos que sea obvio que signifique otra cosa.
Los comp uestos en las m ezclas y c omposiciones de esta inv encion pue den existir com o uno o mas estereoisomeros. Los diversos estereoisomeros incluyen enantiomeros, diastereomeros, atropisomeros e isomeros geometricos. Un especialista en la tecnica apreciara que un estereoisomero puede ser mas activo y/o puede mostrar efectos beneficiosos cuando esta enriquecido con respecto al otro u otros estereoisomeros o cuando esta separado del otro u otros estereoisomeros. Ademas, el especialista sabe como separar, enriquecer y/o preparar de forma selectiva d ichos ester eoisomeros. D e ac uerdo co n esto, la pres ente inv encion co mprende una mezcla q ue comprende un compuesto de Formula 1, un N-oxido, o una de sus sales, tambien denominado en este documento dicho compuesto de Formula 1, un N-oxido, o una de sus sales como "componente (a)"; y al menos un agente para el control de plagas de invertebrados que puede ser un compuesto (o una de sus sales) seleccionado del grupo que consiste en ( b7) es pinosad, avermectin a, doram ectina, emamectina, epri nomectina, ivermecti na, milbem ectina, milbemicina oxima, moxidectina, nemadectina y selamectina; y al que tambien se hace referencia en el presente documento como "componente (b)". E l componente (b) tambien puede comprender opcionalmente al m enos un agente para el control de plagas de invertebrados seleccionado de (b1) a (b18) o un agente biologico seleccionado de (b19). Las composiciones de l a presente invencion pueden incluir opcionalmente al me nos un compuesto o agente biologicamente activo adicional, que si esta presente en una composicion sera diferente del compuesto de Formula 1 y del componente (b). Estos compuestos biologicamente activos adicionales o agentes que incluyen insecticidas, fungicidas, nematicidas, bactericidas, acaricidas, reguladores del crecimiento tales como estimulantes de raices, e sterilizantes q uimicos, semi oquimicos, repel entes, atra yentes, ferom onas, estim ulantes d e l a alimentacion, otros compuestos biologicamente activos o bacterias entomopatogenicas, virus u hongos forman un pesticida multi-componente proporcionando un espectro mas amplio de utilidad agricola o no agronomica. Estos compuestos b iologicamente activos o a gentes adicionales pu eden estar prese ntes como una mezcl a d e estereoisomeros, estereoisomeros individuales, o como una forma opticamente activa.
Las sales de los compuestos en las mezclas y composiciones de la presente invencion incluyen sales de adicion de acidos con acidos inorganicos u organicos tales como los acidos bromhidrico, clorhidrico, nitrico, fosforico, sulfurico, acetico, butirico, fumarico, lactico, maleico, malonico, oxalico, propionico, salicilico, tartarico, 4-toluensulfonico o valerico. Las sales de los compuestos de la invencion incluyen tambien aquellas formadas con bases organicas (por ejemplo, pir idina o trietilam ina) o bas es inorg anicas (p or ejemp lo, hi druros, hi droxidos, o carbo natos de sod io, potasio, litio, calcio, magnesio o bario) cuando el compuesto contiene un grupo acido tal como un acido carboxilico o fenol.
Las realizaciones de la presente invencion incluyen:
Realizacion 1. Una mezcla que comprende un componente (a), un componente (b) en la que el componente (a) es un compuesto de Formula 1, un N-oxido, o una de sus sales, yen la que el componente (b) es al me nos un agente p ara e l contro l d e plagas de inv ertebrados se leccionado d el grupo que consiste en (b7) espinosad, avermectina, doramectina, emamectina, eprinomectina, ivermectina, milbemectina, milbemicina oxima, moxidectina, nemadectina y selamectina, o sus sales.
Realizacion 2. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) comprende ademas al menos un agente para el control de plagas seleccionado del grupo que consiste en (b1) neonicotinoides, (b2) inhibidores de colinesterasa, y (b3) moduladores de canales de sodio.
Realizacion 3. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) comprende ademas un compuesto seleccionado de (b1) neonicotinoides.
Realizacion 4. La mezcla de la Realizacion 3 en la que el componente (b) se selecciona del grupo que consiste en piridilmetilaminas tales como acetamipridy tiacloprid; nitrometilenos tales como nitenpiram y nitiazina; y nitroguanidinas tales como clotianidin, dinotefuran, imidacloprid y tiametoxam.
Realizacion 5. La mezcl a de la Re alizacion 4 en la q ue el com ponente (b1) es dinotefuran, imi dacloprid, nitenpiram, tiacloprid o tiametoxam.
Realizacion 5a. La mezcla de la Realizacion 4 en la que el componente (b) es dinotefuran.
Realizacion 5b. La mezcla de la Realizacion 5 en la que el componente (b) es imidacloprid.
Realizacion 5c. La mezcla de la Realizacion 5 en la que el componente (b1) es nitenpiram.
Realizacion 5d. La mezcla de la Realizacion 5 en la que el componente (b1) es tiacloprid.
Realizacion 5e. La mezcla de la Realizacion 5 en la que el componente (b1) es tiametoxam.
Realizacion 6. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) comprende ademas un compuesto seleccionado de (b2) inhibidores de colinesterasa.
Realizacion 7. La mezcla de la Realizacion 6 en la que el componente (b2) se selecciona del grupo que consiste en org anofosfatos tales co mo acef ato, azinfos-m etilo, cloretoxifos, clorpraz ofos, clorpirif os, clorpirifos-metilo, cumafos, cian ofenfos, demeto n-S-metilo, diaz inona, diclorvos, dimeto ato, dioxabenzofos, disulfoton, diticrofos, fenamifos, fenitrotion, fonofos, isofenfos, isoxation, malation, metamidofos, metidation, mi pafox, mo nocrotofos, o xidemeton-metilo, paration, p aration-metilo, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos-metilo, profenofos, piraclofos, quinalfos-metilo, sulprofos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, ticrofos, triazofos y triclofon; y carbamatos tales como aldicarb, a ldoxicarb, b endiocarb, be nfuracarb, but ocarboxim, carbari lo, carbofuran, ca rbosulfan, etiofencarb, furatiocarb, metiocarb, metomilo (Lannate®), oxamilo (Vydate®), pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato y xililcarb.
Realizacion 8. La mezcla de la Realizacion 7 en la que el componente (b2) es metomilo u oxamilo.
Realizacion 8a. La mezcla de la Realizacion 8 en la que el componente (b2) es metomilo.
Realizacion 8b. La mezcla de la Realizacion 8 en la que el componente (b2) es oxamilo.
Realizacion 9. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) comprende ademas un compuesto seleccionado de (b3) moduladores de canales de sodio.
Realizacion 10. La mezcla de la Realizacion 9 en la que el componente (b3) se selecciona del grupo que consiste en piretroides tales como aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, beta-cipermetrina, bifentrina, ciflutrina, cih alotrina, ci permetrina, deltametrina, esf envalerato, f enflutrina, fe npropatrina, fenvalerato, flucitrinato, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, metoflutrina, penetrina, proflutrina, resmetrina, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina y zeta-cipermetrina; piretroides n o ester t ales c omo etofenprox, fl ufenprox, halfe nprox, protrifenbute y silafluofeno; oxadiazinas ta les como i ndoxacarb; y pir etrinas n aturales tales com o ciner ina-1, cineri na-11, jasmolina-1, jasmolina-11, piretrina-1 y piretrina-11.
Realizacion 11. La mezcl a de la Rea lizacion 10 e n la q ue el comp onente (b3) es d eltametrina, in doxacarb o lambda-cihalotrina.
Realizacion 11a. La mezcla de la Realizacion 11 en la que el componente (b3) es deltametrina. Realizacion 11b. La mezcla de la Realizacion 11 en la que el componente (b3) es indoxacarb. Realizacion 11c. La mezcla de la Realizacion 11 en la que el componente (b3) es lambda-cihalotrina.
Realizacion 12. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) comprende ademas un compuesto seleccionado de (b4) inhibidores de la sintesis de quitina.
Realizacion 13. La mezcla de la Realizacion 12 en la que el componente (b4) se selecciona del grupo que consiste en bistrifluron, buprofezina, clorfluazuron, ciromazina, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron y triflumuron.
Realizacion 14. La mezcla de la Realizacion 13 en la que el componente (b4) es hexaflumuron o novaluron.
Realizacion 14a. La mezcla de la Realizacion 14 en la que el componente (b4) es hexaflumuron.
Realizacion 14b. La mezcla de la Realizacion 14 en la que el componente (b4) es novaluron.
Realizacion 15. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) comprende ademas un compuesto
seleccionado de (b5) agonistas de ecdisona.
Realizacion 16. La mezcla de la Realizacion 15 en la que el componente (b5) se selecciona del grupo que consiste en azadiractina, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida y tebufenozida.
Realizacion 17. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) comprende ademas un compuesto
seleccionado de (b6) inhibidores de la biosintesis de lipidos.
Realizacion 18. La mezcla de la Realizacion 17 en la que el componente (b6) es espiromesifeno o espiridiclofeno.
Realizacion 19. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) es emamectina.
Realizacion 20. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) comprende ademas un compuesto
seleccionado de (b8) bloqueadores de canales de cloruro regulados por GABA. Realizacion 21. La mezcla de la Realizacion 20 en la que el componente (b8) se selecciona del grupo que consiste
en acetoprol, endosulfan, etiprol, fipronilo y vaniliprol.
Realizacion 22. La mezcla de la Realizacion 21 en la que el componente (b8) es fipronilo.
Realizacion 23. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) comprende ademas un compuesto
seleccionado de (b9) imitadores de hormonas juveniles. Realizacion 24. La mezcla de la Realizacion 23 en la que el componente (b9) se selecciona del grupo que consiste
en epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, quinopreno, metopreno, piriproxifeno y tripreno.
Realizacion 25. La mezcla de la Realizacion 24 en la que el componente (b9) es fenoxicarb o metopreno.
Realizacion 25a. La mezcla de la Realizacion 25 en la que el componente (b9) es fenoxicarb.
Realizacion 25b. La mezcla de la Realizacion 25 en la que el componente (b9) es metopreno.
Realizacion 26. La mezcla de la Realizacion 1 en la q ue el componente (b) comprende ademas un compuesto
seleccionado de (b10) ligandos del receptor de rianodina.
Realizacion 27. La mezcla d e la Real izacion 26 en la q ue el compo nente (b10) se s elecciona del grupo que consiste en ri anodina y otr os pro ductos de Ryania speciosa Vahl. ( Flacourtiaceae) que so n ligandos del receptor de rianodina, antranilamidas y diamidas ftalicas tales como flubendiamida.
Realizacion 28. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) comprende ademas un compuesto
seleccionado de (b11) ligandos del receptor de octopamina.
Realizacion 29. La mezcla de la Realizacion 28 en la que el componente (b11) es amitraz o clordimeform.
Realizacion 29a. La mezcla de la Realizacion 29 en la que el componente (b11) es amitraz.
Realizacion 30. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) comprende ademas un compuesto
seleccionado de (b12) inhibidores del transporte de electrones en mitocondrias.
Realizacion 31. La mezcla d e la Real izacion 30 en la q ue el compo nente (b12) se s elecciona del grupo que consiste en aceq uinocilo, clofena pir, diafe ntiuron, dicofol, fe nazaquin, fe npiroximato, hidrametilnona, piridaben, rotenona, tebufenpirad y tolfenpirad.
Realizacion 32. La mezcla de la Realizacion 31 en la que el componente (b12) es clofenapir, hidrametilnonao piridaben.
Realizacion 32a. La mezcla de la Realizacion 31 en la que el componente (b12) es clofenapir.
Realizacion 32b. La mezcla de la Realizacion 31 en la que el componente (b12) es hidrametilnona.
Realizacion 32c. La mezcla de la Realizacion 31 en la que el componente (b12) es piridaben.
Realizacion 33. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) comprende ademas un compuesto seleccionado de (b13) analogos de nereistoxina.
Realizacion 34. La mezcla d e la Real izacion 33 en la q ue el compo nente (b13) se s elecciona del grupo que consiste en bensultap, cartap, tiociclam y tiosultap.
Realizacion 35. La mezcla de la Realizacion 34 en la que el componente (b13) es cartap.
Realizacion 36. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) comprende ademas piridalilo.
Realizacion 37. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) comprende ademas flonicamid.
Realizacion 38. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) comprende ademas pimetrozina.
Realizacion 39. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) comprende ademas dieldrin.
Realizacion 40. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) comprende ademas metaflumizona.
Realizacion 41. La m ezcla d e la Re alizacion 1 e n l a que e l com ponente (b) compr ende ademas un a gente seleccionado de (b19) agentes biologicos.
Realizacion 42. La mezcl a d e la Re alizacion 41 e n la que el com ponente (b) compr ende ad emas un ag ente seleccionado de l grupo qu e c onsiste en Bacillus thuringiensis ssp. aizawai, Bacillus thuringiensis ssp. kurstaki, delta-endotoxinas enc apsuladas de Bacillus thuringiensis , Beauvaria bassiana, virus de la granulosis (CpGV yCmGV) y virus de la polihedrosis nuclear (NPV, por ejemplo, "Gemstar").
Realizacion 43. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) comprende ademas un compuesto seleccionado de di notefuran, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid, tiametoxam, metomilo, oxamilo, deltametrina, ind oxacarb, lambda-cialotrina, hexaflumuron, nov aluron, espi nosad, fiproni lo, fenoxicarb, m etopreno, am itraz, clofen apir, hidr ametilnona, piridaben, cartap, flonic amid, pimetrozina y dieldrin.
Realizacion 44. La mezcla de la Realizacion 1 en la que el componente (b) comprende ademas al menos un agente para el control de plagas de invertebrados seleccionado de (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19) y en el que cualquier compuesto seleccionado de cualquiera de los grupos (b1) a (b18) puede estar en forma de una sal.
Son tambi en de inter es co mo real izaciones las comp osiciones artro podicidas de la pres ente i nvencion q ue comprenden u na cantidad bi ologicamente eficaz de una mezcla de l as Rea lizaciones 1 a 4 4 y a l menos u n componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente solido, un diluyente liquido, y opcionalmente al menos un compuesto o agente biologicamente activo adicional. Las realizaciones de la invencion incluyen ademas procedimientos para controlar una plaga de invertebrados que comprenden poner en contacto la pl aga d e i nvertebrados o s u entor no con una ca ntidad biologicamente eficaz d e u na mezc la de cualquiera de las Realizaciones 1 a 44 (por ejemplo, como la composicion descrita en este documento). Es de interes un procedimiento que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biologicamente eficaz de la mezcla de la Realizacion 1-4, 6, 7, 9, 10, 15-18, 20, 21, 23, 24, 26-31, 33, 34, 36-43o
44.
Las realizaciones de la invencion tambien incluyen una composicion para pulverizacion que comprende una mezcla de cualquierade las realizaciones 1 a 46 y un propulsor. Es de interes una composicion para pulverizacion que comprende la mezcla de la Realizacion 1-4, 6, 7, 9, 10, 15-18, 20, 21, 23, 24, 26-31, 33, 34, 36-43 o 44. Las realizaciones de la invencion incluyen ademas una composicion de cebo que comprende una mezcla de cualquiera de las realizaciones 1 a 46; uno o mas materiales alimenticios; opcionalmente un atrayente; y opcionalmente un humectante. Es de interes una composicion de cebo que comprende la mezcla de la Realizacion 1-4, 6, 7, 9, 10, 1518, 20, 21, 23, 24, 26-31, 33, 34, 36-43 o 44.
Las realizaciones de la invencion tambienincluyenundispositivo para controlar una plaga de invertebrados que comprende dicha composicion de cebo y una carcasa adaptada que aloja dicha composicion de cebo, en el que la carcasa tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a traves de la abertura de tal modo que la plaga de invertebrados tenga acceso a dicha composicion de cebo desde una posicion exterior a la carcasa, y en el que la carcasa esta adaptada ademas para situarse dentro o cerca de un lugar de potencial o conocida actividad de la plaga de invertebrados. Es de interes un dispositivo en el que la composicion de cebo comprende la mezcla de la Realizacion 1-4, 6, 7, 9, 10, 15-18, 20, 21, 23, 24, 26-31, 33, 34, 36-43 o 44.
El compuesto de Formula 1 puede prepararse mediante uno o mas de los procedimientos y sus variaciones segun se describe en la publicacion de la solicitud de patente internacional W0 03/015519. Los procedimientos sinteticos para la preparacion de N-oxidos de heterociclos y aminas terciarias se conocen muy bien por los especialistas en la tecnica, incluyendo la oxidacion de heterociclos y aminas terciarias con peroxiacidos tales como acido peracetico y m-cloroperbenzoico (MCPBA), peroxido de hidrogeno, hidroperoxidos de alquilo tales como hidroperoxido de t-butilo, perborato sodico y dioxiranos tales como dimetildioxirano. Estos procedimientos para la preparacion de N-oxidos se han descrito y revisado extensamente en la bibliografia, vease, por ejemplo: T. L. Gilchrist en Comprehensive 0rganic S ynthesis, vol. 7, p aginas 7 48-750, S. V. Le y, Ed., Pergam on Pr ess; M. T isler and B. Stanovn ik en Comprehensive Heteroc yclic Chemistr y, v ol. 3, pagi nas 18-20, A. J. Boulton an d A. McKillop, Ed s., Pergamon Press; M. R. Grimmett and B. R. T. Keene en Advances inHeterocyclic Chemistry, vol. 43, paginas 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler and B. Stanovnik en Advances in Heterocyclic Chemistry, Vol. 9, paginas. 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press; y G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, paginas 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
Los agentes de control de plagas de invertebrados de los grupos (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11) (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17) y (b18) se han descrito en las patentes publicadas y separatas de revistas cientificas. La mayor parte de los compuestos de los grupos (b1) a (b18) y los agentes biologicos del grupo (b19) estan disponibles com ercialmente c omo in gredientes activos en prod uctos p ara el c ontrol de p lagas d e invertebrados. Estos compuestos y a gentes bio logicos se descri ben en comp endios tales como The Pesticid e Manual, edicion 13a, C. D. S. Thomlin (Ed.), British Crop Protection Council, Surrey, Reino Unido, 2003. Algunos de estos grupos se describen tambien a continuacion.
Neonicotinoides (grupo (b1))
Todos los neonicotinoides actuan como agonistas en el receptor nicotinico de acetilcolina en el sistema nervioso central de los insectos. Esto causa la excitacion de los nervios y la eventual paralisis, lo que conduce a su muerte. Debido al m odo d e acc ion de l os n eonicotinoides, no hay resistencia in especifica respecto a otras clases de insecticidas c onvencionales tales como los c arbamatos, orga nofosfatos y p iretroides. U na r evision de l os neonicotinoides se describe en Pestology 2003, 27, paginas 60-63; Annual Review of Entomology 2003, 48, paginas 339-364; y referencias citadas en este documento.
Los neonicotinoides actuan como venenos de contacto agudo y del estomago, combinan propiedades sistemicas con tasas d e aplicacion relativamente bajas, y son relativamente no toxicos para los vertebrados. Haymuchos compuestos en este grupo que incluyen piridilmetilaminas tales como acetamiprid y tiacloprid; nitrometilenos tales como nitenpiram y nitiazina; nitroguanidinas tales como clotianidin, dinotefuran, imidacloprid y tiametoxam.
1nhibidores de colinesterasa (grupo (b2))
Se sabe que hay dos clases quimicas de compuestos que inhiben la colinesterasa; una es la de los organofosfatos y la otr a es la de l os c arbamatos. Los or ganofosfatos implican l a fos forilacion de l a e nzima, mi entras q ue los carbamatos implican una carbamilacion reversible de la enzima. Los organofosfatos incluyen acefato, azinfos-metilo, cloretoxifos, clorprazofos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cumafos, cianofenfos, demeton-S-metilo, diazinona, diclorvos, dimetoato, d ioxabenzofos, disulfoton, diticrofos, fen amifos, fenitrotio n, f onofos, isof enfos, is oxation, mal ation, metamidofos, metidati on, mi pafox, monocr otofos, oxide meton-metilo, parati on, par ation-metilo, for ato, fosalon a, fosmet, fosfamidon, fox im, pirimifos-metilo, profen ofos, piraclofos, q uinalfos-metilo, sulprofos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, ticrofos, triazofos y triclofon. Los carbamatos incluyen aldicarb, aldoxicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, carbarilo, carbofuran, carbosulfan, etiofencarb, furatiocarb, metiocarb, metomilo (Lannate®), oxamilo (Vydate®), pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato y xililcarb. Una revision general del modo de accion de los insecticidas se presenta en "1nsecticides with Novel Modes de Action: Mechanism and Application, L 1shaaya, et al (Ed.), Springer: Berlin, 1998.
Moduladores de canales de sodio (grupo (b3))
Los c ompuestos i nsecticidas qu e actuan como mo duladores de c anales d e s odio interrumpen e l normal funcionamiento de los canales de sodio dependientes del voltaje en los insectos, lo que causa una rapida paralisis o colapso despues de la aplicacion de estos insecticidas. Revisiones de insecticidas que se dirigen a los canales de sodio d e la membrana n erviosa s e pr esentan, por e jemplo, en T oxicology 2002, 171, paginas 3-5 9; Pest Management Sci. 2001, 57, paginas 153-164; y referencias citadas en este documento. Los moduladores de los canales de sodio se han agrupado juntos segun su semejanza en la estructura quimica en cuatro clases, incluyendo piretroides, piretroides no ester, oxidiazinas y piretrinas naturales. Los piretroides incluyen aletrina, alfa-cipermetrina, beta-ciflutrina, beta-c ipermetrina, b ifentrina, ciflutri na, cihalotrina, ci permetrina, d eltametrina, e sfenvalerato, fenflutrina, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, metoflutrina, permetrina, proflutrina, res metrina, ta u-fluvalinato, tefl utrina, tetrametr ina, tral ometrina, transflutrina y zeta-c ipermetrina. L os piretroides no ester incluyen etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifenbute y silafluofeno. Las oxadiazinas incluyen indoxacarb. Las piretrinas naturales incluyen cinerina-1, cinerina-11, jasmolina-1, jasmolina-11, piretrina-1 y piretrina-11.
0tros grupos insecticidas
Los i nhibidores de la sint esis d e quitina (b4) inc luyen bistrifluron, bu profezina, clorflu azuron, ciromaz ina, diflubenzuron, fluciclo xuron, flufeno xuron, he xaflumuron, lufe nuron, nova luron, noviflum uron, penfl uron, teflubenzuron y triflumuron.
Los agonistas de ecdisona (b5) incluyen azadiractina, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida y tebufenozida.
Los inhibidores de la biosintesis de lipidos (b6) incluyen espiromesifeno y espiridiclofeno.
Las lacton as macrociclicas (b7) incl uyen espi nosad, avermecti na, doram ectina, emamectina, epri nomectina, ivermectina, milbemectina, milbemicina oxima, moxidectina, nemadectina y selamectina.
Los bloqueantes de canales de cloruro regulados por GABA (b8) incluyen acetoprol, endosulfan, etiprol, fipronilo y vaniliprol.
Los im itadores de l as h ormonas juveniles (b9) incluyen e pofenonano, fe noxicarb, hidr opreno, metopre no, piriproxifeno y tripreno.
Los li gandos del rec eptor de ria nodina (b10) i ncluyen riano dina y otros prod uctos relaci onados de Ryania speciosa Vahl. (Flacourtiaceae), antranilamidas distintas del compuesto de Formula 1 y diamidas ftalicas (divulgadas en los documentos JP-A-11-240857 y JP-A-2001-131141) tales como flubendiamida.
Los ligandos del receptor de octopamina (b 11) incluyen amitraz y clordimeform.
Los in hibidores del transp ortador de electrones mitoc ondrial ( b12) i ncluyen lig andos que se u nen a sitios del complejo 1, 11 o 111 para inhibir la respir acion celular. Tales inhibidores del transportador de electrones mitocondrial incluyen ac equinocilo, cl orfenapir, d iafentiuron, dic ofol, fenaz aquin, fenpiroximato, hidrametilnona, pir idaben, rotenona, tebufenpirad y tolfenpirad.
Los analogos de nereistoxina (b13) incluyen bensultap, cartap, tiociclam y tiosultap.
Los agentes biologicos (b19) incluyen bacterias entomopatogenicas tales como Bacillus thuringiensis ssp. aizawai, Bacillus thuringiensis ssp. kurstaki, delta-endotoxinas enc apsuladas d e Bacillus thuringiensis, ho ngos entomopatogenicos tales como Beauvaria bassiana, y virus entomopatogenicos tales como el virus de la granulosis (CpGV y CmGV) y el virus de la polihedrosis nuclear (NPV, por ejemplo, "Gemstar").
0tros 1nsecticidas, Acaricidas, Nematicidas
Haymuchos insecticidas, acaricidas ynematicidas conocidos como se describe en The Pesticide Manual 13a Ed. 2003 incluyendo aquellos cuyo modo de accion no esta todavia claramente definido y aquellos que son una clase de compuesto sencillo incluyendo amidoflumet (S-1955), bifenaz ato, clorofenmidina, dieldrin, diofenolan, fenotiocarb, flufenerim (UR-50701), metaldehido, metaflumizona (BASF-320), metoxiclor; bactericidas tales como estreptomicina; acaricidas tales como quinometionat, clorobencilato, cihexatin, dienoclor, etoxazol, oxido de fenbutatin, hexitiazox y propargito.
Las relaciones en peso de componente (b) respecto al compuesto de Formula 1, un N-oxido, o una de sus sales en las mezclas, composiciones y procedimientos de la presente invencion varian de forma tipica de 150:1 a 1:200, preferentemente de 150:1 a 1:50, mas preferentemente de 50:1 a 1:10 y lo mas preferentemente de 5:1 a 1:5.
La Tabla 1 enumera las combinaciones especificas del compuesto de Formula 1 con otro agente de control de plagas de invertebrados ilustrativo de las mezclas, composiciones y procedimientos de la presente invencion. La primera columna de la Tabla 1 enumerael grupo al que el componente (b) pertenece (por ejemplo, "b1" en la primera lin ea). La seg unda columna de la T abla 1 en umera e l agente d e co ntrol de p lagas de invertebrados especifico (por ejemplo, "Acetamiprid" en la primera linea). La tercera columna de la Tabla 1 enumera el intervalo atipico de relaciones en peso de tasas en las que el componente (b) se aplica respecto al compuesto de Formula 1 (por ejemplo, "de 150:1 a 1:200" de acetamiprid respecto al compuesto de Formula 1 en peso). Las columnas cuarta y quinta enumeran respectivamente una realizacion de un intervalo de relacion en peso y otra realizacion de un intervalo de relacion en peso para tasas de aplicaciones. Asi, por ejemplo, la primera linea de la Tabla 1 describe especificamente la c ombinacion del compuesto de F ormula 1 con acetamiprid, identifica que acetamiprid es un miembro del componente (b) grupo (b1), e indica que el acetamiprid y el compuesto de Formula 1 se aplican tipicamente en una relacion en peso de 150:1 a 1:200, siendo una realizacion de 10:1 a 1:100 y siendo otra realizacion de 5:1 a 1:25. Las lineas restantes de la Tabla 1 se construyen de una forma similar.
Tabla 1 (continuacion)
Componente (b)
Agente de control de plagas de invertebrados Relacion en peso tipica Relacion en peso preferida Relacion en peso mas preferida
b1
Acetamiprid de 150:1 a 1:200 de 10:1 a 1:100 de 5:1 a 1:25
b1
Clotianidin de 100:1 a 1:400 de 10:1 a 1:25 de 5:1 a 1:5
b1
Dinotefuran de 150:1 a 1:500 de 10:1 a 1:100 de 5:1 a 1:25
b1
1midacloprid de 100:1 a 1:400 de 10:1 a 1:25 de 5:1 a 1:10
b1
Nitenpiram de 150:1 a 1:200 de 10:1 a 1:50 de 5:1 a 1:25
b1
Nitiazina de 150:1 a 1:200 de 10:1 a 1:50 de 5:1 a 1:25
b1
Tiacloprid de 100:1 a 1:250 de 15:1 a 1:30 de 5:1 a 1:5
b1
Tiametoxam de 150:1 a 1:500 de 20:1 a 1:50 de 5:1 a 1:10
b2
Metomilo de 100:1 a 1:50 de 50:1 a 1:25 de 5:1 a 1:10
b2
0xamilo de 100:1 a 1:50 de 50:1 a 1:10 de 5:1 a 1:1
b2
Tiodicarb de 200:1 a 1:100 de 150:1 a 1:25 de 50:1 a 1:5
b2
Triazamato de 200:1 a 1:100 de 150:1 a 1:25 de 50:1 a 1:5
b3
Bifentrina de 100:1 a 1:10 de 50:1 a 1:5 de 10:1 a 1:1
b3
Deltametrina de 50:1 a 1:500 de 25:1 a 1:50 de 10:1 a 1:10
b3
Esfenvalerato de 100:1 a 1:10 de 50:1 a 1:5 de 5:1 a 1:1
b3
1ndoxacarb de 100:1 a 1:100 de 25:1 a 1:25 de 10:1 a 1:10
b3 Lamb
da-cihalotrina de 50:1 a 1:10 de 25:1 a 1:5 de 5:1 a 1:1
b3
Piretrina de 100:1 a 1:10 de 50:1 a 1:5 de 5:1 a 1:1
b4
Buprofezina de 200:1 a 1:150 de 100:1 a 1:50 de 50:1 a 1:5
b4
Ciromazina de 200:1 a 1:150 de 100:1 a 1:50 de 50:1 a 1:5
b4
Hexaflumuron de 200:1 a 1:150 de 100:1 a 1:10 de 50:1 a 1:1
b4
Lufenuron de 200:1 a 1:150 de 100:1 a 1:50 de 50:1 a 1:5
b4
Novaluron de 250:1 a 1:150 de 100:1 a 1:10 de 50:1 a 1:1
b5
Azadiractina de 100:1 a 1:120 de 20:1 a 1:10 de 1:1 a 1:5
b5
Metoxifenozida de 50:1 a 1:750 de 25:1 a 1:250 de 1:1 a 1:100
b5
Tebufenozida de 50:1 a 1:250 de 25:1 a 1:150 de 1:1 a 1:25
b6
Espiridiclofeno de 200:1 a 1:200 de 20:1 a 1:20 de 10:1 a 1:10
b6
Espiromesifeno de 200:1 a 1:200 de 20:1 a 1:20 de 10:1 a 1:10
b7
Abamectina de 50:1 a 1:500 de 25:1 a 1:250 de 5:1 a 1:100
b7
Benzoato de emamectina de 50:1 a 1:10 de 25:1 a 1:5 de 5:1 a 1:1
b7
Espinosad. de 50:1 a 1:10 de 25:1 a 1:5 de 5:1 a 1:1
b8
Fipronilo de 50:1 a 1:100 de 25:1 a 1:50 de 5:1 a 1:25
Componente (b)
Agente de control de plagas de invertebrados Relacion en peso tipica Relacion en peso preferida Relacion en peso mas preferida
b9
Fenoxicarb de 250:1 a 1:100 de 150:1 a 1:50 de 50:1 a 1:10
b9
Metopreno de 500:1 a 1:100 de 250:1 a 1:50 de 50:1 a 1:10
b9
Piriproxifeno de 200:1 a 1:100 de 100:1 a 1:50 de 50:1 a 1:10
b10
Antranilamida de 100:1 a 1:200 de 20:1 a 1:100 de 1:1 a 1:50
b10
Flubendiamida de 100:1 a 1:200 de 20:1 a 1:100 de 1:1 a 1:50
b10
Rianodina de 100:1 a 1:120 de 20:1 a 1:10 de 1:1 a 1:5
b11
Amitraz de 250:1 a 1:100 de 100:1 a 1:50 de 25:1 a 1:10
b12
Clorfenapir de 1200:1 a 1:200 de 400:1 a 1:100 de 200:1 a 1:50
b12
Hidrametilnona de 100:1 a 1:500 de 20:1 a 1:100 de 1:1 a 1:10
b12
Piridaben de 200:1 a 1:100 de 100:1 a 1:50 de 50:1 a 1:10
b13
Cartap de 100:1 a 1:1000 de 50:1 a 1:500 de 5:1 a 1:100
b14
Piridalilo de 200:1 a 1:100 de 100:1 a 1:50 de 50:1 a 1:10
b15
Flonicamid de 20:1 a 1:500 de 15:1 a 1:250 de 5:1 a 1:50
b16
Pimetrozina de 200:1 a 1:500 de 150:1 a 1:250 de 50:1 a 1:50
b17
Dieldrin de 200:1 a 1:500 de 100:1 a 1:100 de 25:1 a 1:50
b18
Metaflumizona de 200:1 a 1:200 de 100:1 a 1:100 de 20:1 a 1:20
b19
Delta-endotoxina d e Bacillus thuringiensis de 50:1 a 1:10 de 25:1 a 1:5 de 5:1 a 1:1
b19
Beauvaria bassiana de 50:1 a 1:10 de 25:1 a 1:5 de 5:1 a 1:1
b19
NPV (por e jemplo, Gemstar) de 50:1 a 1:10 de 25:1 a 1:5 de 5:1 a 1:1
Tienen interes las mezclas y composiciones de esta invencion que tambien pueden mezclarse con uno o mas de otros compuestos biologicamente activos o agentes incluyendo insecticidas, fungicidas, nematicidas, bactericidas, acaricidas, reguladores del crecimiento tales como estimulantes de raices, esterilizantes quimicos, semioquimicos, 5 repelentes, atrayentes, feromonas, estimulantes de la alimentacion, otros compuestos biologicamente activos o bacterias ent omopatogenicas, virus u h ongos q ue fo rman u n pestic ida multic omponente q ue p roporciona u n espectro incluso mas amplio de utilidad agricola o no agronomica. Asi, la presente invencion tambien se refiere a una mezcla o una composicion que comprende una cantidad biologicamente eficaz de un compuesto de Formula 1, uno de sus N-oxidos, o una de sus sales agricolas o no agronomicas adecuadas (componente (a)); una cantidad 10 eficaz de al menos un compuesto biologicamente activo adicional (o una de sus sales) o un agente seleccionado del grupo que co nsiste en (b7 ) esp inosad, avermectina, doramectina, emamecti na, epr inomectina, iverm ectina, milbemectina, milbemicina oxima, moxidectina, nemadectina y selamectina (componente (b)); el c omponente (b) puede comprender ademas opcionalmente un compuesto (o una de sus sales) o agente seleccionado del grupo que consiste en (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18),
15 (b19) ypuede comprender ademas al menos uno de un tensioactivo, un diluyente solido o un diluyente liquidoy comprender ademas opcionalmente una cantidad eficaz de al menos un compuesto o agente biologicamente activo adicional. T ales comp uesto(s) o agente(s) opc ionalmente b iologicamente activ o(s) si esta n presentes c on la s mezclas y composiciones de esta invencion seran diferentes de los componentes (a) y (b), dicho(s) compuesto(s) o agente(s) bi ologicamente activo(s) adici onales pu ede(n) ser un inse cticida, un ac aricida, un n ematicida o un
20 fungicida. Los ejemplos de un insecticida incluyen un compuesto (o su sal) seleccionado del grupo que consiste en amidoflumet ( S-1955), bifen azato, clorofe nmidina, di ofenolan, fenoti ocarb, flufener im (UR-507 01), metaldehid o, metoxiclor; e i ncluyendo ejemplos de fun gicidas acibenzolar-S-metilo, azo xistrobina, be nalazi-M, bentiavalicarb, benomilo, b lasticidina-S, m ezcla Bord eaux (su lfato de co bre triba sico), b oscalid, brom uconazol, b utiobato, carpropamid, captafol, captan, carbendazim, cloroneb, clorotalonilo, clotrimazol, oxicloruro de cobre, sales de cobre, cimoxanilo, ciazofami d, ciflu fenamid, cipro conazol, cipr odinilo, dic locimet, diclomez ina, dicl oran, difen oconazol, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol, diniconazol-M, dodina, edifenfos, epoxiconazol, etaboxam, famoxadona, fenarimol, fe nbuconazol, fe nhexamid, f enoxanilo, f enpiclonilo, fe npropidina, fe npropimorf, fentin a cetato, fentin hidroxido, fluazinam, fludioxonilo, flumorf, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flutolanilo, flutriafol, folpet, fosetilaluminio, fural axilo, furam etapir, gu azatina, he xaconazol, hime xazol, imazali lo, im ibenconazol, iminocta dina, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoconazol, isoprotiolano, kasugamicina, kresoxim-metilo, mancozeb, maneb, mefe noxam, m epanapirim, me pronilo, meta laxilo, metc onazol, metom inostrobina/fenominostrobina, metrafenona, miconazol, mi clobutanilo, ne o-asozin (met anoarsonato ferrico), nu arimol, orizastro bina, o xadixilo, oxpoconazol, penco nazol, pencic uron, picobenzamid, picoxistrobina, pr obenazol, pr ocloraz, pro pamocarb, propiconazol, proquinazid, protioconazol, piraclostrobina, pirimetanilo, pirifenox, piroquilon, quinoxifeno, siltiofam, simeconazol, sipconazol, spiroxamina, azufre, tebuconazol, tetraconazol, tiadinilo, tiabendazol, tifluzamida, tiofanatometilo, tiram, tolilfluanid, triadimefon, triadimenol, triarimol, triciclazol, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina, vinclozolin y zoxamida. Las composiciones de esta invencion pueden aplicarse a plantas geneticamente transformadas para expresar proteinas toxicas para plagas de invertebrados (tales como la toxina de Bacillus thuringiensis). El efecto d e l os c ompuestos d e control d e p lagas de inv ertebrados d e esta inv encion aplicados de forma exogena puede ser sinergico con las proteinas toxinas expresadas.
La relaciones en peso de estos diversos modelos de mezcla respecto al compuesto de Formula 1, un N-oxido o una de sus sales de esta invencion varian tipicamente de 200:1 a 1:150, siendo una realizacion de 150:1 a 1:50, siendo otra realizacion de 50:1 a 1:10 y siendo otra realizacion de 5:1 a 1:5.
Las mezclas y composiciones de esta invencion son utiles para el control de plagas de invertebrados. En ciertos casos, seran particularmente ventajosas para el controlde la resistencia combinaciones con otros ingredientes activos para el control de plagas de invertebrados que tengan un espectro de control similar pero diferente modo de accion.
Formulacion/Utilidad
Las mezclas de esta invencion pueden usarse generalmente como una formulacion o composicion con un vehiculo adecuado para usos agronomicos y no ag ronomicos que comprende al menos uno de un diluyente liquido, un diluyente solido o un tensioactivo. Los ingredientes de la formulacion, mezcla o composicion pueden seleccionarse para que sean coherentes con las propiedades fisicas de los ingredientes activos, modo de aplicacion y factores medioambientales tales como tipo de tierra, humedad y temperatura. Las formulaciones utiles incluyen liquidos tales como soluciones (incluyendo concentrados emulsionables), suspensiones, emulsiones (incluyendo microemulsiones y/o suspoemulsiones) y similares, que opcionalmente pueden estar espesadas en geles. Las formulaciones utiles incluyen ademas solidos tales como polvos, granulos, aglomerados, comprimidos, peliculas (incluyendo tratamiento de semillas), y similares que pueden ser dispersables en agua ("humectables") o solubles en agua. El ingrediente activo p uede estar (micro) encapsulado y formando u na su spension o formulac ion s olida; com o a lternativa, la formulacion entera d el ingrediente activo pue de estar enca psulada (o "rec ubierta"). La encapsulacion puede controlar o r etrasar la li beracion d el i ngrediente activo. Las c omposiciones d e l a invencion tam bien p ueden comprender o pcionalmente nutrientes par a pla ntas, por ejempl o un c omposicion fertilizant e que c omprende a l menos un nutriente para plantas seleccionado de nitrogeno, fosforo, potasio, azufre, calcio, magnesio, hierro, cobre, boro, manganeso, zinc y molibdeno. Tienen interes las composiciones que comprenden al menos una composicion fertilizante que comprende al menos un nutriente para plantas seleccionado de nitrogeno, fosforo, potasio, azufre, calcio y magnesio. Las composiciones de la presente invencion que comprenden ademas al menos un nutriente para plantas pueden estar como liquidos o como solidos. Tienen interes las formulaciones solidas en forma de granulos, pequefas barras o comprim idos. Las form ulaciones solidas que c omprenden una composicion fertilizante pueden prepararse mezclando la mezcla o composicion de la presente invencion con la composicion fertilizante junto con los ingredientes de formulacion y luego preparando la formulacion mediante procedimientos tales como la granulacion o la extrusion. 0 bien, las formulaciones solidas pueden prepararse pulverizando una solucion o suspension de una mezcla o co mposicion d e la prese nte inve ncion en un disolvente volatil sobr e una comp osicion fertiliz ante previamente preparada en la forma de mezclas dimensionalmente estables, por ejemplo, granulos, pequefas barras
o comprimi dos, y l uego eva porando el di solvente. Las formulaci ones pulv erizables pueden dil uirse en med ios adecuados y usarse en volumenes de pulverizacion de aproximadamente uno a varios cientos de litros por hectarea. Las composiciones a alta concentracion pueden usarse principalmente como intermedios para otras formulaciones.
Las formulaciones contendran tipicamente cantidades eficaces de ingrediente activo, diluyente y tensioactivo, dentro de los siguientes intervalos aproximados que constituyen hasta 100 por ciento en peso.
Porcentaje en Peso
1ngred ientes activos Diluyente Tensioactivo
Granulos, Comprimidos y Polvos Dispersables en 0,001-90 0-99,9 99 0-15Agua o Solubles en Agua.
Suspensiones, Emulsiones, Soluciones 1-50 40-9 9 0-50(incluyendo Concentrados Emulsionables)
Polvos Finos 1-25 70-99 0-5
Granulos y Aglomerados 0,001-99 5-99,999 0-15
Composiciones a Alta Concentracion 90-99 0-10 0-2
Se describen diluyentes solidos tipicos en Watkins, et al., Handbook of 1nsecticide Dust Diluents and Carriers, 2a Ed., Dorland Books, Caldwell, Nueva Jersey. Se describen diluyentes liquidos tipicos en Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., 1nterscien ce, Nuev a Yo rk, 1950. McCutcheon's Det ergents and Emulsifiers A nnual, Allur ed Publ. C orp.,
5 Ridgewood, Nueva Jersey, asi como en Siselyand Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., 1nc., Nueva York, 1964, lista de tensioactivos y usos recomendados. Todas las formulaciones pueden contener cantidades menor es de aditivos par a reducir l a esp uma, el ap elmazamiento, la corrosio n, el crecimie nto microbiologico y similares, o espesantes para aumentar la viscosidad.
Los tensioactivos incluyen, por ejemplo, alcoholes polietoxilados, alquilfenoles polietoxilados, esteres de acido graso
10 de sor bitan p olietoxilados, dialquil s ulfosuccinatos, al quilsulfatos, a lquilbencenosulfonatos, organosiliconas, N,Ndialquiltauratos, sulfonatos de lignina, condensados de naftaleno sulfonato formaldehido, policarboxilatos, esteres de glicerol, copolimeros de bloque de polioxietileno/polioxipropileno y alquilpoliglicosidos donde el numero de unidades de glucosa, denominado grado de polimerizacion (G.P.), puede estar en el intervalo de 1 a 3 ylas unidades de alquilo pueden estar en el intervalo de C6-C14 (vease Pure and Applied Chemistry 72, 1255-1264). Los diluyentes
15 solidos incluyen, por ejemplo, arcillas tales como bentonita, montmorilonita, atapulgitay caolin, almidon, azucar, silice, talco, tierra de diatomea, urea, carbonato de calcio, carbonato y bicarbonato sodico y sulfato sodico. Los diluyentes liq uidos i ncluyen, por ejemplo, ag ua, N,N-dimetilformamida, d imetilsulfoxido, N-alquilpirrolidona, etilenglicol, polipropilenglicol, parafinas, alquilbencenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetina, aceites de oliva, ricino, linaza, tung, sesamo, maiz, coco, semilla de algodon, semilla de soja, semilla de colza y coco, esteres de acidos
20 grasos, ceton as tales como ciclohe xanona, 2-hepta nona, is oforona y 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos y alcoholes tales como metanol, ciclohexanol, decanol y alcohol tetrahidrofurfurilico.
Las formulaciones utiles de esta invencion tambien pueden contener materiales conocidos como adyuvantes de formulacion incluyendo antiespumantes, formadores de pelicula y tintes y son muy conocidos por los expertos en la tecnica.
25 Los antiespumantes pueden incluir liquidosdispersables en agua que comprenden poliorganosiloxanos tales como Rhodorsil® 416. Los formadores de pelicula pueden incluir poli(acetatos de vinilo), copolimeros de poli(acetato de vinilo), co polimero d e polivinilpirrolidona-acetato d e vi nilo, poli(alcoholes vi nilicos), copolimeros de poli(alcohol vinilico) y ceras. Los tintes pueden incluir composiciones colorantes liquidas dispersables en agua tales como colorante r ojo Pro-lz ed®. C ualquier experto en la tecn ica a preciara que esto es una lista n o exhaustiva de
30 adyuvantes de formulacion. Los ejemplos de adyuvantesde formulacion adecuados incluyen los mencionados en este documento y los mencionados en McCutcheon's 2001, Volumen 2: Functional Materials, publicado por MC Publishing Company y la publicacion PCT W0 03/024222.
Las disoluciones, que incluyen los concentrados emulsionables, se pueden preparar por simple mezcla de los ingredientes. Los polvos finos y polvos normales pueden prepararse por mezclado y, habitualmente, por molienda en 35 un molino de martillos o molino de energia de fluidos. Las suspensiones se preparan habitualmente por molienda por via humeda; vease, por ejemplo, el documento U.S. 3,060,084. Los granulos y aglomerados pueden prepararse por pulverizacion del material activo sobre vehiculos granulares preformados o por tecnicas de aglomeracion. Vease Browning, "Ag glomeration", Chemic al Engineering, 4 de dici embre d e 19 67, paginas 14 7-48, Perry's C hemical Engineer's H andbook 4th E d., McGra w-Hill, Nuev a York , 1963, pa ginas 8-57 y si guientes y el do cumento W0
40 91/13546. Los aglomerados pueden prepararse como se describe en el documento U.S. 4,172,714. Los granulos dispersables en agua y solubles en ag ua se pue den preparar c omo se e nsefa en los d ocumentos U.S. 4,144,050, U.S. 3,920, 442 y DE 3,246,493. Los com primidos se p ueden preparar como se ensefa e n l os documentos U.S. 5,180,587, U.S. 5,232,701 y U.S. 5,208,030. Las peliculas se pueden preparar como se ensefa en los documentos GB 2,095,558 y U.S. 3,299,566.
45 Para mas informacion relativa a la tecnica de formulacion veanse los documentos U.S. 3,235,361, Col. 6, linea 16 a Col. 7, linea 19 y Ejemplos 10-41; U.S. 3,309,192, Col. 5, linea 43 a Col. 7, linea 62 y Ejemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 y 169-182; U.S. 2,891,855, Col. 3, linea 66 a Col. 5, linea 17 y Ejemplos 14; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, 1nc., Nueva York, 1961, paginas 81-96; y Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, 0xford, 1989; Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000.
5 En los siguientes Ejemplos, todos los porcentajes estan en peso y todas las formulaciones se preparan por las rutas convencionales. "1ngredientes activos" se refiere al agregado de agentes de control de plagas de invertebrados que consiste en el componente (b) en combinacion con el compuesto de Formula 1, un N-oxido o una de sus sales. Se cree que el experto en la tecnica, usando la descripcion anterior, puede utilizar la presente invencion sin elaboracion adicional e n s u alca nce ma s completo. L os Ejemp los siguientes s e interpretan, po r tanto, como merament e
10 ilustrativos, y no limitantes de la descripcion bajo ninguna forma en absoluto. Los porcentajes estan en peso excepto cuando se indique otra cosa.
Ejemplo A
Polvo Humectable
1ngredientes activos 65,0% Dodecilfenol polietilenglicol eter 2,0% Ligninsulfonato sodico 4,0% Silicoaluminato sodico 6,0% Montmorilonita (calcinada) 23,0%
Ejemplo B
15 Gránulo
1ngredientes activos 10,0% Granulos de atapulgita (bajo contenido en materia volatil, 0,71/0,30 mm; 90,0% Tamices U.S.S. N° 25-50)
Ejemplo C
Aglomerado Extrudido
1ngredientes activos 25,0% Sulfato sodico anhidro 10,0% Ligninsulfonato de calcio en bruto 5,0% Alquilnaftalenosulfonato sodico 1,0% Bentonita de calcio/magnesio 50,0%
Ejemplo D
Concentrado Emulsionable
1ngredientes activos 20,0% Mezcla de sulfonatos de aceites solubles y eteres polioxietilenicos 10,0% 1soforona 70,0%
20 Ejemplo E
Microemulsión
1ngredientes activos 5,0% Copolimero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo 30,0% Alquilpoliglicosido 30,0% Monooleato de glicerilo 15,0% Agua 20,0%
Ejemplo F
Tratamiento de semilla
1ngredientes activos 20,00%
Copolimero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo 5,00%
Cera montana 5,00%
Ligninsulfonato de calcio 1,00%
Copolimeros de bloque de polioxietileno/polioxipropileno 2,00%
Alcohol de estearilo (P0E 20) 0,20%
Poliorganosilano 0,05%
Tinte de colorante rojo 65,75%
Agua
Ejemplo G
Barra de fertilizante
1ngredientes activos 2,50%
Copolimero de pirrolidona-estireno 4,80%
16-Etoxilado de tristirilfenilo 2,30%
Talco 0,80%
Almidon de maiz 5,00%
Fertilizante d e lib eracion l enta Nitro phoska® Perman ent 15-9-15 36,00% (BASF)
Caolin 38,00 %
Agua 10,60 %
5 Las composiciones y mezclas de esta invencion se caracterizan por modelos metabolicos favorables y/o de residuos del su elo y p resentan activi dad e n el co ntrol de u n a banico de plagas de i nvertebrados a gronomicas y no agronomicas. (En el co ntexto de esta descripcion, "cont rol de plagas de inv ertebrados" sig nifica inhibicion d el desarrollo de plagas de invertebrados (incluyendo la mortalidad) lo que causa una reduccion significativa de la alimentacion u otras lesiones o dafos causados por la plaga; las expresiones relacionadas se definen de manera
10 analoga.) Cu ando s e me nciona en esta descripcion, la expresion "plaga de inv ertebrados" inc luye artropodos, gasteropodos y nematodos de interes economico como plagas. El termino "artro podo" incluye insectos, acaros, arafas, escorpiones, ciempies, milpies, cochinillas y sinfilidos. El termino "gasteropodo" incluye caracoles, babosas y otros estilomatoforos. El termino "nematodo" incluye todos los helmintos, tales como: gusanos redondos, gusanos del corazon y nematodos fitofagos (Nematoda), duelas (Tematoda), acantocefalos y tenias (Cestoda). Los expertos
15 en la tecnica reconoceran que no todas las composiciones o mezclas son igualmente eficaces contra todas las plagas. L as c omposiciones y mezc las de esta inv encion muestra n a ctividad contr a pla gas agronomicas y no agronomicas economicamente importantes. El termino "a gronomico" se refiere a la p roduccion de cultivos tales como para alimentos y fibras e incluye el cultivo de maiz, soja y otras leguminosas, arroz, cereal (por ejemplo, trigo, avena, ce bada, cente no, arroz, maiz), ho rtalizas de ho ja (p or e jemplo, lec huga, co l, y otros culti vos d e co l),
20 hortalizas de fruto (por ejemplo, tomates, pimiento, berenjena, repollosy cucurbitaceas), patatas, batatas, uvas, algodon, arboles frutales (por ejemplo, frutos de pepitas, grano y citricos), frutas pequefas (bayas, cerezas) y otros cultivos especiales (por ejemplo, colza, girasol, olivos). El termino "no agronomico" se refiere a otras aplicaciones de cultivos h orticolas (p or eje mplo, plantas de inv ernadero, viveros u ornamentales no cultiv ados en el cam po), estructuras residenciales y comerciales e n establecimientos ur banos e i ndustriales, cespe d (co mercial, golf,
25 residencial, recreativo, etc.), productos dela madera, productos agro-forestales almacenadosy administracion de vegetacion, salud publica (humanos) y salud animal (plagas, ganaderia, volateria, animales no domesticados tales como a nimales salva jes). P or razo nes del esp ectro del control de pl agas de inv ertebrados y por el interes economico, la protecc ion p or d afos o a ccidentes e n los cu ltivos agronomicos c ausados p or las pl agas d e invertebrados mediante el control de las plagas de invertebrados son realizaciones de la invencion.
30 Las plagas agronomicas o no agronomicas incluyen larvas del orden Lepidoptera tales como orugas, noctuidos, orugas agrimensoras y heliotinas de l a familia N octuidae (por ejem plo, gusano troce ador del maiz (Spodoptera fugiperda J. E. Smith), gusa no sol dado ( Spodoptera exigua H�bner), notui do ypsilon ( Agrotis ipsilon Hufnagel), gusano fa lso medidor (Trichoplusia ni H�bner), gus ano de l a caps ula (Heliothis virescens Fabricius)); barrenas, minadoras, palomillas, orugas de las pifa, orugas de la col ypolillas de la familia Pyralidae (por ejemplo, oruga taladradora del maiz (Ostrinia nubilalis Hübner), gusano de la naranja navel (Amyelois transitella Walker), gusano de la raiz ( Crambus caliginosellus Clemens), pal omilla (Pyralidae: Crambinae) tal c omo palomilla ( Herpetogramma licarsisalis Walker)); enrolladores de hojas, gusanos de los brotes, gusanos de las semillas y gusanos de las frutas de la familia Tortricidae (por ejemplo, polilla de la manzana (Cydia pomonella Linnaeus), polilla del racimo (Endopiza viteana Clemens), polilla oriental (Grapholita molesta Busck)); ymuchos otros lepidopteros importantes desde el punto de vista economico (por ejemplo, polilla de la col (Plutella xylostella Linnaeus), gusano rosado (Pectinophora gossypiella Saunders), polilla gitana (Lymantria dispar Linnaeus)); ninfas y adultos del orde n Blattodea incluyendo cucarachas de las familias Blattell idae y Blattida e (por ejem plo, cucaracha ori ental (Blatta orientalis Linnaeus), cucaracha asiatica (Blatella asahinai Mizukubo), cucaracha rubia (Blatella germanica Linnaeus), cucaracha de banda marron ( Supella longipalpa F abricius), cuca racha am ericana ( Periplaneta americana Lin naeus), cuc aracha cafe ahumada ( Periplaneta brunnea Burmeister), cucaracha de Surinan ( Leucophaea maderae Fabricius), cucaracha cubana ( Periplaneta fuliginosa Servil le), cu caracha austr aliana ( Periplaneta australasiae F abr.), cuc aracha gris (Nauphoeta cinerea 0livi er) y Symploce pallens St ephens); larv as y adu ltos d e a limentacion fol iar d el or den Coleoptera incluyendo g orgojos de las fa milias Anthr ibidae, Br uchidae y Curculionidae (p or e jemplo, picudo (Anthonomus grandis Boheman), picudo acuatico (Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel), gorgojos de los graneros (Sitophilus granarius Linnaeus), gorg ojo del arroz (Sitophilus oryzae Linnaeus), espigu illa ( Listronotus maculicollis Dietz), poa (Sphenophorus parvulus Gyllenhal), curculionidos (Sphenophorus venatus vestitus), gorgojo de Denver (Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus)); pulguillas, escarabajos del pepino, gusanos que se alimentan de raices, escarabajos que se alimentan de hojas, escarabajos de la patata y minadores de la familia Chrysomelidae (por ejemplo, escarabajo de la patata d e Colorado (Leptinotarsa decemlineata Say), gusano de l a raiz del maiz occidental (Diabrotica virgifera virgifera LeConte)); gusanos blancos y otros coleopteros de la familia Scaribaeidae (por ejemplo, escarabajo japones (Popillia japonica Newman), escarabajo oriental (Anomala orientalis Waterhouse), escarabajo enmascarado del norte ( Cyclocephala borealis Arrow), escarabajo enmascarado del sur ( Cyclocephala immaculata 0livier), atae nius negr o d el cespe d ( Ataenius spretulus Haldeman), ronro n ver de ( Cotinis nitidaLinnaeus), escara bajo asi atico del jar din ( Maladera castanea Arrow), escarabajos de may o/junio (Phyllophaga spp.) y escarabajo de San Juan (Rhizotrogus majalis Razoumowsky)); escarabajos de las alfombras de la familia Dermestidae; gusanos alambre de la familia Elateridae; escarabajos de la corteza de la familia Scolytidae y escarabajos de la harina de la familia Tenebrionidae. Ademas, las plagas agronomicasy no agronomicas incluyen: adultos y larvas del orden Dermaptera incluyendo tijeretas de la familia Forficulidae (por ejemplo, tijereta europea (Forficula auricularia Linnaeus), tijereta ne gra ( Chelisoches morio Fabricius)); adu ltos y n infas d e los orde nes Hemiptera y Homo ptera tales como chinches de pl antas de la familia Miridae, cicadas de la familia Cicadidae, saltahojas (p or ejem plo, Empoasca sp p.) de l a fam ilia Cicadellidae, c hicharritas de las fam ilias Fulgoroidae y Delphacidae, membracidos de la familia Membracidae, psilidos de la familia Psyllidae, moscas blancas de la familia Aleyrodidae, afidos de la familia Aphididae, filoxeras de la familia Phylloxeridae, piojos harinosos de la familia Pseudococcidae, cochinillas de las familias Coccidae, Diaspididae y Margarodidae, insectos de encaje de la familia Tingidae, chinches hediondas de la familia Pentatomidae, chinche de los pastos (por ejemplo, chinche de la semilla (Blissus leucopterus hirtus Montandon) y chinchilla de los pastos ( Blissus insularis Barber)) y otros chinches de la familia Lygaeidae, chinches de la baba de la familia Cercopidae, chinches de la calabaza de la familia Coreidae, y chinches rojas y chinches tintoreos de la familia Pyrrhocoridae. Tambien se incluyen adultos y larvas del orden Acari (acaros) tales como arafas y arafas rojas en la familia Tetranychidae (por ejemplo, arafa roja europea (Panonychus ulmi Koch), arafa de dos puntos (Tetranychus urticae Koch), arafa de McDaniel (Tetranychus mcdanieli McGregor)); falsa arafuela roja en la familia Tenuipalpidae (por ejemplo, acaro rojo plano (Brevipalpus lewisi McGregor)); acaros del oxido y erioficos de la familia Eriophyidae y otros acaros de alimentacion foliar y acaros importantes para la salud humana y animal, es decir, acaros del polvo de la familia Epidermoptidae, acaros de los foliculos de la fami lia Demodicidae, acaros de la harina de la familia Glycyphagidae, garrapatas del orden 1xodidae (por ejemplo, garrapata del venado (Ixodes scapularis Say), garrapata de la paralisis australiana (Ixodes holocyclus Neumann), garrapata del perro am ericana ( Dermacentor variabilis Say), garrapata es trella solitaria ( Amblyomma americanum Linnaeus) y aradores y acaros de las familias Psoroptidae, Pyemotidae y Sarcoptidae; adultos y gusanillos del orden 0rthoptera incluyendo s altamontes, la ngostas y gr illos (por ejemplo, sa ltamontes migrat orios (por e jemplo, Melanoplus sanguinipes Fabricius, M. differentialis Thomas), langostas (por e jemplo, Schistocerca americana Drury), langosta del des ierto ( Schistocerca gregaria F orskal), la ngosta migrator ia ( Locusta migratoria Li nnaeus), saltamontes elegante (Zonocerus spp.), acheta domestica (Acheta domesticus Linnaeus), grillos cebollinos (por ejemplo, grillo topo del sur (Scapteriscus vicinus Sc udder) y grillos c ebolleros ( Scapteriscus borellii Gi glio-Tos)); adultos e inmaduros del orden Diptera incluyendo minadores, cecidomias, moscas de la fruta (T ephritidae), moscas frit (por ejemplo, Oscinella frit Linnaeus), gusanos de tierra, moscas domesticas (por ejemplo, Musca domestica Linnaeus), moscas domesticas pequefas (por ejemplo, Fannia canicularis Linnaeus, F. femoralis Stein), moscas de los establos (por ejemplo, Stomoxys calcitrans Linnaeus), moscas de la cara, moscas de los cuernos, moscas azules de la carne (por ej emplo, Chrysomya spp., Phormia spp.) y otras plagas d e moscas comunes, taban os (por ej emplo, Tabanus spp.), estros (p or ejem plo, Gastrophilus spp., Oestrus spp.), reznos (p or ejem plo, Hypoderma spp.), moscas de l v enado (p or ej emplo, Chrysops spp.), fals as garra patas de la oveja (por ej emplo, Melophagus ovinus Linnaeus) y otros braquiceros, mosquitos (por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.), pulgones negros (por ejemplo, Prosimulium spp., Simulium spp.), quirnomidos, moscas de la arena, moscas sciarida y otros nematoceros; adultos e inmaduros del orden Thysanoptera incluyendo trips de la cebolla (Thrips tabaci Lindeman), trips (Frankliniella spp.) y otros trips de alimentacion foliar; plagas de insectos del orden Hymenoptera incluyendo hormigas (por ejempl o, hor miga roj a car pintera ( Camponotus ferrugineus F abricius), hormiga n egra carp intera (Camponotus pennsylvanicus De Geer), hormiga faraon (Monomorium pharaonis Linnaeus), hormiga pequefa de fuego (Wasmannia auropunctata Roger), hormiga de fuego (Solenopsis geminata Fabricius), hormiga de fuego roja importada (Solenopsis invicta Buren), hormiga argentina (1ridomyrmex humilis Mayr), hormiga loca (Paratrechina longicornis Latreille), hormiga del pavimento (Tetramorium caespitum Linnaeus), hormiga del maizal (Lasius alienus F�rster), hormigas olorosas domesticas (Tapinoma sessile Say), abejas (incluyendo abejas carpinteras), avispones, vespulas, avispas y moscas de sierra (Neodiprion spp.; Cephus spp.; plagas de insectos de la familia Formicidae incluyendo l as hormig as car pinteras de l a F lorida ( Camponotus floridanus Buckley), hormiga de patas blancas (Technomyrmex albipes fr. Smith), horm igas d e c abeza gra nde ( Pheidole sp.) y hormiga f antasma ( Tapinoma melanocephalum Fabricius); plagas de insectos del orden 1soptera incluyendo termitas en las familias Termitidae (ex. Macrotermes sp.), Kalotermitidae (ex. Cryptotermes sp.), y Rhinotermitidae (ex. Reticulitermes sp., Coptotermes sp.) la termita s ubterranea oriental (Reticulitermes flavipes Kollar), la ter mita subterr anea occ idental (Reticulitermes hesperus Banks), termitas de Formosa subterraneas (Coptotermes formosanus Shiraki), la termita de algodon de las indias occi dentales (Incisitermes immigrans Sn yder), termita pulv erizadora trop ical d e cab eza arrug ada (Cryptotermes brevis Walker), termita de madera seca del sureste (Incisitermes snyderi Light), termitas subterraneas (Reticulitermes virginicus Banks), termita de madera seca 1ncistermes (Incisitermes minor Hagen), termitas arboreas tales como Nasutitermes sp. y otras termitas de interes economico; plagas de insectos del orden Thysanura tales como pececillo de plata (Lepisma saccharina Linnaeus) e insecto de fuego (Thermobia doméstica Packard); plagas de insectos del orden Mallophaga y que incluyen el piojo de la ca beza (Pediculus humanus capitis De Geer), piojo del cuerpo (Pediculus humanus humanus Linnaeus), piojo del cuerpo del pollo (Menacanthus straminaus Nitszch), piojo mordedor del perro (Trichodectes canis De Geer), piojo del plumon (Goniocotes gallinae De Geer), piojo del cuerpo de la o veja (Bovicola ovis Schrank), piojo del ganado de hocico corto (Haematopinus eurysternus Nitzsch), piojo del ganado de hocico largo (Linognathus vituli Linnaeus) y otros piojos parasitos chupadores y mordedores que atacan al ser humano y a los animales; plagas de insectos del orden Siphonoptera incluyendo la pulga de la rata oriental ( Xenopsylla cheopis Rothschil d), pulg a del g ato ( Ctenocephalides felis Bouch e), pul ga del p erro (Ctenocephalides canis Curtis), pulga de la gallina (Ceratophyllus gallinae Schrank), pulga pegajosa (Echidnophaga gallinacea Westwood), pulga humana (Pulex irritans Linnaeus) y otras pulgas que afectan a los mamiferos y a las aves. 0tras plagas de artropodos contempladas incluyen: arafas del orden Araneae tales como la arafa solitaria marron (Loxosceles reclusa Gertsch � Mulaik) y la viuda negra (Latrodectus mactans Fabricius) y ciempies del orden Scutigeromorpha tales como ciempies domestico (Scutigera coleoptrata Linnaeus). Las mezclas y composiciones de la presente invencion tambien tienen actividad sobre los miembros de las Clases Nematoda, Cestoda, Trematoda y Acanthocephala inc luyendo l os miem bros economicamente importantes de l os or denes Strong ylida, Ascaridi da, 0xyurida, Rhabditida, Spirurida y Enoplida tales como, pero sin limitacion, plagas agronomicas de interes economico (es decir, n ematodos de lo s nudos de l a raiz del ge nero Mel oidogyne, nem atodos de los pr ados del genero Pratylenchus, nematodos atronadores de las raices del genero Trichodorus, etc.) yplagas para la salud animal y humana (es decir, todos los trematodos, tenias y ascarides economicamente importantes, tales como Strongylus vulgaris en caballos, Toxocara canis en perros, Haemonchus contortus en ovejas, Dirofilaria immitis Leidy en perros, Anoplocephala perfoliata en caballos, Fasciola hepatica Linnaeus en rumiantes, etc.).
Es de interes el uso de una mezcla de esta invencion para el control de la mosca blanca (Bemisia argentifolii), comprendiendo una realizacion usar una mezcla en la que el componente (b) es un compuesto (b7) por ejemplo, espinosad. Tambien es de i nteres el uso de una mezcla de esta inv encion para el control de la mosca bl anca (Bemisia argentifolii), en el que otra realizacion comprende usar una mezcla en la que el componente (b) comprende ademas al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado de (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19).
Es de interes el uso de una mezcla de esta invencion para el control del trips occidental de las flores (Frankliniella occidentalis), comprendiendo una realizacion usar una mezcla en la que el componente (b) comprende ademas al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) d e cada uno de dos grupos diferentes seleccionados de (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y(b19).
Es de interes el uso de una mezcla de esta invencion para el control de la chicharrita de la patata (Empoasca fabae), comprendiendo una realizacion usar una mezcla en la que el componente (b) es un co mpuesto (b2), por ejemplo, espinosad. Tambien es de interes el uso de una mezcla de esta invencion para el control de la chicharrita de la patata (Empoasca fabae), en el que otra realiz acion comprende usar una mezcla en la que el componente (b) comprende ademas a l men os un agente para el c ontrol d e pl agas de i nvertebrados (o una d e sus sa les) seleccionado de (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19).
Es de interes el uso de una mezcla de esta invencion para el control del saltahojas del maiz (Peregrinus maidis), en el que una realizacion comprende usar una mezcla en la que el componente (b) comprende ademas al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado de (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19).
Es de interes el uso de una mezc la de esta inv encion para e l control de l pul gon d el a lgodon ( Aphis gossypii), comprendiendo una realizacion usar una mezcla en la que el componente (b) es un compuesto (b 7). Tambien es de interes el uso de una mezcla de esta invencion para el control del pulgon del algodon ( Aphis gossypii), comprendiendo otra realizacion usar una mezcla en la que el componente (b) comprende ademas al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado de (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19).
Es de interes el uso de una mezcla de esta invencion para el control del pulgon verde del melocotonero (Myzus persicae), comprendiendo una realizacion usar una mezcla en la que el componente (b) es un compuesto (b7), por ejemplo, espinosad. Tambien es de interes el uso de una mezcla de esta invencion para el control del pulgon verde del melocotonero (Myzus persicae), comprendiendo otra realizacion usar una mezcla en la que el componente (b) comprende ademas a l men os un agente para el c ontrol d e pl agas de i nvertebrados (o una d e sus sa les) seleccionado de (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19).
Es de interes el uso de una mezcla de esta invencion para el control del gusano soldado (Spodoptera exigua), comprendiendo una realizacion usar una mezcla en la que el componente (b) comprende ademas al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado de (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19).
Es de interes el uso de una mezcla de esta invencion para el control del gusano falso medidor (Trichoplusia ni), comprendiendo una realizacion usar una mezcla en la que el componente (b) comprende ademas al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado de (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19).
Es de interes el uso de una mezcla de esta invencion para el control de la polilla de la col (Plutella xylostella), comprendiendo una realizacion usar una mezcla en la que el componente (b) comprende ademas al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado de (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19).
Las pl agas d e invert ebrados se contr olan e n ap licaciones agronomicas y no agro nomicas aplic ando una composicion o mezcla de esta invencion, en una cantidad eficaz, en el entorno de las plagas que incluye el locus agronomico o no agronomico de infestacion, en el area a proteger, o directamente en las plagas a controlar. Las aplicaciones a gronomicas incluyen prot eger un c ultivo de p lagas d e inverte brados tipicamente aplicando una composicion o una mezcla de la invencion a la semilla del cultivo antes de plantar, a las hojas, tallos, flores y/o frutos de las plantas del cultivo, o al suelo u otro medio de cultivo antes o despues de que se plante. Las aplicaciones no agronomicas se refieren al control de plagas de invertebrados en otras areas distintas a los campos de plantas de cultivo. Las aplicaciones no agronomicas incluyen el control de plagas de invertebrados en granos almacenados, semillas y otros alimentos, y en textiles tales como ropas y alfombras. Las aplicaciones no agronomicas tambien incluyen el control de plagas de invertebrados en plantas ornamentales, bosques, en astilleros, a lo largo de las cunetas y pasos de ferrocarriles, y en areas con cesped tales como explanadas de cesped, campos de golf y pastos. Las aplicaciones no agronomicas tambien incluyen el control de plagas de invertebrados en casas y otros ed ificios que pueden e star ocup ados por seres humanos y/o animales d e com pafia, gr anja, ex plotacion, zoo u otros animales. Las aplicaciones no agronomicas tambien incluyen el control de plagas tales como termitas que puedan dafar a la madera u otros materiales estructurales usados en la construccion. Las aplicaciones no agronomicas tambien inc luyen la proteccion de la sa lud huma na y animal co ntrolando pl agas de inv ertebrados que s on enfermedades parasitarias o de transmision infecciosa. Tales plagas incluyen, por ejemplo, niguas, garrapatas, piojo, mosquitos, moscas y pulgas.
Por tanto, la presente invencion comprende ademas un procedimiento no terapeutico para el control de una plaga de invertebrados en aplicaciones agronomicasy/o no agronomicas, que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biologicamente eficaz de una mezcla que comprende el compuesto de Formula 1, un N-oxido o una de sus sales, y al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado del grupo que consiste en (b7) espinosad, avermectina, doramectina, emamectina, eprinomectina, ivermectina, milbemectina, milbemcina oxima, moxidectina, nemadectina selamectina (componente (b)) y el componente (b) puede comprender ademas opcionalmente al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado de grupo que consiste en (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19). Los ejemplos de composiciones adecuadas que comprenden una cantidad eficaz del compuesto de Formula 1 y una cantidad eficaz de un componente (b) incluyen composiciones granulares en las que el componente (b) esta presente en el mismo granulo que el compuesto de Formula 1, un N-oxido o una de sus sales o en granulos separados de los del compuesto de Formula 1, un N-oxido o una de sus sales. Es de interes una realizacion en la que el componente (b) comprende ademas al menos un agente para el control de plagas de invertebrados (o una de sus sales) seleccionado de (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19)
Una realizacion de un procedimiento de contacto es por pulverizacion. Como alternativa, una composicion granular que comprende una mezcla o composicion de la invencion puede aplicarse al follaje de las plantas o al sustrato. Las mezclas ycomposiciones de esta invencion tambien se administran eficazmente a traves de aportes a la planta poniendo en contacto la planta con una mezcla o composicion de esta invencion que comprende el compuesto de Formula 1, un N-oxido o una de sus sales y un agente de control de plagas de invertebrados del componente (b)
aplicado por empapamiento del suelo con una formulacion liquida, una formulacion granular para el suelo, un tratamiento de semillero o inmersion de trasplantes. Es de interes una composicion de la presente invencion en forma de una formulacion liquida para empapamiento del suelo. Es de inter es ademas un procedimiento para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto el medio solido de la plaga de invertebrados con un a canti dad b iologicamente eficaz de la mezc la de la pr esente inve ncion. T ambien son d e interes tal es procedimientos en los que la mezcla es la Realizacion 1-4, 6, 7, 9, 10, 15-18, 20, 21, 23, 24, 26-31, 33, 34, 36-43 o
44.
Las mezclas y composiciones de esta invencion son tambien eficaces por aplicacion topica al locus de infestacion. 0tros proce dimientos de c ontacto incluyen l a aplicacion de un a mezcla o composicion de la invencion po r pulverizaciones directas y r esiduales, pulv erizaciones a ereas, gel es, rev estimientos de sem illas, microencapsulaciones, captacion sistemica, cebos, crotales, bolos, nebulizadores, fumigantes, aerosoles, polvo fino y muchos otros. Una realizacion de un procedimiento de contacto es un granulado fertilizante dimensionalmente estable, barra o comprimido que comprende una mezcla o composicion de la invencion. Las composiciones y mezclas d e e sta invenc ion pued en tam bien impre gnar mate riales para fabr icar dispositivos d e control d e invertebrados (por ejemplo redes antiinsectos). Pueden aplicarse revestimientos de semillas a todo tipos de semillas, incluyendo aquellas a parti r de l as cu ales germ inaran pla ntas g eneticamente tra nsformadas q ue e xpresan caracteristicas especializadas. Los ejemplos representativos incluyen los que expresan proteinas toxicas en plagas de invertebrados, tales como la toxina de Bacillus thuringiensis o los que expresan resistencia frente a herbicidas, tales como l a semill a de l a marca "R oundup Re ady". Una mezcl a o composic ion de esta i nvencion p uede incorporarse en una composicion de ceboque sea consumida por una pla ga de invertebrados o que sea usada dentro un dispositivo tal como una trampa, un estacion con de cebo y similares. Dicha composicion de cebo puede estar en forma de granulos que comprenden (a) ingredientes activos, es decir el com puesto de Formula 1, un Noxido, o una de sus sales; (b) un agente para el control de plagas de invertebrados o una de sus sales seleccionado del gru po q ue consiste en ( b7) espi nosad, avermectina, doram ectina, emamec tina, e prinomectina, ivermectin a, milbemectina, milbemicina oxima, moxidectina, nemadectina y selamectina y (b) opcionalmente comprende ademas un agente para elcontrol de plagas de invertebrados o una de sus sales seleccionado del grupo que consiste en (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b8), (b9), (b 10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) y (b19); (c) uno
o mas materiales alimenticios; opcionalmente (d) un atrayente, y opcionalmente (e) uno o mas humectantes. Tienen interes los granulos o composiciones de cebo que comprenden aproximadamente 0,001-5% de ingredientes activos, aproximadamente 40-99% de material alimenticio y/o atrayente; y opcionalmente aproximadamente 0,05-10% de humectantes, que son eficaces en el control de plagas de invertebrados del suelo a tasas de aplicacion muy bajas, particularmente con dosis del ingrediente activo que sean letales por ingestion en vez que p or contacto directo. Algunos materiales alimenticios pueden funcionar tanto como una fuente de alimento y como un atrayente. Los materiales alimenticios incluyen carbohidratos, proteinas y lipidos. Los ejemplos de materiales alimenticios son harina vegetal, azucar, almidones, grasa animal, aceite vegetal, extractos de levadura y solidos de la leche. Lo s ejemplos de atrayentes son odorantes yaromatizantes, tales como fruta o extractos de plantas, perfumes, u otros componentes de animales o plantas, feromonas u otros agentes conocidos por atraer a una plaga objetivo de invertebrados. Los ejemplos de humectantes, es decir, agentes que retienen la humedad, son los glicoles y otros polioles, glicerina y sorbitol. Es de interes una composicion de cebo (y un procedimiento que utilice tal composicion de cebo) usado para controlar al menos una plaga de invertebrados seleccionada entre el grupo que consiste en hormigas, termitas y cucarachas, incluyendo individualmente o en combinaciones. Un dispositivo para controlar una plaga de invertebrados puede comprender la presente composicion de ceboy una carcasa adaptada que aloje la composicion de cebo, en el que la carcasa tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a traves de la abertura de tal modo que la plaga de invertebrados tenga acceso a la composicion de cebo desde una posicion exterior a la carcasa, y en el que la carcasa esta adaptada ademas para situarse dentro
o cerca de un lugar de potencial o conocida actividad de la plaga de invertebrados.
Las mezclas y composiciones de esta invencion pueden aplicarse sin otros adyuvantes, pero la aplicacion mas frecuente sera la de una formulacion que comprenda uno o mas ingredientes activos con vehiculos, diluyentes y tensioactivos adecuados y posiblemente en combinacion con un alimento dependiendo del uso final contemplado. Un procedimiento de aplicacion implica la pulverizacion de una dispersion acuosa o solucion de aceite refinado de la mezcla o composicion de la presente invencion. Las combinaciones con aceites de pulverizacion, concentraciones con aceite de pulverizacion, esparcidores, adyuvantes, otros disolventes y agentes sinergicos tales como butoxido de piperonilo a menudo mejoran la eficacia del compuesto. Para usos no agronomicos, dichas pulverizaciones pueden aplicarse desde envases de aerosol tales como una lata, una botella u otro recipiente, tanto por medio de una bomba como por su liberacion a partir de un recipiente presurizado, por ejemplo, una lata presurizada de un pulverizador d e aeros ol. T ales compos iciones de p ulverizacion pu eden ado ptar var ias formas, por ejemp lo, pulverizaciones, neblinas, espumas, humos o nieblas. Tales composiciones de pulverizacion pueden por lo tanto comprender ademas propulsores, agentes espumantes, etc. segun se requiera. Tiene interes una composicion para pulverizacion que comprende una mezcla o composicion de la presente invencion y un propulsor. Los propulsores representativos incluyen, sin limitacion, metano, etano, propano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano, penteno, hidrofluorocarbonos, clorofluorocarbonos, dimetil-eter, y las mezclas de los anteriores. Tiene interes una c omposicion p ara p ulverizacion ( y un procedimiento d e util izacion de d icha com posicion para pulverizacion disp ensada a partir de un recipi ente de aeros ol) usado para controlar al menos una pla ga de invertebrados seleccionada del grupo que consiste en mosquitos, trips del guisante, moscas de los establos, moscas del venado, tabanos, avispas, vespulas, avispones, garrapatas, arafas, hormigas, mosquitos y similares, incluyendo individualmente o en combinaciones.
La tasa de aplicacion necesaria para un control eficaz (es decir la "cantidad biologicamente eficaz") dependera de factores tales como la especie de invertebrado a controlar, el ciclo de vida de la plaga, la fase de la vida, su tamafo,
5 localizacion, momento del afo, cultivo o animal hospedador, comportamiento de alimentacion, comportamiento de apareamiento, humedad ambiental, temperatura y similares. En circunstancias normales son suficientes relaciones de aplicacion de aproximadamente 0,01 a 2 kg de ingredientes activos por hectarea para controlar plagas en ecosistemas agronomicos, pero puede ser suficiente tan solo 0,0001 kg/hectarea o se puede requerir tanto como 8 kg/hectarea. Para aplicaciones no agronomicas, las proporciones de uso eficaces variaran de aproximadamente 1,0 a 50 mg/metro cuadrado, pero puede ser suficiente una cantidad de tan s olo 0,1 mg/metro cuadrado o puede necesitarse u na canti dad d e hasta 1 50 mg/metro cua drado. Un es pecialista en l a tecnica puede det erminar facilmente la cantidad biologicamente eficaz necesaria para el nivel deseado de control de plagas de invertebrados.
La sin ergia se ha descrito c omo "la acc ion coop erante de dos com ponentes (p or ej emplo, compo nente (a) y componente (b) en una mezcla, de tal modo el efecto total es mayor o mas prolongado que la suma delos efectos
15 de los dos (o mas) tomados independientemente" (vease P. M. L. Tames, Neth. J. Plant Pathology 1964, 70, 73-80). Las mezclas que contienen el compuesto de Formula 1 junto con otro agente de control de plagas de invertebrados se encuentra que exhiben efectos sinergicos contra ciertas plagas de invertebrados importantes.
La presencia de un efecto sinergico entre dos ingredientes activos se establece con la ayuda de la ecuacion de Colby (vease S. R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds, 1967, 15, 20-22):
Usando el metodo de Colby, la presencia de una interaccion sinergica entre dos ingredientes activos se establece calculando primero l a activ idad pre dicha, p, de l a me zcla b asado en la activi dades d e l os d os compo nentes aplicados por separado. Si p es menor que el efecto establecido experimentalmente, la sinergia aparece. Si p es
25 igual o mayor que el efecto establecido experimentalmente, la interaccion entre los dos componentes se caracteriza por ser solo aditiva o antagonica. En la ecuacion anterior, A es el resultado observado de un componente aplicado solo en la tasa x. El termino B es el resultado observado del segundo componente aplicado a una tasa y. La ecuacion calcula p, el resultado observado de la mezclade A a la tasa x con B a la tasa y si sus efectos son estrictamente aditivos y no aparece la interaccion. Para usar la ecuacion de Colby los ingredientes activos de la mezcla se aplican en el ensayo por separado, asi como combinados.
Ejemplos biológicos de la invención
Los ensayos siguientes demuestran la eficacia de control de mezclas o composiciones de esta invencion en plagas especificas. La proteccion del control de plagas proporcionada por las mezclas o composiciones no esta limitada, sin embargo, a estas especies. El analisis de la sinergiao el antagonismo entre las mezclas o composiciones se
35 determino usando la ecuacion de Colby. Los datos de mortalidad promedio para los compuestos de ensayo solos se insertaron en la ecuacion de Colby. Si la mortalidad promedio observada en % (obs) era mayor que "p", la mortalidad en % esperada, la mezcla o composicion tiene efectos sinergicos. Si la mortalidad promedio observada en % era igual o inferior que la mortalidad esperada, la mezcla o composicion o bien no tenia efecto sinergico o bien tenia un efecto antagonico. En estos ensayos, el compuesto 1 (Comp 1) es el compuesto de Formula 1.
ENSAY0 A
Para evaluar el control de la mosca blanca (Bemisia argentifolii Bellows and Perring) por medios de contacto y/o sistemicos, cada unidad de ensayo consistio en un pequefo recipiente abierto con una planta de algodon de 12 a 14 dias en el interior. �sta fue previamente infestada colocando unidadesde ensayoen las celdas infestadas con moscas blancas adultas de modo que podia producirse ovideposicion en las hojas del algodon. Los adultos se
45 retiraron de la s plantas co n una tober a, y las u nidades de ensa yo se taparo n. Las uni dades d e ensa yo s e almacenaron entonces de 2 a 3 dias antes de la pulverizacion.
Los compuestos de ensayo se formularon usando una disolucion que contenia 10% de acetona, 90% de agua y 300 ppm de Formula Spreader Lo-Foam �-77®, tensioactivo no ionico que contenia alquilarilpolioxietileno, acidos grasos libres, glicoles y 2-propanol (Loveland 1ndustries, 1nc.) para proporcionar la concentracion deseada en ppm. Los compuestos d e ens ayo f ormulados s e a plicaron entonces en vol umenes de 1 ml a traves de una bo quilla atomizadora SUJ2 con un cuerpo normal 1/8 JJ (Spraying Systems Co.) colocado 1,27 cm (0,5 pulgadas) por encima de la parte superior de cada unidad de ensayo.
Los resultados para todas las composiciones experimentales en este ensayo se replicaron tres veces. Despues de la pulverizacion de la composicion de ensayo formulada, cada unidad de ensayo se dejo secar durante 1 hora y la tapa se retiro. Se mantuvieron las unidades de ensayo durante 13 dias en una camara de crecimiento a 28 °C y 50-70% de humedad relativa. Cada unidad de ensayo se evaluo entonces con referencia a la mortalidad del insecto usando un microscopio binocular; los resultados se muestran en la Tabla 2B.
Tabla 2B
Mosca blanca
tasa (ppm) % mortalidad (obs) tasa (ppm) % mortalidad (obs) tasa (ppm) % mortalidad (obs)
Espinosad 10
0 66 150 69 300 95
Comp 1 �
6 � 100 75� 8 � 100 88� 10 � 100 78�
Espinosad
Comp 1 �
6 � 150 96� 8 � 150 89� 10 � 150 96�
Espinosad
Comp 1 �
6 � 300 100� 8 � 300 100� 10 � 300 100�
Espinosad
� indica que la mortalidad observada en % es mayor que la mortalidad calculada en % por la ecuacion de Colby.
5 ENSAY0 B
Para evaluar el control del trips occidental de las flores (Frankliniella occidentalis Pergande) por medios de contacto y/o sistemicos, cada unidad de ensayo consistio en un pequefo recipiente abierto con una planta de judia de 5 a 7 dias (var. Soleil) en el interior.
Las soluciones de ensayo se formularon ypulverizaron con 3 replicaciones segun se describe para el Ensayo A.
10 Despues de la pulverizacion, las unidades de ensayo se dejaron secar durante 1 hora, se afadieron de 22 a 27 trips adultos a cada unidad y luego se coloco arriba una tapa negra de vigilancia. Se mantuvieron las unidades de ensayo durante 7 dias a 25 °C y 45-55% de humedad relativa. Se valoro entonces visualmente la mortalidad de insectos en cada unidad de ensayo; los resultados se muestran en la Tabla 3B.
Tabla 3B
Trips occidental
tasa (ppm) % mortalidad tasa (ppm) % mortalidad tasa (ppm) % mortalidad
de las flores
(obs) (obs) (obs)
Espinosad 0,1
20 0,5 60 3 90
Comp 1 �
10 � 0,1 30 50 � 0,1 10 100 � 0,1 10
Espinosad
Comp 1 �
10 � 0,5 30 50 �0,5 50 100 � 0,5 50
Espinosad
Comp 1 �
10 � 3 90 50 � 3 70 100 � 3 60
Espinosad
� indica que la mortalidad observada en % es mayor que la mortalidad calculada en % por la ecuacion de Colby.
15 ENSAY0 C
Para evaluar el control de la chicharrita de la patata (Empoasca fabae Harris) por medios de contacto y/o sistemicos, cada unidad de ensayo consistio en un pequefo recipiente abierto con una planta de judias Longio de 5 a 6 dias (con brotes de las hojas primarias) en el interior. Se afadio arena blanca en la parte de arriba del suelo y se extirpo una de las hojas primarias antes de la aplicacion. Se formularon los compuestos de ensayo yse pulverizaron con 3
20 replicaciones segun se describe para el Ensayo A. Despues de la pulverizacion, se dejaron secar las unidades de ensayo durante 1 hora antes de infestarlas con 5 chicharritas (adultos de 18 a 21 dias). Se coloco una tapa negra, de vigilancia en la parte su perior del recipiente. Se mantuvieron las unidades de ensayo durante 6 dias en una camara de crecimiento a 19-21 °C y 50-70% de humedad relativa. Se valoro entonces visualmente la mortalidad de los insectos en cada unidad de ensayo; los resultados se muestran en la Tabla 4B.
Tabla 4B
Chicharrita de
tasa (ppm) % mortalidad tasa (ppm) % mortalidad tasa (ppm) % mortalidad
la patata
(obs) (obs) (obs)
Espinosad 11
0 47 30 73 100 80
Comp 1 �
4 � 10 87� 14 � 10 73� 50 � 10 100�
Espinosad
Comp 1 �
4 � 30 100� 14 � 30 100� 50 � 30 100�
Espinosad
Comp 1 �
4 � 100 100� 14 � 100 100� 50 � 100 100�
Espinosad
� indica que la mortalidad observada en % es mayor que la mortalidad calculada en % por la ecuacion de Colby.
ENSAY0 D
Para evaluar el control del saltahojas del maiz (Peregrinus maidis) por medios de contacto y/o sistemicos, la unidad
de ensayo consistio en un pequefo recipiente cilindrico con una planta de maiz de 3 a 4 dias (semilla) en el interior.
5 Se afadio arena blanca en la parte de arriba del sueloantes de la aplicacion. Los compuestos de ensayo se
formularon y pulverizaron con 3 replicaciones segun se describe para el Ensayo A. Despues de la pulverizacion, las
unidades de ensayo se dejaron secar durante 1 hora antes de que fueran post-infestados con entre 10 y20
saltahojas (ninfas de 18 a 20 dias) regandolas en la arena con un salero. Se coloco una tapa negra, de vigilancia en
la p arte su perior d el r ecipiente. Se ma ntuvieron l as u nidades de e nsayo durante 6 dias en u na cam ara de 10 crecimiento a 19-21 °C y 50-70% de humedad relativa. Se valoro entonces visualmente la mortalidad de insectos en
cada unidad de ensayo; los resultados se muestran en la Tabla 5B.
Tabla 5B
Saltahojas del maiz
tasa (ppm) % mortalidad (obs) tasa (ppm) % mortalidad (obs) tasa (ppm) % mortalidad (obs)
Espinosad 5
100 10 100 20 100
Comp 1 �
20 � 5 100 100 � 5 100 500 � 5 100
Espinosad
Comp 1 �
20 � 10 100 100 � 10 100 500 � 10 100
Espinosad
Comp 1 �
20 � 20 100 100 � 20 100 500 � 20 100
Espinosad
� indica que la mortalidad observada en % es mayor que la mortalidad calculada en % por la ecuacion de Colby.
ENSAY0 E
Para evaluar el control del pulgon del algodon (Aphis gossypii Glover) por medios de contacto y/o sistemicos, cada
15 unidad de ensayo consistio en un pequefo recipiente abierto con una planta de algodon de 6 a 7 dias en el inter ior. Esta se preinfesto colocando en una hoja de la planta de ensayo de 30 a 40 pulgones en un trozo de hoja extirpada de una planta de cultivo (metodo del corte de hoja). Las larvas se movieron al resto de la planta cuando el trozo de hoja se seco. Despues de la preinfestacion, se cubrio el suelo de la unidad de ensayo con una capa de arena.
Se formularon los compuestos de ensayo y se pulverizaron segun se describe para el Ensayo A. Las aplicaciones se
20 repitieron tres veces. Despues de la pulverizacion de los compuestos de ensayo formulados, cada unidad de ensayo se dejo secar durante 1 hora y despues se puso encima una tapa negra, de vigilancia. Se mantuvieron las unidades de ensayodurante 6 dias en una camara de crecimiento a 19-21 °C y 50-70% de humedadrelativa. Se valoro entonces visualmente la mortalidad de insectos en cada unidad de ensayo; los resultados se muestran en la Tabla 6B.
Tabla 6B
Pulgon del
tasa (ppm) % mortalidad tasa (ppm) % mortalidad tasa (ppm) % mortalidad
algodon
(obs) (obs) (obs)
Espinosad 10
16 100 35 1000 30
Comp 1 �
4 � 10 51� 20 � 10 39 100 � 10 46
Espinosad
Comp 1 �
4 � 100 40 20 � 100 62 100 � 100 54
Espinosad
Comp 1 �
4 � 1000 77� 20 � 1000 54 100 � 1000 65
Espinosad
� indica que la mortalidad observada en % es mayor que la mortalidad calculada en % por la ecuacion de Colby.
ENSAY0 F
Para evaluar el control de pulgon verde del melocotonero (Myzus persicae Sulzer) por medios de contacto y/o sistemicos, cada unidad de ensayo consistia en un pequefo recipiente abierto con una planta de rabano de 12 a 15
5 dias en el interior. Esta se preinfesto colocando en una hoja de la planta de ensayo de 30 a 40 pulgones en un trozo de hoja extirpada de una planta de cultivo (metodo del corte de hoja). Las larvas se movieron al resto de la pl anta cuando el trozo de hoja se seco. Despues de la preinfestacion, se cubrio el suelo de la unidad de ensayo con una capa de arena.
Los compuestos de ensayo se formularon y pulverizaron segun se describe en el Ensayo A, repetida tres veces.
10 Despues de la pulverizacion del compuesto de ensayo formulado, cada unidad de ensayo se dejo secar durante 1 hora y despues se puso encima una tapa negra de vigilancia. Se mantuvieron las unidades de ensayo durante 6 dias en una camara de crec imiento a 19-21 °C y 50-70% de humedad relativa. Se valoro entonces visualmente la mortalidad de insectos en cada unidad de ensayo; los resultados se muestran en la Tabla 7B.
Tabla 7B
Pulgon verde
tasa (ppm) % mortalidad tasa (ppm) % mortalidad tasa (ppm) % mortalidad
del
(obs) (obs) (obs)
melocotonero
Espinosad 10
25 100 46 1000 59
Comp 1 �
10 � 10 37 20 � 10 18 40 � 10 92�
Espinosad
Comp 1 �
10 � 100 48 20 � 100 31 40 � 100 69�
Espinosad
Comp 1 �
10 � 1000 72� 20 � 1000 100� 40 � 1000 16
Espinosad
� indica que la mortalidad observada en % es mayor que la mortalidad calculada en % por la ecuacion de Colby.
15 ENSAY0 DE REFERENC1A 1
Para evaluar el control del gusano soldado (Spodoptera exigua), metomilo estaba en la formulacion como Lannate® LV (29% de ingrediente activo). El C ompuesto 1 estaba en una formulacion de gra nulos dispersables en agua (WDG) con 35% de ingrediente activo. Los compuestos de ensayo se disolvieron en agua. Se afadio agua suficiente para tener 100 ppm de ingrediente activo para cada compuesto. Se realizaron diluciones en serie con el fin de
20 obtener las concentraciones apropiadas. Para obtener las concentraciones de mezcla deseadas de cada compuesto, se mezclo conjuntamente en volumenes iguales el doble de la concentracion deseada de cada uno de los dos compuestos de la pareja de mezcla.
Las disoluciones diluidas de los compuestos de ensayo fueron pulverizadas hasta su agotamiento sobre plantas de tomate de tres semanas de edad. Las plantas se dispusieron en un pulverizador de mesa rotatorio (10 rpm). Las
25 disoluciones de ensayo se aplicaron usando una boquilla asistida por aire de chorro plano (Spraying Systems 122440) a 69 kPa (10 psi). Desp ues de que cada plantatratada se hubo secado, se extirparon hojas de la planta tratada. Las hojas se cortaron en trozos, que se pusieron individualmente en celdas de 5,5 cm por 3,5 cm de un a bandeja de plastico de dieciseis celdas. Cada celda contenia un cuadrado de 2,5 cm de pap el de cromatografia humedecido para impedir la desecacion. Se coloco un insecto en cada celda. Habia dos bandejas por tratamiento. Se mantuvieron las bandejas en la camara de crecimiento con un ciclo luminico de 16 horas de luz y 8 horas de oscuridad a 25 °C, humedad relativa del 60% durante 4 dias. El ensayo se evaluo visualmente a las 72 horas para determinar el % de mortalidad y el % de alimentados; los resultados se presentan en la Tabla 8.
Tabla de referencia 8
Gusano soldado
Compuesto 1 (ppm)
Metomilo (ppm) Relacion % mortalidad (observada) % de alimentados
0,60 0
- 75 1
0,30 0
- 59 1
0,209 0
- 47 2
0,163 0
- 35 2
0,076 0
- 25 7
0,041 0
- 44 6
0,022 0
- 13 9
0 100
- 84 0
0 37,8
- 44 3
0 20,6
- 16 10
0 16,3
- 44 9
0 10,9
- 10 29
0 5,22
- 6 17
0,209 5,22
1:25 13 4
0,163 16,3
1:100 41 3
0,076 37,8
1:500 59 1
0,041 20,6
1:500 22 5
0,022 10,9
1:500 16 8
0 0
- 0 14
ENSAY0 K
Para evaluar el control de la polilla de la col (Plutella xylostella), se cultivaron plantas de col (var. Stonehead) en tierra para macetas Metromix en maceteros de 10 cm en bandejas de aluminio para analizar por tamafos (28 dias, 3-4 hojas completas), las plantas se pulverizaron hasta el punto de escurrimiento usando el pulverizador de mesa 10 giratoria segun se describe en el Ensayo 1. Los compuestos de ensayo se formularon y pulverizaron en plantas de ensayo segun se describe para el Ensayo 1. Despues de secar durante 2 horas, las hojas tratadas se cortaron y se infestaron con un ejemplar de gusano falso medidor por celda y se cubrieron. Las unidades de ensayo se colocaron sobre bandejas y se pusieron en una camara de crecimiento a 25 °C y 60% de humedad relativa durante 4 dias. Cada unidad de ensayo se evaluo entonces visualmente; La Tabla 9B presenta solo los resultados del % de
15 mortalidad.
Tabla 9B
Polilla de la col
tasa (ppm) % mortalidad (obs) tasa (ppm) % mortalidad (obs) tasa (ppm) % mortalidad (obs)
Espinosad 10
100 100 90 1000 100
Comp 1 �
0,01 � 10 90 0,02 � 10 100 0,04 � 10 100
Espinosad
Comp 1 �
0,01 � 100 100 0,02 � 100 100 0,04 � 100 90
Espinosad
Comp 1 �
0,01 � 100 0,02 � 100 0,04 � 1000 100
Espinosad
1000 1000
� indica que la mortalidad observada en % es mayor que la mortalidad calculada en % por la ecuacion de Colby.
Las Tablas 2 a 7 y 9 muestran mezclas y composiciones de la presente invencion demostrando el control de una amplia gama de plagas de invertebrados, algunas con notables efectos sinergicos. Como el % d e mortalidad no puede superar el 100%, el aumento inesperado en la actividad insecticida puede ser el mayor solo cuando los 5 componentes del i ngrediente activo p or separado s olo esten e n la s tasas de a plicacion qu e prop orcionan considerablemente menos del 100% del control. La sinergia puede no ser evidente a bajas tasas de aplicacion cuando los co mponentes del ingrediente activo individual solo teng an poca activ idad. Sin embargo , en algu nos casos se observo una alta actividad para combinaciones en las que el ingrediente activo individual solo en la misma tasa de ap licacion no tenia esenc ialmente actividad. La siner gia es d e hecho altamente notable. Son dignas de
10 mencion las r elaciones en peso d el com ponente (b) r especto al co mpuesto de F ormula 1 en l as mezclas y composiciones de la presente invencion que varian tipicamente de 200:1 a 1:150, siendo una realizacion de 150:1 a 1:50, siendo otra realizacion de 50:1 a 1:10 y siendo otra realizacion de 5:1 a 1:5.
De acuerdo con esto, esta invencion proporciona no solo mejores composiciones sino tambien procedimientos de su uso para el control de plagas de invertebrados tales como artropodos en ambientes agronomicos y no agronomicos.
15 Las comp osiciones de est a inve ncion muestran u n alto efecto de contro l d e pla gas d e invertebr ados; consecuentemente, su uso como artropodicidas puede reducir los costes de produccion de los cultivos y el impacto medioambiental.

Claims (11)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una mezcla que comprende:
    (a) u n c ompuesto de F ormula 1, 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida, un N-oxido, o una de sus sales,
    y
    un componente (b) en el que el componente (b) es al menos un agente para el control de plagas de invertebrados selecci onado del grup o que consiste en (b7) espinosad, aver mectina, d oramectina, emamectina, eprinomectina, ivermectina, milbemectina, milbemicina oxima, moxidectina, nemadectina y
    10 selamectina; y
    sales de los compuestos de (b7).
  2. 2. La mezcla de la reivindicacion 1, en la que el componente (b7) es emamectina.
  3. 3. La mezcla de la reivindicacion 1 en la que el componente (b) comprende al menos un agente para el control de plagas de invertebrados seleccionado de cada uno de dos grupos diferentes que consisten en (b7) y 15 (b1) neonicotinoides; (b2) inhibidores de colinesterasa; (b3) moduladores de canales de sodio; (b4) inhibidores de la sintesis de quitina; (b5) agonistas de ecdisona; 20 (b6) inhibidores de la biosintesis de lipidos; (b8) bloqueantes de canales de cloruro regulados por GABA; (b9) imitadores de las hormonas juveniles; (b10) ligandos del receptor de rianodina; (b11) ligandos del receptor de octopamina; 25 (b12) inhibidores del transportador de electrones mitocondrial; (b13) analogos de nereistoxina; (b14) piridalilo; (b15) flonicamid; (b16) pimetrozina;
    30 (b17) dieldrin; (b18) metaflumizona; y
    (b19) a gentes biol ogicos sel eccionados de l grup o qu e consiste e n Bacillus thuringiensis ssp. aizawai, Bacillus thuringiensis ssp. kurstaki, delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis, Beauvaria bassiana, virus de la granulosis (CpGV y CmGV) y virus de la polihedrosis nuclear (NPV).
  4. 4.
    Una composicion para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biologicamente eficaz de l a mezcla d e un a cual quiera de las re ivindicaciones 1 a 3 y al me nos un compo nente ad icional seleccionado del grupo que consiste en un tensioactivo, un diluyente solido y un diluyente liquido, comprendiendo ademas dicha composicion opcionalmente una cantidad eficaz de al menos un compuesto o agente biologicamente activo adicional.
  5. 5.
    La composicion de la reivindicacion 4 en la forma de una formulacion liquida para empapamiento del suelo.
  6. 6.
    Un proce dimiento no terap eutico par a con trolar un a pla ga de inv ertebrados que c omprende p oner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biologicamente eficaz de la mezcla de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.
  7. 7.
    El procedimiento de la reivindicacion 6, en el que el entorno es el suelo y se aplica al suelo una composicion liquida que comprende la mezcla por empapamiento del suelo.
  8. 8.
    El procedimiento de la reivindicacion 6, en el que la plaga de invertebrados se selecciona del grupo que consiste en mosca blanca (Bemisia argentifolii), trips occidental de las flores (Frankliniella occidentalis), chicharrita de la patata (Empoasca fabae), saltahojas del maiz (Peregrinus maidis), pulgon del algodon (Aphis gossypii), pulgon verde del melocotonero (Myzus persicae), gusano soldado (Spodoptera exigua), gusano falso medidor (Trichoplusia ni) y polilla de la col (Plutella xylostella).
  9. 9.
    Una composicion para pulverizacion, que comprende: la mezcla de la reivindicacion 1 y un propulsor.
  10. 10.
    Una com posicion d e ceb o, que com prende: la mezcla de la re ivindicacion 1, uno o mas materi ales alimenticios, opcionalmente un atrayente, y opcionalmente un humectante.
  11. 11.
    Un dispositivo trampa para controlar una plaga de invertebrados, que comprende: la composicion de cebo de la reivindicacion 10 y una carcasa adaptada que aloja dicha composicion de cebo, en el que la carcasa tiene al menos una abertura dimensionada para permitir que la plaga de invertebrados pase a traves de l a abertura de tal modo que la plaga de invertebrados tenga acceso a dicha composicion de cebo desde una posicion exterior a la carcasa, yen el que la carcasa esta adaptada ademas para situarse dentro o cerca de un lugar de potencial o de conocida actividad de la plaga de invertebrados.
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