CN102217639A - 一种含有呋虫胺和氯虫苯甲酰胺的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种农药复配领域杀虫组合物，其有效成分为呋虫胺与氯虫苯甲酰胺为有效成分进行两元混配，两种有效成分的重量百分比为1～80∶80～1，优选重量百分比为1～50∶55～1；杀虫组合物中有效成分总的质量百分含量为1％-90％，优选为3％-60％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分，用已知的方法可制备成乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂；以呋虫胺与氯虫苯甲酰胺为有效成分的杀虫组合物在防治水稻、蔬菜、水果害虫时均有较好防效。

Description

一种含有呋虫胺和氯虫苯甲酰胺的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，具体涉及一种以呋虫胺和氯虫苯甲酰胺为有效成分两元混配的杀虫组合物。

背景技术

呋虫胺(dinotefuran)为日本三井化学公司开发的第三代烟碱类杀虫剂。其与现有的烟碱类杀虫剂的化学结构可谓大相径庭，它的四氢呋喃基取代了以前的氯代吡啶基、氯代噻唑基，并不含卤族元素。同时，在性能方面也与烟碱有所不同，目前人们将其称为“呋喃烟碱”。该药剂杀虫谱广，具有卓越的内吸渗透作用，并在很低的剂量即显示了很高的杀虫活性。其化学结构式为：

呋虫胺对褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、黑尾叶蝉、稻蛛椽蝽象、星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负混虫、稻筒水螟等水稻害虫的防治有高效作用；对蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇等蔬菜、水果害虫也具有高效作用。

氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)，分子式为C₁₈H₁₄N₅O₂BrC₁₂，属邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂。主要是激活兰尼碱受体，释放平滑肌和横纹肌细胞内贮存的钙离子，引起肌肉调节衰弱，麻痹，直至最后害虫死亡。该有效成分表现出对哺乳动物和害虫兰尼碱受体极显著的选择性差异，大大提高了对哺乳动物和其他脊椎动物的安全性。氯虫苯甲酰胺高效广谱，对鳞翅目的夜蛾科、螟蛾科、蛀果蛾科、卷叶蛾科、粉蛾科、菜蛾科、麦蛾科、细蛾科等均有很好的控制效果，还能控制鞘翅目象甲科，叶甲科；双翅目潜蝇科；烟粉虱等多种非鳞翅目害虫。

长期使用单一的杀虫剂，害虫很容易产生抗药性，使杀虫剂用量增加，大量杀灭害虫的天敌，增加杀虫成本，污染环境，导致高毒、用量大、残留多、药效差等不良后果。不同作用机理的且无交互抗性的杀虫剂按一定比例合理混配，容易产生增效作用，可提高杀虫效果，减少用药量，残留少，减少环境污染，有效降低害虫的抗药性。在农药复配领域的研究相对农药创制，原药开发投资较少，适合目前国内农药企业的国情。经本公司研发中心研究人员通过复配实验意外发现以呋虫胺与氯虫苯甲酰胺为有效成分在一定比例下两元复配的制剂具有很好的增效作用，用量少，防效高，且至目前为止此两种农药复配未见相关报导。

发明内容

经本公司研究人员在复配领域的实验研究发现，呋虫胺与氯虫苯甲酰胺为有效成分复配具有很高的增效作用，并且有用量少，防效高，残留少，持效期长等利于环境保护的优点。因此，本发明提出了一种新的杀虫剂组合物：该组合物含有A、B两种有效活性组分，组分A选自呋虫胺，组分B选自氯虫苯甲酰胺。

所述的以A呋虫胺与B氯虫苯甲酰胺为有效活性成分两元复配的杀虫组合物，经试验验证，其中组合物中有效活性成分A呋虫胺与B氯虫苯甲酰胺的重量百分比为1～80∶80～1。

所述的以A呋虫胺与B氯虫苯甲酰胺为有效活性成分两元复配的杀虫组合物，经相关实验验证，其中组合物中有效活性成分A呋虫胺与B氯虫苯甲酰胺的重量百分比优选为1～50∶55～1。

所述的以A呋虫胺与B氯虫苯甲酰胺为有效活性成分两元复配的杀虫组合物，A、B两种活性组分在制剂中的总质量含量为1％-90％，优选3％-60％；其余为农药中常用助剂。

A、B两种活性组分按照一定比例复配成新的农药组合物是本发明的重要特征之一，另一特征是所述的以A呋虫胺与B氯虫苯甲酰胺为有效活性成分两元复配的杀虫组合物可制成的剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。

本发明组合物的剂型实施方式为：

下列剂型实施方式中，有效成分A为呋虫胺，有效陈分B为氯虫苯甲酰胺。

本发明的技术方案之一，所述的杀虫组合物为水乳剂，组分的重量百分比为：

该水乳剂的具体生产步骤为：首先将原药A和B、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即可制成本发明组合物的水乳剂。

本发明的技术方案之二，所述的杀虫组合物为微乳剂时，组分的重量百分比为：

该微乳剂的具体生产步骤为：将原药A、B用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。

本发明的技术方案之三，所述的杀虫组合物为乳油制剂，组分的质量百分比为：

该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分A、B加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

本发明的技术方案之四，所述的杀虫组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为：

该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分A、B，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。

本发明的技术方案之五，所述的杀虫组合物是可湿性粉剂，组分的重量百分比为：

该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分A、B以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明的技术方案之六，所述的杀虫组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为：

该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分A、B和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。

乳化剂为烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物，例如农乳300、农乳500、农乳600、农乳700、农乳SorplKS、OX2511、NNO、NP系列等，乳化剂可以是一种或几种的混合物

分散剂有木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、亚硫酸纸浆废液、脂肪酸酯硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一或几种的混合物。

湿润剂为脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、石油磺酸钠、烷基萘磺酸盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、亚硫酸纸浆废液、茶枯粉、皂角粉中的一或几种的混合物。

增稠剂为羟甲基纤维素、聚乙烯醇、黄原胶、阿拉伯树胶、海藻酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、膨润土、硅酸镁铝、石膏中的一种或几种的混合物。

促渗剂为月桂氮卓酮、JFC中的一种或两种的混合物。

消泡剂可以是有机硅油、甲醇、乙醇、环氧大豆油中的一种或几种的混合物。

防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种的混合物。

pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、盐酸、醋酸、磷酸或柠檬酸中的一种或几种的混合物。

溶剂和助溶剂有水、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)中的一种或几种的混合物。

崩解剂可以是尿素、氯化镁、氯化铝、氯化钠、硫酸铵、膨润土中的一种或几种的混合物。

载体为高岭土、硅藻土、活性白土、白碳黑、粘土、轻质碳酸钙、滑石粉、蒙脱石中的一种或几种的混合物。

本发明杀虫组合物具有明显的增效作用，可以减少有效成分用量，降低成本，延缓害虫抗药性的产生，有效减少环境污染和农药残留，在对褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、黑尾叶蝉、稻蛛椽蝽象、星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负混虫、稻筒水螟等水稻害虫及蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇等蔬菜、水果害虫的防治，具有高效作用。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。

本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法去证明本发明组合物的增效作用。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。

室内生测筛选：

(1)试验药剂

95％呋虫胺原药、96％氯虫苯甲酰胺原药，上述原药均由青岛海利尔药业集团研发中心提供。

先用丙酮溶解原药，根据预备实验的结果将适量的两原药配成5个不同配比，再用丙酮将各处理分别稀释成5个系列浓度梯度待用。

(2)试验靶标

水稻稻飞虱。以稻褐飞虱为测试对象。虫种取自高青县赵店镇大卢村水稻田，在养虫室内多代人工饲养，选择健康一致的4～5龄若虫，备用。

(3)试验方法

采用NY/T1154.1-2006推荐的点滴法进行测定。将微量点滴器用溶剂清洗，调节点滴器至备用状态。用毛笔选取整齐一致的试虫用CO₂轻度麻醉后置于9cm培养皿中，接着用微量点滴器将药剂逐头点滴于试虫的虫体腹部，每头点滴药液0.1L，以点滴0.1L含有相应丙酮的处理为对照。将点滴后的试虫分别转移至(26±2)℃、相对湿度为65％的培养室中正常培养。每处理4次重复，每重复试虫120头，每处理试虫480头。

(4)数据统计与分析

处理后24h调查试虫死亡情况(判断供试虫死亡标准是以针轻刺无自主反应)，记录总虫数和死虫数。

根据调查数据，计算各处理的校正死亡率。并参照NY/T1154.7-2006采用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。若对照死亡率＜5％，不校正；对照死亡率在5％～20％之间，按公式2进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。

以药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量X，以校正死亡率的机率值为因变量Y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的LC₅₀及其混剂共毒系数，比较增效情况。计算LC₅₀按照孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下：(以A呋虫胺为标准药剂，其毒力指数为100)：

B的毒力指数(TI)＝A的LC₅₀/B的LC₅₀×100

M的实际毒力指数(ATI)＝A的LC₅₀/M的LC₅₀×100

M的理论毒力指数(TTI)＝A的TI×PA+B的TI×PB

M的共毒系数(CTC)＝M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为B与A不同配比的混合物

PB为B在混剂中所占的比例

PA胺为A在混剂中所占的比例

(5)毒力测定结果及分析

表1  呋虫胺、氯虫苯甲酰胺对水稻稻飞虱的室内测定结果

从表1中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中呋虫胺∶氯虫苯甲酰胺为7∶11的增效作用最明显，共毒系数为155.29。试验结果表明，在室内条件下呋虫胺、氯虫苯甲酰胺两种药剂对水稻稻飞虱均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分比例呋虫胺∶氯虫苯甲酰胺为5∶13；7∶11；9∶9；11∶7；13∶5分别稀释时，均表现出较强的增效作用，其中以呋虫胺∶氯虫苯甲酰胺为7∶11时，增效效果最好。建议对适宜配比7∶11左右范围的混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

大田试验例1：田间实验防治水稻稻飞虱

(1)试验方法

试验在湖北省荆州市监利县程集镇罗湾村的双季稻田进行，试验地土壤为壤土，肥力中等，排灌方便，四周均种植双季稻。供试水稻用药前水稻长势良好。小区间筑小泥埂以防串灌，施药时田间有3～4cm浅水层，药后保水7d，试验在四(2)代稻飞虱低龄若虫发生高峰期(9月4日)下午用药1次，对水50kg/hm²，用工农16型背负式手动喷雾器均匀粗喷雾，时水稻处于灌浆中期，田间主要为白背飞虱，其次为灰飞虱，且1～3龄若虫占90％。施药当天为晴天，平均气温28℃；药后7d均无雨，天气对本试验基本无影响。

(2)调查方法

共调查4次，药前(8月25日)调查虫口基数，药后2d(8月27日)，药后7d(9月1日)，药后14d(9月8日)和药后21d(9月15日)分别调查1次。采取每小区平行跳跃式随机取样15点，每点2丛，共30丛稻，用盆拍法分别记录白背飞虱、灰飞虱的活虫数，然后计算其校正防效(以下简称防效)。

(3)药效计算方法

(4)药害调查方法

在药后2，7，14，21d观察水稻生长情况，  目测药剂对水稻均无药害。

(5)田间药效试验试验结果

表2处理药剂防治水稻稻飞虱田间药效试验结果

从表2可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对水稻稻飞虱的防治效果均优于对照药剂，7％呋虫胺+11％氯虫苯甲酰胺在药后14天的杀虫效果分别为94.32％、94.58％和95.96％，杀虫效果随着用量的增加而递增，根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对水稻的药害现象，说明其对水稻是安全的。

大田试验例2：田间实验防治棉花棉铃虫

(1)试验方法

试验在河北省沧州市河间县东九吉村的棉田进行，试验地土壤肥力中等，前茬作物为小麦。供试棉花用药前长势良好。试验在棉铃虫低龄若虫发生高峰期(7月4日)进行，下午用药1次，对水50kg/hm²，用工农16型背负式手动喷雾器均匀粗喷雾，此时棉花处于现蕾期，1～3龄若虫占90％。施药当天为晴天，平均气温28.7℃；药后7d均无雨，天气对本试验基本无影响。

(2)调查方法

共调查4次，药前(7月4日)调查虫口基数，药后1d(7月5日)，药后3d(7月7日)，药后7d(7月11日)和药后10d(7月14日)分别调查1次。采取每小区随机取样10株，每株分上中下共取6叶，共60片叶，用手轻轻地翻看叶片正反面，记录活虫数，然后计算其校正防效(以下简称防效)。

(3)药效计算方法

(4)药害调查方法

在药后1，3，7，10d观察棉花生长情况，目测药剂对棉花均无药害。

(5)田间药效试验试验结果

表3  处理药剂防治棉花棉铃虫田间药效试验结果

从表3可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对棉铃虫的防治效果均优于对照药剂，8％呋虫胺+10％氯虫苯甲酰胺在药后10天的杀虫效果分别为93.88％、94.46％和95.81％，杀虫效果随着用量的增加而递增。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对棉花的药害现象，说明其对棉花是安全的。在试验过程中，试验人员发现其对棉蚜等害虫也有较好防效，建议与作用机理不同的杀虫剂交替使用以延缓害虫抗药性的产生。

综上几次试验结果验证，本发明呋虫胺和氯虫苯甲酰胺为有效活性成分两元复配的杀虫组合物，在防治飞虱、蚜虫、棉铃虫等同翅目刺吸式口器害虫时防效显著，此外对稻蛛椽蝽象、星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负混虫、稻筒水螟等水稻害虫的防治有高效作用；对蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇等蔬菜、水果害虫同样有优异效果，且对靶标作物安全，与单剂相比，本发明杀虫组合物具有作用机理独特，用量少，速效性好、持效期长、环保的优点。所以，在本发明的研发及推广有着重大的社会意义，会产生很大的经济效益。

Claims (8)

1.一种农药杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物是以呋虫胺与氯虫苯甲酰胺为有效成分进行的两元混配。

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：该杀虫组合物中有效成分呋虫胺与氯虫苯甲酰胺的重量百分比为1～80∶80～1。

3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：有效成分呋虫胺与氯虫苯甲酰胺的重量百分比为1～50∶55～1。

4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：有效成分呋虫胺和氯虫苯甲酰胺在制剂中的总重量含量百分比为1％-90％。

5.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：有效成分呋虫胺和氯虫苯甲酰胺在制剂中的总质量含量百分比优选为3％-60％。

6.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：本发明杀虫组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的剂型是乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。

7.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：本发明杀虫组合物主要用于防治水稻害虫及蔬菜、水果害虫。

8.根据权利要求7所述的杀虫组合物，其特征在于：本发明杀虫组合物主要用于防治的水稻害虫为褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、黑尾叶蝉、稻蛛椽蝽象、星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负混虫、稻筒水螟，蔬菜水果害虫为蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇。