CN102246759A - 一种含有氟啶虫酰胺与多杀菌素的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药复配领域杀虫组合物，其有效成分为氟啶虫酰胺与多杀菌素，其中氟啶虫酰胺与多杀菌素的质量百分比为1～80∶80～0.01，可进一步优选为5～45∶20～0.01；制剂中有效成分氟啶虫酰胺与多杀菌素的总质量占整个制剂总质量的1％-90％，可进一步优选为5％-50％，本发明采用本技术领域的方法可以制成水剂、乳油、悬浮剂、可溶液剂、可湿性粉剂、水乳剂、水分散粒剂；本发明对蚜虫、粉虱、牧草虫、臭虫、菜青虫、小菜蛾、斜纹夜蛾或甜菜夜蛾、蓟马、棉铃虫、橘小实蝇等同翅目、缨翅目害虫方面防效十分显著。

Description

一种含有氟啶虫酰胺与多杀菌素的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，具体涉及一种以氟啶虫酰胺与多杀菌素为有效成分进行的两元复配的杀虫组合物。

背景技术

氟啶虫酰胺是由日本石原产业公司(ISK)研制的一种新型杀虫剂，分子式C₉H₆F₃N₃，该杀虫剂是一种吡啶酰胺类昆虫生长调节剂，主要作用于棉花、葫芦、水果、蔬菜、马铃薯、梨果和核果上，较低剂量就能有效控制蚜虫、粉虱、牧草虫和臭虫。其作用机理独特，对蚜虫等吮吸害虫有很好的神经作用和快速拒食活性，目前为止还未发现与其他活性组分相抵抗，与现有的杀虫剂如新烟碱类杀虫剂相比具有低敏感性，对传统的杀虫剂没有交互抗性。其化学结构式为：

多杀菌素，又名多杀霉素(Spinosad)是在刺糖多胞菌(Saccharopolyspora spinosa)发酵液中提取的一种大环内酯类无公害高效生物杀虫剂。多杀菌素的作用方式新颖，可以持续激活靶标昆虫乙酰胆碱烟碱型受体，但是其结合位点不同于烟碱和吡虫啉。可使害虫迅速麻痹、瘫痪，最后导致死亡。其杀虫速度可与化学农药相媲美。安全性高，且与目前常用杀虫剂无交互抗性为低毒、高效、低残留的生物杀虫剂，既有高效的杀虫性能，又有对有益虫和哺乳动物安全的特性，最适合无公害蔬菜、水果生产应用。是一种低毒、高效、广谱的杀虫剂。

氟啶虫酰胺对各种刺吸式口器害虫有效，杀虫谱较窄，另外具有良好的渗透作用，它可从根部向茎部、叶部渗透，但由叶部向茎、根部渗透作用相对较弱，导致速效性相对吡虫啉要弱，持效期短，且单剂使用易产生抗性等缺点。多杀菌素速效性强，低毒、低残留，与化学农药合理混配可以增加其稳定性。我们在室内配方筛选和田间试验的基础上，筛选出氟啶虫酰胺与多杀菌素进行复配，两者复配具有明显的增效作用，能够很好的解决两种单剂应用的不足。且关于氟啶虫酰胺与多杀菌素复配的研究及应用目前尚无人报道过。

发明内容

基于以上发明背景，本发明的目的在于提供一种新型、高效的农药杀虫组合物，该杀虫组合物为速效性好，持效期更长，且持效期后易分解的环保型杀虫组合物制剂。在我公司研发人员大量的实验验证下，发现以氟啶虫酰胺和多杀菌素为有效成分进行混配的杀虫组合物制剂，具有很好的增效作用，具备以上所说的优异特点，随即完成了本发明。

本发明所述的杀虫组合物其特征在于，制剂中有效成分氟啶虫酰胺与多杀菌素的质量百分比为1～80∶80～0.01，经过针对性的实验验证，有效成分氟啶虫酰胺与多杀菌素的质量百分比可进一步优选为5～45∶20～0.01。

氟啶虫酰胺与多杀菌素两种活性组分按照一定比例复配成新组合物是本发明的重要特征之一，另一特征是所述的以氟啶虫酰胺和多杀菌素为有效成分两元复配的杀虫组合物制剂可制成的农药剂型为水剂、乳油、悬浮剂、可溶液剂、可湿性粉剂、水乳剂、水分散粒剂。

本发明所述的以氟啶虫酰胺和多杀菌素为有效成分两元复配的杀虫组合物制剂，氟啶虫酰胺、多杀菌素两种活性组分的总质量占整个制剂总质量的1％-90％，优选5％-50％；其余为农药中常用助剂或添料。

本发明所述的杀虫组合物制剂具有明显的增效作用，很好的解决了氟啶虫酰胺杀虫谱窄，持效期短的问题，扩大了杀虫谱，对害虫速效性更强，持效性更加稳定，持效期更长，并且化学农药与生物类农药复配，使生物农药的活性更加稳定，提高了杀虫效率，减少了反复用药次数，减少了农药使用量，减轻了环境污染。并且生物类农药本身药效期后易分解，对环境更加友好。

本发明所述的杀虫组合物制剂在防治棉花、葫芦、水果、十字花科蔬菜、马铃薯、梨果和核果上的蚜虫、粉虱、牧草虫、臭虫、菜青虫、小菜蛾、斜纹夜蛾或甜菜夜蛾、蓟马、棉铃虫、橘小实蝇等同翅目、缨翅目害虫方面防效十分显著，对农业生产意义重大。

农药制剂剂型基本组分组成及简单实施方案如下：

本发明的技术方案之一，所述的杀虫组合物为乳油制剂，组分的质量百分比为：

该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分氟啶虫酰胺、多杀菌素或C加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

本发明的技术方案之二，所述的杀虫组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为：

该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分氟啶虫酰胺、多杀菌素，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。

本发明的技术方案之三，所述的杀虫组合物是可湿性粉剂，组分的重量百分比为：

该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分氟啶虫酰胺、多杀菌素以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明的技术方案之四，所述的杀虫组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为：

该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分氟啶虫酰胺、多杀菌素和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。

本发明的技术方案之五，所述的杀菌组合物为水乳剂，组分的重量百分比为：

该水乳剂的具体生产步骤为：首先将原药有效组分唑菌胺酯和有效组分四氟醚唑、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得本发明杀菌组合物的水乳剂。

乳化剂为烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物，例如农乳300、农乳500、农乳600、农乳700、农乳SorplKS、OX2511、NNO、NP系列等，乳化剂可以是一种或几种的混合物

分散剂有木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、亚硫酸纸浆废液、脂肪酸酯硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一或几种的混合物。

湿润剂为脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、石油磺酸钠、烷基萘磺酸盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、亚硫酸纸浆废液、茶枯粉、皂角粉中的一或几种的混合物。

增稠剂为羟甲基纤维素、聚乙烯醇、黄原胶、阿拉伯树胶、海藻酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、膨润土、硅酸镁铝、石膏中的一种或几种的混合物。

促渗剂为月桂氮卓酮、JFC中的一种或两种的混合物。

消泡剂可以是有机硅油、甲醇、乙醇、环氧大豆油中的一种或几种的混合物。

防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种的混合物。

pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、盐酸、醋酸、磷酸或柠檬酸中的一种或几种的混合物。

溶剂和助溶剂有水、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)中的一种或几种的混合物。

崩解剂可以是尿素、氯化镁、氯化铝、氯化钠、硫酸铵、膨润土中的一种或几种的混合物。

载体为高岭土、硅藻土、活性白土、白碳黑、粘土、轻质碳酸钙、滑石粉、蒙脱石中的一种或几种的混合物。

本发明杀虫组合物具有明显的增效作用，可以减少有效成分用量，延缓害虫抗药性的产生，并可用于抗性害虫的治理。尤其适合于用于防治蔬菜的小菜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、甜菜夜蛾、二化螟等鳞翅目害虫。该发明能够显著弥补多杀菌素和苏云金杆菌在速效性发面的不足，做到速效性和持效性兼顾。

具体实施方式：

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

氟啶虫酰胺与多杀菌素不同配比联合毒力

(1)供试药剂

96％氟啶虫酰胺原药，日本石原产业株式会社，90％多杀菌素原药，美国陶氏益农公司。

(2)供试虫源

室内用萝卜苗连续饲养10代的小菜蛾的三龄幼虫，温度(25±2)℃，相对湿度50％±4％，光照周期14/10h(L/D)。

(3)单剂测定方法

采用浸虫法 分别将两种原药都用少量丙酮溶解，再用0.1％的吐温水溶液稀释成成等差的5个浓的溶液，稀释在烧杯里以备用，并以清水作为对照。

将大小一致的三龄小菜蛾幼虫在浸虫笼的药液中浸渍5S，吸去多余药液后将其置于直径为9cm的培养皿中，皿中放有新鲜甘蓝叶片加盖。每浓度处理10头，重复4次。设空白对照，于(27±1)℃光照培养箱中保持24h后检查死亡率，用拨针轻触虫体无反应者为死亡。死亡率用abbott公式校正，再根据浓度对数——死亡率机率值分析(bliss)法，求出毒力回归方程和置死中量LC₅₀的值。

(4)不同配比的联合毒力测定方法

采用上述1.3方法进行毒力测定，计算LC₅₀，并按孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下：(以氟啶虫酰胺为标准药剂，其毒力指数为100)：

多杀菌素的毒力指数(TI)＝噻虫酰胺的LC₅₀/多杀菌素的LC₅₀×100

M的实际毒力指数(ATI)＝噻虫酰胺的LC₅₀/M的LC₅₀×100

M的理论毒力指数(TTI)＝噻虫酰胺的TI×P噻虫酰胺+多杀菌素的TI×P多杀菌素

M的共毒系数(CTC)＝M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为多杀菌素与噻虫酰胺不同配比的混合物

P多杀菌素为多杀菌素在混剂中所占的比例

P噻虫酰胺为噻虫酰胺在混剂中所占的比例

(5)毒力测定结果及分析

表1 氟啶虫酰胺、多杀菌素对小菜蛾的室内测定结果

从表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中多杀菌素∶氟啶虫酰胺为0.7∶11.3的增效作用最明显，共毒系数为184.82。试验结果表明，在室内条件下多杀菌素、氟啶虫酰胺两种药剂对小菜蛾均有较高的活性，不同比例配比的试验结果表明，按有效成分多杀菌素∶氟啶虫酰胺为1.3∶10.7、1.1∶10.9、0.9∶11.1、0.7∶11.3、0.5∶11.5时，均表现出较强的增效作用，其中以多杀菌素∶氟啶虫酰胺为0.7∶11.3时，增效效果最好。

试验例1：田间试验防治小菜蛾

(1)施药方法

试验共喷药1次，施药日期为7月3日。此时小白菜有5-6片叶。小菜蛾幼虫大部分处于2～3龄期。喷药时天气多云无风。用利农牌定压背负式手动喷雾器对各处理均匀喷雾，叶片正反面都要求喷有效药液。每小区用药液2L。

(2)调查方法

调查每个小区固定15株小白菜作为调查株.记录全部叶片上的幼虫数量。喷药前调查虫口基数，分别在喷药后3、7天和10天调查活虫数。本试验共调查4次。

(3)药效计算方法

虫口减退率(％)＝(施药前活虫数-施药后活虫数)/施药前活虫数×100

防效(％)＝(处理区虫口减退率-对照区虫口减退率)/(100-对照区虫口减退率)×100

(4)药害调查方法

施药后连续10d目测药剂对作物没有药害产生，小白菜生长良好。

(5)田间药效试验结果

表2 处理药剂防治小菜蛾田间药效试验结果

从表2可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对甘蓝小菜蛾的防治效果均优于对照药剂，0.7％多杀菌素+11.3％氟啶虫酰胺在药后10天，杀虫效果分别为96.35％、95.03％和93.43％，杀虫效果随着用量的增加而增大，各用量处理杀虫效果之间差异达到极显著。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对小白菜的药害现象，说明其对小白菜是安全的。建议与作用机理不同的杀虫剂混合使用以延缓害虫抗药性的产生。

试验例2：田间实验防治甜菜夜蛾

(1)试验方法

试验于2010年10月8日至10月18日在广东省开平市郊区蔬菜种植园进行。试验于2010年10月8日按各处理设计浓度进行常规对水喷雾。施药器械为WF-16型背负式手动喷雾器，喷头为单个扇形雾喷头，工作压力为0.2-0.4Mp氟啶虫酰胺，喷雾量为0.36-0.48L/min，进行常规喷雾，喷药时力求均匀周到。施药时田间甜菜夜蛾为1～2龄幼虫高峰期。每667m²对水量为70kg。

试验期间天气良好，日平均气温为18.0～26.8℃。施药当天晴天。

(2)调查方法

于施药前在每小区按对角线5点取样.每点选取有甜菜夜蛾卵及幼虫的甘蓝2～3株(视虫口密度而定)。统计标定株上甜菜夜蛾幼虫头数.以此作为施药前虫口基数。于施药后第3、7、10d分别调查定点定株上残留存活的甜菜夜蛾幼虫数.以校正虫口减退率作为防治效果

(3)药效计算方法。

(4)药害调查方法

试验期间观察各处理小区甘蓝生长良好，均未发现有药害现象发生。

(5)田间药效试验试验结果

表3 处理药剂防治甘蓝甜菜夜蛾田间药效试验结果

从表3可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对甘蓝甜菜夜蛾的防治效果均优于对照药剂，0.7％多杀菌素+11.3％氟啶虫酰胺防治甜菜夜蛾速效性快，持效时间长，防治效果好。在药后10天的杀虫效果分别达到91.59％，92.81％，94.22％，杀虫效果随着用量的增加而递增。据试验观察，各用药处理对甘蓝均无药害，同时也发现其对小菜蛾等害虫也有较好的防治效果。建议施药时期掌握在甜菜夜蛾幼虫3龄前，施药时要求均匀喷雾，叶面、叶背均匀着药，建议与其他作用机理不同的药剂交替使用，以延缓害虫抗药性的产生。

综上几次大田试验结果所述，本发明含有多杀菌素与氟啶虫酰胺的杀虫组合物，对小菜蛾、甜菜夜蛾等害虫表现出很好的防治效果，对靶标作物安全，与单剂相比，本发明杀虫组合物具有作用机理独特，单位用药量少，速效性好、持效期长的优点，所以，在本发明的研发及推广有着重大的社会意义，会产生很大的经济效益，促进广大蔬菜主产区的农民的增产增收，对农产品和环境安全，有大力推广使用的潜力。

Claims (5)

1.一种农药杀虫组合物制剂，其特征在于：该杀虫组合物制剂是以氟啶虫酰胺与多杀菌素为有效成分进行的两元混配，其余为制剂制备所需助剂和补足成分，其中有效成分氟啶虫酰胺与多杀菌素的质量百分比为1～80∶80～0.01。

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物制剂，其特征在于：在针对性配方筛选实验验证的基础上，有效成分氟啶虫酰胺和多杀菌素的质量百分比可进一步优选为5～45∶20～0.01。

3.根据权利要求1所述的杀虫组合物制剂，其特征在于：制剂中有效成分氟啶虫酰胺与多杀菌素的总质量占整个制剂总质量的1％-90％。

4.根据权利要求3所述的杀虫组合物制剂，其特征在于：制剂中有效成分氟啶虫酰胺与多杀菌素的总质量占整个制剂总质量的百分比可进一步优选为5％-50％。

5.根据权利要求1-4所述的杀虫组合物制剂，其特征在于：本发明杀虫组合物制剂按照本技术领域的技术方法可以配制的制剂剂型是水剂、乳油、悬浮剂、可溶液剂、可湿性粉剂、水乳剂、水分散粒剂。