CN101431896A - 具有杀虫特性的有效成分结合物 - Google Patents

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CN101431896A CNA200780011836XA CN200780011836A CN101431896A CN 101431896 A CN101431896 A CN 101431896A CN A200780011836X A CNA200780011836X A CN A200780011836XA CN 200780011836 A CN200780011836 A CN 200780011836A CN 101431896 A CN101431896 A CN 101431896A
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Abstract

本发明涉及新的有效成分结合物,其由至少一种已知的式(I)化合物和另外至少一种选自苯二甲酰胺类、大环内酯类、二酰肼类、羧酸酯类或另一种类的已知有效成分组成;式(I)中R如说明书中所述定义。所述结合物极其适合用于防治动物有害物和不想要的螨类。

Description

具有杀虫特性的有效成分结合物
本发明涉及新的活性化合物结合物(combination),其首先含有至少一种已知的式(I)化合物,其次另外还含有至少一种的选自苯二甲酰胺类、大环内酯类、二酰肼类、羧酸酯类或另一种类的活性化合物,所述结合物非常适合用于防治动物有害物(animal pest),例如昆虫和不想要的螨类。
已知式(I)化合物具有杀虫活性(参见EP-A 0 539 588),
Figure A200780011836D00071
其中
R代表甲基或环丙基。具体而言,它们是式(Ia)和(Ib)化合物。
Figure A200780011836D00072
此外,还已知许多杂环类化合物、有机锡化合物、苯甲酰脲类化合物及拟除虫菊酯类化合物具有杀昆虫和杀螨虫特性(参见WO 93-22297、WO 93-10 083、DE-A 2 641 343、EP-A-347 488、EP-A-210 487、US-A3 264 177和EP-A-234 045)。然而,这些化合物的活性不总令人满意。
现已发现至少一种式(I)化合物与至少一种选自以下组2的活性化合物的活性化合物结合物具有协同活性且适合用于防治动物有害物,所述组2活性化合物选自:
(A)苯二甲酰胺类,优选
(2-1)氟虫酰胺(flubendiamide)(已知于EP-A 1 006 107)
Figure A200780011836D00081
和/或
(B)大环内酯类,优选
(2-2)多杀菌素(spinosad)(已知于EP-A 0 375 316)
Figure A200780011836D00082
优选85%spinosyn A(R=H)与15%spinosyn B(R=CH3)的混合物,
和/或
(2-3)spinetoram(ISO-拟议(ISO-proposed);XDE-175)(已知于WO 97/00265 A1、US 6001981及Pest Manag.Sci.57,177-185,2001)
Figure A200780011836D00091
两种化合物的混合物,其中在主要组分中R代表氢且C5与C6
通过一个C-C单键相连,在次要组分中R代表甲基且C5与C6
通过一个C=C双键相连,
(2-4)阿维菌素(abamectin)(已知于DE-A 27 17 040)
和/或
(2-5)甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)(已知于EP-A 0 089 202)
和/或
(C)二酰肼类,优选
(2-6)甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)(已知于EP-A 0 639 559)
和/或
(2-7)虫酰肼(tebufenozide)(已知于EP-A-339 854)
Figure A200780011836D00093
和/或
(2-8)环虫酰肼(chromafenozide)(ANS-118)(已知于EP-A0 496 342)
Figure A200780011836D00101
和/或
(D)羧酸酯类,优选
(2-9)茚虫威(indoxacarb)(已知于WO 92/11249)
Figure A200780011836D00102
和/或
(E)其它具有杀昆虫或杀螨虫活性的物质,优选
(2-10)氟虫腈(fipronil)(已知于EP-A 0 295 117)
Figure A200780011836D00103
和/或
(2-11)乙虫腈(ethiprole)(已知于DE-A 196 53 417)
Figure A200780011836D00104
和/或
(2-12)氟啶虫酰胺(flonicamid)(已知于EP-A 0 580 374)
Figure A200780011836D00111
和/或
(2-13)虫螨腈(chlorfenapyr)(已知于EP-A 0 347 488)
Figure A200780011836D00112
和/或
(2-14)噻嗪酮(buprofezin)(已知于Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Pests Dis.,1981,1,59)
Figure A200780011836D00113
和/或
(2-15)啶虫丙醚(pyridalyl)(已知于WO 96/11909)
和/或
(2-16)氯虫酰胺(rynaxypyr)(ISO-拟议;DPX-E2Y45)(3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基)羰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺)(已知于WO 03/015519)
Figure A200780011836D00121
令人惊奇的是,本发明活性化合物结合物的杀虫活性远远高于单个活性化合物的活性总和。存在不可预料但真实存在的协同效应,而不仅仅是活性的加和。
除了含有至少一种式(I)活性化合物外,本发明的活性化合物结合物还含有以上列出的活性化合物(2-1)至(2-16)中的至少一种。
优选地,本发明的活性化合物结合物包括活性化合物(Ia)或(Ib)中的一种及以上单独列出的活性化合物(2-1)至(2-16)中的一种。
具体而言,我们发现了表1中所列结合物,其中每种结合物本身均为本发明的一个优选实施方案。
表1
 
包括以下物质的混合物
Ia和2-1(氟虫酰胺)
Ia和2-2(多杀菌素)
Ia和2-3(spinetoram)(ISO-拟议)
Ia和2-4(阿维菌素)
Ia和2-5(甲氨基阿维菌素苯甲酸盐)
Ia和2-6(甲氧虫酰肼)
Ia和2-7(虫酰肼)
Ia和2-8(环虫酰肼)
Ia和2-9(茚虫威)
Ia和2-10(氟虫腈)
Ia和2-11(乙虫腈)
Ia和2-12(氟啶虫酰胺)
 
Ia和2-13(虫螨腈)
Ia和2-14(噻嗪酮)
Ia和2-15(啶虫丙醚)
Ia和2-16(氯虫酰胺)(ISO-拟议);((3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基)羰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺))                                       
Ib和2-1(氟虫酰胺)
Ib和2-2(多杀菌素)
Ib和2-3(spinetoram)(ISO-拟议)
Ib和2-4(阿维菌素)
Ib和2-5(甲氨基阿维菌素苯甲酸盐)
Ib和2-6(甲氧虫酰肼)
Ib和2-7(虫酰肼)
Ib和2-8(环虫酰肼)
Ib和2-9(茚虫威)
Ib和2-10(氟虫腈)
Ib和2-11(乙虫腈)
Ib和2-12(氟啶虫酰胺)
Ib和2-13(虫螨腈)
Ib和2-14(噻嗪酮)
Ib和2-15(啶虫丙醚)
Ib和2-16(氯虫酰胺)(ISO-拟议);((3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基)羰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺))                                       
当本发明活性化合物结合物中的活性化合物以一定重量比存在时,协同效应特别明显。然而,该活性化合物结合物中活性化合物的重量比可以在相对宽的范围内变化。一般而言,本发明的结合物包括具有下述优选的及特别优选的混合比的一种式(I)活性化合物和活性化合物(2-1)至(2-16)中的一种:
优选混合比:125:1至1:125
特别优选混合比:25:1至1:25。
该混合比基于重量比。该比例的含义应理解为式(I)的活性化合物:活性化合物(2-1)至(2-16)。
本发明的活性化合物结合物由于兼具良好的植物耐受性和对温血动物有利的毒性以及良好的环境耐受性,因此适合用于保护植物及植物器官、提高采收产率、改善采收物的质量以及防治动物有害物,特别是农业、园艺、畜牧业、森林、公园与休闲设施、贮存产品和材料保护以及卫生领域中遇到的昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫及软体动物。本发明的活性化合物结合物优选用作植物保护剂。它们对通常情况下敏感和抗性的物种以及全部或某些发育阶段具有活性。上述害虫包括:
虱目(Anoplura)(Phthiraptera),例如,畜虱属(Damaliniaspp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculops spp.)、针刺瘿螨属(Aculus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属(Argasspp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、Metatetranychus spp.、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、Stenotarsonemus spp.、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、Vasates lycopersici。
双壳软体动物(Bivalva)纲,例如,饰贝属(Dreissena spp.)。
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilus spp.)、Scutigera spp.。
鞘翅目(Coleoptera),例如,菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelasticaalni)、叩甲属(Agriotes spp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallonsolstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、阿鳃金龟属(Apogonia spp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟象属(Ceuthorhynchus spp.)、Cleonusmendicus、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolitesspp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、Faustinus cubae、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、Hypothenemus spp.、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosternaconsanguinea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、Migdolus spp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptushololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchussulcatus)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶虫(Phaedoncochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、Premnotrypes spp.、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、黄粉虫(Tenebriomolitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrus spp.)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、Cordylobiaanthropophaga、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、厕蝇属(Fannias pp.)、胃蝇属(Gastrophilusspp.)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属(Hypodermaspp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、家蝇属(Musca spp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属(Phorbia spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanusspp.)、Tannia spp.、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)。
腹足纲(Gastropoda),例如,阿勇蛞蝓属(Arion spp.)、双脐螺属(Biomphalaria spp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、Derocerasspp.、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、琥珀螺属(Succinea spp.)。
蠕虫纲(Helminths),例如,十二指肠钩口线虫(Ancylostomaduodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostomaspp.)、似引蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、夏伯特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔叶裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculusmedinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobiusvermicularis)、Faciola spp.、血矛线虫属(Haemonchus spp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯托线虫属(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloidesspp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinellanativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛形线虫属(Trichostrongulus spp.)、人鞭虫(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。
此外,还可防治原生动物(protozoa),例如艾美虫(Eimeria)。
异翅目(Heteroptera),例如,南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、土长蝽属(Bilssus spp.)、俊盲蝽属(Calocoris spp.)、Campylomma livida、异背长蝽属(Caveleriusspp.)、臭虫属(Cimex spp.)、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynuspiperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocorishewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Heliopeltis spp.、Horciasnobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossusphyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、绿蝽属(Nezara spp.)、Oebalus spp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma quadrata)、璧蝽属(Piezodorus spp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacysta persea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibracaspp.、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如,无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉粉虱(Aleurolobus barodensis)、颈粉虱属(Aleurothrixusspp.)、杧果叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp.)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、Bemisia spp.、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、Carneocephala fulgida、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspistegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphisjuglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧属(Diaspis spp.)、Doralis spp.、履棉蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosoma spp.)、Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、假桃病毒叶蝉(Homalodiscacoagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、吹棉蚧属(Iceryaspp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、球蚧属(Lecanium spp.)、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarva fimbriolata、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、根瘤蚜属(Phylloxera spp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspisaspidstrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspispentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcusspp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidus articulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、稻飞虱属(Sogatodes spp.)、Stictocephala festina、Tenalaphara malayensis、Tinocalliscaryafoliae、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspis spp.)、Viteusvitifolii。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda),例如,鼠妇(Armadilliudium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.)、土白蚁属(Odontotermes spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae)、棉潜蛾(Bucculatrixthurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、亚麻黄卷蛾(Cacoeciapodana)、Capua reticulana、苹果皮小卷蛾(Carpoca psapomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus spp.、埃及金刚钻(Earias insulana)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleriamellonella)、Helicoverpa spp.、实夜蛾属(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、茶长卷蛾(Homonamagnanima)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、贪夜蛾属(Laphygmaspp.)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛胫夜蛾(Mocis repanda)、粘虫(Mythimna separata)、Oria spp.、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、菜蛾(Plutella xylostella)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、粘虫属(Pseudaletia spp.)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includen)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineolabisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蚤目(Siphonaptera),例如,角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
综合目(Symphyla),例如,Scutigerella immaculata。
缨翅目(Thysanoptera),例如,稻蓟马(Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、卡蓟马属(Kakothrips spp.)、葡萄蓟马(Rhipiphorothripscruentatus)、硬蓟马属(Scirtothrips spp.)、Taeniothripscardamoni、蓟马属(Thrips spp.)。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
植物寄生线虫包括,例如,鳗线虫属(Anguina spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、刺线虫属(Belonoaimus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、螺旋线虫属(Heliocotylenchus spp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholussimilis)、小盘旋线虫属(Rotylenchus spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、矮化线虫属(Tylenchorhynchus spp.)、小垫刃线虫属(Tylenchulus spp.)、半穿刺线虫(Tylenchulussemipenetrans)、剑线虫属(Xiphinema spp.)。
如果合适,本发明的活性化合物结合物还可以以特定浓度或施用率用作除草剂、安全剂、生长调节剂或用以改善植物性能的药剂;或用作杀微生物剂,例如杀真菌剂、抗霉剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抵抗类病毒的药剂)或用作抵抗MLO(类支原体)和RLO(类立克次氏体)的药剂。如果合适,它们还可用作合成其它活性化合物的中间体或前体。
所有的植物及植物部位均可根据本发明予以处理。本发明中植物的含义应理解为所有的植物及植物种群,例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是可通过常规植物育种及优选法或通过生物技术及遗传工程方法或这些方法的结合而获得的植物,包括转基因植物,也包括受植物种苗权保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为植物地上及地下的所有部位及器官,例如芽、叶、花及根,可提到的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子以及根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物,以及无性与有性繁殖物,例如插枝、块茎、根茎、分株和种子。
根据本发明用所述活性化合物对植物和植物部位进行的处理可通过常规处理方法直接进行或通过使化合物作用于其所处环境、生境或储存空间进行;所述常规方法包括例如浸渍、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂敷、注射,并且对于繁殖物特别是种子,还可施以一层或多层包衣。
本发明的活性化合物结合物特别适合用于处理种子。此处,以上作为优选或特别优选提及的本发明结合物可作为优选的而提及。因此,大部分由害虫引起的对作物植物造成的损害早在种子于储藏期间、种子播入土壤后、以及植物发芽期间及刚发芽后受到侵袭时就发生了。该阶段特别关键,因为正在生长植物的根部和芽特别敏感,即使是轻微的损害也会导致整株植物死亡。因此,通过使用适合的组合物来保护种子和正在发芽的植物具有特别重大的意义。
通过处理植物种子来防治害虫早已众所周知,并且它也是持续改进的主题。然而,种子的处理存在一系列问题,这些问题并不总是能以令人满意的方式解决。因此,需要开发这样一些保护种子和正在发芽植物的方法,所述方法在播种后或植物发芽后无需再另外施用作物保护剂。此外,还需要优化活性化合物的用量以提供最好的保护,从而使种子和正在发芽植物免受害虫侵害并且所使用的活性化合物不对植物本身造成损害。特别是,处理种子的方法还应考虑到转基因植物的固有杀虫性能,从而使用最少的作物保护剂获得对种子和正在发芽植物的最大保护。
因此,本发明还特别涉及这样一种保护种子和正在发芽植物免受害虫侵害的方法,该方法包括用本发明的活性化合物结合物处理种子。本发明用于保护种子和正在发芽植物免受害虫侵害的方法包括这样一种方法,其中用一种式I的活性化合物和活性化合物(2-1)至(2-16)之一的化合物同时处理种子。本发明还包括这样一种方法,其中用一种式1的活性化合物和活性化合物(2-1)至(2-16)之一的化合物在不同的时间处理种子。本发明还涉及本发明活性化合物结合物用于处理种子以保护种子和由该种子长成的植物不受害虫侵害的用途。此外,本发明涉及经本发明活性化合物结合物处理过的、从而获得保护不受害虫侵害的种子。本发明还涉及经一种式I的活性化合物和活性化合物(2-1)至(2-16)之一的化合物同时处理过的种子。本发明还涉及经一种式I的活性化合物和活性化合物(2-1)至(2-16)之一的化合物于不同时间处理过的种子。对于经一种式I的活性化合物和活性化合物(2-1)至(2-16)之一的化合物于不同时间处理过的种子而言,本发明组合物的各活性化合物可存在于种子的不同包衣层中。这里,含有一种式I的活性化合物和含有所述活性化合物(2-1)至(2-16)之一化合物的包衣层可任选地由中间层分开。本发明还涉及这样的种子,其中一种式I的活性化合物和活性化合物(2-1)至(2-16)之一的化合物作为包衣层的成分施用,或作为包衣层以外的另一层或多层施用。
本发明的优点之一在于,本发明活性化合物结合物所具有独特的内吸性能意味着使用这些活性化合物结合物处理种子不仅可保护种子本身不受害虫侵害,还可保护发芽后得到的植物不受害虫侵害。以该方式,可省去在播种时或此后较短时间内对作物的立即处理。
另一优点为,与单独的杀虫活性化合物相比,本发明的活性化合物结合物具有协同增强的杀虫活性,该活性超过了这两种活性化合物单独施用时的预计活性。同样有利的为,与单独的杀菌活性化合物相比,本发明的活性化合物结合物具有协同增强的杀菌活性,该活性超过了这两种活性化合物单独施用时的预计活性。这使得对活性化合物用量的优化成为可能。
还可视作优点的是,本发明的活性化合物结合物还可特别地用于转基因种子,由该种子所长成的植物能够表达一种针对害虫的蛋白质。通过使用本发明的活性化合物结合物对所述种子进行处理,仅通过例如杀虫蛋白质的表达即可防治某些害虫,并且另外可使用本发明的活性化合物结合物进行保护以免受损害。
本发明的活性化合物结合物适用于保护上文已提及的可用于农业、温室、森林或园艺中的任何植物品种的种子。特别地,上述种子涉及以下植物的种子:玉米、花生、加拿大油菜、油菜、罂粟、大豆、棉花、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、稻、高粱以及粟、小麦、大麦、燕麦、黑麦、向日葵、烟草、马铃薯或蔬菜(例如番茄、甘蓝植物)。本发明的活性化合物结合物还适用于处理上述果实植物和蔬菜的种子。特别重要的是对玉米、大豆、棉花、小麦和加拿大油菜或油菜的种子所进行的处理。
如上所述,以本发明的活性化合物结合物处理转基因种子也是特别重要的。这涉及通常包含至少一种支配具有特别是杀虫性能的多肽表达的异源基因的植物种子。在本发明中,转基因种子的异源基因可以衍生自微生物,例如芽孢杆菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假单胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌(Serratia)、木霉(Trichoderma)、棍状杆菌(Clavibacter)、球囊霉菌(Glomus)或粘帚霉(Gliocladium)。本发明特别适合用于处理这样的的转基因种子,该转基因种子包含至少一种源自芽孢杆菌属(Bacillus sp.)的异源基因且其基因产物显示出具有抵抗欧洲玉米螟(European corn borer)和/或玉米根蠕虫(cornroot worm)的活性。特别优选一种衍生自苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)的异源基因。
在本发明中,本发明的活性化合物结合物可单独或以适宜的制剂形式施用于种子。优选地,在种子稳定得足以避免处理期间损害的状态下对其进行处理。通常,可在收获和播种之间的任何时间点对种子进行处理。通常使用的种子已与植株分离,并且已脱离穗轴、壳、茎、表皮、毛或果肉。
处理种子时,通常必须注意,施用到种子上的本发明活性化合物结合物的量和/或其它添加剂的量应选择为对种子发芽没有不利影响,或者不损害所得植物。在活性化合物于某些施用率下可能具有植物毒性效应的情况下,尤应注意这一点。
本发明活性化合物结合物可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳液剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、用于撒播的颗粒剂、悬浮浓缩剂、经活性化合物浸渍的天然材料、经活性化合物浸渍的合成材料、肥料以及聚合物中的微胶囊剂。
这些制剂以已知的方式制成,例如将活性化合物与填充剂混合,即与液体溶剂和/或固体载体混合;可任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。所述制剂在适当的装置中、或者在施用之前或施用期间配制。
适用作助剂的为那些适用于使该组合物本身和/或由其得到的制剂(例如喷洒液、拌种剂)具有特殊特性——例如某些工艺特性和/或特殊生物特性——的物质。典型的适合的助剂为:填充剂、溶剂及载体。
适合的填充剂为,例如,水;极性和非极性有机化学液体,例如芳烃类和非芳烃类(例如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇类和多元醇类(如果适宜,它们可被取代、醚化或酯化)、酮类(例如丙酮、环己酮)、酯类(包括脂类和油类)和(聚)醚类、未取代的和取代的胺类、酰胺类、内酰胺类(例如N-烷基吡咯烷酮)和内酯类、及砜类和亚砜类(例如二甲亚砜)。
如果使用的填充剂为水,则还可使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。适合的液体溶剂主要有:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳烃或氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如石油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇,及它们的醚和酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲亚砜;以及水。
适合的固体载体为:
例如,铵盐;粉碎的天然矿物,例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒土、蒙脱石或硅藻土;以及粉碎的合成矿物,例如高分散二氧化硅、氧化铝及硅酸盐;适用于颗粒剂的固体载体为:例如,粉碎并分级的天然岩石,如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石;以及其它无机及有机粉的合成颗粒,及有机材料颗粒,如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴及烟草茎;适合的乳化剂和/或发泡剂为:例如,非离子及阴离子乳化剂如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(例如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐;以及蛋白质水解产物;适合的分散剂为非离子和/或离子物质,例如,醇-POE和/或-POP醚类、酸和/或POP-POE酯类、烷基芳基和/或POP-POE醚类、脂肪-和/或POP-POE的加合物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-山梨聚糖-或-蔗糖加合物、烷基或芳基硫酸盐类、烷基或芳基磺酸盐,以及烷基或芳基磷酸盐或其相应的PO-醚加合物。此外,还可为适合的低聚物或高聚物,例如那些衍生自乙烯单体、衍生自丙烯酸的低聚物或高聚物、及由EO和/或PO单独形成的或与例如(多元)醇或(多)胺结合形成的低聚物或高聚物。还可使用木质素及其磺酸衍生物、非改性及改性纤维素、芳香族和/或脂族磺酸及它们与甲醛的加合物。
制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素;以及粉末、颗粒或胶乳状的天然及合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯;以及天然磷脂例如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂。
可以使用着色剂,例如无机颜料如氧化铁、氧化钛及普鲁士蓝;以及有机染料如茜素染料、偶氮染料及金属酞菁染料;以及微量营养物如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐及锌盐。
其它添加剂可为香料、任选改性的矿物油或植物油、蜡及营养物(包括微量营养物)如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐及锌盐。
还可存在稳定剂,例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、抗光剂或者可改善化学和/或物理稳定性的其它试剂。
制剂通常包含0.01至98重量%、优选0.5至90重量%的活性化合物。
市售制剂形式及由该制剂制备的使用形式的本发明的活性化合物结合物可存在于与其它活性化合物的混合物中,所述其它活性化合物例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。所述杀昆虫剂包括,例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酸酯类、氯代烃类、苯基脲类和由微生物产生的物质等。
也可与其它已知活性化合物例如除草剂混合,或与肥料及生长调节剂混合。
当用作杀虫剂时,本发明的活性化合物结合物还可以其市售制剂及由这些制剂制备的使用形式、且与增效剂混合的形式存在。增效剂为提高活性化合物的活性、而所加入的增效剂本身不一定具有活性的化合物。
由市售制剂制备的使用形式中活性化合物含量可在宽的范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可为从0.00000001到95重量%的活性化合物,优选0.00001至1重量%。
施用以适合于所述使用形式的方式进行。
如上所述,所有的植物及植物部位均可根据本发明处理。在一个优选实施方案中,对野生植物种及植物栽培种或者通过常规生物育种方法如杂交或原生质体融合得到的植物种及植物栽培种、以及上述植物种及栽培种的部位进行处理。在另一优选实施方案中,对由遗传工程方法——如果合适也可结合常规方法——得到的转基因植物及植物栽培种(基因修饰生物)以及它们的部位进行处理。术语“部位”、“植物的部位”及“植物部位”以上已作解释。
特别优选地,根据本发明对各自市售或已使用的植物栽培种的植物进行处理。植物栽培种的含义应理解为具有通过常规育种、诱变或重组DNA技术所获得的新特性(“特征”)的植物。这些可为栽培种、生物型或基因型形式。
根据植物种或植物栽培种、它们的种植地及生长条件(土壤、气候、营养生长期、营养),根据本发明进行的处理亦可导致超加和(“协同”)效应。由此,可获得例如以下超过实际预期的效果:对于可根据本发明使用的物质和组合物而言,可降低施用率和/或拓宽活性谱和/或提高活性,使植物更好地生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或者水或土壤盐分的耐受性、提高开花品质、使采收更简便、加快成熟、提高采收产率、使采收产品的质量更好和/或营养价值更高、使采收产品的存储稳定性和/或可加工性更好。
优选根据本发明待处理的转基因植物或植物栽培种(即通过遗传工程获得的植物或植物栽培种),包括通过遗传修饰接受遗传物质的所有植物,所述遗传物质将特别有利的、有用的特征赋予所述植物。所述特征的实例有改善植物生长状况、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或者水或土壤中盐分的耐受性、提高开花品质、使得采收更简便、加快成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或营养价值、提高采收产品的存储稳定性和/或可加工性。所述特征的需另外特别强调的实例是改善植物对动物及微生物有害物——例如昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒——的防御能力,以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提到的转基因植物的实例为重要的作物植物,例如谷物(小麦、水稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、番茄、豌豆以及其它蔬菜品种、棉花、烟草、油菜和果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类果实和葡萄),特别强调的为玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。特别强调的特征为通过在植物体内形成毒素、特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如由基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其结合)在植物体内形成的毒素来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫、蛞蝓和蜗牛的抵抗力(以下称“Bt植物”)。特别强调的特征还有通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、激发子(elicitor)及抗性基因以及相应的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌及病毒的防御能力。此外还特别强调的特征有植物对某些除草活性化合物提高的耐受性,所述除草活性化合物物例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或膦基麦黄酮(phosphinotricin)(例如“PAT”基因)。所述赋予所需特征的基因也可在转基因植物体内相互结合存在。可提出的“Bt植物”的实例为市售的商标名称为(例如玉米、棉花、大豆)、
Figure A200780011836D00282
(例如玉米)、
Figure A200780011836D00283
(例如玉米)、
Figure A200780011836D00284
(棉花)、
Figure A200780011836D00285
(棉花)和
Figure A200780011836D00286
(马铃薯)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可提出的具有除草剂耐受性植物的实例为市售的商标名称为
Figure A200780011836D00287
(具有草甘膦耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty 
Figure A200780011836D00288
(具有膦基麦黄酮耐受性,例如油菜)、
Figure A200780011836D00289
(具有咪唑啉酮耐受性)和
Figure A200780011836D002810
(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提出的具有除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括市售的名为
Figure A200780011836D002811
(例如玉米)的品种。当然,以上叙述也适用于具有所述基因特征或仍待开发的基因特征的植物栽培种,所述植物栽培种将在将来进行开发和/或上市。
所列植物可用本发明的活性化合物结合物以特别有利的方式进行处理。活性化合物结合物的上述优选范围对这些植物的处理同样适用。特别强调用本发明所明确提及的活性化合物结合物对植物进行处理。
本发明的活性化合物结合物不仅对植物有害物、卫生有害物及贮存产品有害物具有活性,而且还在兽医学领域对动物寄生虫(体外寄生虫和体内寄生虫),例如硬蜱、软蜱、疥螨、叶螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱及蚤具有活性。这些寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如,血虱属、毛虱属、虱属、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.)。
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)与细角亚目(Ischnocerina),例如,毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menopon spp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicolaspp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属、嚼虱属、猫羽虱属(Felicola spp.)。
双翅目及长角亚目(Nematocerina)与短角亚目(Brachycerina),例如,伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyiaspp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属、黑角蝇属(Haematobiaspp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属、金蝇属、污蝇属、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)。
蚤目,例如,蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalidesspp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属。
异翅目,例如,臭虫属、锥猎蝽属、红猎蝽属、锥蝽属(Panstrongylus spp.)。
蜚蠊目(Blattarida),例如,东方蜚蠊、美洲大蠊、德国蠊、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)。
蜱螨亚纲(Acaria或Acarida)及后气门目(Metastigmate)与中气门目(Mesostigmata),例如,锐缘蜱属、钝缘蜱属(Ornithodorusspp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)、蜂螨属(Varroa spp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(prostigmata))及粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如,蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletiaspp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorusspp.、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属、皮螨属、耳疥螨属(Otodectes spp.)、疥螨属、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明的活性化合物结合物也适合用于防治侵袭农业生产牲畜、其它玩赏动物及所谓实验动物的节肢动物,所述农业生产牲畜例如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅及蜜蜂,其它玩赏动物例如狗、猫、笼鸟和观赏鱼,所谓试验动物例如仓鼠、豚鼠、大鼠及小鼠。通过对这些节肢动物进行防治,可减少死亡及(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)产量减少的情况,从而通过使用本发明的活性化合物结合物可使畜牧业更经济且更简便。
本发明的活性化合物结合物以已知方式用于兽医学领域和畜牧中,可通过例如片剂、胶囊剂、口服饮剂、浸剂、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法、栓剂的方式进行肠内给药,可通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入物进行肠外给药,可鼻部给药,可通过例如浸泡或浸洗、喷雾、泼浇、点滴、清洗、喷粉,及借助于含活性化合物的模型制品,例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等进行皮肤给药。
用于家畜、家禽、玩赏动物等时,所述活性化合物结合物可以含有1至80重量%的活性化合物的制剂(例如粉末、乳剂、自由流动的组合物)形式直接使用,也可稀释100至10000倍后使用,或它们可以化学药浴(chemical bath)的形式使用。
此外,已发现本发明的活性化合物结合物针对毁坏工业材料的昆虫具有强的杀虫作用。
以下昆虫可以优选的实例但非限制性的方式提及:
甲虫,例如,北美家天牛、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinuspecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctusafricanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctuslinearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus);
革翅目昆虫(Hymenopteron),例如,大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur;
白蚁,例如,欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermesindicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermeslucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)、家白蚁(Coptotermesformosanus);
蠹虫(Bristletail),例如衣鱼。
在此工业材料的含义应理解为非活体(non-living)材料,例如优选为塑料、粘合剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木材、经加工的木材制品及涂料组合物。
即用的组合物,如果合适,还可包含杀虫剂;并且,如果合适,还可包括一种或多种杀菌剂。
至于可能的其它添加剂,可参考上述杀虫剂和杀菌剂。
本发明的活性化合物结合物同样可用于保护与海水或微咸水接触的物体,特别是船体、筛、网、建筑物、码头及信号系统,以防产生污垢。
此外,本发明的活性化合物结合物可单独或与其它活性化合物结合用作防污剂。
在家庭、卫生及贮存产品保护方面,所述活性化合物结合物还适用于防治封闭空间内出现的动物有害物,特别是昆虫、蛛形纲动物及螨类;所述封闭空间例如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱室等。它们可单独、或与其它活性化合物和助剂结合用于家用杀虫产品中以防治这些害虫。它们对于敏感和抗性物种及全部发育阶段都有活性。这些害虫包括:
蝎目(Scorpionidea),例如,地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina),例如,波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorusmoubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如,捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如,螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目,例如,栉水虱、球鼠妇。
倍足目,例如,Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmus spp.)。
唇足目,例如,地蜈蚣属。
衣鱼目(Zygentoma),例如,栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目,例如,东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。
跳跃亚目(Saltatoria),例如,家蟋。
革翅目,例如,欧洲球螋。
等翅目,例如,木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera),例如,Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelis spp.)。
鞘翅目,例如,圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目,例如,埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Muscadomestica)、白蛉属、Sarcophaga carnaria、蚋属、厩螫蝇(Stomoxyscalcitrans)、欧洲大蚊。
鳞翅目,例如,小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如,犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目,例如,广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目,例如,头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculushumanus corporis)、瘿棉蚜属、Phylloera vastatrix、阴虱(Phthiruspubis)。
异翅目,例如,热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatomainfestans)。
在家用杀虫剂领域,本发明活性化合物结合物可单独或与其它适合的活性化合物结合使用,所述其它适合的活性化合物包括,例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、生长调节剂或来自其它已知杀虫剂种类的活性化合物。
所述结合物通过以下方式使用:气雾剂、无压喷雾产品例如泵喷雾剂及雾化器喷雾剂(atomizer spray)、自动弥雾系统、烟雾发生器、泡沫、凝胶、具有纤维素或聚合物制成的蒸发器用片剂的蒸发器产品、液体蒸发器、凝胶及薄膜蒸发器、推进剂推动型蒸发器、无动力或无源(passive)蒸发系统、捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶,以颗粒剂或粉剂的形式用于抛撒的饵料中或用于毒饵站(bait station)中。
本发明活性化合物结合物的良好杀昆虫和杀螨虫活性可通过以下实施例说明。虽然单个活性化合物的活性较弱,但是其结合物表现出超过各活性的简单加和的活性。
当所述活性化合物结合物的活性超过这些活性化合物单独施用时活性的总和时,杀昆虫剂与杀螨虫剂方面的协同效应总是存在。
根据S.R.Colby,Weeds 15(1967),20-22,两种活性化合物的给定结合物的预期活性可计算如下:
如果
X是当活性化合物A以m g/ha(公顷)的施用率或m ppm的浓度施用时以未处理对照组的百分数表示的死亡率,
Y是当活性化合物B以n g/ha的施用率或n ppm的浓度施用时以未处理对照组的百分数表示的死亡率,并且
E是当活性化合物A和B以mn g/ha的施用率或mn ppm的浓度施用时以未处理对照组的百分数表示的死亡率,
E = X + Y - X · Y 100
若实际的昆虫死亡率高于计算值,则结合物的死亡率具有超加和性,即存在协同效应。在该情况下,实测的死亡率必定高于用上式计算的预期死亡率值(E)。
实施例A
棉蚜试验
溶剂:7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且用含有乳化剂的水将该浓液稀释至所需浓度。
通过将受到棉蚜(Aphis gossypii)严重侵染的陆地棉(Gossypiumhirsutum)叶浸入在所需浓度的活性化合物制剂中对其进行处理。
经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示全部棉蚜都被杀死;0%表示没有棉蚜被杀死。将确定的死亡率代入Colby公式(见表单1)。
例如,在该试验中,本申请的以下活性化合物结合物,与单独施用的这些活性化合物相比,表现出协同增强的活性:
表A,第1张
损害植物的昆虫
棉蚜试验
 
活性化合物 浓度(ppm) 1天后的死亡率(%)
化合物(Ia) 0.80.16 5520
化合物(Ib) 40.8 8045
噻嗪酮 100 5
本发明的化合物(Ia)+噻嗪酮(1:125) 0.8+100 实测值计算值**90      57.25        
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐 20 10
 
本发明的化合物(Ia)+甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(1:125)              0.16+20 实测值计算值**80      28      
本发明的化合物(Ib)+甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(1:25)               0.8+20 实测值计算值**95      50.5   
茚虫威 100 0
本发明的化合物(Ib)+茚虫威(1:125) 0.8+100 实测值计算值**85      45      
甲氧虫酰肼 100 0
本发明的化合物(Ia)+甲氧虫酰肼(1:625) 0.16+100 实测值计算值60      20**  
本发明的化合物(Ib)+甲氧虫酰肼(1:25) 4+100 实测值计算值**95      80      
啶虫丙醚 100 5
本发明的化合物(Ib)+啶虫丙醚(1:125) 0.8+100 实测值计算值**85      47.75   
*实测值=实测活性
**计算值=采用Colby公式计算出的活性
表A,第2张
损害植物的昆虫
棉蚜试验
 
活性化合物 浓度(ppm) 6天后的死亡率(%)
化合物(Ib) 0.80.16 500 
乙虫腈 0.8 30
本发明的化合物(Ib)+乙虫腈(1:5) 0.16+0.8 实测值计算值**60      30      
氟虫腈 20 70
 
本发明的化合物(Ib)+氟虫腈(1:25) 0.8+20 实测值计算值**100     85      
氯虫酰胺(rynaxapyr) 0.8 15
本发明的化合物(Ia)+氯虫酰胺(rynaxapyr)(1:5)   0.16+0.8 实测值计算值**30      15      
*实测值=实测活性
**计算值=采用Colby公式计算出的活性
实施例B
桃蚜试验
溶剂:7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且用含有乳化剂的水将浓液稀释至所需浓度。
通过将被桃蚜(Myzus persicae)严重侵染的甘蓝叶(Brassicaoleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中对其进行处理。
经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示全部桃蚜被杀死;0%表示没有桃蚜被杀死。将确定的死亡率代入Colby公式(见表单1)。
例如,在该试验中,本申请的以下活性化合物结合物,与单独施用的这些活性化合物相比,表现出协同增效的活性:
表B,第1张
损害植物的昆虫
桃蚜试验
 
活性化合物 浓度(ppm) 1天后的死亡率(%)
化合物(Ia) 0.80.16 4510
 
化合物(Ib) 40.8 7010
阿维菌素 100 55
本发明的化合物(Ia)+阿维菌素(1:125) 0.8+100 实测值计算值**85      75.25   
本发明的化合物(Ib)+阿维菌素(1:125) 0.8+100 实测值计算值**70      59.5    
噻嗪酮 100 0
本发明的化合物(Ia)+噻嗪酮(1:25) 0.8+100 实测值计算值**60      45      
甲氧虫酰肼 100 0
本发明的化合物(Ia)+甲氧虫酰肼(1:625) 0.16+100 实测值计算值**45      10      
本发明的化合物(Ib)+甲氧虫酰肼(1:125) 0.8+100 实测值计算值**25      10      
表B,第2张
损害植物的昆虫
桃蚜试验
 
活性化合物 浓度(ppm) 1天后的死亡率(%)
氯虫酰胺(rynaxapyr) 4 30
本发明的化合物(Ia)+氯虫酰胺(rynaxapyr)(1:5)   0.8+4 实测值计算值**80      61.5    
多杀菌素 100 5
本发明的化合物(Ib)+多杀菌素(1:25) 4+100 实测值计算值**90      71.5    
*实测值=实测活性
**计算值=采用Colby公式计算出的活性
表B,第3张
损害植物的昆虫
桃蚜试验
 
活性化合物 浓度(ppm) 6天后的死亡率(%)
化合物(Ia) 0.80.16 500 
化合物(Ib) 40.16 330 
氟虫腈 4 0
本发明的化合物(Ia)+氟虫腈(1:25) 0.16+4 实测值计算值**15      0       
氟虫酰胺 100 6
本发明的化合物(Ib)+氟虫酰胺(1:25) 4+100 实测值计算值**56      37.02   
茚虫威 100 20
本发明的化合物(Ia)+茚虫威(1:125) 0.8+100 实测值计算值**85      64      
啶虫丙醚 100 0
本发明的化合物(Ia)+啶虫丙醚(1:625) 0.16+100 实测值计算值**30      0       
多杀菌素 100 5
本发明的化合物(Ia)+多杀菌素(1:125) 0.8+100 实测值计算值**71      52.5    
*实测值=实测活性
**计算值=采用Colby公式计算出的活性

Claims (12)

1.活性化合物结合物,含有至少一种式(I)化合物
Figure A200780011836C00021
其中
R代表甲基或环丙基,
与至少一种选自以下物质的活性化合物:
(A)苯二甲酰胺类,
(2-1)氟虫酰胺
Figure A200780011836C00022
和/或
(B)大环内酯类,优选
(2-2)多杀菌素
Figure A200780011836C00023
优选85%spinosyn A(R=H)和15%spinosyn B(R=CH3)的混合物
和/或
(2-3)spinetoram(ISO-拟议;XDE-175)(已知于WO 97/00265A1、US 6001981及Pest Manag.Sci.57,177-185,2001)
Figure A200780011836C00031
两种化合物的混合物,其中在主要组分中R代表氢且C5与C6
通过一个C-C单键相连,在次要组分中R代表甲基且C5与C6
通过一个C=C双键相连,
(2-4)阿维菌素(已知于DE-A 27 17 040)
和/或
(2-5)甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(已知于EP-A 0 089 202)和/或
(C)二酰肼类,
(2-6)甲氧虫酰肼
Figure A200780011836C00032
和/或
(2-7)虫酰肼
Figure A200780011836C00033
和/或
(2-8)环虫酰肼(ANS-118)
Figure A200780011836C00041
和/或
(D)羧酸酯类,
(2-9)茚虫威
Figure A200780011836C00042
和/或
(E)其它具有杀昆虫或杀螨虫活性的物质,
(2-10)氟虫腈
Figure A200780011836C00043
和/或
(2-11)乙虫腈
Figure A200780011836C00044
和/或
(2-12)氟啶虫酰胺
和/或
(2-13)虫螨腈
Figure A200780011836C00052
和/或
(2-14)噻嗪酮
和/或
(2-15)啶虫丙醚
Figure A200780011836C00054
和/或
(2-16)氯虫酰胺(3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基)羰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺)
Figure A200780011836C00061
2.权利要求1的活性化合物结合物用于防治动物有害物的用途。
3.防治动物有害物的方法,其特征在于,将权利要求1的活性化合物结合物作用于动物有害物和/或其生境和/或种子。
4.权利要求3的方法,其特征在于,将一种式I的活性化合物和所述活性化合物(2-1)至(2-16)之一的化合物同时作用于种子。
5.权利要求3的方法,其特征在于,将一种式I的活性化合物和所述活性化合物(2-1)至(2-16)之一的化合物于不同时间作用于种子。
6.制备杀昆虫和杀螨虫组合物的方法,其特征在于,权利要求1的活性化合物结合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
7.权利要求1的活性化合物结合物用于处理种子的用途。
8.权利要求1的活性化合物结合物用于处理转基因植物的用途。
9.权利要求1的活性化合物结合物用于处理转基因植物种子的用途。
10.经一种权利要求1的活性化合物结合物处理过的种子。
11.权利要求10的种子,其经一种式I的活性化合物和所述活性化合物(2-1)至(2-16)之一的化合物同时处理。
12.权利要求10的种子,其经一种式I的活性化合物和所述活性化合物(2-1)至(2-16)之一的化合物于不同时间处理。
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