CN101410013B

CN101410013B - 具有杀昆虫和杀螨虫特性的活性成分结合物

Info

Publication number: CN101410013B
Application number: CN2007800106324A
Authority: CN
Inventors: H·亨格伯格; P·耶施克; R·菲舍尔; R·维尔坦; T·申克; W·安德施; W·蒂勒特
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer Intellectual Property GmbH
Priority date: 2006-03-29
Filing date: 2007-03-19
Publication date: 2013-03-20
Anticipated expiration: 2027-03-19
Also published as: ES2368792T3; US20100167923A1; US8105979B2; JP2009531349A; MX2008012301A; WO2007112845A1; EP2001295A1; DE102006014480A1; ATE518421T1; TW200812489A; KR20080106351A; BRPI0709796A2; CN101410013A; AR060132A1; EP2001295B1

Abstract

本发明涉及新的活性成分结合物，它含有至少一种已知的选自季酮酸类或特特拉姆酸类的化合物，及至少另外一种已知的式(I)活性化合物(其中R同说明书所述)。所述结合物非常适用于防治动物类害虫例如昆虫和有害螨虫。

Description

具有杀昆虫和杀螨虫特性的活性成分结合物

本发明涉及新的活性化合物结合物(combination)，它首先含有至少一种已知的选自季酮酸类或特特拉姆酸类(tetramic acid)的化合物，其次还含有至少一种已知的式(I)活性化合物，该结合物非常适于防治动物类害虫，例如昆虫和有害螨虫。

已知式(I)化合物

——其中R代表甲基或环丙基——具有杀昆虫活性(参见EP-A0 539588)。具体而言，它们是式(Ia)化合物

和式(Ib)化合物

此外，还已知式(II)化合物具有杀昆虫特性，

——其中

R¹＝CH₃

R²＝H

R³＝CH₃

R⁴＝H

R⁵＝OC₂H₅

R⁶＝OCH₃

n＝1

X＝N-H

或

R¹＝Cl

R²＝Cl

R³＝H

R⁴＝H

R⁵＝C(CH₃)₂C₂H₅

R⁶＝H

n＝1

X＝0

或

R¹＝CH₃

R²＝CH₃

R³＝H

R⁴＝CH₃

R⁵＝CH₂-C(CH₃)₃

R⁶＝H

n＝0

X＝0(参见EP-A-528 156和EP-915 846)。

因此，式(II)包括以下俗名为spirotetramate(IIa)、螺螨酯(spirodiclofen)(IIb)和螺甲螨酯(spiromesifen)(IIc)的式(IIa)、(IIb)和(IIc)化合物，式(IIa)化合物以顺式构型(参见EP-A-01523472)或作为顺式和反式构型的混合物而存在：

令人惊奇的是，现已发现含有至少一种式(I)化合物和至少一种式(II)化合物的活性化合物结合物具有协同活性，并适于防治动物类害虫。令人惊奇的是，本发明的活性化合物结合物的杀昆虫和杀螨虫活性远远高于单个活性化合物的活性总和。存在未预料到但确实存在的协同效应，而不仅仅是活性的加和。

除了含有至少一种式(I)的活性化合物外，本发明的活性化合物结合物还含有至少一种式(II)的活性化合物。

优选地，本发明的活性化合物结合物含有活性化合物(Ia)或(Ib)中的一种及式(IIa)、(IIb)或(IIc)活性化合物中的一种。

本发明优选含有化合物(I a)和化合物(IIa)、特别是化合物(IIa)-顺式的混合物。

此外，优选含有化合物(Ia)和化合物(IIb)的混合物。

此外，优选含有化合物(I a)和化合物(IIc)的混合物。

此外，优选含有化合物(I b)和化合物(IIa)、特别是化合物(IIa)-顺式的混合物。

此外，极特别优选含有化合物(I b)和化合物(IIb)的混合物。

此外，极特别优选含有化合物(I b)和化合物(IIc)的混合物。

当本发明的活性化合物结合物中的活性化合物以一定重量比存在时，协同效应特别明显。然而，该活性化合物结合物中活性化合物的重量比可以在相对宽的范围内变化。一般而言，本发明的结合物含有具有下述优选及特别优选混合比的一种式(I)活性化合物和一种式(II)活性化合物：

优选混合比：125∶1至1∶125

特别优选混合比：25∶1至1∶25。

该混合比基于重量比。该比例的含义应理解为是指式(I)活性化合物∶式(II)活性化合物。

本发明的活性化合物结合物兼具良好的植物耐受性和温血动物可接受的毒性以及良好的环境耐受性，适用于保护植物及植物器官、提高采收产率、改善采收物的质量以及防治动物类害虫，特别是昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫及软体动物，其在农业、园艺、畜牧业、森林、公园与休闲设施、贮存产品和材料的保护以及卫生领域中遇到。本发明的活性化合物结合物优选用作植物保护剂。它们对通常情况下敏感和具有抗性的物种以及全部或某些发育阶段具有活性。上述害虫包括：

虱目(Anoplura)(Phthiraptera)，例如，畜虱属种(Damaliniaspp.)、血虱属种(Haematopinus spp.)、毛虱属种(Linognathus spp.)、虱属种(Pediculus spp.)、嚼虱属种(Trichodectes spp.)。

蛛形纲(Arachni da)，例如，粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮瘿螨属种(Aculops spp.)、针刺瘿螨属种(Aculus spp.)、花蜱属种(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属种(Argas spp.)、牛蜱属种(Boophilus spp.)、短须螨属种(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始叶螨属种(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属种(Eutetranychus spp.)、瘿螨属种(Eriophyes spp.)、半跗线螨属种(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属种(Hyalomma spp.)、硬蜱属种(Ixodes spp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、Metatetranychus spp.、小爪螨属种(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属种(Ornithodoros spp.)、全爪螨属种(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属种(Psoroptes spp.)、扇头蜱属种(Rhipicephalus spp.)、根螨属种(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属种(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、Stenotarsonemus spp.、跗线螨属种(Tarsonemus spp.)、叶螨属种(Tetranychus spp.)、Vasates lycopersici。

双壳软体动物纲(Bivalva)，例如，饰贝属种(Dreissena spp.)。

唇足目(Chilopoda)，例如，地蜈蚣属种(Geophilus spp.)、Scutigera spp.。

鞘翅目(Coleoptera)，例如，菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)、喙丽金龟属种(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelasticaalni)、叩甲属种(Agriotes spp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallonsolstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属种(Anoplophora spp.)、花象属种(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属种 (Anthrenus spp.)、阿鳃金龟属种(Apogonia spp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹属种(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属种(Bruchus spp.)、龟象属种(Ceuthorhynchus spp.)、Cleonusmendicus、宽胸叩头虫属种(Conoderus spp.)、根颈象属种(Cosmopolites spp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytrazealandica)、象虫属种(Curculio spp.)、Cryptorhynchus lapathi、皮蠹属种(Dermestes spp.)、叶甲属种(Diabrotica spp.)、食植瓢虫属种(Epilachna spp.)、Faustinus cubae、裸蛛甲(Gibbiumpsylloides)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、Hylamorphaelegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hyperapostica)、Hypothenemus spp.、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnos ternaconsanguinea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属种(Lixus spp.)、粉蠹属种(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、Migdolus spp.、墨天牛属种(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchussulcatus)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶虫(Phaedoncochleariae)、食叶鳃金龟属种(Phyllophaga spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、Premnotrypes spp.、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、蛛甲属种(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属种(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属种(Sphenophorus spp.)、茎干象属种(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、黄粉虫(Tenebriomolitor)、拟谷盗属种(Tribolium spp.)、斑皮蠹属种(Trogodermaspp.)、籽象属种(Tychius spp.)、脊虎天牛属种(Xylotrechus spp.)、距步甲属种(Zabrus spp.)。

弹尾目(Collembola)，例如，武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。

革翅目(Dermaptera)，例如，欧洲球螋(Forficul aauricularia)。

倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。

双翅目(Diptera)，例如，伊蚊属种(Aedes spp.)、按蚊属种(Anopheles spp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitiscapitata)、金蝇属种(Chrysomyia spp.)、锥蝇属种(Cochliomyiaspp.)、Cordylobia anthropophaga、库蚊属种(Culex spp.)、黄蝇属种(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、人肤蝇(Dermatobiahominis)、果蝇属种(Drosophila spp.)、厕蝇属种(Fannia spp.)、胃蝇属种(Gastrophilus spp.)、黑蝇属种(Hylemyiaspp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属种(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属种(Liriomyza spp.)、绿蝇属种(Lucilia spp.)、家蝇属种(Muscaspp.)、绿蝽属种(Nezara spp.)、狂蝇属种(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属种(Phorbia spp.)、螫蝇属种(Stomoxys spp.)、虻属种(Tabanusspp.)、Tannia spp.、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、污蝇属种(Wohlfahrtia spp.)。

腹足纲(Gastropoda)，例如，阿勇蛞蝓属种(Arion spp.)、双脐螺属种(Biomphalaria spp.)、小泡螺属种(Bulinus spp.)、Deroceras spp.、土蜗属种(Galba spp.)、椎实螺属种(Lymnaea spp.)、钉螺属种(Oncomelania spp.)、琥珀螺属种(Succinea spp.)。

蠕虫纲(Helminths)，例如，十二指肠钩口线虫(Ancylostomaduodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属种(Ancylostomaspp.)、似引蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属种(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属种(Bunostomum spp.)、夏伯特线虫属种(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属种(Clonorchis spp.)、古柏线虫属种(Cooperia spp.)、双腔吸虫属种(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulusfilaria)、阔叶裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculus medinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcusgranulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobius vermicularis)、Faciola spp.、血矛线虫属种(Haemonchus spp.)、异刺线虫属种(Hetera kisspp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属种(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属种(Nematodirus spp.)、结节线虫属种(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属种(Opisthorchisspp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯托线虫属种(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属种(Paragonimus spp.)、Schistosomenspp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、类圆线虫属种(Stronyliodes spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinellanelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛形线虫属种(Trichostrongulus spp.)、人鞭虫(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。

此外，还可防治原生动物，例如艾美虫(Eimeria)。

异翅目(Heteroptera)，例如，南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属种(Antestiopsis spp.)、土长蝽属种(Bilssus spp.)、俊盲蝽属种(Calocoris spp.)、Campylomma livida、异背长蝽属种(Cavelerius spp.)、臭虫属种(Cimex spp.)、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属种(Dysdercus spp.)、蝽属种(Euschistus spp.)、扁盾蝽属种(Eurygaster spp.)、Heliopeltisspp.、Horcias nobilellus、稻缘蝽属种(Leptocorisa spp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属种(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、绿蝽属种(Nezaraspp.)、Oebalus spp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma quadrata)、璧蝽属种(Piezodorus spp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacysta persea、红猎蝽属种(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergell asingularis)、黑蝽属种(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、锥猎蝽属种(Triatomaspp.)。

同翅目(Homoptera)，例如，无网长管蚜属种(Acyrthosiphonspp.)、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属种(Agonoscena spp.)、Aleurodesspp.、蔗粉粉虱(Aleurolobus barodensis)、颈粉虱属种(Aleurothrixus spp.)、杧果叶蝉属种(Amrasca spp.)、Anuraphiscardui、肾圆盾蚧属种(Aonidiella spp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigmapiri)、蚜属种(Aphis spp.)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属种(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属种(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、Bemisia spp.、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、Carneocephala fulgida、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属种(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspistegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphisjuglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属种(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧属种(Diaspis spp.)、Doralis spp.、履棉蚧属种(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属种(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属种(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属种(Empoasca spp.)、绵蚜属种(Eriosoma spp.)、Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、Homalodisca coagulata、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、吹棉蚧属种(Icerya spp.)、片角叶蝉属种(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属种(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、球蚧属种(Lecanium spp.)、蛎盾蚧属种(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属种(Macrosiphum spp.)、Mahanarva fimbriolata、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属种(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉属种(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Ortheziapraelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属种(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属种(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属种(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、根瘤蚜属种(Phylloxera spp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspisaspidstrae)、臀纹粉蚧属种(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspispentagona)、粉蚧属种(Pseudococcus spp.)、木虱属种(Psylla spp.)、金小蜂属种(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属种(Quadraspidiotus spp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属种(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属种(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属种(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidusarticulatus)、长唇基飞虱属种(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)、稻飞虱属种(Sogatodes spp.)、Stictocephala festina、Tenalaphara malayensis、Tinocallis caryafoliae、广胸沫蝉属种(Tomaspis spp.)、声蚜属种(Toxoptera spp.)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、个木虱属种(Trioza spp.)、小叶蝉属种(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属种(Unaspis spp.)、Viteusvitifolii。

膜翅目(Hymenoptera)，例如，松叶蜂属种(Diprion spp.)、实叶蜂属种(Hoplocampa spp.)、毛蚁属种(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、胡蜂属种(Vespa spp.)。

等足目(Isopoda)，例如，鼠妇(Armadilliudium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellio scaber)。

等翅目(Isoptera)，例如，散白蚁属种(Reticulitermes spp.)、土白蚁属种(Odontotermes spp.)。

鳞翅目(Lepidoptera)，例如，桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属种(Agrotis spp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argilacea)、干煞夜蛾属种(Anticarsia spp.)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae)、棉潜蛾(Bucculatrixthurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、亚麻黄卷蛾(Cacoeciapodana)、Capua reticulana、苹果皮小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属种(Chilo spp.)、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus spp.、埃及金刚钻(Earias insulana)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、切根虫属种(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属种(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、Helicoverpa spp.、实夜蛾属种(Heliothisspp.)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、茶长卷蛾(Homonamagnanima)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、贪夜蛾属种(Laphygmaspp.)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、豆白隆切根虫(Loxagrotisa lbicosta)、毒蛾属种(Lymantria spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛胫夜蛾(Mocis repanda)、粘虫(Mythimna separata)、Oria spp.、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、菜粉蝶属种(Pieris spp.)、菜蛾(Plutella xylostella)、斜纹夜蛾属种(Prodenia spp.)、粘虫属种(Pseudaletia spp.)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includen)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、灰翅夜蛾属种(Spodoptera spp.)、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineolabisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、粉夜蛾属种(Trichoplusia spp.)。

直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、蝼蛄属种(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属种(Locusta spp.)、黑蝗属种(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。

蚤目(Siphonaptera)，例如，角叶蚤属种(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsyll acheopis)。

综合目(Symphyla)，例如，Scutigerella immaculata。

缨翅目(Thysanoptera)，例如，稻蓟马(Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、花蓟马属种(Frankliniella spp.)、网蓟马属种(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、卡蓟马属种(Kakothrips spp.)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属种(Scirtothrips spp.)、Taeniothrips cardamoni、蓟马属种(Thrips spp.)。

缨尾目(Thysanura)，例如，衣鱼(Lepismas accharina)。

植物寄生线虫包括，例如，鳗线虫属种(Anguina spp.)、滑刃线虫属种(Aphelenchoides spp.)、刺线虫属种(Belonoaimus spp.)、伞滑刃线虫属种(Bursaphelenchus spp.)、起绒草茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、球异皮线虫属种(Globodera spp.)、螺旋线虫属种(Heliocotylenchus spp.)、异皮线虫属种(Heteroderaspp.)、长针线虫属种(Longidorus spp.)、根结线虫属种(Meloidogynespp.)、短体线虫属种(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、小盘旋线虫属种(Rotylenchus spp.)、毛刺线虫属种(Trichodorus spp.)、矮化线虫属种(Tylenchorhynchusspp.)、小垫刃线虫属种(Tylenchulus spp.)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、剑线虫属种(Xiphinema spp.)。

如果合适，本发明的活性化合物结合物还可以一定浓度或施用率用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改善植物特性的试剂；或用作杀微生物剂，例如杀真菌剂、抗霉剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抗类病毒的试剂)或用作抗MLO(类支原体生物)和RLO(类立克次氏体生物)的试剂。如果合适，它们还可用作合成其它活性化合物的中间体或前体。

所有的植物及植物部位均可根据本发明予以处理。本发明中植物的含义应理解为是指所有的植物及植物种群，例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是可通过常规育种及优选法或通过生物技术及遗传工程方法或这些方法的结合而获得的植物，包括转基因植物，也包括受植物种苗权保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为是指植物地上及地下的所有部位及器官，例如芽、叶、花及根，可提到的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子以及根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物，以及无性与有性繁殖物，例如插枝、块茎、根茎、插条和种子。

根据本发明用所述活性化合物结合物对植物和植物部位进行的处理可根据常规处理方法直接进行或通过作用于其所处环境、生境或储存空间进行；所述常规方法包括例如浸渍、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂敷、注射，并且对于繁殖物特别是种子，还可施以一层或多层包衣。

本发明的活性化合物结合物特别适于处理种子。在此，上文提及的优选的或特别优选的结合物被认为是优选的。因此，大部分由害虫引起的对作物植物的损害早在种子于储藏期间、种子播入土壤后、以及植物发芽期间或紧随其后受到侵染时就发生了。这些阶段特别关键，因为生长中植物的根部和芽特别敏感，即使是轻微的损害也会导致整株植物死亡。因此，通过使用适合的组合物来保护种子和发芽中的植物具有特别重大的意义。

通过处理植物种子来防治害虫早已众所周知，也是持续改进的主题。然而，种子的处理经常会遇到一系列问题，这些问题并不总是能以令人满意的方式解决。因此，需要开发保护种子和发芽植物的方法，所述方法在播种后或植物发芽后无需再另外施用作物保护剂。此外，还需要优化活性化合物的用量以提供最好的保护，使种子和发芽植物免受害虫侵害，并且所使用的活性化合物不对植物本身造成损害。特别是，处理种子的方法还应考虑到转基因植物的固有杀昆虫特性，从而使用最少的作物保护剂获得对种子和发芽植物的最优保护。

因此，本发明还特别涉及一种保护种子和发芽植物免受害虫侵害的方法，包括用本发明的活性化合物结合物处理种子。本发明的保护种子和发芽植物免受害虫侵害的方法包括同时使用一种式I的活性化合物和一种式II的活性化合物来处理种子。本发明还包括一种在不同的时间使用一种式I的活性化合物和一种式II的活性化合物来处理种子的方法。本发明还涉及使用本发明的活性化合物结合物来处理种子以保护种子和由该种子发芽的植物不受害虫侵害的用途。此外，本发明涉及经本发明的活性化合物结合物处理过的以免受害虫侵害的种子。本发明还涉及经一种式I的活性化合物和一种式II的活性化合物同时处理过的种子。本发明还涉及经一种式I的活性化合物和一种式II的活性化合物于不同时间处理过的种子。对于经一种式I的活性化合物和一种式II的活性化合物于不同时间处理过的种子而言，本发明组合物的各活性化合物可存在于种子的不同层中。在此，含有一种式I的活性化合物和一种式II的活性化合物的层可任选地由中间层分开。本发明还涉及这样的种子，即其中一种式I的活性化合物和一种式II的活性化合物作为包衣的组分、或作为包衣以外的另外一层或多层施用。

本发明的一个优点在于，本发明的活性化合物结合物具有独特的内吸性，意味着使用这些活性化合物结合物处理种子不仅可保护种子本身不受害虫侵害，还可保护发芽后的植物不受害虫侵害。以该方式，无需在播种时或播种后短时间内立即处理作物。

本发明的又一优点为，与单独的杀昆虫活性化合物相比，本发明的活性化合物结合物具有协同增强的杀昆虫活性，该活性超过了单独施用这两种活性化合物时的预期活性。本发明还有一优点为，与单独的杀昆虫活性化合物相比，本发明的活性化合物结合物具有协同增强的杀昆虫活性，该活性超过了单独施用该活性化合物时的预期活性。这使得对活性化合物用量的优化成为可能。

还可视作优点的是，本发明的活性化合物结合物还可用于特别是转基因种子，这种种子所长成的植物能够表达针对害虫的蛋白质。通过使用本发明的活性化合物结合物对这种种子进行处理，仅通过表达例如可杀昆虫的蛋白质即可防治某些害虫，并且另外可使用本发明的活性化合物结合物进行保护以免受损害。

本发明的活性化合物结合物适用于保护上述任何用于农业、温室、森林或园艺中的所有植物品种的种子。特别地，上述种子涉及以下植物的种子：玉米、花生、苔芸(canola)、油菜、罂粟、大豆、棉花、甜菜(例如糖用甜菜和饲料甜菜)、稻、高粱以及粟、小麦、大麦、燕麦、黑麦、向日葵、烟草、马铃薯或蔬菜(例如番茄、甘蓝植物)。本发明的活性化合物结合物还适用于处理上述果树植物和蔬菜的种子。特别重要的是对玉米、大豆、棉花、小麦和苔芸或油菜的种子的处理。

如上所述，以本发明的活性化合物结合物处理转基因种子也是特别重要的。这类种子为这样的植物种子，即它通常包含至少一种控制具有特别是杀昆虫特性的多肽的表达的异源基因。在这里，转基因种子的异源基因可以来源于微生物，例如芽孢杆菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假单胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌(Serratia)、木霉(Trichoderma)、棍状杆菌(Clavibacter)、球囊霉菌(Glomus)或粘帚霉(Gliocladium)。本发明特别适用于处理这样的转基因种子，该转基因种子包含至少一种源自芽孢杆菌属种(Bacillus sp.)的异源基因，且其基因产物显示出具有抵抗欧洲玉米螟(European corn borer)和/或玉米根蠕虫(corn root worm)的活性。特别优选来源于苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的异源基因。

在本发明中，本发明的活性化合物结合物可单独或以适宜的制剂形式施用于种子。优选地，在种子足够稳定的状态下进行处理，以避免处理期间的损害。通常，可在采收和播种之间的任何时间点对种子进行处理。通常使用的种子已与植株分离，并且已脱离穗轴、壳、茎、表皮、毛或果肉。

处理种子时，通常必须注意，施用到种子上的本发明活性化合物结合物的量和/或其它添加剂的量应选择为对种子发芽没有不利影响，或者不损害所得植株。在活性化合物于某些施用率下可能具有植物毒性效果的情况下尤应注意这一点。

本发明活性化合物结合物可转化为常规制剂，例如溶液、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、用于撒播的颗粒剂、悬乳浓缩剂、经活性化合物浸渍的天然材料、经活性化合物浸渍的合成材料、肥料以及聚合物中的微胶囊剂。

这些制剂以已知的方式制成，例如将活性化合物与补充剂混合，即与液体溶剂和/或固体载体混合，可任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。所述制剂在适当的装置中、或者在施用之前或施用期间配制。

适用作助剂的为那些适用于使该活性化合物结合物本身和/或由其得到的制剂(例如喷洒液、拌种剂)具有特殊特性——例如某些工艺特性和/或特殊生物性质——的物质。典型的适合的助剂为：补充剂、溶剂及载体。

适合的补充剂为，例如，水；极性和非极性有机化学液体，例如芳香和非芳香烃类(例如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇类(如果适宜，它们可被取代、醚化和/或酯化)、酮类(例如丙酮、环己酮)、酯(包括脂类和油类)和(聚)醚类、未取代的和取代的胺类、酰胺、内酰胺(例如N-烷基吡咯烷酮)和内酯类、及砜和亚砜类(例如二甲亚砜)。

如果使用的补充剂为水，则还可使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。本质上，适合的液体溶剂有：芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香族化合物和氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡例如石油馏分、矿物油和植物油；醇，例如丁醇或乙二醇，及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基亚砜；以及水。

适合的固体载体为：

例如，铵盐；粉碎的天然矿物质，例如高岭土、粘土、滑石粉、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土；以及粉碎的合成矿物质，例如高度分散的二氧化硅、氧化铝及硅酸盐；适用于颗粒剂的固体载体为：例如，粉碎并分级的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石；或其它无机及有机粗粉的合成颗粒，以及有机材料例如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴及烟草茎等的颗粒；适合的乳化剂和/或发泡剂为：例如，非离子及阴离子乳化剂如聚氧乙烯脂肪酸酯；聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐；以及蛋白质水解产物；适合的分散剂为非离子型和/或离子型物质，例如，醇-POE和/或-POP醚类、酸和/或POP-POE酯类、烷基芳基和/或POP-POE醚类、脂肪族-和/或POP-POE的加合物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-山梨聚糖-或-蔗糖加合物、烷基或芳基硫酸酯类、烷基或芳基磺酸酯，以及烷基或芳基磷酸酯或其相应的PO-醚加成物。此外，适合的还有低聚物或聚合物，例如那些衍生自乙烯单体、衍生自丙烯酸、衍生自EO和/或PO单独或与例如(多元)醇或(多)胺结合形成的低聚物或高聚物。还可使用木质素及其磺酸衍生物、未改性及改性纤维素、芳香族和/或脂族磺酸及它们与甲醛的加合物。

制剂中可使用增粘剂，例如羧甲基纤维素，以及粉末、颗粒或胶乳状的天然及合成聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯；以及天然磷脂例如脑磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。

可以使用着色剂，例如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛及普鲁士蓝；以及有机染料，例如茜素染料、偶氮染料及金属酞菁染料；以及微量营养物，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐及锌盐。

其它添加剂可为香料、矿物油或植物油、任选改性的油、蜡及营养物(包括微量营养物)，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐及锌盐。

还可存在稳定剂，例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或可改善化学和/或物理稳定性的其它试剂。

制剂通常包含0.01至98重量％，优选0.5至90重量％的活性化合物。

市售制剂形式及由这些制剂制备得到的使用形式的本发明的活性化合物结合物可以与其它活性化合物的混合物形式存在，其它活性化合物例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。所述杀昆虫剂包括，例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酸酯类、氯代烃类、苯基脲类和由微生物产生的物质等。

也可与其它已知活性化合物例如除草剂混合，或与肥料及生长调节剂混合。

当用作杀昆虫剂时，本发明的活性化合物结合物还可以其市售制剂及由该市售制剂制备得到的使用形式以与增效剂的混合物形式存在。增效剂为提高活性化合物的活性、而所加入的增效剂本身不必具有活性的化合物。

由市售制剂制备的使用形式的活性化合物含量可在宽的范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可为从0.00000001到95重量％的活性化合物，优选0.00001至1重量％。

施用以适合于使用形式的方式进行。

如上所述，所有的植物及植物部位均可根据本发明处理。在一个优选实施方案中，对野生植物种及植物栽培种或者通过常规生物育种方法如杂交或原生质体融合得到的植物种及植物栽培种、以及上述植物种及栽培种的部位进行处理。在另一优选实施方案中，对由遗传工程方法——如果合适也可结合常规方法——得到的转基因植物及植物栽培种(基因修饰生物)以及它们的部位进行处理。术语“部位”、“植物的部位”及“植物部位”以上已作解释。

特别优选地，根据本发明对各自市售或已被使用的植物栽培种的植物进行处理。植物栽培种应理解为是指通过常规育种、诱变或重组DNA技术所获得的具有新特性(“特征”)的植物。这些可为栽培种、生物型或基因型形式。

根据植物种或植物栽培种、它们的种植地及生长条件(土壤、气候、营养生长期、营养)，根据本发明进行的处理亦可导致超加和(“协同”)效应。由此，可获得例如以下超过实际预期的效果：对于可根据本发明使用的物质和组合物而言，可降低施用率和/或拓宽活性谱和/或提高活性，使植物更好地生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或者水或土壤盐分的耐受性、提高开花品质、使采收更简便、加快成熟、提高采收产率、使采收产品的质量更好和/或营养价值更高、使采收产品的存储稳定性和/或可加工性更好。

根据本发明待处理的优选的转基因植物或植物栽培种(通过遗传工程获得的转基因植物或植物栽培种)，包括在基因修饰中接受了遗传物质的所有植物，所述遗传物质将特别有利的有用特征赋予所述植物。所述特征的实例为更好的植物生长状况、对高温或低温的耐受性提高、对干旱或者水或土壤中盐分的耐受性提高、开花品质提高、采收更简便、加快成熟、采收产率提高、采收产品的品质和/或营养价值提高、采收产品的存储稳定性和/或可加工性提高。所述特征的又一特别强调的实例是提高植物对动物类害虫和有害微生物——例如昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒——的防御能力，以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提到的转基因植物的实例为重要的作物植物，例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、番茄、豌豆和其它蔬菜品种、棉花、烟草、油菜以及果树植物(果实有苹果、梨、柑橘类水果及葡萄)，特别强调的为玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。强调的特征特别是通过在植物体内形成毒素、特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如由基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其组合)在植物体内形成的毒素来提高植物对昆虫、蜘蛛、线虫和蛞蝓和蜗牛的抵抗力(以下称“Bt植物”)。特别强调的特征还有通过系统获得抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、激发子及抗性基因和相应表达的蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌及病毒的防御能力。此外还特别强调的特征有植物对某些除草活性化合物的提高的耐受性，所述除草活性化合物例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或膦基麦黄酮(phosphinotricin)(例如“PAT”基因)。赋予所述所需特征的基因也可在转基因植物体内相互组合存在。可提出的“Bt植物”的实例为市售的商标名称为YIELD

(例如玉米、棉花、大豆)、

(例如玉米)、(例如玉米)、 (棉花)、

(棉花)和

(马铃薯)的玉米变种、棉花变种、大豆变种和马铃薯变种。可提出的具有除草剂耐受性植物的实例为市售的商标名称为Roundup

(具有草甘膦耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty

(具有膦基麦黄酮耐受性，例如油菜)、

(具有咪唑啉酮耐受性)和

(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米变种、棉花变种和大豆变种。可提出的具有除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)还包括市售的名为

(例如玉米)的变种。当然，以上叙述也适用于具有所述基因特性或待开发的基因特性的植物栽培种，所述植物栽培种将在将来进行开发和/或上市。

所列植物可用本发明的活性化合物结合物以特别有利的方式进行处理。上述活性化合物结合物的优选范围也适用于对这些植物的处理。特别强调用本发明所明确提及的活性化合物结合物对植物进行处理。

本发明的活性化合物结合物不仅对植物害虫、卫生害虫及贮存产品害虫起作用，而且还在兽医学领域对动物寄生虫(体内体外寄生虫)，例如硬蜱、软蜱、疥螨、秋螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱及蚤起作用。这些寄生虫包括：

虱目(Anoplurida)，例如，血虱属种、毛虱属种、虱属种、Phtirus spp.、管虱属种(Solenopotes spp.)。

食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)与细角亚目(Ischnocerina)，例如，毛羽虱属种(Trimenopon spp.)、禽虱属种(Menopon spp.)、巨羽虱属种(Trinoton spp.)、牛羽虱属种(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属种、嚼虱属种、猫羽虱属种(Felicola spp.)。

双翅目及长角亚目(Nematocerina)与短角亚目(Brachycerina)，例如，伊蚊属种、按蚊属种、库蚊属种、蚋属种(Simulium spp.)、真蚋属种(Eusimulium spp.)、白蛉属种(Phlebotomus spp.)、罗蛉属种(Lutzomyia spp.)、库蠓属种(Culicoides spp.)、斑虻属种(Chrysops spp.)、瘤虻属种(Hybomitra spp.)、黄虻属种(Atylotusspp.)、虻属种、麻虻属种(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属种(Braula spp.)、家蝇属种、齿股蝇属种(Hydrotaea spp.)、螫蝇属种、黑角蝇属种(Haematobia spp.)、莫蝇属种(Morellia spp.)、厕蝇属种、舌蝇属种(Glossina spp.)、丽蝇属种(Calliphora spp.)、绿蝇属种、金蝇属种、污蝇属种、麻蝇属种(Sarcophaga spp.)、狂蝇属种、皮蝇属种、胃蝇属种、虱蝇属种(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属种(Lipoptena spp.)、蜱蝇属种(Melophagus spp.)。

蚤目，例如，蚤属种(Pulexspp.)、栉首蚤属种(Ctenocephalidesspp.)、客蚤属种(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属种。

异翅目，例如，臭虫属种、锥猎蝽属种、红猎蝽属种、锥蝽属种(Panstrongylus spp.)。

蜚蠊目(Blattarida)，例如，东方蜚蠊、美洲大蠊、德国蠊、夏柏拉蟑螂属种(Supella spp.)。

蜱螨亚纲(Acari)(蜱螨目(Acarina))及后气门目(Metastigmate)与中气门目(Mesostigmata)，例如，锐缘蜱属种、钝缘蜱属种(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属种(Otobius spp.)、硬蜱属种、花蜱属种、牛蜱属种、革蜱属种(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属种、扇头蜱属种、皮刺螨属种(Dermanyssus spp.)、刺利螨属种(Raillietia spp.)、肺刺螨属种(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属种(Sternostoma spp.)、蜂螨属种(Varroa spp.)。

轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(prostigmata))及粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata))，例如，蜂盾螨属种(Acarapis spp.)、姬螯螨属种(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属种(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属种(Myobia spp.)、疮螨属种(Psorergates spp.)、蠕形螨属种(Demodex spp.)、恙螨属种(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属种(Acarus spp.)、食酪螨属种(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属种(Caloglyphus spp.)、颈下螨属种(Hypodectes spp.)、翅螨属种(Pterolichus spp.)、痒螨属种、皮螨属种、耳疥螨属种(Otodectes spp.)、疥螨属种、耳螨属种(Notoedres spp.)、疙螨属种(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属种(Cytodites spp.)、鸡雏螨属种(Laminosioptes spp.)。

本发明的活性化合物结合物也适用于防治寄生于农业牲畜、其它家养动物及所谓实验动物的节肢动物，所述农业牲畜例如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅及蜜蜂，其它家养动物例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼，所述试验动物例如仓鼠、豚鼠、大鼠及小鼠。通过对这些节肢动物进行防治，死亡例及(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)产量减少的情况会减少，因此通过使用本发明的活性化合物结合物可使畜牧业更经济且更简便。

本发明的活性化合物结合物以已知方式用于兽医学领域和畜牧业中，可通过例如片剂、胶囊剂、饮剂、浸剂、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法、栓剂的方式进行肠内给药，可通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入物进行肠外给药，可鼻部给药，可通过例如浸泡或浸洗、喷雾、泼浇、点滴、清洗、喷粉等进行皮肤给药，及借助于含活性化合物的模型制品，例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等。

用于家畜、家禽、家养动物等时，所述活性化合物结合物可以含有1至80重量％的活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、自由流动的组合物)形式直接使用，也可稀释100至10 000倍后使用，或它们可以化学药浴(chemical bath)的形式使用。

此外，已发现本发明的活性化合物结合物针对毁坏工业材料的昆虫具有强的杀昆虫作用。

以下昆虫可以优选的实例但非限制性的方式提及：

甲虫，例如，北美家天牛、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinuspecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctusafricanus)、南方粉蠹(Lyctusplanicollis)、栎粉蠹(Lyctuslinearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus)；

膜翅目昆虫(Hymenopterons)，例如，大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur；

白蚁，例如，欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermesindicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermeslucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)、家白蚁(Coptotermesformosanus)；

蠹虫(Bristletail)，例如衣鱼。

这里工业材料的含义应理解为是指非活体(non-living)材料，例如优选为塑料、粘合剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木材、经加工的木材制品及涂料组合物。

如果合适，即用的组合物可包含另外的杀虫剂，如果合适，还可包含一种或多种杀菌剂。

至于可能的补充添加剂，可参考上述杀虫剂和杀菌剂。

本发明的活性化合物结合物同样可用于保护与海水或微咸水接触的物体，特别是船体、筛、网、建筑物、码头及信号系统，以防结垢。

此外，本发明的活性化合物结合物，单独或与其它活性化合物结合使用，还可作为防垢剂。

在家庭、卫生及贮存产品保护方面，所述活性化合物结合物还适用于防治封闭空间内出现的动物类害虫，特别是昆虫、蜘蛛及螨类；所述封闭空间例如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱室等。它们可单独、或与其它活性化合物和助剂结合用在家用杀昆虫产品中以防治这些害虫。它们对于敏感和具有抗性的物种及全部发育阶段都有活性。这些害虫包括：

蝎目(Scorpionidea)，例如，地中海黄蝎(Buthus occitanus)。

蜱螨目(Acarina)，例如，波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorusmoubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。

蜘蛛目(Araneae)，例如，捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。

盲蛛目(Opiliones)，例如，螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。

等足目，例如，栉水虱、球鼠妇。

倍足目，例如，Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmus spp.)。

唇足目，例如，地蜈蚣属种。

衣鱼目(Zygentoma)，例如，栉衣鱼属种(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。

蜚蠊目，例如，东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属种(Panchlora spp.)、木蠊属种(Parcoblattaspp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。

跳跃亚目(Saltatoria)，例如，家蟋。

革翅目，例如，欧洲球螋。

等翅目，例如，木白蚁属种(Kalotermes spp.)、散白蚁属种。

啮虫目(Psocoptera)，例如，Lepinatus spp.、粉啮虫属种(Liposcelis spp.)。

鞘翅目，例如，圆皮蠹属种、毛皮蠹属种、皮蠹属种、长头谷盗(Latheticus oryzae)、隐跗郭公虫属种(Necrobia spp.)、蛛甲属种、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。

双翅目，例如，埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属种、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属种、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Muscadomestica)、白蛉属种、Sarcophaga carnaria、蚋属种、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊。

鳞翅目，例如，小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tineacl oacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。

蚤目，例如，犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、印鼠客蚤。

膜翅目，例如，广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasiusniger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。

虱目，例如，头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculushumanus corporis)、瘿棉蚜属种、Phylloera vastatrix、阴虱(Phthirus pubis)。

异翅目，例如，热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatomainfestans)。

在家用杀虫剂领域，本发明活性化合物结合物可单独或与其它适合的活性化合物结合使用，所述其它适合的活性化合物包括，例如磷酸酯类、氨基甲酸盐类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、生长调节剂或出自其它已知杀虫剂种类的活性化合物。

所述结合物通过以下方式使用：气雾剂、无压喷雾产品——例如泵喷雾剂及雾化喷雾剂(atomizer spray)、自动弥雾系统、烟雾发生器、泡沫、凝胶、具有纤维素或聚合物制成的蒸发器用片剂的蒸发器产品、液体蒸发器、凝胶及薄膜蒸发器、推进剂推动型蒸发器、无动力或被动蒸发系统，捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶，以颗粒剂或粉末剂的形式、用于抛撒的饵料中或用于毒饵站(bait station)中。

本发明活性化合物结合物的良好杀虫作用可通过以下实例说明。虽然单个活性化合物的活性较弱，但是结合物表现出的活性超过单个化合物活性的简单加和。

当所述活性化合物结合物的活性超过这些活性化合物单独施用时的活性的总和时，杀虫剂的协同效应总是存在。

根据S.R.Colby，Weeds15(1967)，20-22，给定的两种活性化合物的结合物的预期活性可计算如下：

如果

X是当活性化合物A以mg/ha(公顷)的施用率或m ppm的浓度使用时以未处理对照组的百分数表示的杀灭率，

Y是当活性化合物B以ng/ha的施用率或nppm的浓度使用时以未处理对照组的百分数表示的杀灭率，并且

E是当活性化合物A和B以m和ng/ha的施用率或m和nppm的浓度使用时以未处理对照组的百分数表示的杀灭率，

则

E = X + Y - \frac{X \cdot Y}{100}

若实际的昆虫杀灭率或螨虫杀灭率高于计算值，则结合物的杀灭作用具有超加和性，即存在协同效应。在该情况下，实测的杀灭率必定高于用上式计算得到的预期杀灭率(E)值。

实施例A

桃蚜测试

溶剂：7重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂：2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并且用含有乳化剂的水将浓液稀释至所需浓度。

将被桃蚜(Myzus persicae)严重侵染的甘蓝叶(Brassicaoleracea)浸渍在所需浓度的活性化合物制剂中进行处理。

经过所需时间后，确定以百分比计的杀灭率。100％表示全部桃蚜被杀死；0％表示没有桃蚜被杀死。将测得的杀灭率代入Colby方程(见表单1)。

在该测试中，例如，本申请的以下活性化合物结合物，与单独施用的这些活性化合物相比，表现出协同增效的活性：

表A

损害植物的昆虫

桃蚜测试

*实测值＝实测活性

**计算值＝采用Colby公式计算出的活性

实施例B

辣根猿叶幼虫测试

溶剂：7重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂：2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸渍在所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，并在该甘蓝叶仍然潮湿时将辣根猿叶虫(Phaedoncochleariae)的幼虫殖于其上。

经过所需时间后，确定以百分比计的杀灭率。100％表示全部辣根猿叶幼虫被杀死；0％表示没有辣根猿叶幼虫被杀死。将测得的杀灭率代入Colby方程(见表单1)。

在该测试中，本申请的以下活性化合物结合物，与单独施用的活性化合物相比，表现出协同增效的活性：

表B

损害植物的昆虫

辣根猿叶幼虫测试

*实测值＝实测活性

**计算值＝采用Colby公式计算出的活性

Claims

1.活性化合物结合物，含有至少一种式（I）化合物与至少一种选自spirotetramate（Ⅱa）、螺螨酯（Ⅱb）和螺甲螨酯（Ⅱc）的式（Ⅱ）化合物，其中式（I）化合物与式（Ⅱ）化合物的重量比为25:1至1:125：

其中

R 代表甲基或环丙基，

2.权利要求1的活性化合物结合物用于防治农业、园艺、森林、公园与休闲设施、贮存产品和材料保护中的动物类害虫的用途。

3.防治农业、园艺、森林、公园与休闲设施、贮存产品和材料保护中的动物类害虫的方法，其特征在于，使权利要求1的活性化合物结合物作用于动物类害虫和/或其生境和/或种子。

4.权利要求3的方法，其特征在于，使一种式Ⅰ的活性化合物和一种式Ⅱ的活性化合物同时作用于种子。

5.权利要求3的方法，其特征在于，使一种式Ⅰ的活性化合物和一种式Ⅱ的活性化合物于不同时间作用于种子。

6.制备杀昆虫和杀螨虫组合物的方法，其特征在于，将权利要求1的活性化合物结合物与补充剂和/或表面活性剂混合。

7.权利要求1的活性化合物结合物用于处理种子的用途。

8.权利要求1的活性化合物结合物用于处理转基因植物的用途。

9.权利要求1的活性化合物结合物用于处理转基因植物的种子的用途。