JP4809239B2 - 官能化されたアルキル基を含むモノアルキル−ヒドラジンの連続的合成方法 - Google Patents
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Description
下記式:
NH2−NH−R (I)
(式中、Rは、独立して、C2〜C6アルケニル基、C2〜C6アルキニル基、少なくとも一個のイミン官能基(−C=N−)を含むC1〜C5直鎖状アルキル基またはラジカルOH、C1〜C6アルコキシ、C=NH、C≡N、フェノキシ、COOH、COO−C1〜C6アルキル、フェニルまたはNR3R4(ここで、R3およびR4は、それぞれ独立してC1〜C6アルキル基を表すか、またはC2〜C6の環を形成する)を含んでなる群から選択された少なくとも一個の官能基を含むC1〜C6の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を表す)
のモノアルキルヒドラジンを連続的に製造する方法であって、
a)好適な反応器中で、アルカリ性媒体中、温度25〜45℃で、モノクロラミンを、下記式:
NH2−R (II)
(式中、Rは前記式Iと同じ意味を表す)
の無水アミンと反応させて、前記式(I)のモノアルキルヒドラジンを合成し、次いで
b)前記工程a)で得た溶液を、分離媒体の温度がこれらの化合物の沸点を超えないように冷却しながら、無水水酸化ナトリウムを加えて、有機相と水相とに分離し、そして
c)得られた前記有機相から前記式(I)のモノアルキルヒドラジンを単離する、前記a)〜c)の連続的な工程、
を含んでなる、方法である。
i)工程bで得られた有機相の蒸留により、未反応の式IIの無水アミンおよび式Iのモノアルキルヒドラジンの濃縮溶液を分離する工程、次いで
ii)必要であれば、上記式Iのモノアルキルヒドラジンの濃縮溶液を精製する工程
を含んでなるのが有利である。
α)場合により、塩素滴定度が100°〜120°である次亜塩素酸塩溶液を希釈することにより、塩素滴定度が36°〜100°である次亜塩素酸ナトリウム水溶液を調製する工程、次いで
β)僅かにアルカリ性の媒体中、温度−15〜−7℃で、水酸化アンモニウムの溶液および塩化アンモニウムの溶液を、工程αで得た次亜塩素酸ナトリウム水溶液と反応させ、上記のモノクロラミンを形成する工程
を含んでなる方法により、調製するのが有利である。
指定する量はすべて、一つの単位系に対応し、注入する次亜塩素酸塩1リットルに関連する。
・相を大気圧で蒸留することにより、未反応アリルアミンを回収する工程。無水アミン約1.7kgが温度52℃で回収され(蒸留カラムCD1)、これは、処理をせずに反応器R2に再注入される。
・水酸化ナトリウム(40%〜50%)の添加により分離した後、カラム(蒸留カラムCD2)の底部で得た溶液の精製工程。精製前、軽い相はモノアリルヒドラジン濃度が少なくとも95%である。
M ミキサー
R2 反応器2
CD1 蒸留カラム1
CD2 蒸留カラム2
1 無水アリルヒドラジン
2 アリルヒドラジン
3 水+NH3+NaCl+NaOH溶液
Claims (15)
- 下記式:
NH2−NH−R (I)
(式中、Rは、独立して、C2〜C6アルケニル基、C2〜C6アルキニル基、少なくとも一個のイミン官能基(−C=N−)を含むC1〜C5直鎖状アルキル基またはOH基、C1〜C6アルコキシ、C=NH、C≡N、フェノキシ、COOH、COO−C1〜C6アルキル、フェニルまたはNR3R4(ここで、R3およびR4は、それぞれ独立してC1〜C6アルキル基を表すか、またはC2〜C6の環を形成する)を含んでなる群から選択された少なくとも一個の官能基を含むC1〜C6の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を表す)
のモノアルキルヒドラジンを連続的に製造する方法であって、
a)反応器中で、アルカリ性媒体中、温度25〜45℃で、モノクロラミンを、下記式:
NH2−R (II)
(式中、Rは前記式(I)と同じ意味を表す。)
の無水アミンと反応させて、前記式(I)のモノアルキルヒドラジンを合成し、次いで
b)前記工程a)で得た溶液を、分離媒体の温度がこれらの化合物の沸点を超えないように冷却しながら、無水水酸化ナトリウムを加えて、有機相と水相とに分離し、そして
c)得られた前記有機相から前記式(I)のモノアルキルヒドラジンを単離する、前記a)〜c)の連続的な工程、
を含んでなる、方法。 - 前記工程a)において、前記式(II)の無水アミン/モノクロラミンのモル比が18〜30である、請求項1に記載の方法。
- 前記工程a)で使用する前記反応器が、攪拌管状反応器である、請求項1または2に記載の方法。
- 前記工程a)の前に、水酸化ナトリウム溶液を、水酸化ナトリウムの重量濃度が2%〜6%になるように加えて、モノクロラミンをミキサー中でアルカリ処理する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ミキサーを温度−10〜5℃に維持する、請求項4に記載の方法。
- 前記工程b)の際に、無水水酸化ナトリウムを、水酸化ナトリウムの重量濃度が10%〜35%になるような量で加える、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記工程c)が、
i)前記工程b)で得られた前記有機相の蒸留により、未反応の前記式(II)の無水アミンと前記式(I)のモノアルキルヒドラジンの濃縮溶液とを分離し、次いで
ii)前記式(I)のモノアルキルヒドラジンの濃縮溶液を精製する、前記i)とii)との連続的な工程、
を含んでなる、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。 - 前記工程i)に続いて回収された前記未反応の式(II)の無水アミンが、前記工程a)の前記反応器中に再注入される、請求項7に記載の方法。
- 前記式(I)のモノアルキルヒドラジンの濃縮溶液が蒸留により精製される、請求項7に記載の方法。
- 前記蒸留が、無水水酸化ナトリウムを、水酸化ナトリウムの重量濃度が30%〜50%になるように加えて有機相と水相とを分離する工程の後に行われる、請求項9に記載の方法。
- 前記モノクロラミンが、
α)塩素滴定度が36°〜100°である次亜塩素酸ナトリウム水溶液を調製し、次いで
β)僅かにアルカリ性の媒体中、温度−15〜−7℃で、水酸化アンモニウムの溶液および塩化アンモニウムの溶液を、前記工程α)で得られた前記次亜塩素酸ナトリウム水溶液と反応させて、モノクロラミンを形成する、前記α)とβ)との連続的な工程、
を含んでなる方法により調製される、請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。 - 前記工程α)が、塩素滴定度が100°〜120°である次亜塩素酸ナトリウム溶液を希釈することにより実施される、請求項11に記載の方法。
- 前記水酸化アンモニウム溶液および塩化アンモニウム溶液と、前記次亜塩素酸ナトリウム水溶液とのモル比が、2.5〜3であるのが有利である、請求項10に記載の方法。
- 前記塩化アンモニウムと前記水酸化アンモニウムとのモル比が0.1〜1.75である、請求項11〜13のいずれか一項に記載の方法。
- 前記塩化アンモニウムと前記水酸化アンモニウムとのモル比が0.65である、請求項14に記載の方法。
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