JPH10130219A - ケタジン及び水加ヒドラジンの製造方法 - Google Patents
ケタジン及び水加ヒドラジンの製造方法Info
- Publication number
- JPH10130219A JPH10130219A JP29023796A JP29023796A JPH10130219A JP H10130219 A JPH10130219 A JP H10130219A JP 29023796 A JP29023796 A JP 29023796A JP 29023796 A JP29023796 A JP 29023796A JP H10130219 A JPH10130219 A JP H10130219A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- working fluid
- ketazine
- ketone
- hydrogen peroxide
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】新規作動液の補充を本質的に必要としないケタ
ジン及び水加ヒドラジンの製造方法を提供する。 【解決手段】（ａ）過酸化水素、アンモニア及びケトン
に作動液を接触させることによりケタジンを合成し、
（ｂ）生成したケタジンと作動液とを分離し、（ｃ）分
離後の作動液を蒸留することにより、水を除去し、
（ｄ）水を除去した作動液を（ａ）工程へ再循環させ
る、上記（ａ）〜（ｄ）からなるケタジンの製造方法に
おいて、（ｃ）工程の缶出液に過酸化水素及び／または
ケトンを存在させることを特徴とするケタジンの製造方
法。
ジン及び水加ヒドラジンの製造方法を提供する。 【解決手段】（ａ）過酸化水素、アンモニア及びケトン
に作動液を接触させることによりケタジンを合成し、
（ｂ）生成したケタジンと作動液とを分離し、（ｃ）分
離後の作動液を蒸留することにより、水を除去し、
（ｄ）水を除去した作動液を（ａ）工程へ再循環させ
る、上記（ａ）〜（ｄ）からなるケタジンの製造方法に
おいて、（ｃ）工程の缶出液に過酸化水素及び／または
ケトンを存在させることを特徴とするケタジンの製造方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ケタジンの工業的
な製造方法に関するものである。ケタジンは水加ヒドラ
ジンの中間原料等として使用される。
な製造方法に関するものである。ケタジンは水加ヒドラ
ジンの中間原料等として使用される。
【０００２】
【従来の技術】水加ヒドラジンの製造方法として、作動
液の存在下に過酸化水素、アンモニア、ケトンを反応さ
せてケタジンを合成し、このケタジンを加水分解する方
法がある（例えば、特開昭５８−１０５４７号公報）。
このプロセスでは、連続運転により徐々に作動液の活性
の低下及び作動液の変質が起こってくるので、ケタジン
を安定に製造するには新規作動液の調製・補充が必要と
なる。しかし、作動液の調製・補充は一般に煩雑な操作
を必要とする。
液の存在下に過酸化水素、アンモニア、ケトンを反応さ
せてケタジンを合成し、このケタジンを加水分解する方
法がある（例えば、特開昭５８−１０５４７号公報）。
このプロセスでは、連続運転により徐々に作動液の活性
の低下及び作動液の変質が起こってくるので、ケタジン
を安定に製造するには新規作動液の調製・補充が必要と
なる。しかし、作動液の調製・補充は一般に煩雑な操作
を必要とする。
【０００３】本発明者らは、先に、作動液を循環再使用
する任意の段階でイオン交換樹脂により作動液中の不純
物を除去することによってリサイクル作動液を精製する
方法（特開平７−１２６２３５号公報）により、作動液
の活性を維持してケタジンを安定して連続的に合成でき
ることを見出した。しかし、上記の方法によって作動液
の組成の変化は抑えることができるが、作動液に含有さ
れる化合物の変質によるロスは抑えることができないた
め、作動液の調製および補充を完全になくすことはでき
ない。
する任意の段階でイオン交換樹脂により作動液中の不純
物を除去することによってリサイクル作動液を精製する
方法（特開平７−１２６２３５号公報）により、作動液
の活性を維持してケタジンを安定して連続的に合成でき
ることを見出した。しかし、上記の方法によって作動液
の組成の変化は抑えることができるが、作動液に含有さ
れる化合物の変質によるロスは抑えることができないた
め、作動液の調製および補充を完全になくすことはでき
ない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の問題
点を解決するためになされたものであり、その目的は、
新規作動液の補充を本質的に必要としない水加ヒドラジ
ンの製造方法を提供することにある。
点を解決するためになされたものであり、その目的は、
新規作動液の補充を本質的に必要としない水加ヒドラジ
ンの製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の問
題を解決するべく鋭意検討した結果、過酸化水素及びケ
トンが存在しない状態で作動液を加熱すると作動液に含
有されるケタジン合成反応を維持させる物質の他の物質
への変質量が大きくなることを発見し、本発明を完成さ
せた。すなわち、本発明は、（ａ）過酸化水素、アンモ
ニア及びケトンに作動液を接触させることによりケタジ
ンを合成し、（ｂ）生成したケタジンと作動液とを分離
し、（ｃ）分離後の作動液を蒸留することにより、水を
除去し、（ｄ）水を除去した作動液を（ａ）工程へ再循
環させる、上記（ａ）〜（ｄ）からなるケタジンの製造
方法において、（ｃ）工程の缶出液に過酸化水素及び／
またはケトンを存在させることを特徴とするケタジンの
製造方法である。
題を解決するべく鋭意検討した結果、過酸化水素及びケ
トンが存在しない状態で作動液を加熱すると作動液に含
有されるケタジン合成反応を維持させる物質の他の物質
への変質量が大きくなることを発見し、本発明を完成さ
せた。すなわち、本発明は、（ａ）過酸化水素、アンモ
ニア及びケトンに作動液を接触させることによりケタジ
ンを合成し、（ｂ）生成したケタジンと作動液とを分離
し、（ｃ）分離後の作動液を蒸留することにより、水を
除去し、（ｄ）水を除去した作動液を（ａ）工程へ再循
環させる、上記（ａ）〜（ｄ）からなるケタジンの製造
方法において、（ｃ）工程の缶出液に過酸化水素及び／
またはケトンを存在させることを特徴とするケタジンの
製造方法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】（ａ）工程において、過酸化水素
は、通常の市販製品、たとえば、３０〜９０重量％、好
ましくは６０〜９０重量％の過酸化水素水溶液を用いる
ことができる。用いられる過酸化水素水溶液は、安定剤
として、たとえば、リン酸、ピロリン酸、クエン酸、ニ
トリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸もしくは
これらの酸のアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩等
の１種または複数を含有しても差支えない。アンモニア
は、気体状のアンモニアまたはアンモニア水溶液が用い
られる。
は、通常の市販製品、たとえば、３０〜９０重量％、好
ましくは６０〜９０重量％の過酸化水素水溶液を用いる
ことができる。用いられる過酸化水素水溶液は、安定剤
として、たとえば、リン酸、ピロリン酸、クエン酸、ニ
トリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸もしくは
これらの酸のアンモニウム塩もしくはアルカリ金属塩等
の１種または複数を含有しても差支えない。アンモニア
は、気体状のアンモニアまたはアンモニア水溶液が用い
られる。
【０００７】ケトンは、一般式Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝Ｏの式で表
される。ここで、Ｒ1 、Ｒ2 は、１〜１２個の炭素原子
を含むアルキル基、３〜１２個の炭素原子を含む分岐ア
ルキル基またはシクロアルキル基、６〜１２個の炭素原
子を含む芳香族基または３〜１２個の炭素原子を含む直
鎖または分岐アルキレン基を表し、これらの基は、ハロ
ゲン、ＮＯ2 基、ヒドロキシ基、アルコキシ基またはカ
ルボン酸エステルによって置換されてもよい。Ｒ1 、Ｒ
2 は、互いに同一でも異なっていてもよい。具体的に
は、アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチ
ルケトンが好適に用いられる。各反応物は化学量論量で
使用することができるが、過酸化水素１モルに対してメ
チルエチルケトンは０．２〜５モル、好ましくは１．５
〜４モル、アンモニアは０．１〜１０モル、好ましくは
１．５〜４モル使用することができる。作動液の量は過
酸化水素１モルに対して０．１〜１ｋｇの範囲である。
される。ここで、Ｒ1 、Ｒ2 は、１〜１２個の炭素原子
を含むアルキル基、３〜１２個の炭素原子を含む分岐ア
ルキル基またはシクロアルキル基、６〜１２個の炭素原
子を含む芳香族基または３〜１２個の炭素原子を含む直
鎖または分岐アルキレン基を表し、これらの基は、ハロ
ゲン、ＮＯ2 基、ヒドロキシ基、アルコキシ基またはカ
ルボン酸エステルによって置換されてもよい。Ｒ1 、Ｒ
2 は、互いに同一でも異なっていてもよい。具体的に
は、アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチ
ルケトンが好適に用いられる。各反応物は化学量論量で
使用することができるが、過酸化水素１モルに対してメ
チルエチルケトンは０．２〜５モル、好ましくは１．５
〜４モル、アンモニアは０．１〜１０モル、好ましくは
１．５〜４モル使用することができる。作動液の量は過
酸化水素１モルに対して０．１〜１ｋｇの範囲である。
【０００８】作動液は、有機または無機のアミド、アン
モニウム塩、ニトリルまたはそれらの混合物の中から選
択された１種または複数の化合物からなるケタジン合成
反応を維持させる化合物を溶液にすることによって調製
することができる。好ましいアミドの例として、ホルム
アミド、アセトアミド、モノクロルアセトアミド及びプ
ロピオンアミドがある。アンモニウム塩では、蟻酸塩、
酢酸塩、モノクロロ酢酸塩、プロピオン酸塩、特にカコ
ジル酸塩が好ましい。ニトリルでは、アセトニトリル、
プロピオニトリルが好ましい。
モニウム塩、ニトリルまたはそれらの混合物の中から選
択された１種または複数の化合物からなるケタジン合成
反応を維持させる化合物を溶液にすることによって調製
することができる。好ましいアミドの例として、ホルム
アミド、アセトアミド、モノクロルアセトアミド及びプ
ロピオンアミドがある。アンモニウム塩では、蟻酸塩、
酢酸塩、モノクロロ酢酸塩、プロピオン酸塩、特にカコ
ジル酸塩が好ましい。ニトリルでは、アセトニトリル、
プロピオニトリルが好ましい。
【０００９】この作動液は、水溶液、アルコール溶液ま
たは水とアルコールの混合溶液にすることができる。こ
の場合のアルコールとしては、たとえば、メタノール、
エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール及び１，５−ペンタンジオ
ールが挙げられる。上記の水、アルコールまたは水とア
ルコールの混合物に導入する上記アミド、酸、アンモニ
ウム塩またはニトリルの量は（ａ）工程の入口部での作
動液の３０〜８０重量％である。
たは水とアルコールの混合溶液にすることができる。こ
の場合のアルコールとしては、たとえば、メタノール、
エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール及び１，５−ペンタンジオ
ールが挙げられる。上記の水、アルコールまたは水とア
ルコールの混合物に導入する上記アミド、酸、アンモニ
ウム塩またはニトリルの量は（ａ）工程の入口部での作
動液の３０〜８０重量％である。
【００１０】過酸化水素、アンモニア、メチルエチルケ
トンを含む反応物と作動液の接触は任意の方法で行うこ
とができる。好ましくは、均質媒体中またはケタジンを
得るのに十分なだけ各反応物を可溶化できる媒体中で操
作する。上記反応はきわめて広範囲な温度で行えるが、
３０〜７０℃が好ましい。また、この反応は任意の圧力
で行えるが、大気圧で操作するのがより簡便である。各
反応物は、作動液に同時または個別に任意の順序で添加
できる。反応装置としては、各反応物と作動液との接触
が良好に行われる、攪拌混合槽または流動槽が好まし
い。（ｂ）工程におけるケタジンと作動液との分離は、
公知の任意の方法、たとえば、液液抽出、蒸留またはこ
れらを組合わせた方法によって行うことができる。好ま
しくは、ミキサー／セトラーまたは遠心分離機による液
々分離法である。
トンを含む反応物と作動液の接触は任意の方法で行うこ
とができる。好ましくは、均質媒体中またはケタジンを
得るのに十分なだけ各反応物を可溶化できる媒体中で操
作する。上記反応はきわめて広範囲な温度で行えるが、
３０〜７０℃が好ましい。また、この反応は任意の圧力
で行えるが、大気圧で操作するのがより簡便である。各
反応物は、作動液に同時または個別に任意の順序で添加
できる。反応装置としては、各反応物と作動液との接触
が良好に行われる、攪拌混合槽または流動槽が好まし
い。（ｂ）工程におけるケタジンと作動液との分離は、
公知の任意の方法、たとえば、液液抽出、蒸留またはこ
れらを組合わせた方法によって行うことができる。好ま
しくは、ミキサー／セトラーまたは遠心分離機による液
々分離法である。
【００１１】反応液を含む作動液は、ケタジンと分離さ
れた後、（ｃ）工程の処理において、６０℃以上の温度
にすることにより反応水が除去される。（ｃ）工程にお
いて作動液からの水の除去は加熱によって行われ、熱交
換器または蒸留塔のリボイラーを用いることができ、工
業的には蒸留塔で行うのが好ましい。また、（ｃ）工程
においては、作動液に含まれるアンモニアを作動液から
回収することができる。
れた後、（ｃ）工程の処理において、６０℃以上の温度
にすることにより反応水が除去される。（ｃ）工程にお
いて作動液からの水の除去は加熱によって行われ、熱交
換器または蒸留塔のリボイラーを用いることができ、工
業的には蒸留塔で行うのが好ましい。また、（ｃ）工程
においては、作動液に含まれるアンモニアを作動液から
回収することができる。
【００１２】本発明の好ましい実施態様である蒸留塔を
用いた場合には、作動液の供給温度は好ましくは３０〜
５０℃である。蒸留塔の運転条件は、熱エネルギーコス
トの観点から減圧下で操作される。ここで加熱温度は、
６０〜１２９℃、好ましくは６５〜１００℃、さらに好
ましくは７０〜９０℃の範囲であり、圧力は、塔頂部で
１０〜５００ｔｏｒｒ、好ましくは５０〜２５０ｔｏｒ
ｒにて運転される。塔頂部では作動液の体積を一定にす
るために水を抜出す。蒸留塔は好ましくは５〜５０の理
論段を有し、作動液の供給は好ましくは底部から３〜２
０番目の段に行われる。
用いた場合には、作動液の供給温度は好ましくは３０〜
５０℃である。蒸留塔の運転条件は、熱エネルギーコス
トの観点から減圧下で操作される。ここで加熱温度は、
６０〜１２９℃、好ましくは６５〜１００℃、さらに好
ましくは７０〜９０℃の範囲であり、圧力は、塔頂部で
１０〜５００ｔｏｒｒ、好ましくは５０〜２５０ｔｏｒ
ｒにて運転される。塔頂部では作動液の体積を一定にす
るために水を抜出す。蒸留塔は好ましくは５〜５０の理
論段を有し、作動液の供給は好ましくは底部から３〜２
０番目の段に行われる。
【００１３】（ｄ）工程において（ｃ）工程の処理を受
けた作動液の主要部分が（ａ）工程に循環再使用され
る。さらに、作動液を循環再使用する任意の段階で、樹
脂により作動液中の不純物を除去することによってリサ
イクル作動液を精製することがより好ましい。該樹脂と
しては、陰イオン交換樹脂及び陰イオン交換樹脂が使用
される。この場合、（ｃ）工程から缶出される作動液の
全部を精製処理する必要は無く、作動液の一部を精製処
理すれば十分である。作動液の処理量は作動液中の不純
物の量に依存するが、作動液中の不純物の量は、ケタジ
ンの合成条件と、アンモニア、過酸化水素及びケトン中
に既に存在する不純物の量に依存する。
けた作動液の主要部分が（ａ）工程に循環再使用され
る。さらに、作動液を循環再使用する任意の段階で、樹
脂により作動液中の不純物を除去することによってリサ
イクル作動液を精製することがより好ましい。該樹脂と
しては、陰イオン交換樹脂及び陰イオン交換樹脂が使用
される。この場合、（ｃ）工程から缶出される作動液の
全部を精製処理する必要は無く、作動液の一部を精製処
理すれば十分である。作動液の処理量は作動液中の不純
物の量に依存するが、作動液中の不純物の量は、ケタジ
ンの合成条件と、アンモニア、過酸化水素及びケトン中
に既に存在する不純物の量に依存する。
【００１４】本発明者らは、作動液に過酸化水素及び／
またはケトンが含有されない状態で作動液が６０℃以上
に加熱されると、作動液の変質が増大されることを発見
した。過酸化水素及びケトンはケタジン合成反応の原料
として用いられているが、一般には過酸化水素及びケト
ンが１００％ケタジンに転化することはなく、（ａ）工
程においては、通常、作動液は絶えず過酸化水素及びケ
トンと共存している。また、（ｂ）工程においては、未
反応の過酸化水素は作動液層に含有される。未反応のケ
トンの大部分はケタジン層に含有されるが、一部は作動
液層へ溶解する。したがって、（ｂ）工程においても作
動液は過酸化水素及びケトンと共存しているのが一般的
である。通常、作動液に含まれる過酸化水素およびケト
ンの量は、作動液１００重量部に対し、各々１重量部程
度含まれている。
またはケトンが含有されない状態で作動液が６０℃以上
に加熱されると、作動液の変質が増大されることを発見
した。過酸化水素及びケトンはケタジン合成反応の原料
として用いられているが、一般には過酸化水素及びケト
ンが１００％ケタジンに転化することはなく、（ａ）工
程においては、通常、作動液は絶えず過酸化水素及びケ
トンと共存している。また、（ｂ）工程においては、未
反応の過酸化水素は作動液層に含有される。未反応のケ
トンの大部分はケタジン層に含有されるが、一部は作動
液層へ溶解する。したがって、（ｂ）工程においても作
動液は過酸化水素及びケトンと共存しているのが一般的
である。通常、作動液に含まれる過酸化水素およびケト
ンの量は、作動液１００重量部に対し、各々１重量部程
度含まれている。
【００１５】（ｃ）工程においては、沸点の比較的低い
ケトンや水と共沸するケトンは、加熱により水とともに
作動液から除去される。また、過酸化水素は加熱により
分解する。したがって、一般には、（ｃ）工程から
（ｄ）工程を経て（ａ）工程に戻る間が、作動液中の過
酸化水素及びケトンの含有量が最も低くなる。循環再使
用する作動液の変質を本質的になくすには、存在させる
過酸化水素の量を作動液１００重量部に対して、０．０
１重量部以上に、存在させるケトンの量を作動液１００
重量部に対して、０．０１重量部以上にすることが望ま
しい。
ケトンや水と共沸するケトンは、加熱により水とともに
作動液から除去される。また、過酸化水素は加熱により
分解する。したがって、一般には、（ｃ）工程から
（ｄ）工程を経て（ａ）工程に戻る間が、作動液中の過
酸化水素及びケトンの含有量が最も低くなる。循環再使
用する作動液の変質を本質的になくすには、存在させる
過酸化水素の量を作動液１００重量部に対して、０．０
１重量部以上に、存在させるケトンの量を作動液１００
重量部に対して、０．０１重量部以上にすることが望ま
しい。
【００１６】（ｃ）工程において、缶出液に過酸化水素
及び／またはケトンを存在させるには、加熱温度にもよ
るが、以下の式で表される滞留時間を１〜３０分、好ま
しくは５〜２０分にすればよい。 滞留時間が短い程、過酸化水素の分解が少なくて済むの
で、作動液の変質量が小さくなる。また、過酸化水素の
分解やケトンの留出が多い場合は、過酸化水素及び／ま
たはケトンを蒸留塔に供給して、好ましくは塔底に供給
して上記存在量を維持することが望ましい。
及び／またはケトンを存在させるには、加熱温度にもよ
るが、以下の式で表される滞留時間を１〜３０分、好ま
しくは５〜２０分にすればよい。 滞留時間が短い程、過酸化水素の分解が少なくて済むの
で、作動液の変質量が小さくなる。また、過酸化水素の
分解やケトンの留出が多い場合は、過酸化水素及び／ま
たはケトンを蒸留塔に供給して、好ましくは塔底に供給
して上記存在量を維持することが望ましい。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。 比較例１ ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）を使用した１５００ｍｌ
の攪拌機付反応器にカコジル酸２０重量％、エチレング
リコール６０重量％、水２０重量％を含む作動液５００
ｇを仕込み、５０℃に保持してアンモニアガスを連続的
に吹込みながら、メチルエチルケトン３０５ｇとリン酸
ナトリウムで安定化された８０％過酸化水素水溶液９０
ｇを同時に３０分間かけて添加し、４時間反応させて、
ケタジンを合成した。反応液はメチルエチルケタジン層
と作動液層とに静置分離した。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。 比較例１ ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）を使用した１５００ｍｌ
の攪拌機付反応器にカコジル酸２０重量％、エチレング
リコール６０重量％、水２０重量％を含む作動液５００
ｇを仕込み、５０℃に保持してアンモニアガスを連続的
に吹込みながら、メチルエチルケトン３０５ｇとリン酸
ナトリウムで安定化された８０％過酸化水素水溶液９０
ｇを同時に３０分間かけて添加し、４時間反応させて、
ケタジンを合成した。反応液はメチルエチルケタジン層
と作動液層とに静置分離した。
【００１８】分離した作動液層は、ガラス製オルダーシ
ョー型蒸留塔（内径２７ｍｍ、２０段）の塔頂部から１
０段目に１０ｇ／分の速度で供給し、７０ｍｍＨｇ、塔
底液温度７０℃、塔底液量５００ｇの条件で蒸留した。
濃縮された作動液は９ｇ／分の流量で缶出した後、直ち
に５０℃以下に冷却した。このとき、滞留時間は５６分
であり、濃縮された作動液は過酸化水素及びメチルエチ
ルケトンを含有していなかった。この作動液は前記のケ
タジン合成に使用した。上記のケタジン合成及び作動液
の濃縮の一連の工程を１００回繰返したところ、作動液
中のカコジル酸の損失量は８．３ｇであった。
ョー型蒸留塔（内径２７ｍｍ、２０段）の塔頂部から１
０段目に１０ｇ／分の速度で供給し、７０ｍｍＨｇ、塔
底液温度７０℃、塔底液量５００ｇの条件で蒸留した。
濃縮された作動液は９ｇ／分の流量で缶出した後、直ち
に５０℃以下に冷却した。このとき、滞留時間は５６分
であり、濃縮された作動液は過酸化水素及びメチルエチ
ルケトンを含有していなかった。この作動液は前記のケ
タジン合成に使用した。上記のケタジン合成及び作動液
の濃縮の一連の工程を１００回繰返したところ、作動液
中のカコジル酸の損失量は８．３ｇであった。
【００１９】実施例１ 比較例１と同様の操作を、作動液濃縮時の作動液供給速
度を４０ｇ／分として実施した。このとき、滞留時間は
１４分であり、濃縮された作動液は０．０３重量％の過
酸化水素を含有していた。一連の工程を１００回繰返し
たが、カコジル酸の損失量は０．６ｇであった。
度を４０ｇ／分として実施した。このとき、滞留時間は
１４分であり、濃縮された作動液は０．０３重量％の過
酸化水素を含有していた。一連の工程を１００回繰返し
たが、カコジル酸の損失量は０．６ｇであった。
【００２０】実施例２ 比較例１と同様の操作を、作動液濃縮時の作動液供給速
度を４０ｇ／分とし、かつ、作動液濃縮時に蒸留塔の塔
底にメチルエチルケトンを０．１ｇ／分の速度で供給し
ながら実施した。このとき、滞留時間１４分であり、濃
縮された作動液は０．０３重量％の過酸化水素及び０．
０３重量％のメチルエチルケトンを含有していた。一連
の工程を１００回繰返したが、カコジル酸の損失は全く
みられなかった。
度を４０ｇ／分とし、かつ、作動液濃縮時に蒸留塔の塔
底にメチルエチルケトンを０．１ｇ／分の速度で供給し
ながら実施した。このとき、滞留時間１４分であり、濃
縮された作動液は０．０３重量％の過酸化水素及び０．
０３重量％のメチルエチルケトンを含有していた。一連
の工程を１００回繰返したが、カコジル酸の損失は全く
みられなかった。
【００２１】比較例２ 比較例１と同様の操作を、ケタジン合成時の作動液の仕
込組成をカコジル酸５重量％、酢酸アンモニウム３０重
量％、プロピレングリコール６５重量％として実施し
た。濃縮された作動液は過酸化水素及びメチルエチルケ
トンを含有していなかった。一連の工程を１００回繰り
返したところ、カコジル酸の損失量は９．４ｇあった。
込組成をカコジル酸５重量％、酢酸アンモニウム３０重
量％、プロピレングリコール６５重量％として実施し
た。濃縮された作動液は過酸化水素及びメチルエチルケ
トンを含有していなかった。一連の工程を１００回繰り
返したところ、カコジル酸の損失量は９．４ｇあった。
【００２２】実施例３ 比較例２と同様の操作を、作動液濃縮時に蒸留塔の塔底
に１０％過酸化水素水溶液を０．１ｇ／分の速度で供給
しながら実施した。濃縮された作動液は０．０５重量％
の過酸化水素を含有していた。一連の工程を１００回繰
返したが、カコジル酸の損失量は０．４ｇであった。
に１０％過酸化水素水溶液を０．１ｇ／分の速度で供給
しながら実施した。濃縮された作動液は０．０５重量％
の過酸化水素を含有していた。一連の工程を１００回繰
返したが、カコジル酸の損失量は０．４ｇであった。
【００２３】実施例４ 比較例２と同様の操作を、作動液濃縮時に蒸留塔の塔底
にメチルエチルケトンを１ｇ／分の速度で供給しながら
実施した。濃縮された作動液は０．２重量％のメチルエ
チルケトンを含有していた。一連の工程を１００回繰返
したが、カコジル酸の損失量は１．４ｇであった。
にメチルエチルケトンを１ｇ／分の速度で供給しながら
実施した。濃縮された作動液は０．２重量％のメチルエ
チルケトンを含有していた。一連の工程を１００回繰返
したが、カコジル酸の損失量は１．４ｇであった。
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、ケタジンを工業的に簡
便かつ低コストで合成でき、水加ヒドラジンを経済的に
有利に製造することができる。
便かつ低コストで合成でき、水加ヒドラジンを経済的に
有利に製造することができる。
Claims (9)
- 【請求項１】（ａ）過酸化水素、アンモニア及びケトン
に作動液を接触させることによりケタジンを合成し、
（ｂ）生成したケタジンと作動液とを分離し、（ｃ）分
離後の作動液を蒸留することにより、水を除去し、
（ｄ）水を除去した作動液を（ａ）工程へ再循環させ
る、上記（ａ）〜（ｄ）からなるケタジンの製造方法に
おいて、（ｃ）工程の缶出液に過酸化水素及び／または
ケトンを存在させることを特徴とするケタジンの製造方
法。 - 【請求項２】 （ｃ）工程の蒸留塔に過酸化水素及び／
またはケトンを添加させる請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 （ｃ）工程の蒸留塔の加熱温度が６０〜
１２９℃、および塔頂圧力が１０〜５００ｔｏｒｒであ
る請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 （ｃ）工程の蒸留塔の滞留時間が１〜３
０分である請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 ケトンがアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンよりなる群の中から選択さ
れる請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 作動液がカコジル酸またはカコジル酸ア
ンモニウムを含有する請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 存在させる過酸化水素の量が作動液１０
０重量部に対して、０．０１重量部以上である請求項１
記載の方法。 - 【請求項８】 存在させるケトンの量が作動液１００重
量部に対して、０．０１重量部以上である請求項１記載
の方法。 - 【請求項９】 請求項１記載の方法で製造されたケタジ
ンを加水分解して、水加ヒドラジンを製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29023796A JP4131025B2 (ja) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | ケタジン及び水加ヒドラジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29023796A JP4131025B2 (ja) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | ケタジン及び水加ヒドラジンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130219A true JPH10130219A (ja) | 1998-05-19 |
| JP4131025B2 JP4131025B2 (ja) | 2008-08-13 |
Family
ID=17753540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29023796A Expired - Fee Related JP4131025B2 (ja) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | ケタジン及び水加ヒドラジンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4131025B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011246408A (ja) * | 2010-05-28 | 2011-12-08 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ケタジン及び水加ヒドラジンの製造方法 |
| CN104961111A (zh) * | 2015-07-30 | 2015-10-07 | 重庆锦杉科技有限公司 | 一种酮连氮水解制备水合肼的方法 |
-
1996
- 1996-10-31 JP JP29023796A patent/JP4131025B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011246408A (ja) * | 2010-05-28 | 2011-12-08 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ケタジン及び水加ヒドラジンの製造方法 |
| CN104961111A (zh) * | 2015-07-30 | 2015-10-07 | 重庆锦杉科技有限公司 | 一种酮连氮水解制备水合肼的方法 |
| CN104961111B (zh) * | 2015-07-30 | 2016-10-05 | 重庆锦杉科技有限公司 | 一种酮连氮水解制备水合肼的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4131025B2 (ja) | 2008-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100516986B1 (ko) | 6-아미노카프론산 유도체를 과열 수증기와 접촉시킴으로써 촉매 없이 카프로락탐을 제조하는 방법 | |
| JP3962872B2 (ja) | ケタジンの合成方法 | |
| JP2007099778A (ja) | メチオニンおよびその塩の製造方法 | |
| JP2000505033A (ja) | 遊離ヒドロキシルアミン水溶液の製造 | |
| JPH049378A (ja) | ε―カプロラクトンの製造法 | |
| JPWO2007018221A1 (ja) | ２−ヒドロキシエステル化合物の製造方法 | |
| US5239119A (en) | Catalytic synthesis of azines from H2 O2 /NH3 /carbonyl compounds | |
| JP4131025B2 (ja) | ケタジン及び水加ヒドラジンの製造方法 | |
| US4155933A (en) | Process for halogenation of aldehydes and production of oximes therefrom | |
| JPH0737436B2 (ja) | カルボジヒドラジドの製造方法 | |
| JPH0378856B2 (ja) | ||
| JP4131140B2 (ja) | ケタジン及び水加ヒドラジンの製造方法 | |
| JPH01157938A (ja) | ジメチルアミノエタノールの製造法 | |
| JP4414091B2 (ja) | ヒドラジン水和物の調製方法 | |
| JP5614105B2 (ja) | ケタジン及び水加ヒドラジンの製造方法 | |
| JP3528859B2 (ja) | ケタジンの合成法 | |
| JPH02115152A (ja) | イソセリン―ｎ，ｎ―ジ醋酸トリナトリウム塩の製造方法 | |
| JP3230859B2 (ja) | 水加ヒドラジンの精製方法 | |
| JPH039898B2 (ja) | ||
| JP4418109B2 (ja) | ヒドラジン水和物の調製方法 | |
| JPS58120507A (ja) | ヒドラジンの連続的製造方法 | |
| JPH08268985A (ja) | 不飽和第４級アンモニウム塩の製造法 | |
| JP3539433B2 (ja) | ケタジンの製造法 | |
| KR20220008341A (ko) | 피라졸린 재순환을 갖는 하이드라진 수화물을 제조하는 개선된 방법 | |
| JP2002105064A (ja) | 高純度オキサゾリジノン類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070308 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070919 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071109 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080430 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080513 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110606 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110606 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130606 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130606 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140606 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |