JP4796607B2 - アダマンタン誘導体及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、新規なアダマンタン誘導体及びその製造方法に関する。

アダマンタンは、３次元的に対称構造を有し、各環が互いに安定化する構造を有しているため、特異な機能を有する。アダマンタンにヒドロキシル基を導入し、必要によりアクリル酸誘導体やカーボネートなどに誘導することにより、機能性を高めた種々の共重合体を得ることができる。例えば、官能基（例えば、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基など）を導入したアダマンタン誘導体から、ポリエステルを製造する方法（特開昭５０−２１０９０号公報（特許文献１）など）、ポリカーボネートを得る方法（米国特許３５９４４２７号明細書（特許文献２）など）、ポリアミドやポリイミドを得る方法（米国特許３８３２３３２号明細書（特許文献３）など）、ポリウレタンを得る方法（特公昭４４−１２８９１号公報（特許文献４）など）、ポリスルフォンおよびポリスルフォネートを得る方法（米国特許３７５３９５０号明細書（特許文献５）など）、ビニルポリマーを得る方法（特公昭４６−２８４１９号公報（特許文献６）など）などが提案されている。

このようなアダマンタン誘導体から得られる重合体は、一般に、機能性が高く、例えば、導光損失性、屈折率、複屈折率などの光学的特性、耐湿性、耐熱性、熱膨張率などの特性において、従来のポリマーでは達成できない高いレベルを有している。従って、前記重合体は、光ファイバー、光学用素子、光学レンズ、ホログラム、光ディスク、コンタクトレンズなどの光学材料、有機ガラス用透明樹脂コーティング剤、導電性ポリマー、写真感光性材料、蛍光性材料などとしての利用が検討されている。

また、アダマンタンのアルコール体から誘導されるアミノ誘導体は、高い薬理活性を示す各種の医薬、農薬を誘導する上で有用であり、例えば、パーキンソン氏病の治療薬「シンメトレル」などに利用されている。このように、ヒドロキシル基などの官能基を有するアダマンタンは、広い用途に適用されている。

アダマンタンのアルコール体の製造方法として、アダマンタンの臭素化物を加水分解する方法（特開平２−１９６７４４号公報（特許文献７））、クロム酸を用いて、アダマンタンを酸化する方法（特公昭４２−１６６２１号公報）、触媒としてコバルト塩を用いて、融解アダマンタンを酸素酸化する方法（特公昭４２−２６７９２号公報（特許文献８））、生化学的な方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．，１８３３（１９９６）（非特許文献１））などが提案されている。しかし、これらの方法では、マダマンタンにヒドロキシル基（特に複数のヒドロキシル基）を導入することは困難である。

特開平８−３８９０９号公報（特許文献９）には、イミド化合物を触媒として、基質を酸素酸化する方法が提案されている。この酸化方法をアダマンタンなどの基質に適用すると、アダマンタノールを得ることができる。
特開昭５０−２１０９０号公報 米国特許３５９４４２７号明細書 米国特許３８３２３３２号明細書 特公昭４４−１２８９１号公報 米国特許３７５３９５０号明細書 特公昭４６−２８４１９号公報 特開平２−１９６７４４号公報 特公昭４２−２６７９２号公報 特開平８−３８９０９号公報 Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．，１８３３（１９９６）

本発明の目的は、新規なアダマンタン誘導体及びその製造方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、少なくとも一つのヒドロキシル基と、ニトロ基、アミノ基、アシルアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシメチル基などから選択された少なくとも一つの官能基とを有するアダマンタン誘導体及びその製造方法を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、温和な条件であっても、前記アダマンタン誘導体を高い転化率及び選択率で、効率よく製造できる方法を提供することにある。

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、特定のイミド化合物、またはこのイミド化合物及び助触媒で構成された酸化触媒を用いて、特定のアダマンタン誘導体を酸素酸化に供すると、新規なアダマンタン誘導体を効率よく生成できることを見いだし、本発明を完成した。

すなわち、本発明の新規なアダマンタン誘導体は下記式（1）で表される。

（式中、Ｘ^１は保護基により保護されていてもよいヒドロキシル基を示し、Ｘ^２はニトロ基、保護基により保護されていてもよいアミノ基又はＮ−置換アミノ基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基により保護されていてもよいカルボキシル基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシメチル基、またはイソシアナト基を示す。
（ｉ）Ｘ^２がニトロ基であるとき、Ｘ^３、Ｘ^４は同一又は異なって、水素原子、アルキル基、ニトロ基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基により保護されていてもよいアミノ基又はＮ−置換アミノ基、保護基により保護されていてもよいカルボキシル基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシメチル基、またはイソシアナト基である。ただし、Ｘ^１がヒドロキシル基のとき、Ｘ^３、Ｘ^４は同時に水素原子ではない。
（ii）Ｘ^２が保護基により保護されていてもよいアミノ基又はＮ−置換アミノ基であるとき、Ｘ^３、Ｘ^４は同一又は異なって、水素原子、アルキル基、保護基により保護されていてもよいアミノ基又はＮ−置換アミノ基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基により保護されていてもよいカルボキシル基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシメチル基、またはイソシアナト基である。ただし、Ｘ^１がヒドロキシル基のとき、Ｘ^３、Ｘ^４は同時に水素原子、アルキル基ではない。
（iii）Ｘ^２が保護基により保護されていてもよいヒドロキシル基であるとき、Ｘ^３、Ｘ^４は同一又は異なって、水素原子、アルキル基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基により保護されていてもよいカルボキシル基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシメチル基、またはイソシアナト基である。ただし、Ｘ^１がヒドロキシル基又は飽和脂肪族アシルオキシ基であり、且つＸ^２がヒドロキシル基又は飽和脂肪族アシルオキシ基のとき、Ｘ^３、Ｘ^４は同時に水素原子、アルキル基ではない。また、Ｘ^１、Ｘ^２がともにヒドロキシル基であるとき、Ｘ^３とＸ^４は水素原子と保護基により保護されていてもよいカルボキシル基との組み合わせではない。
（iv）Ｘ^２が保護基により保護されていてもよいカルボキシル基であるとき、Ｘ^３、Ｘ^４は同一又は異なって、水素原子、アルキル基、保護基により保護されていてもよいカルボキシル基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシメチル基、またはイソシアナト基である。ただし、Ｘ^１がヒドロキシル基または飽和脂肪族アシルオキシ基のとき、Ｘ^３、Ｘ^４は同時に水素原子、アルキル基ではなく、またＸ^３とＸ^４は水素原子とアルキル基との組み合わせではない。
（ｖ）Ｘ^２が保護基により保護されていてもよいヒドロキシメチル基であるとき、Ｘ^３、Ｘ^４は同一又は異なって、水素原子、アルキル基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシメチル基、またはイソシアナト基である。ただし、Ｘ^１がヒドロキシル基のとき、Ｘ^３、Ｘ^４は同時に水素原子ではない。
（vi）Ｘ^２がイソシアナト基であるとき、Ｘ^３、Ｘ^４は同一又は異なって、水素原子、アルキル基、またはイソシアナト基である。ただし、Ｘ^１がヒドロキシル基のとき、Ｘ^３、Ｘ^４は同時に水素原子ではない）
アダマンタン誘導体は、下記式（2）

（式中、Ｒ^１及びＲ^２は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アシル基を示し、Ｒ^１及びＲ^２は互いに結合して二重結合、または芳香族性又は非芳香族性の環を形成してもよい。Ｙは酸素原子又はヒドロキシル基を示し、ｎは１〜３の整数を示す）で表されるイミド化合物で構成された酸化触媒の存在下、下記式（1a）

（式中、Ｘ^２はニトロ基、保護基により保護されていてもよいアミノ基又はＮ−置換アミノ基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基により保護されていてもよいカルボキシル基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシメチル基、またはイソシアナト基を示し、Ｘ^３ａ及びＸ^４ａは同一又は異なって、水素原子、アルキル基、ニトロ基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基により保護されていてもよいアミノ基又はＮ−置換アミノ基、保護基により保護されていてもよいカルボキシル基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシメチル基、またはイソシアナト基を示す）で表されるアダマンタン誘導体と、酸素とを接触させることにより得ることができる。

本発明には、下記式（1a）

（式中、Ｘ^２はニトロ基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基により保護されていてもよいアミノ基又はＮ−置換アミノ基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基により保護されていてもよいカルボキシル基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシメチル基、またはイソシアナト基を示し、Ｘ^３ａ及びＸ^４ａは同一又は異なって、水素原子、アルキル基、ニトロ基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基により保護されていてもよいアミノ基又はＮ−置換アミノ基、保護基により保護されていてもよいカルボキシル基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシメチル基、またはイソシアナト基を示す）で表されるアダマンタン誘導体を、下記酸化工程（i），ニトロ化工程（ii）およびカルボキシル化工程（iii）のうち少なくとも１つの工程に供し、少なくともヒドロキシル基を有するアダマンタン誘導体を製造する方法も含まれる。

（i）前記式（2）で表されるイミド化合物で構成された触媒の存在下、酸素による酸化工程
（ii）下記（iia）〜（iic）の少なくとも１つのニトロ化工程
(iia)前記式（2）で表されるイミド化合物で構成された触媒の存在下、窒素酸化物によるニトロ化工程、
(iib)酸化二窒素および一酸化窒素のうち少なくともいずれか一方の窒素酸化物と酸素とによるニトロ化工程、および
(iic)二酸化窒素によるニトロ化工程
（iii）前記式（2）で表されるイミド化合物で構成された触媒の存在下、一酸化炭素および酸素によるカルボキシル化工程
触媒は、前記式（2）で表されるイミド化合物及び助触媒（例えば、遷移金属元素を含む化合物など）で構成してもよい。

また、本発明のアダマンタン誘導体又はその塩には、１，３，５−トリカルボキシアダマンタンも含まれる。１，３，５−トリカルボキシアダマンタンは、前記式(2)で表されるイミド化合物で構成された酸化触媒の存在下、アダマンタンと、一酸化炭素及び酸素とを接触させることにより製造できる。

なお、本明細書において、保護基とは、広い概念で用い、遊離の官能基から誘導される基も含まれ、保護基は脱離不能であってもよい。また、ニトロ基、保護基により保護されていてもよいアミノ基又はＮ−置換アミノ基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基により保護されていてもよいカルボキシル基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシメチル基、イソシアナト基を、単に官能基と総称する場合がある。保護基により保護されていてもよいアミノ基又はＮ−置換アミノ基を、単にアミノ基と総称する場合がある。

本発明では、高機能材料として有用である新規なアダマンタン誘導体を提供できる。また、特定のイミド化合物で構成された酸化触媒を用いると、前記新規化合物のみならず、公知のアダマンタン誘導体を効率よく得ることができる。さらに、温和な条件であっても、前記アダマンタン誘導体を高い転化率及び選択率で得ることができる。

［アダマンタン誘導体］
前記式（1）で表されるアダマンタン誘導体において、ヒドロキシル基およびヒドロキシメチル基（ヒドロキシメチル基のうちヒドロキシル基に相当する部位）の保護基としては、例えば、ｔ−ブチル基、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基など）、アリール基（例えば、２，４−ジニトロフェニル基など）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、２，６−ジクロロベンジル基、３−ブロモベンジル基、２−ニトロベンジル基、４−ジメチルカルバモイルベンジル基、トリフェニルメチル基などの置換基を有していてもよいベンジル基など）、テトラヒドロピラニル基、非重合性アシル基［例えば、飽和脂肪族アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、イソプロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、イソバレリル、ピバロイル基などのＣ_２−６飽和脂肪族アシル基、好ましくはＣ_２−４飽和脂肪族アシル基など）、芳香族アシル基（例えば、ベンゾイル、ｐ−フェニルベンゾイル、フタロイル、ナフトイルなどのＣ_７−１３芳香族アシル基など）、脂環式アシル基（シクロアルキル−カルボニル基：例えば、シクロヘキシルカルボニル基など）］、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、イソブチルオキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル基などのＣ_１−６アルコキシ−カルボニル基など）、アラルキルオキシカルボニル基（例えば、ベンジルオキシカルボニル基、メトキシベンジルオキシカルボニル基など）、置換基を有していてもよいカルバモイル基（例えば、カルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどの、Ｃ_１−６ アルキル基、Ｃ_６−１４アリール基などの置換基を有していてもよいカルバモイル基など）、ジアルキルホスフィノチオイル基（例えば、ジメチルホスフィノチオイル基など）、ジアリールホスフィノチオイル基（例えば、ジフェニルホスフィノチオイル基など）などが挙げられる。好ましいヒドロキシル基およびヒドロキシメチル基の保護基には、非重合性アシル基（特にＣ_２−６飽和脂肪族アシル基、なかでもＣ_２−４飽和脂肪族アシル基など）、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基などが含まれる。

アミノ基の保護基には、例えば、前記ヒドロキシル基の保護基の項で例示のｔ−ブチル基、アラルキル基、非重合性アシル基［例えば、飽和脂肪族アシル基（例えば、Ｃ_２−６飽和脂肪族アシル基、特にＣ_２−４飽和脂肪族アシル基など）、芳香族アシル基（例えば、Ｃ_７−１３芳香族アシル基など）、脂環式アシル基］、アルコキシカルボニル基（例えば、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル基など）、アラルキルオキシカルボニル基、ジアルキルホスフィノチオイル基、ジアリールホスフィノチオイル基などが含まれる。好ましいアミノ基の保護基には、非重合性アシル基［例えば、Ｃ_２−６飽和脂肪族アシル基（特に、Ｃ_２−４飽和脂肪族アシル基）、Ｃ_７−１３芳香族アシル基など］、アルコキシカルボニル基（特に、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル基など）などが含まれる。

Ｎ−置換アミノ基としては、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ基などのモノ又はジＣ_１−６アルキルアミノ基（好ましくはモノ又はジＣ_１−４アルキルアミノ基など）などが挙げられる。

カルボキシル基の保護基には、例えば、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ヘキシルオキシ基などのＣ_１−１０アルコキシ基、好ましくはＣ_１−６アルコキシ基、特にＣ_１−４アルコキシ基など）、シクロアルキルオキシ基（例えば、シクロヘキシルオキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アラルキルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ基、ジフェニルメチルオキシ基など）、トリアルキルシリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ基など）、置換基を有していてもよいアミノ基［アミノ基；Ｎ−置換アミノ基（例えば、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ基などのモノ又はジＣ_１−６アルキルアミノ基など）］、ヒドラジノ基、アルコキシカルボニルヒドラジノ基（例えば、ｔ−ブトキシカルボニルヒドラジノ基など）、アラルキルオキシカルボニルヒドラジノ基（例えば、ベンジルオキシカルボニルヒドラジノ基など）などが含まれる。好ましいカルボキシル基の保護基としては、アルコキシ基（特に、Ｃ_１−６アルコキシ基など）、置換基を有していてもよいアミノ基（Ｎ−置換アミノ基、特に、モノ又はジＣ_１−６アルキルアミノ基など）などが挙げられる。

アルキル基には、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル基などのＣ_１−６アルキル基（好ましくはＣ_１−４アルキル基、さらに好ましくはメチル基又はエチル基）が含まれる。

好ましいＸ^１としては、ヒドロキシル基、Ｃ_２−６飽和脂肪族アシルオキシ基（Ｃ_２−６飽和脂肪族アシル基で保護されたヒドロキシル基に相当）、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニルオキシ基（Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル基で保護されたヒドロキシル基に相当）、置換基を有していてもよいカルバモイルオキシ基（置換基を有していてもよいカルバモイル基で保護されたヒドロキシル基に相当）が挙げられる。好ましいＸ^２としては、ニトロ基、アミノ基、Ｃ_２−６アシルアミノ基（Ｃ_２−６アシル基で保護されたアミノ基に相当）、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニルアミノ基（Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル基で保護されたアミノ基に相当）、Ｃ_２−６飽和脂肪族アシルオキシ基（Ｃ_２−６飽和脂肪族アシル基で保護されたヒドロキシル基に相当）、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニルオキシ基（Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル基で保護されたヒドロキシル基に相当）、置換基を有していてもよいカルバモイルオキシ基（置換基を有していてもよいカルバモイル基で保護されたヒドロキシル基に相当）、カルボキシル基、Ｃ_１−１０アルコキシ−カルボニル基（Ｃ_１−１０アルコキシ基で保護されたカルボキシル基に相当）（特に、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル基）、置換基を有していてもよいカルバモイル基（置換基を有していてもよいアミノ基で保護されたカルボキシル基に相当）、ヒドロキシメチル基、イソシアナト基などが例示できる。好ましいＸ^３、Ｘ^４としては、Ｘ^２の種類に応じて、水素原子、アルキル基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ_２−６アシルアミノ基、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニルアミノ基、Ｃ_２−６飽和脂肪族アシルオキシ基、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニルオキシ基、置換基を有していてもよいカルバモイルオキシ基、カルボキシル基、Ｃ_１−１０アルコキシ−カルボニル基（特に、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル基）、置換基を有していてもよいカルバモイル基、ヒドロキシメチル基、イソシアナト基が挙げられる。

なお、本明細書では、保護基により保護されていてもよいヒドロキシル基をＯＨ、非重合性アシルオキシ基をＯＡｃ、ニトロ基をＮＯ_２、保護基により保護されていてもよいアミノ基又はＮ−置換アミノ基をＮＨ_２、保護基により保護されていてもよいカルボキシル基をＣＯＯＨ、保護基により保護されていてもよいヒドロキシメチル基をＣＨ_２ＯＨ、イソシアナト基をＮＣＯ、水素原子をＨ、アルキル基をＲで表記する場合がある。

前記式（1）で表されるアダマンタン誘導体は、新規化合物であり、Ｘ^２、Ｘ^３及びＸ^４の組み合わせには、例えば、次の（1a）〜（6a）の組み合わせが含まれる。

（1a）Ｘ^２がＮＯ_２である場合、Ｘ^１がヒドロキシル基のときには、Ｘ^３、Ｘ^４は同時にＨではない。すなわち、(i)Ｘ^１がヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４のいずれか一方はＨであり、他方はＲ、ＮＯ_２、ＯＨ、ＮＨ_２、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基、(ii)Ｘ^１がヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４はＲ、ＮＯ_２、ＯＨ、ＮＨ_２、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基、または(iii)Ｘ^１が保護基で保護されたヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４はＨ、Ｒ、ＮＯ_２、ＯＨ、ＮＨ_２、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基である
（2a）Ｘ^２がＮＨ_２である場合、Ｘ^１がヒドロキシル基のときには、Ｘ^３、Ｘ^４は同時にＨ、Ｒではない。すなわち、(i)Ｘ^１がヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４のいずれか一方はＨであり、他方はＲ、ＮＨ_２、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基、(ii)Ｘ^１がヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４のいずれか一方はＲであり、他方はＮＨ_２、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基、(iii)Ｘ^１がヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４はＮＨ_２、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基、または(iv)Ｘ^１が保護基で保護されたヒドロキシル基、Ｘ^２がＮＨ_２であり、Ｘ^３、Ｘ^４はＨ、Ｒ、ＮＨ_２、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基である
（3a）Ｘ^２がＯＨである場合、Ｘ^１がヒドロキシル基又は飽和脂肪族アシルオキシ基であり、且つＸ^２がヒドロキシル基又は飽和脂肪族アシルオキシ基のときには、Ｘ^３、Ｘ^４は同時にＨ、Ｒではない。また、Ｘ^１、Ｘ^２がともにヒドロキシル基であるとき、Ｘ^３とＸ^４は水素原子と保護基で保護されていてもよいカルボキシル基との組み合わせではない。すなわち、(i)Ｘ^１、Ｘ^２がともにヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４のいずれか一方はＨであり、他方はＲ、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基、(ii)Ｘ^１、Ｘ^２がともにヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４のいずれか一方はＲであり、他方はＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基、(iii)Ｘ^１、Ｘ^２がともにヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４はＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基、(iv)Ｘ^１、Ｘ^２がともに飽和脂肪族アシル基で保護されたヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４のいずれか一方はＨであり、他方はＲ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基、(v)Ｘ^１、Ｘ^２がともに飽和脂肪族アシル基で保護されたヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４のいずれか一方はＲであり、他方はＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基、(vi)Ｘ^１、Ｘ^２の一方がヒドロキシル基、他方が飽和脂肪族アシル基で保護されたヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４のいずれか一方はＨであり、他方はＲ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基、(vii)Ｘ^１、Ｘ^２の一方がヒドロキシル基、他方が飽和脂肪族アシル基で保護されたヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４のいずれか一方はＲであり、他方はＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基、または(viii)Ｘ^１、Ｘ^２が飽和脂肪族アシル基以外の保護基で保護されたヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４はＨ、Ｒ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基である
（4a）Ｘ^２がＣＯＯＨである場合、Ｘ^１がヒドロキシル基又は飽和脂肪族アシルオキシ基のときには、Ｘ^３、Ｘ^４は同時にＨ、Ｒではなく、Ｘ^３、Ｘ^４はＨとＲとの組み合わせではない。すなわち、(i)Ｘ^１がヒドロキシル基又は飽和脂肪族アシル基で保護されたヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４のいずれか一方はＨまたはＲであり、他方はＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基、(ii)Ｘ^１が飽和脂肪族アシル基以外の保護基で保護されたヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４はＨ、Ｒ、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基である
（5a）Ｘ^２がＣＨ_２ＯＨである場合、Ｘ^１がヒドロキシル基のときには、Ｘ^３、Ｘ^４は同時にＨではない。すなわち、(i)Ｘ^１がヒドロキシル基、Ｘ^２がＣＨ_２ＯＨ、Ｘ^３がＨであり、Ｘ^４はＲ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基、(ii)Ｘ^１がヒドロキシル基、Ｘ^２がＣＨ_２ＯＨであり、Ｘ^３、Ｘ^４はＲ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基、(iii)Ｘ^１が保護基で保護されたヒドロキシル基、Ｘ^２がＣＨ_２ＯＨであり、Ｘ^３、Ｘ^４はＨ、Ｒ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯから選択された官能基である
（6a）Ｘ^２がイソシアナート基である場合、Ｘ^１がヒドロキシル基のときには、Ｘ^３、Ｘ^４は同時にＨではない。すなわち、(i)Ｘ^１がヒドロキシル基、Ｘ^２がＮＣＯ、Ｘ^３がＨであり、Ｘ^４はＲ、ＮＣＯから選択された官能基、(ii)Ｘ^１がヒドロキシル基、Ｘ^２がＮＣＯであり、Ｘ^３、Ｘ^４はＲ、ＮＣＯから選択された官能基、(iii)Ｘ^１が保護基で保護されたヒドロキシル基、Ｘ^２がＮＣＯであり、Ｘ^３、Ｘ^４はＨ、Ｒ、ＮＣＯから選択された官能基である
このような新規なアダマンタン誘導体には、ヒドロキシル基とともに、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ヒドロキシメチル基、イソシアナート基から選択された少なくとも一種の官能基を有するアダマンタン誘導体が含まれる。なお、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシメチル基は保護基により保護されていてもよく、アミノ基の窒素原子は１または２個の置換基で置換されていてもよい。また、酸性基、塩基性基を有するアダマンタン誘導体は、塩を形成していてもよい。

ニトロ基含有アダマンタン誘導体としては、例えば、１−ニトロ−３−メチル−５−アダマンタノール、１−ニトロ−３，５−ジメチル−７−アダマンタノール、１，３−ジニトロ−５−アダマンタノール、１，３−ジニトロ−５−メチル−７−アダマンタノール、１，３，５−トリニトロ−７−アダマンタノール、１−カルボキシ−３−ニトロ−５−アダマンタノール、１−アセチルアミノ−３−ニトロ−５−アダマンタノール、１−ヒドロキシメチル−３−ニトロ−５−アダマンタノールなどのモノオール体；１−ニトロ−３，５−アダマンタンジオール、１−ニトロ−３−メチル−５，７−アダマンタンジオール、１，３−ジニトロ−５，７−アダマンタンジオールなどのジオール体、１−ニトロ−３，５，７−アダマンタントリオールなどのトリオール体；１−アセトキシ−３−ニトロアダマンタン、１−メトキシカルボニルオキシ−３−ニトロアダマンタン、１，３−ビス（メトキシカルボニルオキシ）−５−ニトロアダマンタン、１−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）−３−ニトロアダマンタンなどの、ヒドロキシル基が飽和脂肪族アシル基（例えば、Ｃ_２−６飽和脂肪族アシル基）、アルコキシカルボニル基（例えば、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル基）、置換基を有していてもよいカルバモイル基などの保護基で保護されているニトロ基含有アダマンタノール誘導体などが例示できる。

アミノ基含有アダマンタン誘導体には、例えば、保護基により保護されていない無置換のアミノ基含有アダマンタノール誘導体（例えば、１−アミノ−３−メチル−５−アダマンタノール、１，３−ジアミノ−５−アダマンタノール、１，３−ジアミノ−５−メチル−７−アダマンタノール、１，３，５−トリアミノ−７−アダマンタノールなどのモノオール体、１−アミノ−３，５−アダマンタンジオール、１−アミノ−３−メチル−５，７−アダマンタンジオール、１，３−ジアミノ−５，７−アダマンタンジオールなどのジオール体、１−アミノ−３，５，７−アダマンタントリオールなどのトリオール体など）、Ｎ−置換アミノ基含有アダマンタノール誘導体［例えば、１−メチルアミノ−３−メチル−５−アダマンタノール、１，３−ビス（メチルアミノ）−５−アダマンタノール、１，３−ビス（エチルアミノ）−５−アダマンタノール、１，３−ビス（ジメチルアミノ）−５−アダマンタノール、１，３−ビス（ジエチルアミノ）−５−アダマンタノール、１，３−ビス（メチルアミノ）−５−メチル−７−アダマンタノール、１，３，５−トリス（メチルアミノ）−７−アダマンタノール、１，３，５−トリス（ジメチルアミノ）−７−アダマンタノールなどのモノオール体、１−メチルアミノ−３，５−アダマンタンジオール、１−エチルアミノ−３，５−アダマンタンジオール、１−ジメチルアミノ−３，５−アダマンタンジオール、１−ジエチルアミノ−３，５−アダマンタンジオール、１−メチルアミノ−３−メチル−５，７−アダマンタンジオール、１，３−ビス（メチルアミノ）−５，７−アダマンタンジオール、１，３−ビス（エチルアミノ）−５，７−アダマンタンジオール、１，３−ビス（ジメチルアミノ）−５，７−アダマンタンジオール、１，３−ビス（ジエチルアミノ）−５，７−アダマンタンジオールなどのジオール体、１−メチルアミノ−３，５，７−アダマンタントリオール、１−ジメチルアミノ−３，５，７−アダマンタントリオールなどのトリオール体など）、保護基により保護されているアミノ基含有アダマンタノール誘導体［例えば、１−アセチルアミノ−３−メチル−５−アダマンタノール、１，３−ビス（アセチルアミノ）−５−アダマンタノール、１，３−ビス（アセチルアミノ）−５−メチル−７−アダマンタノール、１，３，５−トリス（アセチルアミノ）−７−アダマンタノールなどのモノオール体、１−アセチルアミノ−３，５−アダマンタンジオール、１−アセチルアミノ−３−メチル−５，７−アダマンタンジオール、１，３−ビス（アセチルアミノ）−５，７−アダマンタンジオールなどのジオール体、１−アセチルアミノ−３，５，７−アダマンタントリオールなどのトリオール体などのＣ_２−６アシルアミノ基含有アダマンタンのアルコール体など］、ヒドロキシル基が飽和脂肪族アシル基（例えば、Ｃ_２−６飽和脂肪族アシル基）、アルコキシカルボニル基（例えば、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル基）、置換基を有していてもよいカルバモイル基などの保護基で保護されているアミノ基含有アダマンタノール誘導体［例えば、１−アセトキシ−３−アミノアダマンタン、１−アセトキシ−３−アセチルアミノアダマンタン、１−メトキシカルボニルオキシ−３−アミノアダマンタン、１−アセチルアミノ−３−メトキシカルボニルオキシアダマンタン、１，３−ビス（メトキシカルボニルオキシ）−５−アミノアダマンタン、１−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）−３−アミノアダマンタンなど］などが含まれる。

複数個のヒドロキシル基を有するアダマンタン誘導体としては、例えば、１−カルボキシ−３−メチル−５，７−アダマンタンジオール、１，３−ジカルボキシ−５，７−アダマンタンジオール、１−メトキシカルボニル−３−メチル−５，７−アダマンタンジオール、１−エトキシカルボニル−３−メチル−５，７−アダマンタンジオール、１，３−ジ（メトキシカルボニル）−５，７−アダマンタンジオール、１，３−ジ（エトキシカルボニル）−５，７−アダマンタンジオール、１−カルボキシ−３，５，７−アダマンタントリオール、１−エトキシカルボニル−３，５，７−アダマンタントリオール、１−メトキシカルボニル−３，５，７−アダマンタントリオールなどのカルボキシル基含有アダマンタンポリオール誘導体；１−アセチルオキシ−３−メチル−５−アダマンタノール、１，３−ビス（アセチルオキシ）−５−アダマンタノール、１，３−ビス（アセチルオキシ）−５−メチル−７−アダマンタノール、１，３，５−トリス（アセチルオキシ）−７−アダマンタノール、１−アセチルオキシ−３，５−アダマンタンジオール、１−アセチルオキシ−３−メチル−５，７−アダマンタンジオール、１，３−ビス（アセチルオキシ）−５，７−アダマンタンジオ−ル、１−アセチルオキシ−３，５，７−アダマンタントリオール、１−アセチルオキシ−３−メトキシカルボニルオキシアダマンタン、１−アセチルオキシ−３−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）アダマンタン、１，３，５−トリス（アセチルオキシ）アダマンタンなどのアシルオキシ基（例えば、Ｃ_２−６飽和脂肪族アシルオキシ基）含有アダマンタンポリオール誘導体；１−メトキシカルボニルオキシ−３−アダマンタノール、１−メトキシカルボニルオキシ−３，５−アダマンタンジオール、１，３−ビス（メトキシカルボニルオキシ）−５−アダマンタノール、１−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）−３−メトキシカルボニルオキシアダマンタン、１，３−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アダマンタン、１，３，５−トリス（メトキシカルボニルオキシ）アダマンタン、１−カルボキシ−３，５−ビス（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）アダマンタンなどのアルコキシカルボニルオキシ基（例えば、Ｃ_１−６アルコキシカルボニルオキシ基）含有アダマンタンポリオール誘導体；１−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）−３−アダマンタノール、１−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）−３，５−アダマンタンジール、１，３−ビス（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）−５−アダマンタノール、１，３−ビス（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）アダマンタン、１，３，５−トリス（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）アダマンタンなどの置換基を有していてもよいカルバモイルオキシ基含有アダマンタンポリオール誘導体などが挙げられる。

カルボキシル基含有アダマンタン誘導体には、例えば、保護基により保護されていないカルボキシル基含有アダマンタノール誘導体（例えば、１，３−ジカルボキシ−５−アダマンタノール、１，３−ジカルボキシ−５−メチル−７−アダマンタノール、１，３，５−トリカルボキシ−７−アダマンタノールなどのモノオール体などのカルボキシル基含有アダマンタンのアルコール体）、保護基により保護されているカルボキシル基含有アダマンタノール誘導体［例えば、１，３−ビス（メトキシカルボニル）−５−アダマンタノール、１，３−ビス（エトキシカルボニル）−５−アダマンタノール、１，３−ビス（メトキシカルボニル）−５−メチル−７−アダマンタノール、１，３−ビス（エトキシカルボニル）−５−メチル−７−アダマンタノール、１，３，５−トリス（メトキシカルボニル）−７−アダマンタノール、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−３−アダマンタノールなどのモノオール体などのＣ_１−１０アルコキシ−カルボニル基含有アダマンタンのアルコール体など］、ヒドロキシル基が飽和脂肪族アシル基（例えば、Ｃ_２−６飽和脂肪族アシル基）、アルコキシカルボニル基（例えば、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル基）、置換基を有していてもよいカルバモイル基などの保護基で保護されているカルボキシル基含有アダマンタノール誘導体［例えば、１−アセトキシ−３−メトキシカルボニルアダマンタン、１−アセトキシ−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）アダマンタン、１−カルボキシ−３−メトキシカルボニルオキシアダマンタン、１−メトキシカルボニル−３−メトキシカルボニルオキシアダマンタン、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−３−メトキシカルボニルオキシアダマンタン、、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−３−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）アダマンタン、１−カルボキシ−３−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）アダマンタン、１−メトキシカルボニル−３−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）アダマンタンなど］などが含まれる。

ヒドロキシメチル基含有アダマンタン誘導体には、例えば、１−ヒドロキシメチル−３−メチル−５−アダマンタノールなどのアルキル基及びヒドロキシメチル基含有アダマンタノール誘導体；１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５−アダマンタノールなどの複数個のヒドロキシメチル基を有するアダマンタノール誘導体；１−アセトキシ−３−ヒドロキシメチルアダマンタン、１−ヒドロキシメチル−３−メトキシカルボニルオキシアダマンタン、１−ヒドロキシメチル−３−（Ｎ−メチルカルバモイル）アダマンタンなどの、アダマンタン骨格に結合しているヒドロキシル基が飽和脂肪族アシル基（例えば、Ｃ_２−６飽和脂肪族アシル基）、アルコキシカルボニル基（例えば、Ｃ_１−６アルコキシ−カルボニル基）、置換基を有していてもよいカルバモイル基などの保護基で保護されているヒドロキシメチル基含有アダマンタノール誘導体などが含まれる。

イソシアナト基含有アダマンタン誘導体には、例えば、１−イソシアナト−３−メチル−５−アダマンタノールなどのアルキル基及びイソシアナト基含有アダマンタノール誘導体；１，３−ジイソシアナト−５−アダマンタノールなどの複数個のイソシアナト基を有するアダマンタノール誘導体；１−アセトキシ−３−イソシアナトアダマンタンなどのヒドロキシル基が飽和脂肪族アシル基（例えば、Ｃ_２−６飽和脂肪族アシル基）などの保護基で保護されているイソシアナト基含有アダマンタノール誘導体などが含まれる。

前記式（1）で表されるアダマンタン誘導体は、Ｘ^２の種類に応じて、他の置換基、例えば、ハロゲン原子、オキソ基、ヒドロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチル基などのヒドロキシＣ_２−４アルキル基など）、アシル基（例えば、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、イソバレリル、ピバロイル基などのＣ_１−６アシル基など）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ヘキシルカルボニル基などのＣ_１−６アルコキシ−カルボニル基など）、シアノ基などの置換基を有していてもよい。

前記式（1）で表されるアダマンタン誘導体は、酸化工程（特に、後述するイミド化合物（2）を用いる酸素酸化工程）を経て製造できる。このイミド化合物を用いる酸素酸化工程を利用すると、前記新規なアダマンタン誘導体の他、公知のアダマンタン誘導体も効率よく製造できる。

公知のアダマンタン誘導体は、前記式（1）において、Ｘ^１〜Ｘ^４が次の（1b）〜（4b）の化合物に相当する。

（1b）Ｘ^２がＮＯ_２であるとき、Ｘ^１がヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４がともにＨである化合物
（2b）Ｘ^２がＮＨ_２であるとき、Ｘ^１がヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４がともにＨ又はともにＲである化合物
（3b）Ｘ^２がＯＨであるとき、(i)Ｘ^１がヒドロキシル基又は飽和脂肪族アシルオキシ基、Ｘ^２がヒドロキシル基又は飽和脂肪族アシルオキシ基であり、Ｘ^３、Ｘ^４がともにＨ又はともにＲである化合物、及び(ii)Ｘ^１、Ｘ^２がともにヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４のいずれか一方がＨで他方がＣＯＯＨである化合物
（4b）Ｘ^２がＣＯＯＨであるとき、Ｘ^１がヒドロキシル基又は飽和脂肪族アシルオキシ基であり、Ｘ^３及びＸ^４がＨおよびＲから選択された官能基である化合物
（5b）Ｘ^２がＣＨ_２ＯＨであるとき、Ｘ^１がヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４がともにＨである化合物
（6b）Ｘ^２がＮＣＯであるとき、Ｘ^１がヒドロキシル基であり、Ｘ^３、Ｘ^４がともにＨである化合物
このような公知のアダマンタン誘導体には、ニトロ基含有アダマンタン誘導体（例えば、１−ニトロ−３−アダマンタノールなど）、アミノ基含有アダマンタン誘導体（例えば、１−アミノ−３−アダマンタノール、１−アミノ−３，５−ジメチル−７−アダマンタノール、１−メチルアミノ−３−アダマンタノール、１−アセチルアミノ−３−アダマンタノール、１−ジメチルアミノ−３−アダマンタノール、１−アセチルアミノ−３，５−ジメチル−７−アダマンタノールなどのＣ_２−６アシルアミノ基含有アダマンタンのアルコール体；１−メトキシカルボニルアミノ−３−アダマンタノールなどのＣ_１−６アルコキシ−カルボニルアミノ基含有アダマンタンのアルコール体など）、アダマンタンポリオール誘導体（１，３−アダマンタンジオール、１，３，５−アダマンタントリオールなど）、飽和脂肪族アシルオキシ基含有アダマンタン誘導体（例えば、１−アシルオキシ−３−アダマンタノール、１−アシルオキシ−３，５−ジメチル−７−アダマンタノールなどのＣ_２−６アシルオキシ基含有アダマンタンのアルコール体など）、カルボキシル基含有アダマンタン誘導体（例えば、１−カルボキシ−３−アダマンタノール、１−カルボキシ−３−メチル−５−アダマンタノール、１−カルボキシ−３，５−ジメチル−７−アダマンタノール、１−カルボキシ−３，５−アダマンタンジオール、１−メトキシカルボニル−３−アダマンタノール、１−メトキシカルボニル−３−メチル−５−アダマンタノール、１−メトキシカルボニル−３，５−ジメチル−７−アダマンタノール、１−メトキシカルボニル−３，５−アダマンタンジオールなどのＣ_１−１０アルコキシ−カルボニル基含有アダマンタンのアルコール体など）、ヒドロキシメチル基含有アダマンタン誘導体（例えば、１−ヒドロキシメチル−３−アダマンタノールなど）、イソシアナト基含有アダマンタン誘導体（１−イソシアナト−３−アダマンタノールなど）などが挙げられる。

［製造方法］
前記式（1）で表されるアダマンタン誘導体および前記公知のアダマンタン誘導体、すなわち、ヒドロキシル基と、官能基とを有するアダマンタン誘導体は、下記式（1a）

（式中、Ｘ^２はニトロ基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基により保護されていてもよいアミノ基又はＮ−置換アミノ基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基により保護されていてもよいカルボキシル基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシメチル基、またはイソシアナト基を示し、Ｘ^３ａ及びＸ^４ａは同一又は異なって、水素原子、アルキル基、ニトロ基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基により保護されていてもよいアミノ基又はＮ−置換アミノ基、保護基により保護されていてもよいカルボキシル基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシメチル基、またはイソシアナト基を示す）で表されるアダマンタン誘導体を、下記酸化工程（i），ニトロ化工程（ii）およびカルボキシル化工程（iii）のうち少なくとも１つの工程に供することにより製造できる。

（i）下記式（2）

（式中、Ｒ^１及びＲ^２は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アシル基を示し、Ｒ^１及びＲ^２は互いに結合して二重結合、または芳香族性又は非芳香族性の環を形成してもよい。Ｙは酸素原子又はヒドロキシル基を示し、ｎは１〜３の整数を示す）
で表されるイミド化合物で構成された触媒の存在下、酸素による酸化工程
（ii）下記（iia）〜（iic）の少なくとも１つのニトロ化工程
(iia)前記式（2）で表されるイミド化合物で構成された触媒の存在下、窒素酸化物によるニトロ化工程、
(iib)酸化二窒素および一酸化窒素のうち少なくともいずれか一方の窒素酸化物と酸素とによるニトロ化工程、および
(iic)二酸化窒素によるニトロ化工程
（iii）前記式（2）で表されるイミド化合物で構成された触媒の存在下、一酸化炭素および酸素によるカルボキシル化工程
前記ニトロ化工程及び／又はカルボキシル化工程の後、還元工程に供することにより、アミノ基，ヒドロキシメチル基などを生成させてもよい。生成したアミノ基は、慣用の方法によりイソシアナト基に変換できる。

より具体的には、前記アダマンタン誘導体は、例えば、下記反応工程式（I）〜（V）に従って得ることができる。

ヒドロキシル基（保護基で保護されたヒドロキシル基を含む）とともに、ニトロ基又はアミノ基（保護基で保護されたアミノ基を含む）を有するアダマンタン誘導体は、例えば下記反応工程式（I）に従って得ることができる。

反応工程式（I）

（式中、Ｘ^１ｂはＯＨを示し、Ｘ^２ｂはＮＯ_２又はＮＨ_２を示す。Ｘ^３ｂ、Ｘ^４ｂ、Ｘ^３ｃ、Ｘ^４ｃ、Ｘ^３ｄ、Ｘ^４ｄ、Ｘ^３ｅ、Ｘ^４ｅ、Ｘ^３ｆ、Ｘ^４ｆ、Ｘ^３ｇ、Ｘ^４ｇは、同一又は異なって、Ｈ、Ｒ、ＮＯ_２、ＯＨ、ＮＨ_２、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨまたはＮＣＯを示す）
［ニトロ化反応］
反応工程式（I）におけるニトロ化反応［化合物（Ib）を化合物（Ic）へ導くニトロ化反応、化合物（Ie）から化合物（Ia）又は化合物（If）を生成させるニトロ化反応］は、慣用の方法［例えば、ニトロ化剤（例えば、硫酸と硝酸との混酸、硝酸、硝酸及び有機酸（例えば、酢酸などのカルボン酸）、硝酸塩及び硫酸、五酸化二窒素など）を用いる方法など］により行うことができる。好ましいニトロ化方法としては、例えば、(i)前記式（2）で表されるイミド化合物、又はイミド化合物（2）と後述する助触媒とで構成された触媒系の存在下、基質［化合物（Ib）又は化合物（Ie）］と、窒素酸化物とを接触させるニトロ化方法、及び(ii)触媒の非存在下、酸化二窒素及び一酸化窒素のうち少なくともいずれか一方の窒素化合物と酸素とを用いて、基質をニトロ化する方法、(iii)二酸化窒素と基質とを接触させるニトロ化方法が挙げられる。

化合物（Ib）には、例えば、アダマンタン、アルキル基を有するアダマンタン（例えば、１−メチルアダマンタン、１，３−ジメチルアダマンタン、１−エチルアダマンタン、１−プロピルアダマンタン、１−イソプロピルアダマンタン、１−ブチルアダマンタンなど炭素数１〜６のアルキル基を有するアダマンタンなど）、すでに１以上のニトロ基を有するアダマンタン（１−ニトロアダマンタン、１，３−ジニトロアダマンタンなど）、カルボキシル基を有するアダマンタン（１−カルボキシアダマンタン）、ヒドロキシメチル基を有するアダマンタン（１−ヒドロキシメチルアダマンタン）などが含まれる。化合物（Ib）としては、アダマンタン、炭素数１〜４のアルキル基を有するアダマンタン（好ましくは炭素数１〜２のアルキル基を有するアダマンタン、特にメチル基を有するアダマンタン）を用いる場合が多い。化合物（Ib）をニトロ化反応に供すると、化合物（Ic）を得ることができ、例えば、化合物（Ib）のうちアダマンタンをニトロ化に供すると、１−ニトロアダマンタン、１，３−ジニトロアダマンタン、１，３，５−トリニトロアダマンタンを得ることができる。

化合物（Ie）には、例えば、１−アダマンタノール、３−メチル−１−アダマンタノール、３，５−ジメチル−１−アダマンタノール、１，３−アダマンタンジオール、５−メチル−１，３−アダマンタンジオール、１，３，５−アダマンタントリオールなどのヒドロキシル基を有するアダマンタンなどが含まれる。化合物（Ie）をニトロ化反応に供すると、化合物（Ia）又は化合物（If）を得ることができる。例えば、化合物（Ie）のうち１−アダマンタノールをニトロ化反応に供すると、１−ニトロ−３−アダマンタノール、１，３−ジニトロ−５−アダマンタノール、１，３，５−トリニトロ−７−アダマンタノールなどを得ることができる。また、基質として１，３−アダマンタンジオールを用い、ニトロ化反応に供すると、１−ニトロ−３，５−アダマンタンジオール、１，３−ジニトロ−５，７−アダマンタンジオールなどが得られ、また、１，３，５−アダマンタントリオールを基質として用いると、１−ニトロ−３，５，７−アダマンタントリオールなどが得られる。

［イミド化合物で構成された触媒］
前記式（2）で表されるイミド化合物において、置換基Ｒ^１及びＲ^２のうちハロゲン原子には、ヨウ素、臭素、塩素およびフッ素原子が含まれる。アルキル基には、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル基などの炭素数１〜１０程度の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基が含まれる。好ましいアルキル基としては、例えば、炭素数１〜６程度、特に炭素数１〜４程度の低級アルキル基が挙げられる。

アリール基には、フェニル基、ナフチル基などが含まれ、シクロアルキル基には、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル基などが含まれる。

アルコキシ基には、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ基などの炭素数１〜１０程度、好ましくは炭素数１〜６程度、特に炭素数１〜４程度の低級アルコキシ基が含まれる。アルコキシカルボニル基には、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル基などのアルコキシ部分の炭素数が１〜１０程度のアルコキシカルボニル基が含まれる。好ましいアルコキシカルボニル基には、アルコキシ部分の炭素数が１〜６程度、特に１〜４程度の低級アルコキシカルボニル基が含まれる。

アシル基としては、例えば、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、イソバレリル、ピバロイル基などの炭素数１〜６程度のアシル基が例示できる。

前記置換基Ｒ^１及びＲ^２は、同一又は異なっていてもよい。また、前記式（2）において、Ｒ^１およびＲ^２は互いに結合して、二重結合、または芳香族性又は非芳香族性の環を形成してもよい。好ましい芳香族性又は非芳香族性環は５〜１２員環、特に６〜１０員環程度であり、複素環又は縮合複素環であってもよいが、炭化水素環である場合が多い。このような環には、例えば、非芳香族性脂環族環（シクロヘキサン環などの置換基を有していてもよいシクロアルカン環、シクロヘキセン環などの置換基を有していてもよいシクロアルケン環など）、非芳香族性橋かけ環（５−ノルボルネン環などの置換基を有していてもよい橋かけ式炭化水素環など）、ベンゼン環、ナフタレン環などの置換基を有していてもよい芳香族環が含まれる。前記環は、芳香族環で構成される場合が多い。

好ましいイミド化合物には、下記式（2a）〜（2f）で表される化合物が含まれる。

（式中、Ｒ^３〜Ｒ^６は、同一又は異なって、水素原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ハロゲン原子を示す。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｙおよびｎは前記に同じ）
置換基Ｒ^３〜Ｒ^６において、アルキル基には、前記Ｒ^１、Ｒ^２の項で例示のアルキル基と同様のアルキル基、特に炭素数１〜６程度のアルキル基が含まれ、アルコキシ基には、前記と同様のアルコキシ基、特に炭素数１〜４程度の低級アルコキシ基、アルコキシカルボニル基には、前記と同様のアルコキシカルボニル基、特にアルコキシ部分の炭素数が１〜４程度の低級アルコキシカルボニル基が含まれる。また、アシル基としては、前記と同様のアシル基、特に炭素数１〜６程度のアシル基が例示され、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素原子が例示できる。置換基Ｒ^３〜Ｒ^６は、通常、水素原子、炭素数１〜４程度の低級アルキル基、カルボキシル基、ニトロ基、ハロゲン原子である場合が多い。

前記式（2）において、Ｙは酸素原子又はヒドロキシル基を示し、ｎは、通常、１〜３程度、好ましくは１又は２である。前記式（2）で表されるイミド化合物は一種又は二種以上使用できる。

前記式（2）で表されるイミド化合物に対応する酸無水物には、例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸などの飽和又は不飽和脂肪族多価カルボン酸無水物、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸（１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物）、１，２，３，４−シクロヘキサンテトラカルボン酸１，２−無水物などの飽和又は不飽和非芳香族性環状多価カルボン酸無水物（脂環族多価カルボン酸無水物）、無水ヘット酸、無水ハイミック酸などの橋かけ環式多価カルボン酸無水物（脂環族多価カルボン酸無水物）、無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水ニトロフタル酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物、無水ピロメリット酸、無水メリト酸、１，８；４，５−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物などの芳香族多価カルボン酸無水物が含まれる。

好ましいイミド化合物としては、例えば、脂肪族多価カルボン酸無水物から誘導されるイミド化合物（例えば、Ｎ−ヒドロキシコハク酸イミド、Ｎ−ヒドロキシマレイン酸イミドなど）、脂環族多価カルボン酸無水物又は芳香族多価カルボン酸無水物から誘導されるイミド化合物（例えば、Ｎ−ヒドロキシヘキサヒドロフタル酸イミド、Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシシクロヘキサンテトラカルボン酸イミド、Ｎ−ヒドロキシフタル酸イミド、Ｎ−ヒドロキシテトラブロモフタル酸イミド、Ｎ−ヒドロキシテトラクロロフタル酸イミド、Ｎ−ヒドロキシヘット酸イミド、Ｎ−ヒドロキシハイミック酸イミド、Ｎ−ヒドロキシトリメリット酸イミド、Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシピロメリット酸イミド、Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシナフタレンテトラカルボン酸イミドなど）などが挙げられる。特に好ましいイミド化合物には、脂環族多価カルボン酸無水物、なかでも芳香族多価カルボン酸無水物から誘導されるＮ−ヒドロキシイミド化合物、例えば、Ｎ−ヒドロキシフタル酸イミドなどが含まれる。

前記イミド化合物は、慣用のイミド化反応、例えば、対応する酸無水物とヒドロキシルアミンＮＨ_２ＯＨとを反応させて酸無水物基を開環した後、閉環してイミド化することにより調製できる。

前記式（2）で表されるイミド化合物で構成される触媒は、均一系であってもよく、不均一系であってもよい。また、触媒は、担体に触媒成分が担持された固体触媒であってもよい。担体としては、活性炭、ゼオライト、シリカ、シリカ−アルミナ、ベントナイトなどの多孔質担体を用いる場合が多い。固体触媒における触媒成分の担持量は、担体１００重量部に対して、前記式（2）で表されるイミド化合物０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部程度である。

［窒素酸化物］
ニトロ化反応で使用される窒素酸化物は、式（３）Ｎ_ｎＯ_ｍで表される。（式中、ｎは１又は２の整数、ｍは１〜６の整数を示す）
式（３）で表される窒素酸化物において、ｎが１である場合、ｍは通常１〜３の整数であり、ｎが２である場合、ｍは通常１〜６の整数である。

このような窒素酸化物としては、例えば、Ｎ_２Ｏ、ＮＯ、Ｎ_２Ｏ_３、ＮＯ_２（二酸化窒素）、Ｎ_２Ｏ_４、Ｎ_２Ｏ_５、ＮＯ_３、Ｎ_２Ｏ_６などが例示できる。窒素酸化物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

好ましい窒素酸化物には、例えば、(i)酸化二窒素（Ｎ_２Ｏ）及び一酸化窒素（ＮＯ）から選択された少なくとも一種の窒素酸化物と酸素との反応により生成する窒素酸化物（特にＮ_２Ｏ_３）又はＮ_２Ｏ_３を主成分として含む窒素酸化物、(ii)二酸化窒素（ＮＯ_２）又はＮＯ_２を主成分として含む窒素酸化物が含まれる。

なお、Ｎ_２Ｏ_３は、Ｎ_２Ｏ及び／又はＮＯと、酸素との反応で容易に得ることができる。そのため、Ｎ_２Ｏ_３を予め生成させることなく、Ｎ_２Ｏ及び／又はＮＯと、酸素とを反応系に導入することによりニトロ化を行ってもよい。酸素は、純粋な酸素を用いてもよく、不活性ガス（例えば、二酸化炭素、窒素、ヘリウム、アルゴンなど）で希釈して使用してもよい。なお、酸素源として空気を用いてもよい。この場合、触媒の非存在下で反応を行っても、対応するニトロ化合物を収率よく得ることができる。また、二酸化窒素と基質とを接触させる場合においても、触媒を用いることなく良好な収率でニトロ化合物を生成できる。

前記式（2）で表されるイミド化合物の使用量は、広い範囲、例えば、基質１モルに対して０．００１モル（０．１モル％）〜１モル（１００モル％）、好ましくは０．００１モル（０．１モル％）〜０．５モル（５０モル％）、さらに好ましくは０．０１〜０．３モル程度の範囲から選択でき、０．０１〜０．２５モル程度である場合が多い。

前記イミド化合物（2）は、後述する酸化触媒の助触媒と組合わせて触媒系を構成してもよい。助触媒の種類および使用量は、後述する助触媒と同様の範囲から選択できる。窒素酸化物の使用量は、ニトロ基の導入量に応じて選択でき、例えば、基質１モルに対して１〜５０モル、好ましくは１．５〜３０モル程度の範囲から選択でき、通常、２〜２５モル程度である。

ニトロ化反応は、通常、反応に不活性な有機溶媒中で行われる。有機溶媒としては、例えば、有機酸（例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸、シュウ酸、クエン酸、酒石酸などのオキシカルボン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸などのスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などのアリールスルホン酸など）、ニトリル類（例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリルなど）、アミド類（例えば、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）、アルコール類（例えば、ｔ−ブタノール、ｔ−アミルアルコールなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサン、オクタンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼンなど）、ハロゲン化炭化水素類（例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼンなど）、ニトロ化合物（例えば、ニトロベンゼン、ニトロメタン、ニトロエタンなど）、エステル類（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチルなどのＣ_２−１０脂肪族カルボン酸−Ｃ_１−１０アルキルエステル、酢酸フェニル、プロピオン酸フェニルなどのカルボン酸アリールエステル、安息香酸メチル、フタル酸ジメチルなどのＣ_７−１２芳香族カルボン酸−Ｃ_１−１０アルキルエステルなど）、エーテル類（例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、これらの混合溶媒などが挙げられる。溶媒としては、有機酸（例えば、酢酸などのカルボン酸）、ニトリル類（例えば、ベンゾニトリルなど）、ハロゲン化炭化水素類（例えば、ジクロロエタンなど）を用いる場合が多い。

前記イミド化合物で構成された触媒を用いると、ニトロ化反応は、比較的温和な条件であっても円滑に進行する。反応温度は、イミド化合物や基質の種類などに応じて、例えば、０〜１５０℃、好ましくは２５〜１２５℃、さらに好ましくは３０〜１００℃程度の範囲から選択できる。ニトロ化反応は、常圧又は加圧下で行うことができる。

［酸化反応］
反応工程式（Ｉ）における酸化反応［化合物（Ib）から化合物（Ie）を生成させる酸化反応、化合物（Ic）又は化合物（Id）を化合物（Ia）に導く酸化反応］は、前記式（2）で表されるイミド化合物で構成された酸化触媒の存在下、基質［化合物（Ib）、化合物（Ic）又は化合物（Id）］を酸素酸化する方法を用いることができる。

化合物（Ib）をこのイミド化合物（2）を用いる酸化反応（酸素酸化方法）に供すると、化合物（Ie）を得ることができ、例えば、化合物（Ib）のうちアダマンタンを酸化すると、１−アダマンタノール、１，３−アダマンタンジオールなどを得ることができる。１−カルボキシアダマンタンを酸化すると１−カルボキシ−３−アダマンタノールなどを得ることができる。

化合物（Ic）としては、例えば、１−ニトロアダマンタン、１−ニトロ−３−メチルアダマンタン、１−ニトロ−３，５−ジメチルアダマンタン、１，３−ジニトロアダマンタン、１，３−ジニトロ−５−メチルアダマンタン、１，３，５−トリニトロアダマンタンなどが含まれる。化合物（Ic）を前記イミド化合物で構成された酸化触媒を用いる酸素酸化方法に適用すると、化合物（Ia）のうちＸ^２ｂがニトロ基であるアダマンタン誘導体［ニトロ基を有する化合物（Ia）］を得ることができる。例えば、化合物（Ic）のうち１−ニトロアダマンタンを、前記式（2）で表されるイミド化合物の存在下、酸素と接触させると、１−ニトロ−３−アダマンタノール、１−ニトロ−３，５−アダマンタンジオール、１−ニトロ−３，５，７−アダマンタントリオールなどを得ることができる。また、本発明では、１，３−ジニトロアダマンタンを酸素酸化すると、１，３−ジニトロ−５−アダマンタノール、１，３−ジニトロ−５，７−アダマンタンジオールなどを得ることができる。

化合物（Id）には、例えば、１−アミノアダマンタン、１−アミノ−３−メチルアダマンタン、１−アミノ−３，５−ジメチルアダマンタン、１，３−ジアミノアダマンタン、１，３−ジアミノ−５−メチルアダマンタン、１，３，５−トリアミノアダマンタンなどが含まれる。化合物（Id）を前記イミド化合物を用いる酸素酸化方法に適用すると、化合物（Ia）のうちＸ^２ｂがアミノ基であるアダマンタン誘導体［アミノ基を有する化合物（Ia）］を得ることができる。例えば、化合物（Id）のうち１−アミノアダマンタンを、前記酸素酸化方法に供すると、１−アミノ−３−アダマンタノール、１−アミノ−３，５−アダマンタンジオール、１−アミノ−３，５，７−アダマンタントリオールなどを得ることができる。また、１，３−ジアミノアダマンタンを酸素酸化すると、１，３−ジアミノ−５−アダマンタノール、１，３−ジアミノ−５，７−アダマンタンジオールなどを得ることができる。１，３，５−トリアミノアダマンタンを酸化すると、１，３，５−トリアミノ−７−アダマンタノールなどを得ることができる。

［酸化触媒］
酸化触媒は前記ニトロ化反応の項で例示のイミド化合物（2）で構成してもよく、このイミド化合物及び助触媒で構成してもよい。助触媒には、金属化合物、例えば、周期表２Ａ族元素（マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなど）、遷移金属化合物や、周期表３Ｂ族元素（ホウ素Ｂ、アルミニウムＡｌなど）を含む化合物が含まれる。助触媒は、一種又は二種以上組合わせて使用できる。

前記遷移金属の元素としては、例えば、周期表３Ａ族元素（例えば、スカンジウムＳｃ、イットリウムＹの外、ランタンＬａ，セリウムＣｅ、サマリウムＳｍなどのランタノイド元素、アクチニウムＡｃなどのアクチノイド元素）、４Ａ族元素（チタンＴｉ、ジルコニウムＺｒ、ハフニウムＨｆなど）、５Ａ族元素（バナジウムＶ、ニオブＮｂ、タンタルＴａなど）、６Ａ族元素（クロムＣｒ、モリブデンＭｏ、タングステンＷなど）、７Ａ族元素（マンガンＭｎ、テクネチウムＴｃ、レニウムＲｅなど）、８族元素（鉄Ｆｅ、ルテニウムＲｕ、オスミウムＯｓ、コバルトＣｏ、ロジウムＲｈ、イリジウムＩｒ、ニッケルＮｉ、パラジウムＰｄ、白金Ｐｔなど）、１Ｂ族元素（銅Ｃｕ、銀Ａｇ，金Ａｕなど）、２Ｂ族元素（亜鉛Ｚｎ、カドミウムＣｄなど）などが挙げられる。

好ましい助触媒を構成する元素には、遷移金属の元素（例えば、Ｃｅなどのランタノイド元素、アクチノイド元素などの周期表３Ａ族元素、Ｔｉ、Ｚｒなどの４Ａ族元素、Ｖ、Ｎｂなどの５Ａ族元素、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗなどの６Ａ族元素、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅなどの７Ａ族元素、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｉなどの８族元素、Ｃｕなどの１Ｂ族元素）、Ｂなどの３Ｂ族元素が含まれる。助触媒を構成する金属元素の酸化数は、特に制限されず、元素の種類に応じて、例えば、０、＋２、＋３、＋４、＋５、＋６などであってもよい。助触媒としては、二価の遷移金属化合物（例えば、二価のコバルト化合物、二価のマンガン化合物）、三価の周期表５Ａ族元素を含む化合物（バナジウム化合物など）、三価の周期表６Ａ族元素を含む化合物（モリブデン化合物など）などを用いる場合が多い。

助触媒は、金属単体、水酸化物などであってもよいが、通常、前記元素を含む金属酸化物（複酸化物または酸素酸若しくはその塩も含む）、有機酸塩、無機酸塩、ハロゲン化物、前記金属元素を含む配位化合物（錯体）やポリ酸（ヘテロポリ酸やイソポリ酸）又はその塩などである場合が多い。

また、ホウ素化合物としては、例えば、水酸化ホウ素（例えば、ボラン、ジボラン、テトラボラン、ペンタボラン、デカボランなど）、ホウ酸（例えば、オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸など）、ホウ酸塩（例えば、ホウ酸ニッケル、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸マンガンなど）、Ｂ_２Ｏ_３などのホウ素酸化物、ボラザン、ボラゼン、ボラジン、ホウ素アミド、ホウ素イミドなどの窒素化合物、ＢＦ_３，ＢＣｌ_３、テトラフルオロホウ酸塩などのハロゲン化物、ホウ酸エステル（例えば、ホウ酸メチル、ホウ酸フェニルなど）などが挙げられる。好ましいホウ素化合物には、水素化ホウ素、オルトホウ酸などのホウ酸又はその塩など、特にホウ酸が含まれる。

水酸化物には、例えば、Ｍｎ（ＯＨ）_２，ＭｎＯ（ＯＨ），Ｆｅ（ＯＨ）_２，Ｆｅ（ＯＨ）_３などが含まれる。金属酸化物には、例えば、Ｓｍ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、Ｖ_２Ｏ_３、Ｖ_２Ｏ_５、ＣｒＯ、Ｃｒ_２Ｏ_３、ＭｏＯ_３、ＭｎＯ、Ｍｎ_３Ｏ_４，Ｍｎ_２Ｏ_３，ＭｎＯ_２，Ｍｎ_２Ｏ_７，ＦｅＯ、Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４、ＲｕＯ_２、ＲｕＯ_４、ＣｏＯ、ＣｏＯ_２、Ｃｏ_２Ｏ_３、ＲｈＯ_２、Ｒｈ_２Ｏ_３、Ｃｕ_２Ｏ_３などが含まれ、複酸化物または酸素酸塩としては、例えば、ＭｎＡｌ_２Ｏ_４，ＭｎＴｉＯ_３，ＬａＭｎＯ_３，Ｋ_２Ｍｎ_２Ｏ_５，ＣａＯ・ｘＭｎＯ_２（ｘ＝０．５，１，２，３，５），マンガン酸塩［例えば、Ｎａ_３ＭｎＯ_４，Ｂａ_３［ＭｎＯ_４］_２などのマンガン（V）酸塩，Ｋ-_２ＭｎＯ_４，Ｎａ_２ＭｎＯ_４，ＢａＭｎＯ_４などのマンガン（VI）酸塩、ＫＭｎＯ_４，ＮａＭｎＯ_４，ＬｉＭｎＯ_４，ＮＨ_４ＭｎＯ_４，ＣｓＭｎＯ_４，ＡｇＭｎＯ_４，Ｃａ（ＭｎＯ_４）_２，Ｚｎ（ＭｎＯ_４）_２，Ｂａ（ＭｎＯ_４）_２，Ｍｇ（ＭｎＯ_４）_２，Ｃｄ（ＭｎＯ_４）_２などの過マンガン酸塩］が含まれる。

有機酸塩としては、例えば、酢酸コバルト、酢酸マンガン、プロピオン酸コバルト、プロピオン酸マンガン、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、ステアリン酸コバルト、ステアリン酸マンガンなどのＣ_２−２０脂肪酸塩、チオシアン酸マンガンや対応するＣｅ塩、Ｔｉ塩，Ｚｒ塩，Ｖ塩，Ｃｒ塩、Ｍｏ塩，Ｆｅ塩、Ｒｕ塩，Ｎｉ塩、Ｐｄ塩、Ｃｕ塩，Ｚｎ塩などが例示され、無機酸塩としては、例えば、硝酸コバルト、硝酸鉄、硝酸マンガン、硝酸ニッケル、硝酸銅などの硝酸塩やこれらに対応する硫酸塩，リン酸塩および炭酸塩（例えば、硫酸コバルト、硫酸鉄、硫酸マンガン、リン酸コバルト、リン酸鉄、リン酸マンガン、炭酸鉄、炭酸マンガン、過塩素酸鉄など）が挙げられる。また、ハロゲン化物としては、例えば、ＳｍＣｌ_３、ＳｍＩ_２、ＴｉＣｌ_２、ＺｒＣｌ_２、ＺｒＯＣｌ_２、ＶＣｌ_３、ＶＯＣｌ_２、ＭｎＣｌ_２，ＭｎＣｌ_３、ＦｅＣｌ_２、ＦｅＣｌ_３、ＲｕＣｌ_３、ＣｏＣｌ_２、ＲｈＣｌ_２、ＲｈＣｌ_３、ＮｉＣｌ_２、ＰｄＣｌ_２、ＰｔＣｌ_２、ＣｕＣｌ、ＣｕＣｌ_２などの塩化物や、これらに対応するフッ化物，臭化物やヨウ化物（例えば、ＭｎＦ_２，ＭｎＢｒ_２，ＭｎＦ_３，ＦｅＦ_２、ＦｅＦ_３、ＦｅＢｒ_２、ＦｅＢｒ_３、ＦｅＩ_２、ＣｕＢｒ、ＣｕＢｒ_２など）などのハロゲン化物、Ｍ^１ＭｎＣｌ_３，Ｍ^１ _２ＭｎＣｌ_４，Ｍ^１ _２ＭｎＣｌ_５，Ｍ^１ _２ＭｎＣｌ_６（Ｍ^１は一価金属を示す）などの複ハロゲン化物などが挙げられる。

錯体を形成する配位子としては、ＯＨ（ヒドロキソ）、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ基などのアルコキシ基、アセチル、プロピオニルなどのアシル基、メトキシカルボニル（アセタト）、エトキシカルボニルなどのアルコキシカルボニル基、アセチルアセトナト、シクロペンタジエニル基、塩素、臭素などハロゲン原子、ＣＯ、ＣＮ、酸素原子、Ｈ_２Ｏ（アコ）、ホスフィン（例えば、トリフェニルホスフィンなどのトリアリールホスフィン）などのリン化合物、ＮＨ_３（アンミン）、ＮＯ、ＮＯ_２（ニトロ）、ＮＯ_３（ニトラト）、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ピリジン、フェナントロリンなどの窒素含有化合物などが挙げられる。錯体又は錯塩において、同種又は異種の配位子は一種又は二種以上配位していてもよい。

配位子は、例えば、ＯＨ、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アセチルアセトナト、ハロゲン原子、ＣＯ、ＣＮ、Ｈ_２Ｏ（アコ）、トリフェニルホスフィンなどのリン化合物や、ＮＨ_３、ＮＯ_２、ＮＯ_３を含めて窒素含有化合物である場合が多い。

前記遷移金属元素と配位子は適当に組合せて錯体を構成することができ、例えば、アセチルアセトナト錯体（Ｃｅ，Ｓｍ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｒｕ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎなどのアセチルアセトナト錯体や、チタニルアセチルアセトナト錯体ＴｉＯ（ＡＡ）_２、ジルコニルアセチルアセトナト錯体ＺｒＯ（ＡＡ）_２、バナジルアセチルアセトナト錯体ＶＯ（ＡＡ）_２など）、シアノ錯体（ヘキサシアノマンガン（Ｉ）酸塩，ヘキサシアノ鉄（II）酸塩など）、カルボニル錯体やシクロペンタジエニル錯体（トリカルボニルシクロペンタジエニルマンガン（Ｉ）、ビスシクロペンダジエニルマンガン（II）、ビスシクロペンタジエニル鉄（II）、Ｆｅ（ＣＯ）_５，Ｆｅ_２（ＣＯ）_９，Ｆｅ_３（ＣＯ）_１２など）、ニトロシル化合物（Ｆｅ（ＮＯ）_４，Ｆｅ（ＣＯ）_２（ＮＯ）_２など）、チオシアナト錯体（コバルトチオシアナト，マンガンチオシアナト，鉄チオシアナトなど）、アセチル錯体（酢酸コバルト，酢酸マンガン，酢酸鉄，酢酸銅，酢酸ジルコニルＺｒＯ（ＯＡｃ）_２、酢酸チタニルＴｉＯ（ＯＡｃ）_２、酢酸バナジルＶＯ（ＯＡｃ）_２など）などであってもよい。

ポリ酸は、例えば、周期表５族又は６族元素、例えば、Ｖ（バナジン酸）、Ｍｏ（モリブデン酸）およびＷ（タングステン酸）の少なくとも一種である場合が多く、中心原子は特に制限されず、例えば、Ｂｅ、Ｂ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｔｈ、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｍｎ、Ｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ等であってもよい。ヘテロポリ酸の具体例としては、例えばコバルトモリブデン酸、コバルトタングステン酸、モリブデンタングステン酸、マンガンモリブデン酸、マンガンタングステン酸、マンガンモリブデンタングステン酸、バナドモリブドリン酸、マンガンバナジウムモリブデン酸、マンガンバナドモリブドリン酸、バナジウムモリブデン酸、バナジウムタングステン酸、ケイモリブデン酸、ケイタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステン酸、リンバナドモリブデン酸、リンバナドタングステン酸等が挙げられる。

前記助触媒のうち二価の遷移金属化合物（例えば、二価のコバルト化合物、二価のマンガン化合物など）、周期表４Ａ族元素（例えば、Ｔｉ、Ｚｒなど）、５Ａ族元素（例えば、Ｖなど）、６Ａ族元素（例えば、Ｃｒ、Ｍｏなど）、７Ａ族元素（例えば、Ｍｎなど）、８族元素（例えば、Ｃｏなど）から選択された元素を含有する化合物を用いると、酸化活性を向上でき、ヒドロキシル基含有アダマンタンを高い転化率及び選択率で得ることができる。特に周期表５Ａ族元素（Ｖなど）を含む化合物を助触媒として使用すると、基質の複数部位（アダマンタンの橋頭位や接合位）を効率よく酸化でき、複数のヒドロキシル基が導入されたアダマンタンが得られる。

また、周期表４Ａ族元素（Ｔｉ、Ｚｒなど）、５Ａ族元素（Ｃｒ、Ｍｏなど）、７Ａ族元素（Ｍｎなど）のうち少なくとも１つの元素を含む化合物を助触媒として用いると、反応条件が厳しくても、触媒（特にイミド化合物）の失活を大きく抑制できる。そのため、工業的に有利に基質を酸素酸化することができる。

前記式（2）で表されるイミド化合物、又はこのイミド化合物および前記助触媒で構成される酸化触媒は、均一系であってもよく、不均一系であってもよい。また、触媒は、担体に触媒成分が担持された固体触媒であってもよい。担体としては、前記ニトロ化反応の項で例示の担体を用いることができる。固体触媒における触媒成分の担持量のうち前記式（2）で表されるイミド化合物の担持量は、前記ニトロ化反応の項で例示の固体触媒におけるイミド化合物の担持量の範囲から選択できる。また、助触媒の担持量は、担体１００重量部に対して、０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜２５重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部程度である。

［酸素］
酸化反応で利用される酸素は純粋な酸素であってもよく、不活性ガス（例えば、二酸化炭素、窒素、ヘリウム、アルゴンなど）で希釈して使用してもよい。なお、酸素源として空気を用いてもよい。

前記式（2）で表されるイミド化合物の使用量は、前記ニトロ化反応の項で例示のイミド化合物の使用量の範囲から選択できる。助触媒の使用量は、広い範囲、例えば、基質１モルに対して０．０００１モル（０．０１モル％）〜０．７モル（７０モル％）、好ましくは０．０００１〜０．５モル、さらに好ましくは０．００１〜０．３モル程度の範囲から選択でき、０．０００５〜０．１モル（例えば、０．００５〜０．１モル）程度である場合が多い。

なお、式（2）で表されるイミド化合物に対する助触媒の割合は、反応速度、選択率を損なわない範囲で選択でき、例えば、イミド化合物１モルに対して、助触媒０．００１〜１０モル、好ましくは０．００５〜５モル、さらに好ましくは０．０１〜３モル程度であり、０．０１〜５モル（特に０．００１〜１モル）程度である場合が多い。

なお、助触媒の量が増加するにつれて、イミド化合物の活性が低下する場合がある。そのため、酸化触媒系の高い活性を維持するためには、助触媒の割合は、イミド化合物１モルに対して、有効量以上であって０．１モル以下（例えば、０．００１〜０．１モル、好ましくは０．００５〜０．０８モル、さらに好ましくは０．０１〜０．０７モル程度）であるのが好ましい。

酸素の使用量は、基質の種類に応じて選択でき、通常、基質１モルに対して、０．５モル以上（例えば、１モル以上）、好ましくは１〜１００モル、さらに好ましくは２〜５０モル程度である。基質に対して過剰モルの酸素を使用する場合が多く、特に空気や酸素などの分子状酸素を含有する雰囲気下で反応させるのが有利である。

酸化反応は、反応に不活性な有機溶媒中で行ってもよく、このような有機溶媒として、前記ニトロ化反応の項で例示の有機溶媒を用いることができる。好ましい有機溶媒には、有機酸（例えば、酢酸などのカルボン酸など）、ニトリル類（例えば、ベンゾニトリルなど）などが含まれる。

本発明では、比較的温和な条件であっても、酸素酸化反応が円滑に進行する。反応温度は、イミド化合物や基質の種類に応じて、例えば、０〜３００℃、好ましくは１０〜２５０℃（例えば、１０〜２００℃）、さらに好ましくは１０〜１５０℃程度の範囲から選択でき、通常、１０〜１００℃（例えば、１０〜８０℃）程度である場合が多い。なお、反応は、常圧又は加圧下で行ってもよい。

［還元反応］
反応工程式（Ｉ）において、ニトロ基を有する化合物（Ic）、化合物（Ie）を還元して、アミノ基を有する化合物（Ia）、化合物（Id）を生成させる還元反応は、慣用の方法、例えば、還元剤として水素を用いる接触水素添加法、水素化還元剤を用いる還元法などにより行うことができる。

接触水素添加法では、触媒として、例えば、白金、パラジウム、ニッケル、コバルト、鉄、銅などの金属単体や、これらの金属元素を含む化合物（例えば、酸化白金、パラジウム黒、パラジウム炭素、亜クロム酸銅など）を用いることができる。触媒の使用量は、基質１モルに対して、通常、０．０２〜１モル程度である場合が多い。また、接触水素添加法では、反応温度は、例えば、−２０〜１００℃（例えば、０〜９０℃）程度であってもよい。水素圧は、通常、１〜１００気圧（例えば、１〜５０気圧）である場合が多い。

水素化還元剤を用いる還元法において、用いられる水素化還元剤としては、例えば、水素化アルミニウム、水素化アルミニウムリチウム、水素化トリアルコキシアルミニウムリチウム、水素化ホウ素ナトリウム、ジボラン、ビス−３−メチル−２−ブチルボラン、金属（亜鉛、スズ、鉄）−酸、スルフィド類、ヒドラジンなどが挙げられる。水素化還元剤を用いる還元は、無水塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素などのルイス酸の存在下で行うこともできる。水素化還元剤の使用量は、基質１モルに対して、通常、１モル以上（例えば、１〜１０モル程度）である場合が多い。水素化還元剤を用いる還元法において、反応温度は、通常、０〜２００℃（例えば、０〜１７０℃）程度である場合が多い。

なお、前記還元反応（接触水素添加法、水素化還元剤を用いる方法による反応）は、還元反応に不活性な溶媒（例えば、メタノールなどのアルコール類のほか、前記ニトロ化反応の項で例示のカルボン酸、エーテル類、エステル類、アミド類など）の存在下で行ってもよい。また、接触水素添加法により還元反応を行う際、触媒活性を向上させるため、反応系に塩酸などの酸を添加してもよい。

化合物（Ic）を還元すると、化合物（Id）を得ることができ、例えば、化合物（Ic）のうち１−ニトロアダマンタンを還元すると、１−アミノアダマンタンを得ることができる。

化合物（If）は、化合物（Ia）のＸ^２ｂがニトロ基である化合物に相当し、化合物（If）を還元すると、化合物（Ia）のＸ^２ｂがアミノ基である化合物を得ることができる。例えば、化合物（If）のうち１−ニトロ−３，５−アダマンタンジオールを還元すると、１−アミノ−３，５−アダマンタンジオールを得ることができ、１−ニトロ−３−アダマンタノールを還元すると、１−アミノ−３−アダマンタノールを得ることができる。

なお、基質の種類に応じて、ニトロ化反応、酸化反応や還元反応の前後や、それぞれの反応過程で、反応成分や反応生成物のヒドロキシル基［例えば、化合物（Ia）、化合物（Ie）、化合物（If）などのヒドロキシル基］、ヒドロキシメチル基（ヒドロキシメチル基のうちのヒドロキシル基に相当する部位）、アミノ基［例えば、化合物（Ia）、化合物（Id）などのアミノ基］、カルボキシル基は前記保護基により保護してもよい。ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基の保護基、アミノ基の保護基、カルボキシル基の保護基の導入、脱離は、慣用の方法、例えば、必要により、酸、アルカリ、イオン交換樹脂、水素化分解用触媒などを用いた、エステル化、アミド化、カーバメート化、カーボネート化、加水分解、水素化分解などの反応を利用して行うことができる。

ヒドロキシル基やアミノ基の保護基として、例えば、アシル基を用いる場合、基質にアシル化剤を作用させることにより、基質のヒドロキシル基、アミノ基を保護できる。アシル化剤としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、イソ酪酸、吉草酸、ピバリン酸などのＣ_２−６脂肪族１価カルボン酸（好ましくはＣ_２−４カルボン酸）、およびこれらの反応性誘導体［例えば、酸無水物（例えば、無水酢酸、無水吉草酸など）、酸ハロゲン化物（例えば、塩化アセチル、塩化プロピオニル、塩化ブチリルなどの酸塩化物など）］などが例示できる。アシル化剤として酸無水物、酸ハロゲン化物を用いる場合には、反応で副生する酸を捕捉するため、塩基の存在下で反応を行う場合が多い。前記塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化バリウムなどのアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩、炭酸バリウムなどのアルカリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸水素塩などの無機塩基；トリエチルアミン、Ｎ−メチルピペリジンなどの三級アミン、ピリジンなどの含窒素塩基性複素環化合物などの有機塩基が挙げられる。アシル化剤は単独で又は二種以上組合わせて用いることができる。

例えば、ヒドロキシル基を有する化合物［例えば、化合物（Ia）、化合物（If）など］のうち１−ニトロ−３−アダマンタノールを、酢酸（又は、塩化アセチル若しくは無水酢酸）と反応させると、１−ニトロ−３−アセチルオキシアダマンタンを得ることができる。なお、この１−ニトロ−３−アセチルオキシアダマンタンを還元することにより、１−アセチルオキシ−３−アミノアダマンタンを得ることができる。上記と同様にして、１，３−アダマンタンジオールから１−アセチルオキシ−３−アダマンタノール及び／又は１，３−ビス（アセチルオキシ）アダマンタン、１−アミノ−３−アダマンタノールから１−アセチルアミノ−３−アダマンタノール及び／又は１−アセチルアミノ−３−アセチルオキシアダマンタン、１−カルボキシ−３−アダマンタノールから１−アセチルオキシ−３−カルボキシアダマンタン、１−メトキシカルボニル−３−アダマンタノールから１−アセチルオキシ−３−メトキシカルボニルアダマンタン、１−ヒドロキシメチル−３−アダマンタノールから１−アセチルオキシ−３−ヒドロキシメチルアダマンタン及び／又は１−アセチルオキシメチル−３−アダマンタノール及び／又は１−アセチルオキシ−３−アセチルオキシメチルアダマンタン、１，３，５−アダマンタントリオールから１−アセチルオキシ−３，５−アダマンタンジオール及び／又は１，３−ビス（アセチルオキシ）−５−アダマンタノール及び／又は１，３，５−トリス（アセチルオキシ）アダマンタンを得ることができる。

アミノ基を有する化合物（Id）のうち１−アミノアダマンタンを酢酸と反応させ、酸素酸化すると、１−アセチルアミノ−３−アダマンタノール、１−アセチルアミノ−３，５−アダマンタンジオール、１−アセチルアミノ−３，５，７−アダマンタントリオールなどを得ることができる。

なお、酸素酸化反応において、溶媒としてカルボン酸（例えば、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸など）を用いると、酸化反応過程で、ヒドロキシル基、アミノ基を保護基（アシル基）により保護することができる。

保護されたヒドロキシル基としてカーボネート基を用いる場合、及び保護されたアミノ基としてカーバメート基を用いる場合には、例えば、ヒドロキシル基を有する化合物又はアミノ基を有する化合物に、ハロ炭酸エステルを反応させることにより、前記ヒドロキシル基、アミノ基をそれぞれ対応するカーボネート基、カーバメート基に変換できる。この反応は、通常、塩基の存在下で行われる。塩基としては前記例示のものを使用できる。

例えば、１，３−アダマンタンジオールに、塩化メトキシカルボニル（クロロ炭酸メチル）を反応させることにより、１−メトキシカルボニルオキシ−３−アダマンタノール及び／又は１，３−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アダマンタンを得ることができる。同様にして、１−カルボキシ−３−アダマンタノールから１−カルボキシ−３−メトキシカルボニルオキシアダマンタン、１−メトキシカルボニル−３−アダマンタノールから１−メトキシカルボニル−３−メトキシカルボニルオキシアダマンタン、１−アセチルオキシ−３−アダマンタノールから１−アセチルオキシ−３−メトキシカルボニルオキシアダマンタン、１−アセチルアミノ−３−アダマンタノールから１−アセチルアミノ−３−メトキシカルボニルオキシアダマンタン、１−ヒドロキシメチル−３−アダマンタノールから１−ヒドロキシメチル−３−メトキシカルボニルオキシアダマンタン及び／又は１−メトキシカルボニルオキシメチル−３−アダマンタノール及び／又は１−メトキシカルボニルオキシ−３−メトキシカルボニルオキシメチルアダマンタン、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−３−アダマンタノールから１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−３−メトキシカルボニルオキシアダマンタン、１−ニトロ−３−アダマンタノールから１−（メトキシカルボニルオキシ）−３−ニトロアダマンタン、１，３，５−アダマンタントリオールから１−（メトキシカルボニルオキシ）−３，５−アダマンタンジオール及び／又は１，３−ビス（メトキシカルボニルオキシ）−５−アダマンタノール及び／又は１，３，５−トリス（メトキシカルボニルオキシ）アダマンタン、１−ニトロ−３，５−アダマンタンジオールから１，３−ビス（メトキシカルボニルオキシ）−５−ニトロアダマンタン、１−カルボキシ−３，５−アダマンタンジオールから１−カルボキシ−３，５−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アダマンタンを得ることができる。

保護されたヒドロキシル基としてカルバモイルオキシ基を用いる場合、例えば、ヒドロキシル基を有する化合物に、必要に応じて、例えば前記例示の塩基の存在下、イソシアネート化合物を反応させることにより、前記ヒドロキシル基を対応するカルバモイルオキシ基に変換できる。例えば、１，３−アダマンタンジオールに、ピリジンの存在下、メチルイソシアネートを反応させると、１−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）−３−アダマンタノール及び／又は１，３−ビス（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）アダマンタンを生成させることができる。同様に、１，３，５−アダマンタントリオールから１−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）−３，５−アダマンタンジオール及び／又は１，３−ビス（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）−５−アダマンタノール及び／又は１，３，５−トリス（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）アダマンタンを得ることができる。

また、Ｎ−置換アミノ基およびヒドロキシル基を有するアダマンタン誘導体は、例えば、(i)前記アミノ基を有する化合物（Ia）と、ハロゲン化炭化水素（例えば、ヨードメタン、ヨードエタン、ヨードブタン、ブロモメタン、ブロモエタン、ブロモブタン、クロロメタン、クロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素など）とを反応させることにより、または(ii)化合物（Id）とハロゲン化炭化水素との反応により生成した化合物、すなわち化合物（Id）のアミノ基がＮ−置換アミノ基に変換された化合物を、前記イミド化合物（2）を用いる酸素酸化反応に供することにより得ることができる。アミノ基を有する化合物（Ia）や化合物（Id）と、ハロゲン化炭化水素との反応は、脱ハロゲン化水素剤の存在下行うことができる。脱ハロゲン化水素剤としては、通常、塩基性化合物［例えば、有機塩基（例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチレンジアミン、エチレンジアミンなどの脂肪族アミン、ピリジン、モルホリンなどの複素環式アミンなどの塩基性窒素原子含有化合物など）、無機塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、炭酸カルシウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどのアルカリ金属炭酸水素塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドなどのアルカリ金属のアルコキシドなど）など］を用いる場合が多い。

アミノ基を有する化合物（Ia）や化合物（Id）と、ハロゲン化炭化水素との反応は、反応に不活性な溶媒中で行ってもよい。このような溶媒としては、前記ニトロ化反応の項で例示のハロゲン化炭化水素類、エーテル類、エステル類、アミド類などが使用できる。

例えば、１，３−ジアミノ−５−アダマンタノールと、ヨードメタンとを反応させると、１，３−ジ（メチルアミノ）−５−アダマンタノール、１，３−ジ（ジメチルアミノ）−５−アダマンタノールなどを得ることができる。また、１，３−ジアミノ−５，７−アダマンタンジオールと、ヨードエタンとを反応させると、１，３−ジ（エチルアミノ）−５，７−アダマンタンジオール、１，３−ジ（ジエチルアミノ）−５，７−アダマンタンジオールなどを生成させることができる。

カルボキシル基をアルコキシ基で保護する場合（エステル基を形成する場合）、カルボキシル基を有する化合物又はその誘導体（例えば、酸クロライドなどの酸ハロゲン化物など）と、アルコール（例えば、メタノール、エタノールなど）又はその反応性誘導体（例えば、低級アルキルエステル）とを、必要に応じて、酸（例えば、塩酸、硫酸などの鉱酸など）又は塩基（例えば、前記例示の塩基など）の存在下、反応させることにより、前記カルボキシル基を対応するエステル基に変換できる。低級アルキルエステルには、例えば、酢酸メチル、酢酸エチルなどの酢酸−Ｃ_１−４アルキルエステルやこれらに対応するプロピオン酸エステル（例えば、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルなど）などが含まれる。例えば、１−カルボキシ−３−アダマンタノールを、酸の存在下、メタノールと反応させたり、１−カルボキシ−３−アダマンタノールに塩化チオニルを作用させた後、トリエチルアミンなどの有機塩基の存在下、メタノールを反応させることにより１−メトキシカルボニル−３−アダマンタノールを得ることができる。

また、カルボキシル基の保護基としてアミノ基などを用いて、カルボキシル基をアミド結合を有する基に変換する場合（Ｎ−置換又は無置換カルバモイル基を形成する場合）、慣用のアミド結合生成反応の条件を適用できる。アミド結合生成反応は、例えば、（ａ）混合酸無水物法、すなわち、カルボキシル基を有する化合物に酸ハライド（例えば、塩化アセチル、塩化プロピオニル、臭化アセチルなど）を反応させて混合酸無水物とし、これにアミン化合物を反応させる方法、（ｂ）活性エステル法、すなわち、基質を、ｐ−ニトロフェニルエステル、Ｎ−ヒドロキシコハク酸イミドエステル、１−ヒドロキシベンゾトリアゾールエステルなどの活性エステルとし、これにアミン化合物を反応させる方法、（ｃ）カルボジイミド法、すなわち、ジシクロヘキシルカルボジイミド、カルボニルジイミダゾールなどの活性化剤の存在下、基質にアミン化合物を縮合させる方法、（ｄ）基質を、無水酢酸などの脱水剤によりカルボン酸無水物とし、これにアミン化合物を反応させる方法や、基質を酸ハロゲン化物とし、これにアミン化合物を反応させる方法などにより行うことができる。

アミド結合形成反応で使用されるアミン化合物には、例えば、アンモニア又はその誘導体（例えば、塩化アンモニウムなどのハロゲン化アンモニウム）、第一級アミン、第２級アミン、ヒドラジン又はその誘導体（例えば、ｔ−ブトキシカルボニルヒドラジンなどのアルコキシカルボニルヒドラジンや、ベンジルオキシカルボニルヒドラジンなどのアルコキシカルボニルヒドラジンなど）などが含まれる。

例えば、酸ハロゲン化物とアミン化合物との反応は、塩基性化合物の存在下、適当な溶媒中で行うことができる。この塩基性化合物としては、前記アミノ基を有する化合物（Ia）や化合物（Id）と、ハロゲン化炭化水素との反応の項で例示の塩基性化合物などを用いることができる。

溶媒としては、前記ニトロ化反応の項で例示の有機溶媒（例えば、エーテル類、エステル類、アミド類など）などを用いてもよい。

例えば、１，３−ジカルボキシ−５−アダマンタノールとアンモニアとを反応させると、１，３−ジカルバモイル−５−アダマンタノールを得ることができる。１，３−ジカルボキシ−５，７−アダマンタンジオールと、ヒドラジンとを反応させると、１，３−ジ（ヒドラジノカルボニル）−５，７−アダマンタンジオールなどを生成させることができる。また、１−カルボキシ−３−アダマンタノールに塩化チオニルを作用させた後、ジメチルアミンを反応させることにより、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−３−アダマンタノールを得ることができる。同様に、１−カルボキシ−３−メトキシカルボニルアダマンタンから１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−３−メトキシカルボニルアダマンタンを生成できる。

また、前記カルバモイル基を有する化合物は、保護されたカルボキシル基としてエステル基（アルコシキカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基など）を有する化合物と前記アミン化合物とを、金属化合物で構成された触媒の存在下で反応させることにより得ることもできる。

この反応（アミド化反応）に用いる金属化合物としては、慣用のエステル交換用触媒（エステル−アミド交換用触媒を含む）、例えば、周期表３Ｂ族元素化合物（例えば、ＡｌＣｌ_３などのアルミニウム化合物など）、周期表４Ａ族元素化合物（例えば、ＴｉＣｌ_４などのチタン化合物など）、周期表３Ａ族元素化合物（例えば、ＳｍＩ_２などのサマリウム化合物など）などの遷移金属化合物などが挙げられる。

前記触媒の使用量は、広い範囲で選択でき、例えば、エステル基を有する化合物に対して０．１モル％〜１当量、好ましくは０．５〜５０モル％、さらに好ましくは１〜２５モル％（例えば、５〜２０モル％）程度の範囲から適当に選択できる。

エステル基を有する化合物とアミン化合物との使用割合は、エステル基を有する化合物１当量に対してアンモニア等０．５〜５モル、好ましくは０．８モル以上（例えば、０．８〜５モル）、特に１モル以上（例えば１〜３モル、特に１〜１．５モル）程度である。

前記アミド化反応は、反応に不活性な溶媒の存在下又は非存在下で行なうことができ、反応溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素類、脂環族炭化水素類、芳香族炭化水素類、ケトン類、エーテル類、非プロトン性極性溶媒、およびこれらの混合溶媒などが例示できる。反応温度は、例えば、０〜１５０℃、好ましくは２５〜１２０℃程度の範囲から選択できる。

ヒドロキシル基（保護基で保護されたヒドロキシル基を含む）を複数個有するアダマンタン誘導体は、下記反応工程式（II）に従って得ることができる。

反応工程式（II）

（式中、Ｘ^２ｈ、Ｘ^２ｌはＨ又はＯＨを示し、Ｘ^３ｈ、Ｘ^４ｈは、同一又は異なって、Ｈ、Ｒ、ＮＯ_２、ＯＨ、ＮＨ_２、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯを示す。Ｘ^１ｂ、Ｘ^３ｃ、Ｘ^４ｃは前記と同じ）
反応工程式（II）において、化合物（IIb）から化合物（IIc）を導く酸化反応は、前記イミド化合物（2）で構成された酸化触媒を用いる酸化反応（酸素酸化方法）により行うことができる。例えば、１−アダマンタノールを酸化すると、１，３−アダマンタンジオール、１，３，５−アダマンタントリオールなどが生成する。また、１，３−アダマンタンジオールを酸化すると、１，３，５−アダマンタントリオールなどを得ることができる。

なお、基質の種類に応じて、酸化反応の前後や反応過程において、反応成分や反応生成物のヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基、アミノ基、カルボキシル基は前記保護基により保護してもよい。これらの保護基の導入、脱離は、前記と同様の方法により行うことができる。

前記ヒドロキシル基（保護基で保護されたヒドロキシル基を含む）を複数個有するアダマンタン誘導体のうち、特に非重合性アシルオキシ基を有するアダマンタン誘導体は、下記反応工程式（II-1）にしたがって得ることができる。

反応工程式（II-1）

（式中、Ｘ^３ｉ、Ｘ^４ｉは、同一又は異なって、Ｈ、Ｒ、ＮＯ_２、ＯＨ、ＮＨ_２、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯを示し、Ｘ^２ｒはＯＡｃを示す。Ｘ^１ｂ、Ｘ^３ｃ、Ｘ^４ｃ、Ｘ^３ｈ、Ｘ^４ｈは前記と同じ）
反応工程式（II-1）において、化合物（IIb-1）から化合物（IIc）を導く酸化反応、化合物（IIc）から化合物（IIa-1）を生成させる酸化反応は、前記酸素酸化方法により行うことができる。また、アシル化は、基質と、前記アシル化剤とを反応させることにより行うことができる。アシル化は、酸化反応の前後や酸化反応過程で行うことができる。

化合物（IIb-1）は、前記化合物（Ib）に相当する。化合物（IIb-1）を酸化し、アシル化剤と反応させると、化合物（IIc）を得ることができる。例えば、化合物（IIb-1）のうちアダマンタンを前記イミド化合物（2）を用いる酸素酸化に供し、酢酸と反応させると、１−アセチルオキシアダマンタン、１，３−アセチルオキシアダマンタン、１，３，５−アセチルオキシアダマンタンなどが得られる。

化合物（IIc）には、例えば、１−アセチルオキシアダマンタン、１−アセチルオキシ−３−メチルアダマンタン、１−アセチルオキシ−３，５−ジメチルアダマンタン、１，３−ジアセチルオキシアダマンタン、１，３−ジアセチルオキシ−５−メチルアダマンタン、１，３，５−トリアセチルオキシアダマンタンなどのＣ_２−６アシル−オキシ基を有するアダマンタンなどが含まれる。化合物（IIc）に対して前記酸素酸化方法を適用すると、化合物（IIa-1）を得ることができる。化合物（IIc）のうち１−アセチルオキシアダマンタンを、前記イミド化合物（2）を用いる酸素酸化方法に供すると、１−アセチルオキシ−３−アダマンタノール、１−アセチルオキシ−３，５−アダマンタンジオール、１−アセチルオキシ−３，５，７−アダマンタントリオールなどを得ることができる。また、本発明では、１，３−ジアセチルオキシ−５−アダマンタノール、１，３−ジアセチルオキシ−５，７−アダマンタンジオールは、１，３−ジアセチルオキシアダマンタンの酸素酸化から得ることができ、１，３，５−トリアセチルオキシ−７−アダマンタノールは、１，３，５−トリアセチルオキシアダマンタンに対して前記酸素酸化方法を適用すると得ることができる。

なお、化合物（IIb-1）を酸素酸化し、少なくとも２つのヒドロキシル基を有するアダマンタン誘導体（例えば、１，３−アダマンタンジオール、５−メチル−１，３−アダマンタンジオール、５，７−ジメチル−１，３−アダマンタンジオール、１，３，５−アダマンタントリオール、１，３，５，７−アダマンタンテトラオールなど）を生成させ、アシル化剤を作用させて、化合物（IIa-1）を得てもよい。

ヒドロキシル基（保護基で保護されたヒドロキシル基を含む）とともに、カルボキシル基（保護基で保護されたカルボキシル基を含む）を有するアダマンタン誘導体は、例えば、下記反応工程式（III）に従って得ることができる。

反応工程式（III）

（式中、Ｘ^２ｊはＣＯＯＨを、Ｘ^３ｊ、Ｘ^４ｊ、Ｘ^３ｋ、Ｘ^４ｋは同一又は異なって、Ｈ、Ｒ、ＮＯ_２、ＯＨ、ＮＨ_２、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯを示す。Ｘ^１ｂ、Ｘ^３ｃ、Ｘ^４ｃ、Ｘ^３ｆ及びＸ^４ｆは前記に同じ）
反応工程式（III）において、化合物（IIIb）を化合物（IIId）に導く酸化反応、化合物（IIIc）から化合物（IIIa）を生成させる酸化反応は、前記イミド化合物（2）で構成された酸化触媒、又はスミド化合物（2）と助触媒とで構成された触媒系を用いる酸化反応（酸素酸化方法）により行うことができる。

化合物（IIIb）は、化合物（Ib）に相当し、化合物（IIIb）を酸素酸化すると、化合物（IIId）、すなわち化合物（Ie）を得ることができる。

化合物（IIIc）には、例えば、１−カルボキシアダマンタン、１−カルボキシ−３−メチルアダマンタン、１−カルボキシ−３，５−ジメチルアダマンタン、１，３−ジカルボキシアダマンタン、１，３−ジカルボキシ−５−メチルアダマンタン、１，３，５−トリカルボキシアダマンタンなどが含まれる。化合物（IIIc）を、前記酸化反応と同様にして、イミド化合物（2）で構成された酸化触媒を用いて酸素酸化すると、化合物（IIIa）を得ることができる。化合物（IIIc）のうち１−カルボキシアダマンタンに対して、前記イミド化合物（2）を用いる酸素酸化方法を適用すると、１−カルボキシ−３−アダマンタノール、１−カルボキシ−３，５−アダマンタンジオール、１−カルボキシ−３，５，７−アダマンタントリオールなどを得ることができる。また、１，３−ジカルボキシアダマンタンを酸素酸化すると、１，３−ジカルボキシ−５−アダマンタノール、１，３−ジカルボキシ−５，７−アダマンタンジオールなどを得ることができ、１，３，５−トリカルボキシアダマンタンを酸素酸化すると、１，３，５−トリカルボキシ−７−アダマンタノールなどを得ることができる。

［カルボキシル化反応］
反応工程式（III）において、化合物（IIIb）から化合物（IIIc）を生成させるカルボキシル化反応、化合物（IIId）から化合物（IIIa）を導くカルボキシル化反応は、前記式（2）で表されるイミド化合物で構成された触媒の存在下、基質［化合物（IIIb）、化合物（IIId）］と、一酸化炭素及び酸素とを接触させる方法などを用いることができる。

化合物（IIIb）をカルボキシル化反応に供すると、化合物（IIIc）を得ることができる。化合物（IIIb）のうちアダマンタンをカルボキシル化反応に供すると、１−カルボキシアダマンタン、１，３−ジカルボキシアダマンタン、１，３，５−トリカルボキシアダマンタンなどを得ることができる。また、１，３−アダマンタンジオールをカルボキシル化すると、１−カルボキシ−３，５−アダマンタンジオールなどを得ることができる。

また、化合物（IIId）を、前記イミド化合物（2）を用いるカルボキシル化反応（カルボキシル化方法）に供すると、化合物（IIIa）を得ることができる。化合物（IIId）のうち１−アダマンタノールを前記イミド化合物（2）を用いるカルボキシル化反応に供すると、１−カルボキシ−３−アダマンタノール、１，３−ジカルボキシ−５−アダマンタノール、１，３，５−トリカルボキシ−７−アダマンタノールなどを得ることができる。

［触媒］
カルボキシル化反応におけるイミド化合物としては、前記ニトロ化反応の項で例示のイミド化合物（2）を用いることができる。このカルボキシル化反応では、触媒は、前記酸化反応と同様のイミド化合物（2）と助触媒とで構成してもよい。

［一酸化炭素及び酸素］
カルボキシル化反応で使用される一酸化炭素は、純粋な一酸化炭素であってもよく、前記酸化反応での酸素の項で例示の不活性ガスで希釈して使用してもよい。また、酸素は、前記酸化反応で用いることができる酸素を使用できる。

カルボキシル化反応において、前記式（2）で表されるイミド化合物の使用量は、前記イミド化合物（2）を用いるニトロ化反応の項で例示のイミド化合物の使用量の範囲から選択できる。

また、助触媒の使用量は、前記イミド化合物（2）を用いる酸素酸化反応の項で例示の助触媒の使用量の範囲から選択してもよい。なお、イミド化合物に対する助触媒の割合も同様に、前記酸素酸化反応の項で例示のイミド化合物と助触媒との割合の範囲から選択できる。

一酸化炭素の使用量は、基質１モルに対して１モル以上（例えば、１〜１０００モル）の範囲から選択でき、好ましくは過剰モルであり、例えば、１．５〜１００モル（例えば、２〜５０モル）、さらに好ましくは２〜３０モル（例えば５〜２５モル）程度である。

また酸素の使用量は、例えば、基質１モルに対して０．５モル以上（例えば、０．５〜１００モル）、好ましくは０．５〜３０モル、さらに好ましくは０．５〜２５モル程度の範囲から選択できる。

なお、一酸化炭素（ＣＯ）と酸素（Ｏ_２）との割合は、双方の成分がそれぞれ前記範囲である限り広い範囲、例えば、ＣＯ／Ｏ_２＝１／９９〜９９．９９／０．０１（モル％）程度の範囲から選択してもよく、酸素に対して一酸化炭素を多く用いる方が有利である。ＣＯとＯ_２との割合は、通常、ＣＯ／Ｏ_２＝１／９９〜９９／１（モル％）［例えば、１０／９０〜９９／１（モル％）］程度の範囲から選択でき、好ましくは３０／７０〜９８／２（モル％）、さらに好ましくは５０／５０〜９５／５（モル％）、特に６０／４０〜９０／１０（モル％）程度である。

また、供給ラインにおける一酸化炭素と酸素との容積割合は、例えば、ＣＯ／Ｏ_２＝１／９９〜９９．９９／０．０１（容積％）程度の範囲から選択でき、通常、例えば、１／９９〜９９／１（容積％）、好ましくは３０／７０〜９８／２（容積％）、さらに好ましくは５０／５０〜９５／５（容積％）、特に６０／４０〜９０／１０（容積％）程度である。

カルボキシル化反応は、反応に不活性な有機溶媒中で行ってもよい。このような有機溶媒としては、前記ニトロ化反応の項で例示の有機溶媒を用いることができ、有機酸（例えば、酢酸などのカルボン酸など）、ニトリル類（例えば、アセトニトリルなど）、ハロゲン化炭化水素類（例えば、ジクロロエタンなど）などを用いる場合が多い。

前記イミド化合物（2）を用いるカルボキシル化反応は、比較的温和な条件であっても円滑に進行する。反応温度は、イミド化合物や基質の種類などに応じて、例えば、０〜２００℃、、好ましくは１０〜１５０℃（例えば、１０〜１２０℃）、さらに好ましくは１０〜１００℃（例えば、１０〜８０℃）程度の範囲から選択できる。なお、反応は、常圧又は加圧下で行うことができる。

なお、基質の種類に応じて、酸化反応やカルボキシル化反応の前後や、それぞれの反応過程において、反応成分や反応生成物のヒドロキシル基［例えば、化合物（IIIa）、化合物（IIId）のヒドロキシル基］、ヒドロキシメチル基、アミノ基、カルボキシル基［例えば、化合物（IIIa）、化合物（IIIc）のカルボキシル基］は前記保護基により保護してもよい。これらの保護基の導入、脱離は前記と同様の方法により行うことができる。

例えば、化合物（IIIc）のうち１−カルボキシアダマンタンを酸素酸化し、生成したアルコール体を酢酸と反応させると、１−カルボキシ−３−アセチルオキシアダマンタン、１−カルボキシ−３，５−ジアセチルオキシアダマンタン、１−カルボキシ−３，５，７−トリアセチルオキシアダマンタンなどを得ることができる。また、化合物（IIIa）のうち１−カルボキシ−３−アダマンタノールをメタノールと反応させることにより、前記のように、１−メトキシカルボニル−３−アダマンタノールを得ることができる。化合物（IIIc）のうち１−カルボキシアダマンタンと、エタノールとを反応させ、前記酸素酸化反応に供すると、１−エトキシカルボニル−３−アダマンタノール、１−エトキシカルボニル−３，５−アダマンタンジオール、１−エトキシカルボニル−３，５，７−アダマンタントリオールなどを得ることができる。また、１，３−ジカルボキシアダマンタンをエタノールと反応させ、酸素酸化すると、１，３−ジ（エトキシカルボニル）−５−アダマンタノール、１，３−ジ（エトキシカルボニル）−５，７−アダマンタンジオールなどを得ることができる。

なお、溶媒として、アルコール又はその低級アルキルエステル（例えば、酢酸エチルなど）を用い、基質をカルボキシル化反応に供すると、保護基（アルコキシ基）により保護されているカルボキシル基を有するアダマンタン誘導体を得ることができる。

ヒドロキシル基（保護基で保護されたヒドロキシル基を含む）とともに、ヒドロキシメチル基（保護基で保護されたヒドロキシメチル基を含む）を有するアダマンタン誘導体は、例えば、下記反応工程式（IV）にしたがって得ることができる。

反応工程式（IV）

（式中、Ｘ^２ｍはＣＨ_２ＯＨを示し、Ｘ^３ｎ、Ｘ^４ｎは同一又は異なって、Ｈ、Ｒ、ＮＯ_２、ＯＨ、ＮＨ_２、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯを示す。Ｘ^１ｂ、Ｘ^２ｊ、Ｘ^３ｊ、Ｘ^４ｊは前記に同じ）
反応工程式（IV）において、化合物（IIIa）を化合物（IVa）に導く還元反応は、慣用の方法、例えば、前記の還元剤として水素を用いる接触水素添加法、水素化還元剤を用いる方法などにより行うことができる。好ましい水素化還元剤には、水素化ホウ素ナトリウム−ルイス酸、水素化アルミニウム、水素化アルミニウムリチウム、水素化トリアルコキシアルミニウムリチウム、ジボランなどが含まれる。なお、化合物（IIIa）は、前記反応工程式（III）により得ることができる。

例えば、１−カルボキシ−３−アダマンタノールを、水素化アルミニウムリチウムで還元することにより、１−ヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルアダマンタンを生成させることができる。

なお、基質の種類に応じて、還元反応の前後において、反応成分や反応生成物のヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基、アミノ基、カルボキシル基は前記保護基により保護してもよい。これらの保護基の導入、脱離は前記と同様の方法により行うことができる。

ヒドロキシル基（保護基で保護されたヒドロキシル基を含む）とともに、イソシアナト基を有するアダマンタン誘導体は、例えば、下記反応工程式（Ｖ）にしたがって得ることができる。

反応工程式（Ｖ）

（式中、Ｘ^２ｏはＮＨ_２を示し、Ｘ^２ｐはＮＣＯを示し、Ｘ^３ｑ、Ｘ^４ｑは、同一又は異なって、Ｈ、Ｒ、ＮＯ_２、ＯＨ、ＮＨ_２、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＮＣＯを示す。Ｘ^１ｂ、Ｘ^３ｂ、Ｘ^４ｂは前記に同じ）
反応工程式（Ｖ）において、化合物（Vb）を化合物（Va）に導く反応は、慣用の方法、例えば、ホスゲンを用いる方法により行うことができる。化合物（Vb）は、前記反応工程式（Ｉ）で得られる化合物（Ia）のうち、Ｘ^２ｂがＮＨ_２である化合物に相当する。

化合物（Vb）とホスゲンとの反応は、例えば、溶媒の存在又は不存在下、−１０℃〜１００℃程度の温度で行うことができる。ホスゲンの使用量は、化合物（Vb）１モルに対して、例えば０．８〜１０モル、好ましくは１〜２モル程度である。

例えば、１−アセチルオキシ−３−アミノアダマンタンをホスゲンと反応させることにより、１−アセチルオキシ−３−イソシアナトアダマンタンを得ることができる。

なお、基質の種類に応じて、イソシアナト化反応の前後において、反応成分や反応生成物のヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基、アミノ基、カルボキシル基は前記保護基により保護してもよい。これらの保護基の導入、脱離は前記と同様の方法により行うことができる。

なお、上記のアダマンタン誘導体の製造方法において、アダマンタン骨格にメチン炭素原子を少なくとも２つ有するアダマンタン化合物を、前記イミド化合物の存在下、前記ニトロ化反応に用いる窒素酸化物及び酸素と反応させることにより、１ステップで、アダマンタン骨格にニトロ基及びヒドロキシル基を導入できる。また、前記アダマンタン化合物を、前記イミド化合物の存在下、前記ニトロ化反応に用いる窒素酸化物、酸素及び一酸化炭素と反応させることにより、１ステップで、アダマンタン骨格にニトロ基、ヒドロキシル基及びカルボキシル基のうち少なくとも２種の官能基が導入された誘導体を得ることができる。反応は、目的化合物に応じて、前記ニトロ化反応、酸化反応又はカルボキシル化反応の項に記載した反応条件及び操作に準じて行うことができる。

例えば、アダマンタンを、前記イミド化合物の存在下、一酸化窒素、酸素及び一酸化炭素と反応させると、１−カルボキシ−３−ニトロ−５−アダマンタノール、１−ニトロ−３，５−アダマンタンジオール、１−カルボキシ−３，５−アダマンタンジオール、１，３，５−アダマンタントリオール、１，３−ジニトロ−５−アダマンタノール、１，３−ジカルボキシ−５−アダマンタノールなどが生成する。

ヒドロキシル基と、官能基とを有するアダマンタン誘導体の製造方法において、好ましい製造方法としては、前記式（2）で表されるイミド化合物、又はこのイミド化合物と助触媒とで構成された酸化触媒の存在下、下記式（1a）で表されるアダマンタン誘導体を、酸素酸化する方法が挙げられる。

（式中、Ｘ^２はニトロ基、保護基により保護されていてもよいアミノ基又はＮ−置換アミノ基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基により保護されていてもよいカルボキシル基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシメチル基、またはイソシアナト基を示し、Ｘ^３ａ及びＸ^４ａは同一又は異なって、水素原子、アルキル基、ニトロ基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基により保護されていてもよいアミノ基又はＮ−置換アミノ基、保護基により保護されていてもよいカルボキシル基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシメチル基、またはイソシアナト基を示す）
また、アダマンタン誘導体のさらに好ましい製造方法では、上記式（1a）において、
（ｉ）Ｘ^２がニトロ基であるとき、Ｘ^３ａ及びＸ^４ａは同一又は異なって、水素原子、アルキル基、ニトロ基である。

（ii）Ｘ^２が保護基により保護されていてもよいアミノ基又はＮ−置換アミノ基であるとき、Ｘ^３ａ及びＸ^４ａは同一又は異なって、水素原子、アルキル基、保護基により保護されていてもよいアミノ基又はＮ−置換アミノ基である。

（iii）Ｘ^２が保護基により保護されていてもよいヒドロキシル基であるとき、Ｘ^３、Ｘ^４は同一又は異なって、水素原子、アルキル基、保護基により保護されているヒドロキシル基である。

（iv）Ｘ^２が保護基により保護されていてもよいカルボキシル基であるとき、Ｘ^３ａ及びＸ^４ａは同一又は異なって、水素原子、アルキル基、保護基により保護されていてもよいカルボキシル基である。

（ｖ）Ｘ^２が保護基により保護されていてもよいヒドロキシメチル基であるとき、Ｘ^３、Ｘ^４は同一又は異なって、水素原子、アルキル基、保護基により保護されていてもよいヒドロキシメチル基である。

（vi）Ｘ^２がイソシアナト基であるとき、Ｘ^３、Ｘ^４は同一又は異なって、水素原子、アルキル基、イソシアナト基である。

なお、新規なアダマンタン誘導体の製造において、酸化方法には、慣用の酸化方法、例えば、硝酸やクロム酸を用いる酸化方法、触媒としてコバルト塩を用いる酸素酸化方法、生化学的方法などを採用してもよい。また、ヒドロキシ基の導入には、基質に、ハロゲン原子（例えば、臭素原子など）を導入し、硝酸銀や硫酸銀などの無機塩を用いて加水分解して、基質にヒドロキシル基を導入する方法を採用してもよい。

なお、ヒドロキシル基および官能基を有するアダマンタン誘導体のうち塩基性基、酸性基を有する化合物は、塩を形成することができる。例えば、カルボキシル基を有するアダマンタン誘導体は、塩基性化合物との反応により塩を形成することができる。塩基性化合物としては、例えば、アンモニアの他、前記アミノ基を有する化合物（Ia）や化合物（Id）と、ハロゲン化炭化水素との反応の項で例示の塩基性化合物（有機塩基、無機塩基など）を用いることができる。

また、ヒドロキシル基および官能基を有するアダマンタン誘導体のうち塩基性基を有する化合物、例えば、アミノ基を有するアダマンタン誘導体は、酸との反応により塩を形成することができる。酸には、例えば、無機酸（例えば、塩酸、硫酸、硝酸、塩化水素酸など）、有機酸（例えば、酢酸、プロピオン酸などの脂肪族カルボン酸、安息香酸などの芳香族カルボン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸などのアルキルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などのアリールスルホン酸など）などが含まれる。

なお、酸化反応などの反応は、バッチ式、セミバッチ式、連続式のいずれの方式でも行うことができる。反応終了後、反応生成物は、慣用の方法、例えば、瀘過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの分離手段や、これらを組み合わせた分離手段により、容易に分離精製できる。

本発明の方法では、前記式（1）で表されるアダマンタン誘導体や公知のアダマンタン誘導体を高い転化率及び選択率で、効率よく製造できる。

このようなアダマンタン誘導体は、前記のように高機能性材料（例えば、光ファイバー、光学用素子、光学レンズ、ホログラム、光ディスク、コンタクトレンズなどの光学材料、有機ガラス用透明樹脂コーティング剤、導電性ポリマー、写真感光性材料、蛍光性材料など）の原料などとして有用である。また、高い薬理活性を有する医薬、農薬を誘導する原料としても有用である。

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、赤外線吸収スペクトルは、反応生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製した後、測定した。マススペクトルデータにおける「Ac」、「Ph」は、それぞれ、アセチル基、フェニル基を示す。

実施例１
１−アセチルアミノアダマンタン（アルドリッチ社製）１０ミリモル、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド（ＮＨＰＩ）１ミリモル、バナジウム（III）アセチルアセトナート（Ｖ（ＡＡ）_３）０．０５ミリモル、酢酸２５ｍｌの混合物を、酸素雰囲気下、表１に示す条件（温度、時間）で撹拌した。反応液中の生成物をガスクロマトグラフィー分析により調べたところ、表１に示す転化率、収率で１−アセチルアミノ−３−アダマンタノール（化合物１）、１−アセチルアミノ−３，５−アダマンタンジオール（化合物２）、１−アセチルアミノ−４−アダマンタノン（化合物３）を得た。

実施例２
アダマンタン１０ミリモル、ＮＨＰＩ １ミリモル、Ｃｏ（ＡＡ）_２０．００５ミリモルを酢酸２５ｍｌ中に仕込み、混合ガス（２Ｌの一酸化炭素と、０．５Ｌの酸素との混合ガス）を封入したガスパックを反応器へ接続し、６０℃で６時間撹拌し、１−カルボキシアダマンタン、１，３−ジカルボキシアダマンタンを得た。

この１−カルボキシアダマンタン １０ミリモル、ＮＨＰＩ １ミリモル、Ｖ（ＡＡ）_３０．０５ミリモル、酢酸２５ｍｌの混合物を、酸素雰囲気下、表２に示す条件（時間、温度）で撹拌したところ、表２に示す転化率、収率で１−カルボキシ−３−アダマンタノール（化合物１）、１−カルボキシ−３，５−アダマンタンジオール（化合物２）、１−カルボキシ−４−アダマンタノン（化合物３）を得た。

実施例３
実施例２で得られた１−カルボキシアダマンタンを、酸性触媒（ｐ−トルエンスルホン酸）の存在下、過剰量のエタノールと反応させて１−エトキシカルボニルアダマンタンを得た。

この１−エトキシカルボキシアダマンタン １０ミリモル、ＮＨＰＩ １ミリモル、Ｖ（ＡＡ）_３０．０５ミリモル、酢酸２５ｍｌの混合物を、酸素雰囲気下、表３に示す条件（温度、時間）で撹拌したところ、表３に示す転化率、収率で１−エトキシカルボニル−３−アダマンタノール（化合物１）、１−エトキシカルボニル−３，５−アダマンタンジオール（化合物２）、１−エトキシ−４−カルボニルアダマンタノン（化合物３）を得た。

実施例４
枝付きナスフラスコ（５０ｍｌ）を氷水に浸漬して、減圧し、ガスパック（１Ｌ）から一酸化窒素をフラスコ内に導入するとともに、ガスパック（１Ｌ）から酸素をフラスコ内に導入した。フラスコ内が赤褐色の気体で充満し、赤褐色の気体が沈殿するとともにＮ_２Ｏ_３を主成分とする青色の液体が生成した。上記一酸化炭素の導入と酸素の導入とを繰返し、約１．５ｍｌの青色液体を生成させ、液体窒素より凍結させた。

凍結した青色液体１．８ｇ（Ｎ_２Ｏ_３換算で０．０２４モル）、アダマンタン１ミリモル、ＮＨＰＩ ０．０５ミリモル、酢酸５ｍｌを混合し、撹拌しながら温度１００℃で１０時間反応させて、１−ニトロアダマンタン、１，３−ジニトロアダマンタンを得た。

この１−ニトロアダマンタン１０ミリモル、ＮＨＰＩ １ミリモル、Ｖ（ＡＡ）_３０．０５ミリモルを酢酸２５ｍｌ中に仕込み、酸素雰囲気下、７５℃で８時間撹拌した。反応液中の生成物をガスクロマトグラフィー分析により調べたところ、１−ニトロアダマンタンの転化率７６％で、１−ニトロ−３−アダマンタノール（収率４８％）、１−ニトロ−３，５−アダマンタンジオール（収率１９％）、１−ニトロ−３，５，７−アダマンタントリオール（収率２％）が生成していた。また、これらの生成物を質量分析により調べた。
（1）１−ニトロ−３−アダマンタノール
淡黄色固体
マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：１８１、［M］⁻：１６３（-OH_２）、［M］⁻⁻：１１７（-NO_２）
（2）１−ニトロ−３，５−アダマンタンジオール
淡黄色固体
マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：１９７、［M］⁻：１７９（-OH_２）、［M］⁻⁻：１３３（-NO_２）。

実施例５
実施例４で得られた１，３−ジニトロアダマンタン１０ミリモル、ＮＨＰＩ １ミリモル、Ｖ（ＡＡ）_３０．０５ミリモル、酢酸２５ｍｌを混合し、酸素雰囲気下、８５℃で８時間撹拌したところ、１，３−ジニトロアダマンタンの転化率７９％で１，３−ジニトロ−５−アダマンタノール（収率４６％）、１，３−ジニトロ−５，７−アダマンタンジオール（収率２４％）が生成していた。
（1）１，３−ジニトロ−５−アダマンタノール
淡黄色固体
マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：２２６、［M］⁻：２０８（-OH_２）、［M］⁻⁻：１６２（-NO_２）、［M］⁻⁻⁻：１１５（-HNO_２）
（2）１，３−ジニトロ−５，７−アダマンタンジオール
淡黄色固体
マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：２４２、［M］⁻：２２４（-OH_２）、［M］⁻⁻：１７８（-NO_２）、［M］⁻⁻⁻：１３１（-HNO_２）。

実施例６
実施例２で得られた１−カルボキシアダマンタン１０ミリモル、ＮＨＰＩ １ミリモル、Ｖ（ＡＡ）_３０．０５ミリモル、酢酸２５ｍｌを混合し、酸素雰囲気下、７５℃で８時間撹拌したところ、１−カルボキシアダマンタンの転化率９４％で、１−カルボキシ−３−アダマンタノール（収率２８％）、１−カルボキシ−３，５−アダマンタンジオール（収率４８％）、１−カルボキシ−３，５，７−アダマンタントリオール（収率１０％）が生成していた。
（1）１−カルボキシ−３−アダマンタノール
白色固体
マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：１９６、［M］⁻：１７８（-OH_２）、［M］⁻⁻：１３３（-COOH）
（2）１−カルボキシ−３，５−アダマンタンジオール白色固体マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：２１２、［M］⁻：１９４（-OH_２）、［M］⁻⁻：１４９（-COOH）。

実施例７
実施例２で得られた１，３−ジカルボキシアダマンタン１０ミリモル、ＮＨＰＩ １ミリモル、Ｖ（ＡＡ）_３０．０５ミリモル、酢酸２５ｍｌを混合し、酸素雰囲気下、８５℃で８時間撹拌したところ、１，３−ジカルボキシアダマンタンの転化率８６％で、１，３−ジカルボキシ−５−アダマンタノール（収率５２％）、１，３−ジカルボキシ−５，７−アダマンタンジオール（収率２６％）が生成していた。
（1）１，３−ジカルボキシ−５−アダマンタノール
白色固体
マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：２２８、［M］⁻：２１０（-OH_２）、［M］⁻⁻：１６５（-COOH）、［M］⁻⁻⁻：１１９（-HCOOH）
（2）１，３−ジカルボキシ−５，７−アダマンタンジオール
白色固体
マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：２４４、［M］⁻：２１６（-OH_２）、［M］⁻⁻：１７１（-COOH）、［M］⁻⁻⁻：１２５（-HCOOH）。

実施例８
アダマンタン１０ミリモル、ＮＨＰＩ １ミリモル、コバルト（II）アセチルアセトナート（Ｃｏ（ＡＡ）_２）０．０５ミリモル、酢酸２５ｍｌの混合物を、酸素雰囲気下、７５℃で６時間撹拌して、１−アセチルオキシアダマンタン、１，３−ジアセチルオキシアダマンタンを得た。

この１−アセチルオキシアダマンタン１０ミリモル、ＮＨＰＩ １ミリモル、Ｖ（ＡＡ）_３０．０５ミリモルを酢酸２５ｍｌ中に仕込み、酸素雰囲気下、７５℃で８時間撹拌したところ、１−アセチルオキシアダマンタンの転化率８９％で、１−アセチルオキシ−３−アダマンタノール（収率３７％）、１−アセチルオキシ−３，５−アダマンタンジオール（収率２５％）、１−アセチルオキシ−３，５，７−アダマンタントリオール（収率１１％）が生成していた。
（1）１−アセチルオキシ−３−アダマンタノール
白色固体
マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：２１０、［M］⁻：１５１（-OAc）、［M］⁻⁻：１３３（-OH_２）
（2）１−アセチルオキシ−３，５−アダマンタンジオール
白色固体
マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：２２６、［M］⁻：１６７（-OAc）、［M］⁻⁻：１４９（-OH_２）。

実施例９
実施例８で得られた１，３−ジアセチルオキシアダマンタン１０ミリモル、ＮＨＰＩ １ミリモル、Ｖ（ＡＡ）_３０．０５ミリモルを酢酸２５ｍｌ中に仕込み、酸素雰囲気下、８５℃で８時間撹拌したところ、１，３−ジアセチルオキシアダマンタンの転化率９３％で、１，３−ジアセチルオキシ−５−アダマンタノール（収率６０％）、１，３−ジアセチルオキシ−５，７−アダマンタンジオール（収率１９％）で生成していた。
（1）１，３−ジアセチルオキシ−５−アダマンタノール
白色固体
マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：２６８、［M］⁻：２０９（-OAc）、［M］⁻⁻：１９１（-OH_２）、［M］⁻⁻⁻：１３１（-HOAc）
（2）１，３−ジアセチルオキシ−５，７−アダマンタンジオール
白色固体
マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：２８４、［M］⁻：２２５（-OAc）、［M］⁻⁻：２０７（-OH_２）、［M］⁻⁻⁻：１４７（-HOAc）。

実施例１０
１−ベンゾイルアミノアダマンタン（アルドリッチ社製）１０ミリモル、ＮＨＰＩ １ミリモル、Ｖ（ＡＡ）_３０．０５ミリモル、酢酸２５ｍｌを混合し、酸素雰囲気下、７５℃で８時間撹拌したところ、１−ベンゾイルアミノアダマンタンの転化率９１％で、１−ベンゾイルアミノ−３−アダマンタノール（収率５３％）、１−ベンゾイルアミノ−３，５−アダマンタンジオール（収率２３％）、１−ベンゾイルアミノ−３，５，７−アダマンタントリオール（収率７％）が生成していた。
（1）１−ベンゾイルアミノ−３−アダマンタノール
淡黄色固体
マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：２７１、［M］⁻：２５３（-OH_２）、［M］⁻⁻：１３３(-NHCOPh)
（2）１−ベンゾイルアミノ−３，５−アダマンタンジオール
淡黄色固体
マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：２８７、［M］⁻：２６９（-OH_２）、［M］⁻⁻：１４９(-NHCOPh)。

実施例１１
実施例２で得られた１−カルボキシアダマンタンを、酸性触媒（ｐ−トルエンスルホン酸）の存在下、過剰量のメタノールと反応させ、１−メトキシカルボニルアダマンタンを得た。

この１−メトキシカルボニルアダマンタン１０ミリモル、ＮＨＰＩ １ミリモル、Ｖ（ＡＡ）_３０．０５ミリモル、酢酸２５ｍｌを混合し、酸素雰囲気下、７５℃で８時間撹拌したところ、１−メトキシカルボニルアダマンタンの転化率９５％で、１−メトキシカルボニル−３−アダマンタノール（収率４７％）、１−メトキシカルボニル−３，５−アダマンタンジオール（収率３１％）、１−メトキシカルボニル−３，５，７−アダマンタントリオール（収率８％）が生成していた。
（1）１−メトキシカルボニル−３−アダマンタノール
白色固体
マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：２１２、［M］⁻：１９４（-OH_２）、［M］⁻⁻：１７９（-CH_３）、［M］⁻⁻⁻：１３５（-COO）
（2）１−メトキシカルボニル−３，５−アダマンタンジオール
白色固体
マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：２２８、［M］⁻：２１０（-OH_２）、［M］⁻⁻：１９５（-CH_３）、［M］⁻⁻⁻：１５１（-COO）。

実施例１２
実施例２で得られた１，３−ジカルボキシアダマンタンを、酸性触媒（ｐ−トルエンスルホン酸）の存在下、過剰量のメタノールと反応させ、１，３−ジメトキシカルボニルアダマンタンを得た。

この１，３−ジメトキシカルボニルアダマンタン１０ミリモル、ＮＨＰＩ １ミリモル、Ｖ（ＡＡ）_３０．０５ミリモルを酢酸２５ｍｌ中に仕込み、酸素雰囲気下、８５℃で８時間撹拌したところ、１，３−ジメトキシカルボニルアダマンタンの転化率９２％で、１，３−ジメトキシカルボニル−５−アダマンタノール（収率４２％）、１，３−ジメトキシカルボニル−５，７−アダマンタンジイオール（収率３６％）が生成していた。
（1）１，３−ジメトキシカルボニル−５−アダマンタノール
白色固体
マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：２７２、［M］⁻：２５４（-OH_２）、［M］⁻⁻：２３９（-CH_３）、［M］⁻⁻⁻：１９５（-COO）
（2）１，３−ジメトキシカルボニル−５，７−アダマンタンジオール
白色固体
マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：２８８、［M］⁻：２７０（-OH_２）、［M］⁻⁻：２５５（-CH_３）、［M］⁻⁻⁻：２１１（-COO）。

実施例１３
窒素雰囲気下、実施例２の方法で得られた１−カルボキシ−３−アダマンタノール１０ミリモルをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０ｍｌに溶解し、塩化チオニル１５ミリモルを３０分かけて滴下し、滴下が終了する頃に還流が開始するように昇温した。２時間還流した後、冷却し、液温を１０℃以下に保ちつつ、ジメチルアミン２５ミリモルを３０分かけて滴下し、さらに２時間撹拌した。その結果、１−カルボキシ−３−アダマンタノールの転化率９９％で、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−３−アダマンタノール（収率９５％）が生成していた。

淡黄色固体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２２３
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３６０、１６５０、７００。

実施例１４
窒素雰囲気下、実施例４の方法で得られた１−ニトロ−３−アダマンタノール１０ミリモル及びトリエチルアミン１２ミリモルをＤＭＦ１０ｍｌに溶解し、塩化アセチル１１ミリモルを４０℃で３０分かけて滴下した。さらに、４０℃で３時間撹拌した。その結果、１−ニトロ−３−アダマンタノールの転化率９９％で、１−アセチルオキシ−３−ニトロアダマンタン（収率９５％）が生成していた。

淡黄色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２１０
ＩＲ（ｃｍ^−１）：１７２０、１５７０、１３４０。

実施例１５
オートクレーブに、実施例１４の方法で得られた１−アセチルオキシ−３−ニトロアダマンタン１０ミリモル、５％Ｐｄ−Ｃ（基質に対し、Ｐｄとして１０モル％）、希塩酸１ｍｌ及びメタノール１０ｍｌを仕込み、３０ａｔｍの水素雰囲気下、８０℃で２時間撹拌した。その結果、１−アセチルオキシ−３−ニトロアダマンタンの転化率９０％で、１−アセチルオキシ−３−アミノアダマンタン（収率７０％）が生成していた。

淡黄色液体
マススペクトルデータ［M］^＋：２０９
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３１０、１６５０、１６２０。

実施例１６
１−アセチルオキシ−３−ニトロアダマンタンに代えて、実施例４の方法で得られた１−ニトロ−３−アダマンタノールを用いた以外は、実施例１５と同様の操作を行い、１−ニトロ−３−アダマンタノールの転化率９９％で、１−アミノ−３−アダマンタノール（収率９５％）を得た。

淡黄色固体
マススペクトルデータ ［M］^＋：１６７
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３７０、３３４０、１６２０、１３６０
窒素雰囲気下、上記の方法で得られた１−アミノ−３−アダマンタノール１０ミリモル及びトリエチルアミン２４ミリモルをＤＭＦ１０ｍｌに溶解し、塩化アセチル２２ミリモルを４０℃で、３０分かけて滴下し、さらに、４０℃で３時間撹拌した。その結果、１−アミノ−３−アダマンタノールの転化率９０％で、１−アセチルアミノ−３−アセチルオキシアダマンタン（収率８０％）が生成していた。

淡黄色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２５１
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３００、１６８０、１６２０
なお、上記の反応において、１−アミノ−３−アダマンタノールに代えて、１，３−アダマンタンジオールを用いて同様の操作を行ったところ、１，３−アダマンタンジオールの転化率９９％で、１，３−ビス（アセチルオキシ）アダマンタン（収率９５％）が得られた。

無色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２５２
ＩＲ（ｃｍ^−１）：１６３０、１２１０、１０２０。

実施例１７
窒素雰囲気下、実施例２の方法で得られた１−カルボキシ−３−アダマンタノール１０ミリモルをＤＭＦ１０ｍｌに溶解し、塩化チオニル１５ミリモルを３０分かけて滴下し、滴下が終了する頃に還流が開始するように昇温した。２時間還流した後、冷却し、トリエチルアミン２０ミリモルを加え、液温を１０℃以下に保ちつつ、メタノール１１ミリモルを３０分かけて滴下し、さらに２時間撹拌した。その結果、１−カルボキシ−３−アダマンタノールの転化率９９％で、１−メトキシカルボニル−３−アダマンタノール（収率９５％）が生成していた。

白色固体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２１０
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３５０、１７３０、１１３０
１−ニトロ−３−アダマンタノールに代えて、上記の方法で得られた１−メトキシカルボニル−３−アダマンタノールを用いた以外は実施例１４と同様の操作を行った。その結果、１−メトキシカルボニル−３−アダマンタノールの転化率９５％で、１−アセチルオキシ−３−メトキシカルボニルアダマンタン（収率８０％）が生成していた。

無色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２５２
ＩＲ（ｃｍ^−１）：１６６０、１６２０、１２４０。

実施例１８
窒素雰囲気下、水素化アルミニウムリチウム１５ミリモルをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５ｍｌに懸濁させ、氷浴を用いて液温を１０℃以下に保ちつつ、実施例２の方法で得られた１−カルボキシ−３−アダマンタノール１０ミリモルをゆっくりと添加した。室温に戻した後、１６時間還流した。その結果、１−カルボキシ−３−アダマンタノールの転化率９９％で、１−ヒドロキシメチル−３−アダマンタノール（収率９５％）を得た。

白色固体
マススペクトルデータ ［M］^＋：１８２
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３７０、１３８０、１１２０
１−ニトロ−３−アダマンタノールに代えて、上記の方法で得られた１−ヒドロキシメチル−３−アダマンタノールを用いた以外は実施例１４と同様の操作を行ったところ、１−ヒドロキシメチル−３−アダマンタノールの転化率９０％で、１−アセチルオキシ−３−ヒドロキシメチルアダマンタン（収率８０％）が生成していた。

無色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２２４
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３１０、１６４０、１２３０。

実施例１９
１−ニトロ−３−アダマンタノールに代えて、実施例２の方法で得られた１−カルボキシ−３−アダマンタノールを用いた以外は実施例１４と同様の操作を行ったところ、１−カルボキシ−３−アダマンタノールの転化率９０％で、１−アセチルオキシ−３−カルボキシアダマンタン（収率８０％）が生成していた。

無色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２３８
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３０００、１６４０、１６００
窒素雰囲気下、上記の方法で得られた１−アセチルオキシ−３−カルボキシアダマンタン１０ミリモルをＤＭＦ１０ｍｌに溶解し、これに粉末状のＮ，Ｎ′−カルボジイミダゾール１５ミリモルを一度に添加した。室温で１時間撹拌した後、ジメチルアミン１５ミリモル及びジアザビシクロウンデセン１５ミリモルを添加した。１００℃に加熱し、８時間撹拌した。その結果、１−アセチルオキシ−３−カルボキシアダマンタンの転化率８０％で、１−アセチルオキシ−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）アダマンタン（収率７０％）が生成していた。

淡黄色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２６５
ＩＲ（ｃｍ^−１）：１６７０、１６２０、１２２０。

実施例２０
窒素雰囲気下、１，３−アダマンタンジオール１０ミリモル及びピリジン１２ミリモルをＤＭＦ１０ｍｌに溶解し、撹拌下、室温で、塩化メトキシカルボニル１１ミリモルを滴下した。発熱が始まったところで氷冷を開始し、発熱が収まったところで、６０℃に加熱し、１時間撹拌した。その結果、１，３−アダマンタンジオールの転化率９９％で、１−メトキシカルボニルオキシ−３−アダマンタノール（収率８５％）が生成していた。

無色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２２６
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３２０、１６２０、１２４０。

実施例２１
窒素雰囲気下、１，３−アダマンタンジオール１０ミリモル及びピリジン２４ミリモルをＤＭＦ１０ｍｌに溶解し、撹拌下、室温で、塩化メトキシカルボニル２２ミリモルを滴下した。発熱が始まったところで氷冷を開始し、発熱が収まったところで、６０℃に加熱し、１時間撹拌した。その結果、１，３−アダマンタンジオールの転化率９９％で、１，３−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アダマンタン（収率９０％）が生成していた。

無色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２８４
ＩＲ（ｃｍ^−１）：１６２０、１３４０、１１７０。

実施例２２
窒素雰囲気下、１，３−アダマンタンジオール１０ミリモル及びピリジン１滴をＤＭＦ１０ｍｌに溶解し、撹拌下、メチルイソシアナート１０ミリモルを滴下した。発熱が始まったところで氷冷を開始し、発熱が収まったところで、６０℃に加熱し、１時間撹拌した。その結果、１，３−アダマンタンジオールの転化率９９％で、１−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）−３−アダマンタノール（収率８５％）が生成していた。

淡黄色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２２５
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３００、１６６０、１２７０。

実施例２３
窒素雰囲気下、１，３−アダマンタンジオール１０ミリモル及びピリジン１滴をＤＭＦ１０ｍｌに溶解し、撹拌下、メチルイソシアナート２０ミリモルを滴下した。発熱が始まったところで氷冷を開始し、発熱が収まったところで、６０℃に加熱し、１時間撹拌した。その結果、１，３−アダマンタンジオールの転化率９９％で、１−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）−３−アダマンタノール（収率９０％）が生成していた。

淡黄色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２８２
ＩＲ（ｃｍ^−１）：１６７０、１２６０、１１４０。

実施例２４
１，３−アダマンタンジオールに代えて、実施例４の方法で得られた１−ニトロ−３−アダマンタノールを用いた以外は実施例２０と同様の操作を行い、１−ニトロ−３−アダマンタノールの転化率９９％で、１−メトキシカルボニルオキシ−３−ニトロアダマンタン（収率９０％）を得た。

淡黄色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２５５
ＩＲ（ｃｍ^−１）：１６２０、１５６０、１３４０、１１７０。

実施例２５
１，３−アダマンタンジオールに代えて、実施例５の方法で得られた１−カルボキシ−３−アダマンタノールを用いた以外は実施例２０と同様の操作を行い、１−カルボキシ−３−アダマンタノールの転化率９９％で、１−カルボキシ−３−メトキシカルボニルオキシアダマンタン（収率９０％）を得た。

白色固体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２５４
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３０３０、１６７０、１６２０、１４３０。

実施例２６
１，３−アダマンタンジオールに代えて、実施例１１の方法で得られた１−メトキシカルボニル−３−アダマンタノールを用いた以外は実施例２０と同様の操作を行い、１−メトキシカルボニル−３−アダマンタノールの転化率９９％で１−メトキシカルボニル−３−メトキシカルボニルオキシアダマンタン（収率９０％）を得た。

白色固体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２６８
ＩＲ（ｃｍ^−１）：１６５０、１６２０、１４４０、１２４０。

実施例２７
１−アセチルアミノアダマンタンに代えて、１−アダマンタノールを用いた以外は実施例１と同様の操作（但し、反応温度７５℃、反応時間６時間）を行い、１−アダマンタノールの転化率９９％で、１，３−アダマンタンジオール（収率８０％）を得た。

白色固体
マススペクトルデータ ［M］^＋：１６８
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３５０、１３７０、１１１０
１−ニトロ−３−アダマンタノールに代えて、上記の方法で得られた１，３−アダマンタンジオールを用いた以外は実施例１４と同様の操作を行い、１，３−アダマンタンジオールの転化率９９％で、１−アセチルオキシ−３−アダマンタノール（収率９５％）で得た。

無色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２１０
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３５０、１７２０、１１２０
１，３−アダマンタンジオールに代えて、上記の方法で得られた１−アセチルオキシ−３−アダマンタノールを用いた以外は実施例２０と同様の操作を行い、１−アセチルオキシ−３−アダマンタノールの転化率９９％で、１−アセチルオキシ−３−メトキシカルボニルオキシアダマンタン（収率９０％）を得た。

白色固体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２６８
ＩＲ（ｃｍ^−１）：１６７０、１６３０、１４４０、１２４０。

実施例２８
窒素雰囲気下、塩化アセチル１１ミリモル及びトリエチルアミン１２ミリモルをＴＨＦ２ｍｌに溶解し、得られた溶液に、実施例１６の方法で得られた１−アミノ−３−アダマンタノール１０ミリモルのＤＭＦ（１０ｍｌ）溶液を、４０℃で３０分かけて滴下し、さらに、４０℃で３時間撹拌した。その結果、１−アミノ−３−アダマンタノールの転化率９９％で、１−アセチルアミノ−３−アダマンタノール（収率９５％）が得られた。

淡黄色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２０９
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３５０、１６７０、６９０
１，３−アダマンタンジオールに代えて、上記の方法で得られた１−アセチルアミノ−３−アダマンタノールを用いた以外は実施例２０と同様の操作を行い、１−アセチルアミノ−３−アダマンタノールの転化率９９％で、１−アセチルアミノ−３−メトキシカルボニルオキシアダマンタン（収率９０％）を得た。

淡黄色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２６７
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３００、１６５０、１６２０、１２４０。

実施例２９
１，３−アダマンタンジオールに代えて、実施例１８の方法で得られた１−ヒドロキシメチル−３−アダマンタノールを用いた以外は実施例２０と同様の操作を行い、１−ヒドロキシメチル−３−アダマンタノールの転化率９９％で、１−ヒドロキシメチル−３−メトキシカルボニルオキシアダマンタン（収率９０％）を得た。

白色固体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２４０
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３００、１６５０、１４４０、１２４０。

実施例３０
１，３−アダマンタンジオールに代えて、実施例１３の方法で得られた１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−３−アダマンタノールを用いた以外は実施例２０と同様の操作を行い、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−３−アダマンタノールの転化率９９％で、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−３−メトキシカルボニルオキシアダマンタン（収率９０％）を得た。

淡黄色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２８１
ＩＲ（ｃｍ^−１）：１６５０、１６２０、１２８０、１１７０。

実施例３１
実施例１５の方法で得られた１−アセチルオキシ−３−アミノアダマンタン１０ミリモルをトルエン（１００ｍｌ）に溶解し、得られた溶液に、ホスゲン１２ミリモルを室温で添加し、６時間撹拌した。その結果、１−アセチルオキシ−３−アミノアダマンタンの転化率９５％で、１−アセチルオキシ−３−イソシアナトアダマンタン（収率８５％）が得られた。

淡黄色液体
マススペクトルデータ［M］^＋：２３５ＩＲ（ｃｍ^−１）：２２００、１６７０、１３３０、７５０。

実施例３２
１−アセチルアミノアダマンタンに代えて、１，３−アダマンタンジールを用いた以外は実施例１と同様の操作（但し、反応温度７５℃、反応時間６時間）を行い、１，３−アダマンタンジオールの転化率９９％で、１，３，５−アダマンタントリオール（収率８０％）を得た。

白色固体
マススペクトルデータ ［M］^＋：１８４
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３２０、１３２０、１１７０
１−ニトロ−３−アダマンタノールに代えて、上記の方法で得られた１，３，５−アダマンタントリオールを用いた以外は実施例１４と同様の操作を行い、１，３，５−アダマンタントリオールの転化率９９％で、１−アセチルオキシ−３，５−アダマンタンジオール（収率９０％）を得た。

無色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２２６
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３２０、１６２０、１３２０、１１４０。

実施例３３
窒素雰囲気下、実施例３２の方法で得られた１，３，５−アダマンタントリオール１０ミリモル及びトリエチルアミン２４ミリモルをＤＭＦ１０ｍｌに溶解し、塩化アセチル２２ミリモルを４０℃で３０分かけて滴下した。さらに、４０℃で３時間撹拌した。その結果、１，３，５−アダマンタントリオールの転化率９９％で、１，３−ビス（アセチルオキシ）−５−アダマンタノール（収率８０％）が生成していた。

無色液体
マススペクトルデータ［M］^＋：２６８
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３００、１６１０、１３１０、１１５０。

実施例３４
窒素雰囲気下、実施例３２の方法で得られた１，３，５−アダマンタントリオール１０ミリモル及びトリエチルアミン３６ミリモルをＤＭＦ１０ｍｌに溶解し、塩化アセチル３３ミリモルを４０℃で３０分かけて滴下した。さらに、４０℃で３時間撹拌した。その結果、１，３，５−アダマンタントリオールの転化率９９％で、１，３，５−トリス（アセチルオキシ）アダマンタン（収率９５％）が生成していた。

無色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：３１０
ＩＲ（ｃｍ^−１）：１６２０、１３２０、１１４０。

実施例３５
１，３−アダマンタンジオールに代えて、実施例３２の方法で得られた１，３，５−アダマンタントリオールを用いた以外は実施例２０と同様の操作を行ったところ、１，３，５−アダマンタントリオールの転化率９９％で、１−メトキシカルボニルオキシ−３，５−アダマンタンジオール（収率９０％）を得た。

無色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２４２
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３２０、１６２０、１２７０。

実施例３６
１，３−アダマンタンジオールに代えて、実施例３２の方法で得られた１，３，５−アダマンタントリオールを用いた以外は実施例２１と同様の操作を行ったところ、１，３，５−アダマンタントリオールの転化率９９％で、１，３−ビス（メトキシカルボニルオキシ）−５−アダマンタノール（収率８０％）が得られた。

無色液体
マススペクトルデータ［M］^＋：３００
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３３０、１６１０、１２６０。

実施例３７
窒素雰囲気下、実施例３２の方法で得られた１，３，５−アダマンタントリオール１０ミリモル及びピリジン３６ミリモルをＤＭＦ１０ｍｌに溶解し、撹拌下、室温で、塩化メトキシカルボニル３３ミリモルを滴下した。発熱が始まったところで氷冷を開始し、発熱が収まったところで、６０℃に加熱し、１時間撹拌した。その結果、１，３，５−アダマンタントリオールの転化率９９％で、１，３，５−トリス（メトキシカルボニルオキシ）アダマンタン（収率９５％）が生成していた。

無色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：３５８
ＩＲ（ｃｍ^−１）：１６３０、１２８０、１１１０。

実施例３８
１，３−アダマンタンジオールに代えて、実施例３２の方法で得られた１，３，５−アダマンタントリオールを用いた以外は実施例２２と同様の操作を行ったところ、１，３，５−アダマンタントリオールの転化率９９％で、１−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）−３，５−アダマンタンジオール（収率９０％）が得られた。

淡黄色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２４１
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３５０、１６７０、１２８０。

実施例３９
１，３−アダマンタンジオールに代えて、実施例３２の方法で得られた１，３，５−アダマンタントリオールを用いた以外は実施例２３と同様の操作を行ったところ、１，３，５−アダマンタントリオールの転化率９９％で、１，３−ビス（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）−５−アダマンタノール（収率８０％）が得られた。

淡黄色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２９８
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３４０、１６８０、１３１０。

実施例４０
窒素雰囲気下、実施例３２の方法で得られた１，３，５−アダマンタントリオール１０ミリモル及びピリジン１滴をＤＭＦ１０ｍｌに溶解し、撹拌下、メチルイソシアナート３０ミリモルを滴下した。発熱が始まったところで氷冷を開始し、発熱が収まったところで、６０℃に加熱し、１時間撹拌した。その結果、１，３，５−アダマンタントリオールの転化率９９％で、１，３，５−トリス（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）アダマンタン（収率９５％）が得られた。

淡黄色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：３３９
ＩＲ（ｃｍ^−１）：１６７０、１３１０、１１４０。

実施例４１
枝付きナスフラスコ（５０ｍｌ）を氷水に浸漬して、減圧し、ガスパック（１Ｌ）から一酸化窒素をフラスコ内に導入するとともに、ガスパック（１Ｌ）から酸素をフラスコ内に導入した。フラスコ内が赤褐色の気体で充満し、赤褐色の気体が沈殿するとともにＮ_２Ｏ_３を主成分とする青色の液体が生成した。上記一酸化炭素の導入と酸素の導入とを繰返し、約１．５ｍｌの青色液体を生成させ、液体窒素より凍結させた。

凍結した青色液体１．８ｇ（Ｎ_２Ｏ_３換算で０．０２４モル）、実施例２７の方法で得られた１，３−アダマンタンジオール１ミリモル、ＮＨＰＩ ０．０５ミリモル、酢酸５ｍｌを混合し、撹拌しながら温度１００℃で１０時間反応させたところ、１，３−アダマンタンジオールの転化率９９％で、１−ニトロ−３，５−アダマンタンジオール（収率８０％）が得られた。

淡黄色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２１３
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３２０、１３２０、１１７０。

実施例４２
１，３−アダマンタンジオールに代えて、実施例４１の方法で得られた１−ニトロ−３，５−アダマンタンジオールを用いた以外は実施例２１と同様の操作を行ったところ、１−ニトロ−３，５−アダマンタンジオールの転化率９９％で、１，３−ビス（メトキシカルボニルオキシ）−５−ニトロ−アダマンタン（収率９０％）が得られた。

淡黄色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：３４９
ＩＲ（ｃｍ^−１）：１６５０、１５９０、１３６０、１１２０
実施例４３
１，３−アダマンタンジオール１０ミリモル、ＮＨＰＩ １ミリモル、Ｃｏ（ＡＡ）_２０．００５ミリモルを酢酸２５ｍｌ中に仕込み、混合ガス（２Ｌの一酸化炭素と、０．５Ｌの酸素との混合ガス；圧力：５ｋｇ／ｃｍ^２）を封入したガスパックを反応器へ接続し、６０℃で６時間撹拌したところ、１，３−アダマンタンジオールの転化率９９％で、１−カルボキシ−３，５−アダマンタンジオール（収率８０％）が得られた。

白色固体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２１２
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３２０、１３２０、１１７０
１，３−アダマンタンジオールに代えて、上記の方法で得られた１−カルボキシ−３，５−アダマンタンジオールを用いた以外は実施例２１と同様の操作を行ったところ、１−カルボキシ−３，５−アダマンタンジオールの転化率９９％で、１−カルボキシ−３，５−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アダマンタン（収率９０％）が得られた。

無色液体
マススペクトルデータ ［M］^＋：２４０
ＩＲ（ｃｍ^−１）：３３７０、１６７０、１４７０、１３２０。

実施例４４
実施例２の方法で得た１−カルボキシアダマンタン１０ミリモル、ＮＨＰＩ １ミリモル、Ｃｏ（ＡＡ）_２０．００５ミリモル及び酢酸２５ｍｌの混合液に、一酸化窒素と酸素とを、前者：後者（モル比）＝５：１の割合で導入しつつ、８０℃で４時間撹拌したところ、１−カルボキシ−３−ニトロアダマンタンが７０％の収率で得られた。

上記の方法で得られた１−カルボキシ−３−ニトロアダマンタン１０ミリモル、ＮＨＰＩ １ミリモル、Ｖ（ＡＡ）_３０．０５ミリモル及び酢酸２５ｍｌの混合液を、酸素雰囲気下、８５℃で４時間反応させた。反応生成物をガス−マススペクトル装置により分析したところ、１−カルボキシ−３−ニトロ−５−アダマンタノールが８０％の収率で生成していた。

実施例４５
アダマンタン１０ミリモル、ＮＨＰＩ １ミリモル、Ｃｏ（ＡＡ）_２０．００５ミリモル及び酢酸２５ｍｌの混合液に、一酸化窒素（ＮＯ）と一酸化炭素（ＣＯ）と酸素（Ｏ_２）とを、ＮＯ：ＣＯ：Ｏ_２（モル比）＝１０：１５：１の割合で導入し（圧力：２６ｋｇ／ｃｍ^２）、１００℃で６時間撹拌した。反応生成物を、ガスクロマトグラフィー及びガス−マススペクトル装置により分析したところ、アダマンタンの転化率９０％で、１−カルボキシ−３−ニトロ−５−アダマンタノール（収率５％）、１−ニトロ−３，５−アダマンタンジオール（収率１０％）、１−カルボキシ−３，５−アダマンタンジオール（収率１０％）、１，３，５−アダマンタントリオール（収率１５％）、１，３−ジニトロ−５−アダマンタノール（収率８％）、１，３−ジカルボキシ−５−アダマンタノール（収率３％）、１，３，５−トリニトロアダマンタン（収率５％）、１−カルボキシ−３，５−ジニトロアダマンタン（収率５％）、１，３−ジカルボキシ−５−ニトロアダマンタン（収率１％）及び１，３，５−トリカルボキシアダマンタン（収率１％）が生成していた。

実施例４６
アダマンタン１０ミリモル、ＮＨＰＩ １ミリモル、及びＣｏ（ＡＡ）_２０．００５ミリモルを酢酸２５ｍｌ中に仕込み、混合ガス（３Ｌの一酸化炭素と０．７５Ｌの酸素との混合ガス）を封入したガスパックを反応器へ接続し、６０℃で１２時間撹拌し、１−カルボキシアダマンタン、１，３−ジカルボキシアダマンタンと共に、１，３，５−トリカルボキシアダマンタンを得た。

この１，３，５−トリカルボキシアダマンタン１０ミリモル、ＮＨＰＩ １ミリモル、及びＣｏ（ＡＡ）_２０．００５ミリモルを酢酸２５ｍｌ中に仕込み、酸素雰囲気下７５℃で６時間撹拌したところ、転化率７６％、収率７０％で１，３，５−トリカルボキシ−７−アダマンタノールを得た。
（1）１，３，５−トリカルボキシアダマンタン
白色固体
マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：２６８、［M］⁻：２２３（-CO_２H）、［M］⁻⁻：１７８（-CO_２H）、［M］⁻⁻⁻：１３３（-CO_２H）
（2）１，３，５−トリカルボキシ−７−アダマンタノール
白色固体
マススペクトルデータ（フラグメント）
［M］^＋：２８４、［M］⁻：２６６（-OH_２）、［M］⁻⁻：２２１（-CO_２H）、［M］⁻⁻⁻：１７６（-CO_２H）、［M］⁻⁻⁻⁻：１３１（-CO_２H）

Claims (5)

1. 下記式(2)
   

   

   （式中、Ｒ^１及びＲ^２は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アシル基を示し、Ｒ^１及びＲ^２は互いに結合して二重結合、または芳香族性又は非芳香族性の環を形成してもよい。Ｙは酸素原子又はヒドロキシル基を示し、ｎは１〜３の整数を示す）で表されるイミド化合物で構成された酸化触媒の存在下、アダマンタンと、一酸化炭素及び酸素とを接触させて１，３，５−トリカルボキシアダマンタンを製造する方法。
2. 酸化触媒が、イミド化合物と遷移金属元素を含む化合物とで構成されている請求項１記載の製造方法。
3. 一酸化炭素の使用量が、アダマンタン１モルに対して１．５〜１００モルである請求項１又は２に記載の製造方法。
4. 一酸化炭素と酸素との割合が、一酸化炭素／酸素＝３０／７０〜９８／２（モル％）である請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
5. 反応温度が、１０〜１５０℃である請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。