JP4785315B2 - ノナボレート組成物およびその製法 - Google Patents
ノナボレート組成物およびその製法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4785315B2 JP4785315B2 JP2001553215A JP2001553215A JP4785315B2 JP 4785315 B2 JP4785315 B2 JP 4785315B2 JP 2001553215 A JP2001553215 A JP 2001553215A JP 2001553215 A JP2001553215 A JP 2001553215A JP 4785315 B2 JP4785315 B2 JP 4785315B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- guanidinium
- nonaborate
- compound
- sub
- crystalline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 41
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- -1 amine salt Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 10
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-O guanidinium Chemical compound NC(N)=[NH2+] ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 8
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 6
- NFFADNYONLNVOD-UHFFFAOYSA-N NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O Chemical compound NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O NFFADNYONLNVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 28
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical class NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- STIAPHVBRDNOAJ-UHFFFAOYSA-N carbamimidoylazanium;carbonate Chemical compound NC(N)=N.NC(N)=N.OC(O)=O STIAPHVBRDNOAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N guanidinium chloride Chemical compound [Cl-].NC(N)=[NH2+] PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- ANIYHRROPCRMIT-UHFFFAOYSA-N OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1 Chemical compound OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1.C1=CN=CN1 ANIYHRROPCRMIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims description 7
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XWGYEPKENCZYAX-UHFFFAOYSA-N NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.O.O Chemical compound NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.O.O XWGYEPKENCZYAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- SKTQUNFBPUMFOT-UHFFFAOYSA-N carbamimidoylazanium;dioxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound NC([NH3+])=N.NC([NH3+])=N.[O-]S([O-])(=O)=S SKTQUNFBPUMFOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012700 ceramic precursor Substances 0.000 claims description 2
- STNGULMWFPMOCE-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-butyl-3,5-dimethyl-1h-pyrrole-2-carboxylate Chemical compound CCCCC1=C(C)NC(C(=O)OCC)=C1C STNGULMWFPMOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UYAKTBUPMOOXNW-UHFFFAOYSA-N guanidine;sulfuric acid Chemical compound NC(N)=N.NC(N)=N.OS(O)(=O)=O UYAKTBUPMOOXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims 3
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract description 4
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 abstract 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 abstract 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 8
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 7
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 7
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- GZGWGVLVCCUNOD-UHFFFAOYSA-N NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O Chemical compound NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O GZGWGVLVCCUNOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JGPRMIOKMHBCMX-UHFFFAOYSA-N NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.OB(O)O Chemical class NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.OB(O)O JGPRMIOKMHBCMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001730 borate mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010429 borate mineral Substances 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- GDTSJMKGXGJFGQ-UHFFFAOYSA-N 3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 GDTSJMKGXGJFGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- AGLSQWBSHDEAHB-UHFFFAOYSA-N azane;boric acid Chemical compound N.OB(O)O AGLSQWBSHDEAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZGLRFIQMPDBDV-UHFFFAOYSA-N boric acid;guanidine Chemical class NC(N)=N.OB(O)O KZGLRFIQMPDBDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N decabromodiphenyl ether Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1OC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUTNMGCKBXKHNV-UHFFFAOYSA-P diazanium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [NH4+].[NH4+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 AUTNMGCKBXKHNV-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WBQLLPWEWOXNBX-UHFFFAOYSA-N NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O Chemical compound NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O WBQLLPWEWOXNBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBOLKTQRWMFLTA-UHFFFAOYSA-N NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.O.O.O.O.O.O Chemical compound NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.O.O.O.O.O.O JBOLKTQRWMFLTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNOBBTSUWSMDMI-UHFFFAOYSA-N NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.O.O.O.O Chemical compound NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.NC(N)=N.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.O.O.O.O FNOBBTSUWSMDMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWMNOGBFLLIFC-UHFFFAOYSA-N OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N Chemical compound OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N NOWMNOGBFLLIFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBZRRXXISSKCHV-UHFFFAOYSA-N [B].[O] Chemical class [B].[O] LBZRRXXISSKCHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- UUOQPSKNKUVOBO-UHFFFAOYSA-N boric acid;1h-imidazole Chemical compound OB(O)O.C1=CNC=N1 UUOQPSKNKUVOBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000012866 crystallographic experiment Methods 0.000 description 1
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URSLCTBXQMKCFE-UHFFFAOYSA-N dihydrogenborate Chemical compound OB(O)[O-] URSLCTBXQMKCFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000003779 heat-resistant material Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N sodium metaborate Chemical compound [Na+].[O-]B=O NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 238000002424 x-ray crystallography Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/022—Boron compounds without C-boron linkages
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
- A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
- A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/14—Boron; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B35/00—Boron; Compounds thereof
- C01B35/08—Compounds containing boron and nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, selenium or tellurium
- C01B35/10—Compounds containing boron and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B35/00—Boron; Compounds thereof
- C01B35/08—Compounds containing boron and nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, selenium or tellurium
- C01B35/10—Compounds containing boron and oxygen
- C01B35/12—Borates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/58—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
- C04B35/583—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on boron nitride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/19—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/02—Inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/146—Nitrogen-containing compounds containing a multiple nitrogen-to-carbon bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3409—Boron oxide, borates, boric acids, or oxide forming salts thereof, e.g. borax
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/38—Non-oxide ceramic constituents or additives
- C04B2235/3852—Nitrides, e.g. oxynitrides, carbonitrides, oxycarbonitrides, lithium nitride, magnesium nitride
- C04B2235/386—Boron nitrides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
本発明は、ノナボレートと称される一群のホウ酸塩化合物に関し、さらに詳しくは、グアニジニウムとイミダゾリウムのノナボレート化合物およびそれらの製造方法に関する。
【0002】
(背景技術)
ホウ酸塩化合物(すなわち、ホウ素が酸素だけと結合したホウ素化合物)は、ガラス、セラミック、難燃剤、木材保存剤、および腐食制御剤の製造を含む多くの産業上の用途に有用な化合物である。難燃剤としての使用において、ホウ酸塩化合物は、製造の容易さ、相対的に高いB2O3含量、および高脱水開始温度を含む多くの望ましい特性を有している。高脱水温度は、重合体系の高温度での処理を可能とするので、重要である。ホウ酸塩は、一般的に、重合体の難燃剤添加剤として使われる。例えば、標準UL−94難燃試験において、燃焼時間および/またはアフターグローを減少させるため、ハロゲン難燃化重合体組成物において、ホウ酸亜鉛が酸化アンチモンの部分的な代用品として、しばしば、使用される。セラミックには、普通のガラス質タイプおよび高度なセラミック材料の両方が含まれる。
【0003】
アミンボレート組成物は、植物への施肥(米国特許第4,844,725号)、金属の腐食防止(米国特許第5.100,583号)、昆虫および真菌類の駆除、木材保存(米国特許第5,061,698号)を含む種々の用途において有用であり、また、窒化ホウ素前駆体(JP95,102,965)としても有用である。高度セラミックへの前駆体として使われるホウ酸塩の場合、重要となる特性には、調製の容易さおよび熱分解生成物の適切な元素比率が含まれる。穏やかな条件下(水媒体中、大気圧又はそれに近い圧力)でそのようなホウ酸塩化合物を生産できることは、製造工程を大いに簡素化し、その経済性を改善する。また、廃水をほとんど又は全く生成しない製造法は、一般に、より経済的で、環境に対して健全な方法である。
【0004】
ホウ酸塩化合物は、一般には、ナトリウム、Na+、などのカチオン種と組合わさったメタホウ酸アニオン[B(OH)4]-などのホウ素オキソアニオンを含んだイオン形になっている。例えば、メタホウ酸ナトリウムはNa+[B(OH)4]-であり、またNa2B2O4・4H2Oまたは分解酸化物式(resolved oxide formula)Na2O・B2O3・4H2Oとしても記述される。表Iは良く知られた多数のホウ酸アニオンを、一価のカチオン(M+で表示)と組合わせて形成される対応化合物の構造式および分解酸化物式も含めて、表にしたものである。
【0005】
構造的には、これらのホウ酸塩オキソアニオンのそれぞれは、異なる形をしている。例えば、メタボレートアニオンは四面体形を持つが,テトラボレートアニオンは橋かけ八員B−O環,トリボレートアニオンは六員B−O環(ボロキシル環と呼ぶ)、ペンタボレートアニオンは共通のホウ素原子を共有する2個の六員B−O環からなり、ヘキサボレートアニオンは3個のホウ素原子と1個の酸素原子を共有する3個のB−O環からなる。これらのホウ酸塩オキソアニオンのいくつかの構造的表現を、下記の式I〜Vに示す。
【0006】
天然鉱物および合成ホウ酸塩化合物の形成において、これらのホウ素オキソアニオンは分離(有限)、すなわち、酸素ブリッジではなく、水素結合だけで隣接ホウ素オキソアニオンと結合しているか、または、それらがホウ素‐酸素を通して直接相互結合して無限鎖、シート、または3−次元骨格構造を形成している。1個から6個のホウ素原子を含む分離ホウ素オキソアニオンで構成されるホウ酸塩鉱物および合成化合物は、非常に一般的である。同様に、鉱物性プレオブラゼンスカイト(preobrazhenskite)などの、6個より多くのホウ素原子を持っている繰り返しホウ素オキソアニオン(根本的な構築ブロック)で構成された無限鎖、シート、および3次元骨格構造を含むホウ酸塩鉱物および化合物もまたよく知られている(Burns、P.C.等、“ホウ酸塩鉱物I 多面クラスタと基本構築ブロック”Canadian Mineralogist、33 1995、1132〜1133頁およびGrice,J.D.等、“ホウ酸塩鉱物IIホウ酸塩基本構築ブロックに基づいた構造のヒエラルキー”、Canadian Mineralogist、37 1999、731〜762頁)。しかしながら、6個より多くのホウ素原子を持つ分離ホウ素オキソアニオンはまれで、9個のホウ素原子を持つものはなにも報告されていない。
【0007】
グアニジニウムカチオンを含んだいくつかのアミンホウ酸塩化合物が文献として報告されている。RosenheimおよびLeyserは、炭酸グアニジニウムを対応量のホウ酸と共に、もはや二酸化炭素が発生しなくなるまで煮沸して、テトラホウ酸グアニジニウム(「ビボレート」と称している)を調製した(Z Anorg、U.Allg.Chem.,119,1921,1〜38頁)。また、彼らは、冷水中で濃縮ホウ砂(borax)溶液を塩化グアニジニウムで処理して、沈殿によりテトラホウ酸グアニジニウムを調製している。
【0008】
Hellerは、沸騰水中でホウ酸と炭酸グアニジニウムとを反応させ、構造式[C(NH2)3][B5O6(OH)4]で表されるペンタホウ酸グアニジニウム化合物を調製する方法を記述している(J.Inorg.Nucl.Chem.,Vol.30,1968,2743−2754頁)。また、エタノールと炭化水素溶媒中で、グアニジンでトリアルコキシボロン化合物を加水分解する方法で、遊離尿素を含んだ3種類の結晶性グアニジニウムホウ酸塩化合物が調製された。これらは、[C(NH2)3]2[B3O3(OH)5]・(NH2)2C=O、[C(NH2)3]3[B4O5(OH)4]・2(NH2)2C=O、および[C(NH2)3]4[B5O6(OH)7]・(NH2)2C=Oを含んでいた。
【0009】
G.H.Bowdenは、「無機、および理論化学に関するMellorの包括的論文への補足」Vol.V、ホウ素、パートA:ホウ素‐酸素化合物において、2種類のグアニジニウムホウ酸塩化合物を説明している。第一番目は、90℃の最少量の水中で、理論量の炭酸グアニジニウムとホウ酸を反応させて形成される「グアニジニウムジボレート」(すなわち、テトラホウ酸塩)、[(NH2)2=C=NH2]2O・2B2O3・4H2O、である。Bowdenは、この化合物が塩化グアニジニウムとホウ砂(borax)からも製造できることを示唆している。第二番目の化合物、グアニジニウムペンタボレート六水和物、[(NH2)2=C=NH2]2O・5B2O3・6H2O、はジボレートと同様の方法で、炭酸グアニジニウムと理論量のホウ酸から形成され、または、塩化グアニジニウムでホウ砂(borax)とホウ酸の混合物を処理しても調製できる。Bowdenは、柑橘類植物果実保存への使用の可能性について調査したいくつかのホウ酸塩化合物中にペンタボレート化合物をリストしている。
【0010】
Ono Hiroshは、「窒化ホウ素の製造方法」(JP95,102,965(JP63,011,505),1995,三井東圧化学(株))中で、グアニジンホウ酸塩化合物を不活性又は還元性雰囲気下で600℃又はそれ以上に加熱して窒化ホウ素を製造する方法を記述している。使用のために提案されたグアニジンホウ酸塩化合物は、x[C(NH2)3]2O・yB2O3・zH2Oの組成(xおよびyは1〜5、zは0〜9)であり、水中で遊離グアニジンとホウ酸又は酸化ホウ素を適切な比率で反応させて調製される。遊離グアニジンは、グアニジン炭酸塩溶液を強塩基性イオン交換樹脂カラムに通過させ、炭酸基を除去することで調製された。Hiroshiは、さらにグアニジンを置換グアニジン(R1R2NC(=NH)NR3R4、ここで、R1-4=H、アルキル、アリール、シアノアルキル、またはヒドロキシアルキルであり、R1はアミノ基であっても良い)に置換できることも示唆している。
【0011】
Tetsuo Yoshiyamaは、有機溶媒および水中での、グアニジンおよび種々の置換グアニジン化合物とアルコキシホウ素化合物との反応によるホウ酸グアニジニウム化合物(R1R2NC(=NH)NR3R4、ここで、R1-4=H、アルキル、アリール、又はヒドロキシアルキル、およびR1はアミノ基でも良い)の製造方法を記述している(「グアニジン化合物のホウ酸塩の製造方法」,JP94,041,048(JP06,041,048),1994,三井東圧化学(株)、参照.)。未置換グアニジンを使用して得た生成物は、化学組成が10.8%C、7.0%H、32.8%N、および9.3%Bである、非結晶性でアルカリ性の固体粉末であった。この組成は、Hellerにより製造された[C(NH2)3]2[B3O3(OH)5]・(NH2)2C=Oと同じである。
【0012】
本発明者は、偶然、分離ノナボレートアニオンの最初の報告例である水和ホウ酸塩型の分離ノナボレートオキソアニオンを含む一群のホウ酸塩化合物を見いだした(用語「水和ホウ酸塩」は、B−OH基を有するホウ酸塩化合物を意味し、遊離結晶水を含んでいても、いなくても良い。)。
【0013】
(発明の簡単な説明)
本発明は、分離ノナボレートアニオン、[B9O12(OH)6]3-、を含んだ一群の新規ホウ酸塩化合物に関する。この群に属するアミンホウ酸塩は、分解酸化物式A2O・3B2O3・2H2O(ここで、Aはグアニジニウム又はイミダゾリウムなどのカチオン性アミンである)を有している。また、本発明では、有意量の副生物の生成なしに、穏やかな条件下で、水溶液から結晶化によりこれら化合物を製造する方法も提供される。さらに、本発明は、最新の窒化ホウ素セラミック材料の窒化ホウ素前駆体生成における、これら新規ノナボレート化合物の使用方法も提供する。
【0014】
(発明の詳細な説明)
本発明は、分離ノナボレートオキソアニオン、[B9Ol2(OH)6]3-を含んだホウ酸塩化合物の新たな一群に関する。前記ノナボレートオキソアニオンの化学構造は以下の、式VIで示される。
【0015】
このノナボレートオキソアニオンは、グアニジニウムやイミダゾリウムなどの3個の一価カチオンと結合し、本発明の好ましい化合物を形成している。構造的には、前記ノナボレートオキソアニオンは、3個の共有ホウ素原子で結合された4個の縮合ボロキシル環(B3O3)から成っている。外側の2個のボロキシル環のそれぞれは、1個の共有および2個の非共有ホウ素原子を持ち、それぞれの非共有ホウ素原子に末端OH基を有している。2個の内側ボロキシル環のそれぞれは、2個の共有および1個の非共有ホウ素原子を持ち、非共有ホウ素原子のそれぞれに末端−OH基を有している。全体としては、このオキソアニオンは、全部で5個の四面体ホウ素センターと4個の三方晶系ホウ素センターを含む鉱物プレオブラツェンスカイトの4個のボロキシル環とは対照的に、環間で共有された3個の四面体ホウ素センターと6個の三方晶系非共有ホウ素センターを含んでいる。本発明のノナボレート化合物を、しばしば、「水和ホウ酸塩」というが、それはB−OH基が存在することによるもので、必ずしも遊離の結晶水を含んでいるわけではない。
【0016】
本発明の好ましい化合物は、化学式A3[B9O12(OH)6](式中、Aはグアニジニウムやイミダゾリウムなどの一価カチオン)を有する。このような化合物は、A2O・3B2O3・2H2Oで表される分解酸化物式を有している。
本発明の好ましい一実施例は、構造式[C(NH2)3]3[B9O12(OH)6]および分解酸化物式、[C(NH2)3]2O・3B2O3・2H2O、を持つ化合物のグアニジニウムノナボレートである。
グアニジニウムノナボレートは、B2O3含量が54%以上、脱水開始温度が200℃以上の白い微結晶性粉末である。この化合物中で、ノナボレートオキソアニオンは、ホウ酸アニオンと広範な水素結合相互作用を示す3個のグアニジニウムカチオンと結び付いている。結晶中には遊離水が全くなく、このことからこの化合物の異常に高い脱水温度が説明できる。グアニジニウムノナボレートは、大気圧下、沸点または沸点未満の水溶液中で、有意量の副産物の生成なしに調製できる。またそれとは別に、必要に応じて、100℃より高いの温度と高い圧力下でも調製可能である。この化合物は、54.8%B2O3、35.7%[C(NH2)3]2Oおよび9.5%H2Oの理論組成を有している。この物質の脱水開始温度は、多種多様な重合体素材での加工を可能とする十分な高さである。さらに、この化合物は、熱分解により窒化ホウ素を形成するための簡単なルートを提供するセラミック前駆体としての潜在的な用途も持っている。また、殺菌剤および関連した用途においても、潜在的に有用である。
【0017】
グアニジニウムノナボレートは、水媒体中、高温でのホウ砂およびホウ酸とグアニジニウム塩との反応により調製できる。グアニジニウム源には、炭酸グアニジニウム、[C(NH2)3]2CO3、(また、グアニジン炭酸塩として知られている)、塩化グアニジニウム、[C(NH2)3]Cl(また、塩化グアニジンとして知られている)、チオ硫酸グアニジニウム、硫酸グアニジニウムのような塩が含まれる。
【0018】
従来から知られている他のグアニジニウムホウ酸塩とは反対に、目的とするノナボレート化合物を得るためには、反応を特定の温度および化学薬品濃度条件下で実施しなければならない。グアニジニウム炭酸塩とホウ酸からのグアニジニウムノナボレートの生成は以下の反応に起因すると考えられている:
反応基質比率は、以前から知られている他のホウ酸グアニジニウムとは対照的に、グアニジニウムノナボレートを得る上で決定的な要件である。反応混合物のB2O3/[C(NH2)3]2O比をq値とし、生成物固形物のB2O3/[C(NH2)3]2O比率をQ値とする。q値が約2.5〜約4〜5、90℃での炭酸グアニジニウムとホウ酸の反応で、グアニジニウムノナボレートは容易に得られた。q値が2以下では、グアニジニウムテトラボレート、[C(NH2)3]2O・2B2O3・4H2Oが得られる。約5のq値では、全反応基質濃度に依存して、得られる生成物はグアニジニウムノナボレートまたはノナボレート/ペンタボレート混合物またはホウ酸になる。
【0019】
q=3(グアニジニウムノナボレートのための正確な化学量論)では、全濃度を広範囲に変えても、グアニジニウムノナボレートの生成に対して影響は全くないが、収率には影響がある。また、より高い収率はより高い濃度で得られる。q値が3.0では、グアニジニウムノナボレートは約45℃以上の温度で得られる。ノナボレートは、溶液の沸点もしくはそれより高い温度、例えば120℃、および高圧力条件でも生成する。45℃以下の温度では、グアニジニウムテトラボレートが得られる。
【0020】
グアニジニウムノナボレートは、また、以下の式2に従う、加熱水溶液中での塩化グアニジニウムとホウ砂およびホウ酸の混合物との反応などの、グアニジニウム塩とホウ酸塩との反応により調製できる。
別法として、グアニジニウムノナボレートは、グアニジニウムテトラボレート・二水和物とホウ酸との反応によっても調製できる。
【0021】
本発明の他の好ましい態様は、構造式[C3H5N2]3[B9O12(OH)6]および分解酸化物式[C3H5N2]2O・3B2O3・2H2Oで表されるイミダゾリウムノナボレートである。イミダゾリウムノナボレートは、ホウ酸とイミダゾールの化学量論的混合物水溶液からの晶出により調製できる(式3)。イミダゾリウムノナボレートは、生成物の水における比較的小さな溶解性のため、室温での取り扱いが困難になる可能性があるが、室温から最高100℃の温度で生成する。
グアニジン−ホウ酸塩およびイミダゾール−ホウ酸塩系が、広範に研究されてきたアンモニウムホウ酸塩系と対照的であることは注目に値する。アンモニウムテトラボレートとペンタボレートは良く知られているのに対して、アンモニウムノナボレートは中間的なq値では生成しなかった。
【0022】
本発明の組成物は、最新の窒化ホウ素セラミックの前駆体として潜在的な用途を持っている。例えば、グアニジニウムノナボレートはB:Nが1.0のモル比を有しており、この用途において、それが有用であることを示唆している。グアニジニウムノナボレートは1000℃未満では融解しないが、代わりに、加熱により分解し、耐熱性材料になる。グアニジニウムノナボレートは、約220℃以上に加熱されると、重量を減らしはじめるが、初期の重量損失は主にB−OH基の縮合反応による水脱離によるものである。さらに加熱していくと、いくらかのアンモニアと二酸化炭素が失われて、B:Nモル比>1のセラミック様の素材が結果として生成する。イミダゾリウムノナボレートも同様な分解挙動を示し、水の脱離は約180℃で開始される。式4は、グアニジニウムノナボレートの窒化ホウ素への変換に対して提案された反応を示すものである。この反応における窒化ホウ素の理論的な収率は48.8%である。イミダゾリウムノナボレートは同様の熱分解挙動を示す。
【0023】
(実施例)
実施例1: グアニジニウムノナボレートの合成と特性
1Lフラスコに、還流冷却器、1.0Lマントルヒータ、磁気攪拌機、および温度コントローラを取り付けた。フラスコに、225mLの脱イオン水および360.3g(2.0moles)のグアニジニウム炭酸塩を仕込み、得られた溶液を約45℃まで加熱した後、撹拌しながら、742.0g(12.0moles)のホウ酸を加えた。次いで、混合物を90℃まで加熱し、撹拌しながらこの温度に維持した。ホウ酸添加直後および加熱初期段階で、二酸化炭素の発生が認められた。混合物の撹拌を90℃で1時間維持した後、得られたスラリーを約60℃まで冷却し、ろ過により固体生成物(化合物I)を分離した。混合物の最終的なpHは約8.1であった。固体生成物を約200mLの脱イオン水で洗浄し、空気中、40℃で乾燥した。
化合物Iは、白色微結晶粉末であった。それを元素分析だけでなく、X線回折、熱重量分析でも分析した。表2で示した化学分析結果は、[C(NH2)3]2O・3B2O3・2H2Oの組成と一致している。
【0024】
化合物IのX線回折分析から、結晶性固形物が遊離水を含んでいないことが分かった。1℃/minの走査速度の熱重力分析から、脱水開始温度が約200℃であることが示された。この異常に高い脱水温度は、結晶構造中に遊離水が不足していることと一致している。化合物Iは、過剰なホウ酸が存在する時、水溶液中で安定であったが、純水中で長時間撹拌した時、分解することが見いだされた。水から再結晶すると、グアニジニウムテトラボレート・四水和物とホウ酸へ定量的に変換した。
【0025】
実施例 2: 化合物Iの単結晶X線構造
詳細なX線結晶分析を可能にする、サイズが十分に大きな結晶を得るために、混合物を1時間後にろ過する代わりに、90℃で10日間維持した以外は実施例1の処理操作に従って、化合物Iの合成を繰り返した。粉体X線回折と滴定分析により、この生成物が実施例1で得たそれと同じであることを確認した。生成物は、いくつかの粗大結晶を含んでいる部分を分離するためにスクリーンにかけた。この粗大部分から、1個の単結晶を選び、エポキシ接合剤を使ってガラス繊維に乗せ、結晶学検討用のX線回折データを収集するのに使用した。
【0026】
X線データ分析により、3個のグアニジニウムカチオンを伴った単一ホウ酸オキソアニオンを含んだ構造が明らかにされた。組成[B9O12(OH)6]3-のホウ酸オキソアニオンを、式IVで図式的に示す。このアニオンは3個の共有されたホウ素原子により結合された4個の縮合ボロキシル(B3O3)環から成っている。内側の2個のボロキシル環は、それぞれ、非共有ホウ素原子上に1個の末端−OH基を所有しており、一方、外側の2個の環それぞれは、2個の非共有ホウ素原子上に、2個の末端−OH基を持っている。このオキソアニオンは、環間に共有された3個の四面体ホウ素中心と、6個の三方晶系ホウ素中心を含んでいる。このノナボレートアニオンは、ポリホウ酸塩アニオンと広範な水素結合相互作用を示す3個のグアニジニウムカチオンと会合している。結晶中には遊離水が全く存在していない。これらの結果は、実施例1で化学分析により決定した化合物Iの組成と一致しており、すなわち分解酸化物式[C(NH2)3]2O・3B2O3・2H2Oは観察された構造式[C(NH2)3]3[B9O12(OH)6]と同じである。この化合物を、グアニジニウムノナボレートと呼称ぶ。
【0027】
実施例 3: 90℃でのB 2 O 3 ‐[C(NH 2 ) 3 ]O系の結晶化場
グアニジニウム炭酸塩とホウ酸を90℃で反応させる一連の実験を実施した。この反応方法は、B2O3:[C(NH2)3]2Oモル比を0.5:1から5.0:1の範囲にするために反応基質量を変更した以外は、実施例1と同じであった。反応混合物のB2O3/[C(NH2)3]2Oモル比をq値とし、生成物固体のB2O3/[C(NH2)3]2Oモル比をQ値とした。これら実験の結果を表3に示す。
【0028】
グアニジニウムノナボレートはq値が2より大きい時にだけ得られた。グアニジニウムノナボレートは、q値が約2.5〜4の時に容易に生成した。q=2以下では、テトラボレートだけが得られた。q=3(グアニジニウムノナボレートのための正確な化学量論)では、広範囲の濃度変化はグアニジニウムノナボレートの生成に対して全く影響を及ぼさなかったが、収率には影響を及ぼした。q=4でも、グアニジニウムノナボレートが確実に得られた。q=5では、反応生成物の組成は反応混合物の全体濃度に依存し、反応混合物濃度が低濃度の時に、グアニジニウムノナボレートが得られた。q=5では、反応基質濃度が上昇するにつれ、生成物組成は変化し、最初にグアニジニウムノナボレート及びグアニジニウムペンタボレートが生成し、それから、濃度がより増大すると、本質的に純粋なホウ酸から成る生成物が得られた。q値が5より大きく、および全体濃度が比較的低い場合、ペンタボレートが得られた。一般には、高濃度の場合、より高収率が達成されたが、最高の濃度における実験では、操作を容易に行うにはスラリーの粘度が高くなりすぎた。
【0029】
実施例 4: グアニジニウムノナボレートの生成に及ぼす温度の効果
実施例1で説明した操作に従って、反応混合物を20、45、50、60、70、90、および100℃で約1時間維持する、一連の実験を実施した。さらに、開始試薬と水の入ったフラスコをオートクレーブに置き、120℃で1時間反応させる追加実験を実施した。これらの実験結果から、q値が3.0では、約45℃以上で、化合物グアニジニウムノナボレートだけが得られることが分かった。この温度未満では、たとえ反応混合物のq値が3でも、テトラボレート生成物(Q=2)が見いだされた。結果を表4に要約した。
【0030】
実施例 5: 塩化グアニジニウム、ホウ砂及びホウ酸からの調製
1Lフラスコに、還流冷却器、マントルヒーター、磁気攪拌機、および温度コントローラを取り付けた。フラスコに、225mLの脱イオン水および47.77g(0.50moles)の塩化グアニジニウムを仕込んだ。得られた溶液を、約40℃に加熱し、次いで、攪拌しながら、72.84g(0.25moles)の四ホウ酸ナトリウム五水和物を添加した。続いて、その混合物を90℃に加熱し、攪拌しながらその温度に維持した。1時間後、得られたスラリーを約50℃に冷却し、ろ過した。混合物の最終的なpHは8.2であった。得られた白色固形物を、約200mLの脱イオン水で洗浄し、空気中40℃で乾燥した。X線回折、熱重量分析、および滴定分析により、生成物を実質上純粋なグアニジニウムノナボレートと同定した。
【0031】
実施例 6: ホウ酸とグアニジニウムテトラボレートからの調製
還流冷却器、磁気攪拌機及び温度コントローラを取り付けたフラスコに、225mL脱イオン水および86.9g(0.25moles)のグアニジニウムテトラボレート二水和物を仕込んだ。約45℃に加熱した後、撹拌しながら、30.9g(0.50moles)のホウ酸を追加した。次いで、得られた混合物を90℃に加熱し、撹拌しながら、その温度で1時間維持した。得られたスラリーを約45℃まで冷却し、ろ過した。得られた白色固形物を、約100mLの脱イオン水で洗い、次いで、105℃で乾燥した。得られた固形物をX線回折と滴定分析により、グアニジニウムノナボレートと同定した。
【0032】
実施例 7: イミダゾリウムノナボレートの調製
還流冷却器、磁気攪拌機、及び温度コントローラを装備したフラスコに、225mLの脱イオン水および70.0g(1.0moles)とイミダゾール(C3H4N2)を仕込んだ。得られた溶液を、約45℃まで加熱し、撹拌しながら、185.5g(3.0moles)のホウ酸を添加した。次いで、混合物を90℃に加熱し、撹拌しながら、その温度で1時間維持した後、45℃に冷却し、ろ過、水洗した。得られた白色粉体を、約100mLの脱イオン水で洗浄後、105℃で乾燥した。それをX線回折と滴定分析により、イミダゾリウムノナボレートと同定した。生成物の元素分析結果を、イミダゾリウムノナボレート、[C3H5N2]2O・3B2O3・2H2O、の理論分析値とともに、表5に示した。
表 5
イミダゾリウムノナボレート生成物分析結果
分析
成分 理論値 測定値
炭素、% 18.06 18.13
水素、% 3.53 3.49
窒素、% 14.04 14.12
ホウ素% 16.25 16.67
【0033】
実施例 8: 熱分解によるグアニジニウムノナボレートのセラミック材料への変換
グアニジニウムノナボレート試料10.00gをLindberg箱型炉に入れ、その炉をN2ガスで約1時間、室温でパージし、次いで、850℃に加熱した。試料を850℃で約2.5時間保持し、次いで、継続的にN2パージしながら室温まで冷却した。得られた材料は、自由流動性粉体に容易に粉砕できる固まった白色粉体であった。試料は熱分解中に5.13gの減量を起こし、48.70%の生成物収率であった。これは、式4に一致していた。
熱分解生成物のX線回折分析から、それの大部分は非晶質であるが、六方晶型窒化ホウ素を示唆するいくつかの構造を含んでいることが分かった。熱分解生成物の元素分析により以下の組成が得られた:31.93%B、16.96および17.14%N(2測定)、50.94%O(差分)。炭素または水素は全然見いだされなかった(すなわち、<0.5%)。この分析により、熱分解生成物が組成:B1.43-1.45N1.00O3.36-3.44を有することが示された。
【0034】
実施例 9: グアニジニウムノナボレートの難燃剤としての使用
臭素含有ポリプロピレン樹脂系において、グアニジニウムノナボレートを難燃剤として酸化アンチモンの代わりに一部使用した時の、残光時間に及ぼすグアニジニウムノナボレートの効果を評価するため、一連の実験を実施した。ポリプロピレン樹脂(Montell、Royal Dutch/Shellグループの子会社、からMontell 6523として市販されている)に、ポリプロピレンカップリング剤(Uniroyal Chemical Company,Inc.からPolybond 3150として市販されている)、タルク、DBDPO(デカブロモジフェニルオキシド、重合体組成物で使用される一般的ハロゲン源)、および酸化アンチモン(Sb2O3)を配合して、組成物Aを調製した。組成物B、C、およびDは、酸化アンチモンの25、50および75%をグアニジニウムノナボレート(化合物I)で置換した以外は、本質的に組成物Aと同じ組成を有していた。A、B、C、およびDの組成を表6に示した。組成物A、B、C、およびDの残光時間を標準UL−94試験法に従って評価し、試験結果を表6に示した。
【0035】
UL−94試験でのV−0等級で、標準炎を用いた、それぞれ10秒の点火による5試料の燃焼時間和(残光時間を含む)は50秒未満であり、個々の試料は10秒以上は燃焼しないことが示された。また、V−0では、燃焼だれを起こし、試料下方に置いた綿片を着火する試料がないことが示された。
【0036】
グアニジニウムノナボレートの全ての置換水準でV−0(合格)を保持したまま、残光時間の減少が達成できた。酸化アンチモンとグアニジニウムノナボレートの混合物を含む組成物(組成物B、C及びD)は、ホウ酸塩を含まず酸化アンチモンだけを含む組成物よりも、高い臭素レベルであっても、残光性能は顕著に良かった。
【0037】
本発明の種々の変更と修正は、本発明の精神を取り込む範囲内において行うことができ、これらの変更及び修正は、上述の特許請求の範囲に含まれる。
Claims (21)
- Aがグアニジニウムである、請求項1に記載の化合物。
- ホウ酸とグアニジニウム塩とを熱水媒体中で、B2O3:[C(NH2)3]2Oのモル比が約2.5:1から約5:1の範囲で反応させることを含む、請求項2に記載の結晶性ノナボレート化合物の製造方法。
- 前記反応を45℃より高い温度で行う、請求項3に記載の方法。
- 前記温度が約50℃から120℃の範囲である、請求項4に記載の方法。
- 前記グアニジニウム塩が、炭酸グアニジニウム、塩化グアニジニウム、チオ硫酸グアニジニウム、および硫酸グアニジニウムからなる群から選択される、請求項5に記載の方法。
- 前記グアニジニウム塩が炭酸グアニジニウムである、請求項5に記載の方法。
- 前記反応におけるB2O3:[C(NH2)3]2Oのモル比が約2.5:1から約4:1の範囲である、請求項5に記載の方法。
- 前記反応におけるB2O3:[C(NH2)3]2Oのモル比が約3:1である、請求項5に記載の方法。
- グアニジニウム塩とホウ酸塩とを熱水媒体中で、B2O3:[C(NH2)3]2Oのモル比が約2.5:1から約5:1の範囲で反応させることを含む、請求項2に記載の結晶性ノナボレート化合物の製造方法。
- 前記グアニジニウム塩が塩化グアニジニウムである、請求項10に記載の方法。
- 前記ホウ酸塩がホウ酸とホウ酸ナトリウムを含む、請求項10に記載の方法。
- 塩化グアニジニウムをホウ酸とテトラホウ酸ナトリウム五水和物の混合物と反応させる、請求項12に記載の方法。
- テトラホウ酸グアニジニウム二水和物とホウ酸とを熱水媒体中で、B2O3:[C(NH2)3]2Oのモル比が約2.5:1から約5:1の範囲で反応させることを含む、請求項2に記載の結晶性ノナボレート化合物の製造方法。
- Aがイミダゾリウムである、請求項1に記載の化合物。
- ホウ酸とイミダゾールとを水媒体中で反応させることを含む、請求項15に記載の結晶性ノナボレート化合物の製造方法。
- 前記反応を約20℃から100℃の範囲で行う、請求項16に記載の方法。
- 請求項1に記載の化合物を約650℃から1200℃の温度範囲で加熱することを含む、窒化ホウ素セラミック前駆体の調製方法。
- 前記化合物がグアニジニウムノナボレート及びイミダゾリウムノナボレートからなる群から選択される、請求項18に記載の方法。
- 請求項1に記載の結晶性ノナボレート化合物を有効量含む難燃性組成物。
- 臭素源、酸化アンチモン、及び請求項1に記載の結晶性ノナボレート化合物の有効量を有するタルク充填ポリプロピレンを含む難燃性組成物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US17746700P | 2000-01-21 | 2000-01-21 | |
US60/177,467 | 2000-01-21 | ||
PCT/US2001/001711 WO2001053201A1 (en) | 2000-01-21 | 2001-01-18 | Nonaborate compositions and their preparation |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003523964A JP2003523964A (ja) | 2003-08-12 |
JP4785315B2 true JP4785315B2 (ja) | 2011-10-05 |
Family
ID=22648714
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001553215A Expired - Fee Related JP4785315B2 (ja) | 2000-01-21 | 2001-01-18 | ノナボレート組成物およびその製法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6919036B2 (ja) |
EP (1) | EP1254075B1 (ja) |
JP (1) | JP4785315B2 (ja) |
AT (1) | ATE354540T1 (ja) |
AU (1) | AU2001232855A1 (ja) |
DE (1) | DE60126743D1 (ja) |
TW (1) | TW588015B (ja) |
WO (1) | WO2001053201A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006127649A2 (en) * | 2005-05-22 | 2006-11-30 | U.S. Borax Inc. | Co-biocidal formulation for polymeric materials |
ES2433249T3 (es) * | 2006-03-21 | 2013-12-10 | Borivoj Galic | Extracción de los cambios de piel |
EP1974735A1 (en) | 2007-03-28 | 2008-10-01 | Nestec S.A. | Reduction of risk of diarrhoea |
WO2012170026A1 (en) * | 2011-06-09 | 2012-12-13 | Empire Technology Development Llc | Pre-treatment for preservation of wood |
PT2607032T (pt) * | 2011-12-19 | 2020-04-29 | SWISS KRONO Tec AG | Processo para reduzir as emissões de compostos orgânicos voláteis em materiais à base de madeira e material de madeira |
CN104069610B (zh) * | 2014-06-24 | 2016-07-06 | 江西进贤消防化工实业有限公司 | 一种d类干粉灭火剂及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59157087A (ja) * | 1983-02-18 | 1984-09-06 | エチル コーポレイション | ポリボレ−トエステル類及び潤滑剤中におけるそれらの使用 |
JPS6487A (en) * | 1987-02-13 | 1989-01-05 | Ultrasyst Defense & Space Inc | Preceramic polymer of boron nitride |
JPH06228157A (ja) * | 1992-05-15 | 1994-08-16 | Rhone Poulenc Chim | トリエチニルボラジン並びにその調製及び特に、窒化硼素を本質上基剤とするセラミック製品製造における使用 |
JPH1025296A (ja) * | 1996-07-09 | 1998-01-27 | Otsuka Chem Co Ltd | 繊維状化合物及びその製造方法 |
JPH1135308A (ja) * | 1997-07-18 | 1999-02-09 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | 乱層構造窒化ホウ素(βtBN)の製造方法 |
JP2002515918A (ja) * | 1997-12-18 | 2002-05-28 | インフィニューム ユーエスエイ リミテッド パートナーシップ | 潤滑剤組成物用の摩耗防止剤 |
Family Cites Families (61)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3116326A (en) * | 1957-11-13 | 1963-12-31 | American Cyanamid Co | Dodecylguanidine salts of boric acid |
US3411891A (en) | 1966-02-23 | 1968-11-19 | Du Pont | Salts of nonahydrononaborates and their preparation |
US3860692A (en) * | 1972-03-27 | 1975-01-14 | United States Borax Chem | Sodium aluminum borate |
CA998325A (en) | 1973-04-12 | 1976-10-12 | American Cyanamid Company | Fire-retardant particleboard |
US4002681A (en) * | 1976-06-10 | 1977-01-11 | Teledyne Mccormick Selph, An Operating Division Of Teledyne Industries, Inc. | Bis-guanidinium decahydrodecaborate and a process for its preparation |
US4130585A (en) * | 1977-01-24 | 1978-12-19 | Teledyne Mccormick Selph, An Operating Division Of Teledyne Industries, Inc. | Bis-triaminoguanidine decahydrodecaborate, process for preparation, and high energy propellant |
US4164513A (en) * | 1977-11-22 | 1979-08-14 | Teledyne McCormick Selph, an operating div. of Teledyne Ind., Inc. | Amino-substituted guanidine salts of decahydrodecaboric acid |
US4202712A (en) * | 1977-11-22 | 1980-05-13 | Teledyne Mccormick Selph | Propellant and pyrotechnic with amino-substituted guanidine salts of decahydrodecaboric acid |
DE2820909A1 (de) * | 1978-05-12 | 1979-12-20 | Lentia Gmbh | Spirocyclische borverbindungen, herstellungsverfahren und flammhemmender zusatz |
US4185008A (en) * | 1978-10-10 | 1980-01-22 | Standard Oil Company (Indiana) | Flame retardant compositions |
JPH07102965B2 (ja) | 1986-06-30 | 1995-11-08 | 三井東圧化学株式会社 | 窒化ホウ素の製造方法 |
US5153157A (en) | 1987-01-30 | 1992-10-06 | Exxon Chemical Patents Inc. | Catalyst system of enhanced productivity |
PL276385A1 (en) | 1987-01-30 | 1989-07-24 | Exxon Chemical Patents Inc | Method for polymerization of olefines,diolefins and acetylene unsaturated compounds |
US5100583A (en) * | 1988-02-16 | 1992-03-31 | United States Borax & Chemical Corporation | Aqueous boron-containing compositions |
US4844725A (en) * | 1987-07-06 | 1989-07-04 | United States Borax & Chemical Corporation | Aqueous boron-containing compositions |
US5061698A (en) * | 1987-07-06 | 1991-10-29 | United States Borax & Chemical Corporation | Aqueous boron-containing compositions |
US5342553A (en) * | 1991-11-22 | 1994-08-30 | U. S. Borax Inc. | Process of making zinc borate and fire-retarding compositions thereof |
JPH0625343A (ja) | 1992-07-10 | 1994-02-01 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
JP3276405B2 (ja) | 1992-07-21 | 2002-04-22 | 三井化学株式会社 | グアニジン化合物のホウ酸塩の製造方法 |
DE69434709T2 (de) | 1993-06-07 | 2006-10-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylenelastomere |
EP1070729B1 (en) | 1993-06-07 | 2011-09-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | Transition metal compound, olefin polymerization catalyst component comprising said compound, olefin polymerization catalyst containing said component, process for olefin polymerization using said catalyst, propylene homopolymer, propylene copolymer and propylene elastomer |
JP3423378B2 (ja) | 1993-11-12 | 2003-07-07 | 三井化学株式会社 | 新規な遷移金属化合物および該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒ならびにオレフィンの重合方法 |
US5854354A (en) | 1994-04-11 | 1998-12-29 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for preparing propylene polymer composition and propylene polymer composition |
JP4026846B2 (ja) | 1994-04-11 | 2007-12-26 | 三井化学株式会社 | プロピレン系重合体組成物の製造方法およびプロピレン系重合体組成物 |
TW344746B (en) | 1994-07-06 | 1998-11-11 | Mitsui Petroleum Chemicals Ind | Unsaturated copolymer of ethylene and process for preparing the same |
US5581010A (en) * | 1994-07-22 | 1996-12-03 | Rockwell International Corporation | Semi-organic crystals for nonlinear optical devices |
TW383313B (en) | 1994-12-20 | 2000-03-01 | Mitsui Petrochemical Ind | Preparation of ethylene-alpha-olefin-nonconjugate polyene random copolymers, the copolymers obtaining which, and the use of the copolymers |
WO1996020150A1 (fr) | 1994-12-26 | 1996-07-04 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Composes de norbornene ayant des groupes polyenes en chaine, et copolymeres ethyleniques insatures produits a l'aide desdits composes |
CA2187204C (en) | 1995-02-07 | 2002-09-10 | Kenji Sugimura | Process for preparing olefin polymer |
TW326450B (en) | 1995-06-28 | 1998-02-11 | Mitsui Petroleum Chemicals Ind | Ethylene copolymer rubber, vulcanizable rubber composition containing the copolymer rubber, and process for preparing the same |
DE59610623D1 (de) | 1995-09-28 | 2003-08-28 | Basell Polyolefine Gmbh | Geträgertes katalysatorsystem, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zur polymerisation von olefinen |
GB9526126D0 (en) * | 1995-12-21 | 1996-02-21 | Univ Strathclyde | Boron compounds |
TW331569B (en) | 1995-12-29 | 1998-05-11 | Mitsui Petroleum Chemicals Ind | Unsaturated copolymer based on olefin and production and use |
KR100311595B1 (ko) | 1996-04-09 | 2001-12-17 | 나까니시 히로유끼 | 올레핀중합촉매,올레핀중합방법,및올레핀중합체조성물 |
DE19622481A1 (de) | 1996-06-05 | 1997-12-11 | Hoechst Ag | Geträgertes Katalysatorsystem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen |
US5997691A (en) * | 1996-07-09 | 1999-12-07 | Philip Morris Incorporated | Method and apparatus for applying a material to a web |
JPH10265588A (ja) | 1997-01-24 | 1998-10-06 | Mitsui Chem Inc | オレフィン系共重合体製収縮フィルム |
US6235818B1 (en) | 1997-01-30 | 2001-05-22 | Mitsui Chemicals | Hot melt adhesive composition containing α-olefin/aromatic vinyl compound random copolymer |
JP3858397B2 (ja) | 1997-01-30 | 2006-12-13 | 三井化学株式会社 | 芳香族ポリマー用顔料分散剤 |
US6255419B1 (en) | 1997-02-07 | 2001-07-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymers |
DE19757563A1 (de) | 1997-03-07 | 1999-07-08 | Targor Gmbh | Geträgertes Katalysatorsystem, Verfahren zur Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen |
WO1999005153A1 (de) | 1997-07-28 | 1999-02-04 | Targor Gmbh | Verfahren zur herstellung von metallocenen |
US6365763B1 (en) | 1997-07-28 | 2002-04-02 | Basell Polyolefin Gmbh | Method for producing metallocenes |
DE19806918A1 (de) | 1998-02-19 | 1999-08-26 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Katalysatorsystem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen |
DE19813657A1 (de) | 1998-03-27 | 1999-09-30 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Katalysatorsystem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen |
US6303727B1 (en) | 1998-05-28 | 2001-10-16 | Mitsui Chemicals Inc. | Linear triene compound and copolymer |
JP2000001512A (ja) | 1998-06-16 | 2000-01-07 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
WO1999065951A1 (fr) | 1998-06-16 | 1999-12-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Catalyseur pour polymerisation d'olefine et procede de polymerisation de cette olefine |
DE19903306A1 (de) | 1999-01-28 | 2000-08-03 | Targor Gmbh | Organometallverbindung, Katalysatorsystem enthaltend diese Organometallverbindung und seine Verwendung |
KR100380000B1 (ko) | 1998-10-23 | 2003-04-18 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 에틸렌계 공중합체 및 그 제조 방법, 이 공중합체를함유하는 수지 조성물 및 이들의 용도 |
JP2002530416A (ja) | 1998-11-25 | 2002-09-17 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | モノアリールオキシ−アンサ−メタロセン |
KR100368184B1 (ko) | 1998-12-11 | 2003-01-30 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀 중합용 촉매 및 올레핀의 중합 방법 |
ATE260945T1 (de) | 1998-12-12 | 2004-03-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Zwitterionische, neutrale übergansmetallverbindung |
DE60018870T2 (de) | 1999-01-22 | 2006-04-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Verfahren zur herstellung eines olefinpolymers und olefinpolymer |
DE19908938A1 (de) | 1999-03-02 | 2000-09-07 | Targor Gmbh | Übergangsmetallverbindung, Katalysatorsystem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen |
KR100575121B1 (ko) | 1999-06-28 | 2006-05-03 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀계 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조 방법 및 그 제조 방법에 의해 얻을 수 있는 조성물 |
JP3808243B2 (ja) | 1999-07-27 | 2006-08-09 | 三井化学株式会社 | 軟質樹脂組成物 |
EP1074557A3 (de) | 1999-07-31 | 2003-02-26 | Basell Polyolefine GmbH | Übergangsmetallverbindung, Ligandensystem, Katalysatorsystem und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen |
US6433130B1 (en) | 1999-09-23 | 2002-08-13 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Process for preparing polymer by using copper compound |
US6635727B1 (en) | 1999-11-22 | 2003-10-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene copolymer rubber, process for producing the same, and use |
DE19962744A1 (de) | 1999-12-23 | 2001-06-28 | Basf Ag | Übergangsmetall-katalysierte Polymerisation von olefinischen Monomeren in wasserhaltigem Polymerisationsmedium |
-
2001
- 2001-01-18 DE DE60126743T patent/DE60126743D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-18 AT AT01904921T patent/ATE354540T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-01-18 AU AU2001232855A patent/AU2001232855A1/en not_active Abandoned
- 2001-01-18 US US10/181,628 patent/US6919036B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-18 JP JP2001553215A patent/JP4785315B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-18 EP EP01904921A patent/EP1254075B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-18 WO PCT/US2001/001711 patent/WO2001053201A1/en active IP Right Grant
- 2001-01-19 TW TW090101327A patent/TW588015B/zh active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59157087A (ja) * | 1983-02-18 | 1984-09-06 | エチル コーポレイション | ポリボレ−トエステル類及び潤滑剤中におけるそれらの使用 |
JPS6487A (en) * | 1987-02-13 | 1989-01-05 | Ultrasyst Defense & Space Inc | Preceramic polymer of boron nitride |
JPH06228157A (ja) * | 1992-05-15 | 1994-08-16 | Rhone Poulenc Chim | トリエチニルボラジン並びにその調製及び特に、窒化硼素を本質上基剤とするセラミック製品製造における使用 |
JPH1025296A (ja) * | 1996-07-09 | 1998-01-27 | Otsuka Chem Co Ltd | 繊維状化合物及びその製造方法 |
JPH1135308A (ja) * | 1997-07-18 | 1999-02-09 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | 乱層構造窒化ホウ素(βtBN)の製造方法 |
JP2002515918A (ja) * | 1997-12-18 | 2002-05-28 | インフィニューム ユーエスエイ リミテッド パートナーシップ | 潤滑剤組成物用の摩耗防止剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW588015B (en) | 2004-05-21 |
WO2001053201A1 (en) | 2001-07-26 |
DE60126743D1 (de) | 2007-04-05 |
AU2001232855A1 (en) | 2001-07-31 |
US20030109751A1 (en) | 2003-06-12 |
EP1254075B1 (en) | 2007-02-21 |
EP1254075A4 (en) | 2005-07-27 |
ATE354540T1 (de) | 2007-03-15 |
JP2003523964A (ja) | 2003-08-12 |
US6919036B2 (en) | 2005-07-19 |
EP1254075A1 (en) | 2002-11-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Beckett | Recent advances in crystalline hydrated borates with non-metal or transition-metal complex cations | |
US2917528A (en) | Alkanolaminealkanephosphonic acids and salts thereof | |
Featherstone et al. | Synthetic apatites containing Na, Mg, and CO 3 and their comparison with tooth enamel mineral | |
US2964549A (en) | Alkanolaminealkanephosphonic acids and derivatives thereof | |
JP4785315B2 (ja) | ノナボレート組成物およびその製法 | |
Herschke et al. | The role of hydrogen bonding in the crystal structures of zinc phosphate hydrates | |
US4925641A (en) | Process for preparing aluminum borate whiskers | |
Li et al. | Ba 6 BO 3 Cl 9 and Pb 6 BO 4 Cl 7: structural insights into ortho-borates with uncondensed BO 4 tetrahedra | |
JPH11513657A (ja) | ホウ酸カルシウムの製造方法 | |
JP3867234B2 (ja) | 難溶性縮合リン酸メラミン及びその製造方法 | |
Schubert et al. | Recent studies of polyborate anions | |
Khan et al. | Growth of the transition metal oxalates in gels | |
US2749213A (en) | Stannous fluoro complex salts | |
Srinivasan et al. | Synthesis, characterization and thermal studies of magnesium (II) complexes of ortho and para-aminobenzoic acids | |
Watanabe et al. | The hydrolytic property of imidodiphosphate in solid and in an aqueous medium. | |
Martin | Coördination Compounds of Boron Bromide and Boron Iodide. | |
Bindu et al. | Six Coordinate Tris (Catecholato) Silicates of Primary Amine Residues—Synthesis, Characterization, and Thermolysis Studies. X-Ray Structures of [n-C3H7NH3] 2 [Si (C6H4O2) 3]· 1/2 (C6H14N2) and of a Bulky Secondary Ammonium Ion,[(i-C4H9) 2NH2] 2 [Si (C6H4O2) 3]· H2O | |
JP2829048B2 (ja) | 難溶性半水セッコウ繊維の製造方法 | |
US4640827A (en) | Trihydrated potassium triborate and process for reacting two borates in the solid state | |
CN102417189A (zh) | 柱状硼酸锌的合成方法 | |
Ergashev et al. | Studying the Interaction of Components in Aqueous Systems with Calcium Chlorate, Ethanolamines, Di-and Triethanolamine | |
JPS62226810A (ja) | リン変性されたケイ酸マグネシウム | |
WATANABE et al. | The synthesis and thermal property of sodium diimidotriphosphate | |
Rouse et al. | Controlling dimensionality in templated layer, chain and framework structures by combining metal fluorides with oxotetrahedra | |
Dietzel et al. | Dimeric Sandwich‐like Ion Pairs in the Crystal Structure of Tetrabutylammonium Ozonide Ammoniate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080116 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101126 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110228 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110307 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110328 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110506 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110610 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110705 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110712 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140722 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |