JPS59157087A - ポリボレ−トエステル類及び潤滑剤中におけるそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリボレートエステル類の製法と潤滑剤におけ
るこれらエステル類の使用に関する。更に詳しくは、本
発明は潤滑剤中で磨耗及び酸化抑制剤として有用なポリ
ポレートエステル類をオルト硼酸からつくる一段階方法
に関する、ポリポレートエステルは部分的にエステル化
された硼素酸化物とみなすことができる。更に特定的に
は、これらの材料は酸素原子の橋を通して互いに結合さ
れた少なくとも２個の硼素原子を含有している。そのほ
か、これらは、Ｒが置換又は未／ 置換ヒドロカルビル基である場合の式Ｒ−０−Ｂ＼の少
なくとも１個の？レートエステル基も含有して゛いる。

これらの材料は直鎖状、分枝状又は環式のものでありう
る。この部類に含まれるものは（Ｒ○）２Ｂ　−０−Ｂ
（ＯＢル、（Ｒす（ＨＯ）Ｂ　−０−Ｂ（ＯＲ）２、（
Ｄｏ）２Ｂ　０−Ｂ（ＯＲ）２及び（ＨＯ）２Ｂ−ＯＢ
（ＯＢ）（ＯＲ）ｉのよウナビスボレートエステル類、 ＲＯ／Ｂ＼。ノ＼。Ｒ のメタボレートエステル類、及び詳しく分っていない構
造をしばしばもっているより複雑な重合体材料の多くの
ものがある。

次式に示すように、アルコールとの反応によって硼酸ヲ
エステル化できることが知られている。

３ＲＯＨ＋　Ｈ３ＥＯ３’（Ｒ○）３Ｂ　＋　３Ｈｂ（
Ｊまた硼酸とアルコールとの直接反応によってビスボレ
ートエステル類がつくられることも、　１９８１年１２
月１日ウィツトフィールド（Ｗｈｉｔｆｉｅｌｄ　）等
へ公布された合衆国特許第４，３０３，４４５号で明ら
かにされた。しかし、ボレート及びポリボレートエステ
ル類は加水分解に不安定でおり、この棟の反応の生成物
は水でおる。その結果、水を除去できて反応を完了でき
なければ、普通この製法は満足なものではない。この水
分除去はこれまで十分に解決されていない困難な問題で
ある。

酸化硼素とオルト硼酸エステルとの反応によってポリ？
レートエステルを調製できることも知ら７している。し
かしこの方法は、比較的遅い反応速度のため、実用にな
らないことが多い、この方法の例は、１９６３年７月加
日にハンター（Ｈｕｎｔｅｒ　）　ヘ発行された合衆国
侍許第３，０９９，６７７号、及び１９７０年７月羽日
にサルペミニ（Ｓａｌｖｅｍｉｎｉ　）に発行された合
衆国特許第３，５２２，２８６号に記述されている。

１９７３年８月Ｕ日クネオ（Ｃｕｎｅｏ　）に発行され
た合衆国特許第３，７５５，４０８号は、ポリボレート
エステル類の二段階方法を明らかにしている。この場合
、第一段階は不活性有機液体中でオルト硼酸（８３ＰＯ
３）懸濁液を８０゛ないし２２０℃の温度に加熱り醋ト
版σるものであシ、第二段階は生ずる材料をアルコール
又はフェノールと反応させるものである。しかし、この
特許はこれらの二段階を一緒にできると教示又は示唆し
ていない１゜同様に、１９６５年８月冴日にリャオ（Ｌ
ｉａｏ　）に発行された合衆国特許第３．２０２，４９
２号は、ベンゼンのような有機溶媒と−緒に２：１モル
比のモノヒドロキシアルコールと酸化硼素を混合し、反
応水を共沸除去するために還流下に加熱することによっ
て、メタボレートエステル類をつくることができると教
示している。

１９５５年ｔｏ月１８日ローレンス（Ｌａｗｒｅｎｃｅ
　）、らに対して発行された合衆国特許第２，７２１，
１２１号及び第２．７２１，１８０号は、約３５０′な
いし約８００°Ｆ　（１７７”ないし４２７℃）の範囲
に沸点をもつ液体石油留分に、オルト硼酸及びメタ偵［
ｊ酸からなる群から選ばれる酸の存在下、酸素含有ガス
を通すことによって油溶性有機硼素化合物がつくられる
ことを明らかにしている。この方法の生成物は少なくと
も部分的には、モノボレートエステル及びビスボレート
エステルとして記述できるとの説明かある。更にこれら
の生成物か潤滑剤組成物の酸化及び磨耗特゛性を改良す
るだめの添加物として有用であることか明らかにされて
いる。

本発明は、潤滑剤中に使用される非常に効果的な磨耗及
び酸化抑制剤が、液体有機希釈剤中におけるオルト硼酸
とアルコール又はフェノールとの一段階反応によってつ
くられるという発見に関している。

本発明の一つの態様は、実質的に不活性の有機液体中で
、少なくとも３個の炭素原子のアルコール類及びフェノ
ール類からなる群から選ばれる少なくとも１個のヒドロ
キシル含有化合物にオルト硼酸を、約廓ないし約３００
℃の範囲の温度で反応させることからなるポリボレート
エステル組成物の製法である。その場合、有機液体は水
と混ざらず、標準圧力で約′８０゛ないし約３００℃の
範囲の沸点をもち、ヒドロキシ含有化合物当量のオルト
硼酸モルに対する比が約０．５ないし約１．５の範囲に
おり、反応でつくられる水は連続的に除去される。

本発明のもう一つの態様は、次の段階からなる方法によ
ってつくられるポリボレートエステル′組成物である。

（ａ）実質的に不活性の有機液体中で、少なくとも３個
の炭素原子のアルコール類とフェノール類からなる群か
ら選ばれる少なくとも１個のヒドロキシル含有化合物に
、約洲°ないし約３００℃の範囲の温度でオルト硼酸を
反応させる。その場合、有機液体は水と混ざら′ｆ”、
標準圧力で約８０°ないし約３００℃の範囲の沸点をも
ち、ヒドロキシ含有化合物当量のオルト硼酸モルに対す
る比が約０．５ないし約］、５の範囲にあシ、反応によ
ってつくられる水が連続的に除去される。（ｂ）　（ａ
）の生成物から実質的に全部の有機液体を除去する、本
発明の更に一つの態様は、上記のポリボレートエステル
組成物と組合わせた主要部の潤滑油からなる潤滑剤組成
物である。

本発明の一つの目的は、油溶性ポリボレートエステル類
の新しい製法を提供するにある。

本発明のもう一つの目的は、油溶性ポリボレートエステ
ル類の改良された製法を提供するにある。

本発明の更に一つの目的は、磨耗及び酸化を抑制するた
めに収滑油中に使われる改良されたポリボレートエステ
ル組成物全提供するＫある。

本発明の更に一つの目的は、水分に感受性のある組成物
類の水への許容度を改良するために使用テキるポリボレ
ートエステル類を提供するにある。

本発明のなおも一つの目的は、混濁物及び沈降物の減少
した油溶性ポリボレートエステル組成物を提供するにあ
る。

本発明に従ってつくられる油溶性ポリボレートエステル
組成物が、潤滑剤組成物用のすぐれた磨耗及び酸化抑制
剤であることを我々は発見した。

加うるに、不発明のポリボレートエステル組成物類は、
他の方法でつくられる生成物に比べて減少した混濁物及
び沈降物をもっている。しかも、本発明のポリボレート
エステル類は、水に感受性のある潤滑剤組成物の水に対
する許容度を改良するために使用できることを我々は発
見した。

ポリボレートエステル類は酸化硼素とアルコール又はフ
ェノールとの反応によって、及び酸化硼素とトリアルキ
ルボレートとの反応によってつくることができるが、生
ずる生成物は普通には沈降物を含有し、しばしばゼラチ
ン状物質を沈殿することを我々は見い比した。これらの
油不溶性沈降物や沈殿のため、このような生成物は初め
にろ過さｎないと、潤滑剤組成物へ取り入れるには不適
当である。しかし、本発明方法によってつくられるポリ
ボレートエステル類は、沈降物を含まず、沈殿物を出さ
ないことを我々は発見した。その結果、本発明のポリボ
レートエステル組成物類は、濾過せずに潤滑剤組成物へ
直接に取り入れることができる。

不発明のボＩＪ　ｙｊ＋’レートエステル組成物類は、
約８０°ないし３００℃の範囲に沸点をもつ揮発性有機
液体中で、アルコール類とフェノール類からなる群から
選ばれる少なくとも１個のヒドロキシル含有化合物との
反応によって、オルト硼酸から一段階でつくられるっ純
粋なアルコール又はフェノールを使用できるか、二つ以
上のアルコール又はフェノールの混合物も使用できるこ
とは認められようつ本発明の実施に用いるのに適したア
ルコール類又はフェノール類は、少なくとも３個の炭素
原子を含有するこのような材料全部を包含している。

もちろん適当なアルコール類が他の官能基を含有できる
ことも認められようつこれらの基はアルコキン、アリー
ロキシ、カル？アルコキシ及びハロゲン基を包含するが
、それらに限定はされない。

３個未満の炭素原子を含有するアルコールの使用は普通
は望ましくない。というのは、このようなアルコールは
油に不溶のポリボレートニスｆ　ルＭを形成するためで
ある。本発明方法は、脂肪族アルコール類によって実施
されるのか好ましい。４〜１８個、好ましくは４〜８個
の炭素原子を含有するモノヒドロキシアルコール類は、
入手が容易で、粘度や揮発性のような物理性状をもつた
めに、潤滑剤添加物として使うのに非常に満足できるポ
リボレートエステル類を生ずるので、特に好適である。

適当なアルコール類は１−ヘキサノール、１−ブタノー
ル、１−ペンタノール、２〜ペンクノール、２−メチル
−１−プロパツール、４−メチル−２−梨ンタノール、
ドデシルフェノール、ノニルフェノール、エチルフェノ
ール、２−メｆルー２−ブタノール、１−オクタツール
、２−オクタツール及び１，６−ヘキサンジオールを包
含するが、これらに限定はされない。

本発明方法におけるヒドロキシル含有化合物当量のオル
ト硼酸モルに対する比は、約０．５ないし約１．５、好
ましくは約０，７ないし約１．２の範囲にあるのが望ま
しい。ヒドロキシル含有化合物の当量か、この材料中の
ヒドロキンル基の数に基づいて計算されることは、娼然
認めらγしよう。例えば、モノヒドロキノアルコール又
はフェノールを使用する時には、アルコール又はフェノ
ールのオルト硼酸に対するモル比は約０．５ないし約１
．５、好ましくは約０．７ないし約１．２の範囲にある
のが望ましい。

本発明によるオルト硼酸とヒドロキシル含有化合物との
反応は、約８０’　＆いし約３００°Ｃ及び好ましくは
約１００°ないし約３００℃の範囲に沸点をもち水と混
ざらない実質的に不活性の有機液体中で行なわれる。こ
の有機液体は、エステル化反応中に生成する水を除去す
るために、また固体を含まないボリボ゛レートエステル
生成物の形成を確実にするために必要である。そのほか
、有機液体は反応混合物の粘度全都合よく制御で・きる
ようにし、反応体間の接触を促進もする。有機液体はオ
ルト硼酸とアルコール又はフェノール出発材料及びポリ
ボレートエステル生成物に対して実質的に不活性でなけ
ればならない。適当な有機液体はベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン及びヘプ
タンを包含するが、これらに限定はされない。

本発明の実施に使われる有欅液体の正確な量は臨界的で
はない。しかしその量は、エステル化反応中に生成する
水を除去するのに適した量でなければならない。そのほ
か、有機液体量はオルト硼酸との分散液の形成に必要な
訃より過剰であるのが好咬しい。

本発明によるオルト硼酸とヒドロキシル含有化合物との
反応は、約８（）°ないし約３００°Ｃ１好甘しくは約
８０°ないし約２００℃の範囲の温度で実施できる。

この温度範囲内の沸点をもつ有機液体中で還流温度で反
応を行なうと好都合である。所望により、空気酸化の結
果として起ｐうる分解を排除するだめに、窒素のような
不活性雰囲気下に反応を実施できる。

反応過程で生成する水は、生成され次第除去していかな
ければならない。これは有機液、滓によって容易に行な
われ、水と低沸点共沸混合物を生成する有機液体中で還
流温度で反応を行ない、反応混合物から共沸混合物を蒸
留することによって水を除去すると都合よく達成される
。このような有機液体は、例えばベンゼン、トルエン及
びキシレンを包含する。

オルト刊１１酸を純粋な固体として反応混合物中へ取り
入れることができる。しかし、非常に望ましい代わりの
方法は、鉱油中のスラリー又は懸濁液としてオルト硼酸
を加えるものである。この代わりの方法は本発明の実施
中にオルト硼酸を扱う際の取扱い性を改良する。という
のは、スラリーや唐濁液は固体τ′斥〈液体として操作
できるからである。

オルト硼酸とヒドロキシル含有化合物との反応終了後、
有機液体の除去によってポリボレートエステル生成物を
単離できる。慣用技術例えば蒸留によって有機液体を除
去できる。所望により、有機液体の除去を容易にするか
完了させるために、窒素のような不活性ガス流を加熱さ
れた材料中に通すことができる。

本発明方法の好ましい態様は、揮発性有様液体と潤滑油
との混合物中でオルト硼酸をヒドロキシル含有化合物に
反応させるものである。この目的に適した潤滑油は、水
と混ざらず、標準圧力で約１足隻先１ ３００℃ｔすｔｆｌ＋力沸点全沸点ている。このような
潤滑油は鉱油とオレフィン重合体を包含するが、これら
に限定はされない。しかし鉱油が一般に好ましい。本発
明のこの態様で反応混合物へ取り入れられる潤滑油の量
は、オルト硼酸とヒドロキシ含有化合物を合わせた量の
例えば約０．３ないし約２０倍、好ましくは約０．５な
いし約２倍の、広い範囲にある。

本発明の反応混合物中に潤滑油の追加的存在は、二つの
主な理由から非常に望ましい。まず第一に、油は比較的
非揮発性であり、よｐ揮発性の有機液体が反応混合物か
ら除去される時に、ポリボレートエステル生成物と一緒
にとど才っでいる。その結果、損滑油中のポリボレート
エステル濃厚物が生じ、これが最終潤滑剤組成物の調製
における配合成動として使うのに非常（テ瀾足々ものと
々っている。本発明方法によってつくられる紗枠々月？
リボンートエステル類は、極めて粘性であることが多く
、このｄ、を厚物の潤滑油が取扱性を改良するのに役立
つ。第二に、ポリボレートエステル類は加水分解に不安
定であり、水との接触によって急速に分解する。この直
接につくられる濃厚物中の潤滑油は水と混ざらず、従っ
て空気中の湿りとの接触や水との偶発的な接触からポリ
ボレートエステルを保護する役割を果たす。

本発明方法に従ってつくられるポリボレートエステル類
は、単純な混合によって潤滑油へ取り入えするととがで
きる。適当な潤滑油は例えば鉱油；オレフィン市合体、
ポリオキシプロピレン及びあるジカルボン酸ジエステル
類のような合ルｙ材料；棉央油、とうもろこし油及びひ
まし油のような丘物油；及びラード油とマソコウ鯨油の
ような動物油を包含する。潤滑油組成物は、典型的には
ポリボレートエステル生成物と絹み台わせた主臀部の１
＋７１滑油からなり、その場合ポリボレートエステルる
。

適当な基油中に本ポリボレートエステル生成物約５ない
し約７５重量係又はそれ以上を含有する濃厚力を、単独
で、又は他の間知の潤滑油添加物と絹み合わせて、＃宇
条件に対して望んでいる割合で「１１滑油との配合のた
めに使用でき、またＩリボレートエステル生成物の約０
．０１ないし７約１５重８％を含有する完成品をん−え
るように使用できる。

本発明のポリボレートエステル生成物は、仙の便用の潤
滑油添加物と糾み合わせて使用できる。

これらの添加物は抑制剤、イヴ圧剤、順環改質剤、酸化
防止剤、暦耗抑８ｉ１１剤、洗剤、分散剤、消泡剤、粘
度指数改良剤、及び流動点降下剤を包含するが、これら
に限定はされない。

以下の実施例は不発明全例示するためのみ意図されてお
り、制限を加えるものと考えられてはならない。

実施例１ トルエン４００２中の２−メチル−ｘ−プロｉ４　／−
ル５１４ｙ　（１１，０モル）とオルト硼酸６２０ｆ　
（１０，０モル）の混合物を大気圧下に遭′流温度で加
熱し、共沸混合物の形成によって連続的に水を除去した
。

８時間後、７ｋ　３７５　ｍｌ　（理論の１０２　％　
）を集めた。

生ずる透明な反応混合物からトルエンを剤貿し、残留物
を１６６℃の最終温度に加熱した。次にトルエンの残留
痕跡惜は、１６６℃の温１ψで１時間、残留物に彎少流
を通すことによって除去された。生ずるポリボレートエ
ステルは透明な液体で、８．４係の４１１１来を含有し
７た。

実施例２ キシレン３００７中の１−ヘキサノール５５０１ｉ′（
５，３Ｓモル）とオルト硼酸：う１０り（５，０１モル
）の混合物を大気圧下に還流温度で加熱し、共沸混合物
の形成によって水を連続的に除去した。水１７９〃１６
（理論の９７係）を回収後、反応混合物に１８２°Ｃの
温度で窒素流を毎分０．９４ｔの速度で１時間通すこと
によって、反応混合物からキシレンを除去した。生ずる
ポリボレートエステルは透明な液体で７．７％の硼素を
含有した。

実施例３ キシレン３００２中の４−メチル−２−ペンタノール５
５ｏｔ　（５，３８モル）とオルト硼酸３１０グ（５，
０１モル）との混合物を大気圧下に還流温度で加熱し、
共沸混合物の形成によって水を連続的に除去する、反応
混合物からの水発生が止んだら、１８２℃の温度で混合
物に窒素流を毎分０．７１ｔの速度で１時間通すことに
よって揮発性材料を除去した。生ずるポリボレートエス
テルは透明な液体で、６．４係の硼素を含有した。

実ｔイＵ例４ キシレン２００９中の１−ブタノール４０７ｆ（５，４
９モル）とオルト硼酸３１０ｆ　（５，０１モル）の混
合物を大気圧下に還流温度で加熱し、共沸混合物の形成
によって水を連続的に除去した。水１８４ｍ／’（理論
の１００　％　’）を回収後、１８２℃で混合物に腎素
流を１時間通すことによって揮発性材料を混合物から除
去した。生ずるポリボレートエステルは透明な液体であ
り、９．４％の硼素を含有した。

実施例５ トルエン１００７中の１−ブタノール５ｏｏｙ（６，７
５モル）とＱ化硼紫７ｏ　９（］−００１モルの混合物
を大気圧下に還流湯度で加熱し、共沸混合物の形成によ
って水を連続的に除去した。水５７　ｄを回収後、連動
の酸化硼素１２ｏｑ　（１，７２モル）を加え、水を除
去しながら追加の水２２　ｒｒｔｉを回収する寸で加熱
を約νけた。生ずる混合物からトルエンを蒸留し、残留
′吻を１７１°Ｃの最終１品度才で加熱すると、７．２
係のｆｄ！１１朱を含有する誘明な流体生成物を生じた
。しかし、室Ｙ昌で一夜放置した後、生成物から沈殿物
か生じた。

実施例６ 実施例２のボリボ゛レートエステル生成′Ａ刀が４°、
！Ｉ滑油糾成物中に取り入れられた時の廟耗抑制斉１１
としてその叶力を、第１表に示す２釉の司滑油絹放物を
使用してフォード２．３１エンジンで評価した。

各試験に新しいカムシャフトを用い、各々の処方剤での
９０時１８４１の運転後、エンジンのカム磨耗を調べた
。ポリボレートエステルを含まない潤滑剤Ａは平均４１
ミクロンのカム宅耗を生じた。実施例２のポリボレート
エステル０．５２重重量％含有する潤滑剤Ｂ　（ｒｉ、
平均２４ミクロンの力ｌ、　Ｊｆ、耗を生じた。

その結果、ポリボレートエステルを使うと平均カム磨耗
が４１係減となった。

基　　油　　　　　　　　　　　　　　　　　　７６．
６　　　　７６．１マンニッヒ分散斉：　　　　　　　
　　　　　５．５　　　　　５．５オーバーベースドカ
ルシウムフエ不−）　　　　　　３．６　　　　　　３
．６ジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛　　　　　　　１
　、４９　　　　　　１　、４９オーバーベースドスル
ホン酸マクネシウム０．５　　　　　　０．５スルホン
酸カルシウム　　　　　　　　　２．５　　　　　２．
５サビ止め剤　　　　　　　　　　　　　　０．２　　
　　　０．２才レフイン共重合体粘度指数改良剤　　　
　９．．６　　　　　９．６実ｍ例１のポリボレートエ
ステル　　　　０．０　　　　　０．５２（１）　　潤
滑剤ＡとＢの調製に２いて植々の添加物とそれらの童は
同じであるが、但し潤滑剤Ａはポリボレートエステル金
含有していない。

（２）各成分量は重量％で表わＩ〜である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、約８０′ないし約３００℃の範囲の温度で実質的に
   不活性の有機液体中で、少なくとも３個の炭素原子のア
   ルコール類とフェノール翻からなる群から選ばれる少な
   くとも１個のヒドロキシル含有化合物に、オノにト硼酸
   を反応させることからなるポリボレートエステル糸目放
   物の製法であって、この有機液体は水と混ざらｒ゛コ標
   準圧力で約８０°ないし約３００°Ｃの範囲の沸点をも
   っており、ヒドロキシ含有化合物当量のオルト硼酸のモ
   ルに対する比は約０．５ないし約１．５０翁・囲にあり
   、反応によって生ずる水が連続的に除去される場合の方
   法。 ２、水が翁機欣体との共沸混合物の形成によって除去さ
   れる、特許請求の範囲第１項による方法。 ３、ヒドロキシ、ル含有化合物が脂肪族アルコール類か
   らなる群から選ばれる、特許請求の範囲第２項による方
   法。 ４、ヒドロキシル含有化合物が４〜８個の炭素原子を含
   有するモノヒドロキシ脂肪族アルコールからなる群から
   選ばれる、特許請求の範囲第３項による方法。 ５、ヒドロキシ含有化合物当量のオルト硼酸モルに対す
   る比が約０．７ないし約１．２の範囲にある、特許請求
   の範囲第４項による方法。 ６、　　有機液体がベンゼン、トルエン及びキシレンか
   らなる群から選ばれる、特許請求の範囲第５項による方
   法。 ７、＠重圧力で約３００℃を赫えた沸点をもった水と混
   ざらない潤滑油の追加存在下に反応が行なわれる、特許
   請求の範囲第６項による方法。 ８、＠滑油が鉱油である、特許請求の範囲第７項による
   方法。 ９、鉱油量が°オルト硼酸とヒドロキシル含有化合物を
   一緒にした重量の約０．３ないし約加倍である、特許請
   求の範囲第８項に′よる方法。。 １０、次の・段階からなる方法によってつくられるポリ
   ボレートエステル組成物。 （ａｌ　　実質的に不活性の有機液体中で、約８（１°
   ないし約３００℃の範囲の温度で、少なくとも３個の炭
   素原子のアルコール類とフェノール類からなる群から選
   ばれる少なくとも１個のヒドロキシル含有化合物にオル
   ト硼酸を反応させる。その場合に、有機液体は水と混ざ
   らず、標臨圧力で約８０°ないし約３００℃の範囲の沸
   点をもち、ヒドロキシ含有化合物当量のオルト硼酸モル
   に対する比は約０．５ないし約１．５の範囲にあシ、ま
   た反応によってつくられる水は連続的に除去される。 ｆｂｌ　　ｆａ）の生成物から実質的に全部の有機液体
   を除去する。 １】、水が有機液体との共沸温合物の形成によって除去
   される、特許請求の範囲第１Ｏ項による１２、ヒドロキ
   シル含有化合物が脂肪族アルコールからなる群から選ば
   れる、特許請求の範囲第１１項による組成物。 Ｊ：（、ヒドロキシル含有化合物が４〜８個の炭素原子
   を含有するモノヒドロキシ脂肪族アルコール類からなる
   群から選ばれる、特許請求の範囲第１２項による組成物
   。 １４、ヒドロキシ含有化合物、８！ｌＩ量のオルト硼酸
   モルに対する比が、約０．７ないし約１．２の範囲にあ
   る、特許請求の範囲第１３項による組成物、１５、　　
   有８液体カー＜ンゼン、トルエン及びキシレンからなる
   群から選ばれる、特許請求の範囲第１４項による組成物
   。 １６、水と混ざらないで標準圧力で約３００℃を越える
   沸点をもつ潤滑油の追加存在下に反応が行なわれる、特
   許請求の範囲第１５項による組成物。 １７、潤滑油が鉱油である、特許請求の範囲第１６項に
   よる組成物。 １８、鉱油量がオルト硼酸とヒドロキシル含有化合物を
   一緒にした重量の約０．３ないし約２０倍である、特許
   請求の範囲第１７項による組成物。 １９、約８０°ないし約２００℃の範囲の温度で反応が
   行なわれる、特許請求の範囲第１５項による組成物。 刈、特許請求の範囲第１０項のポリボレートエステル組
   成物と絹み合わせた主要部の潤滑油からなり、その場合
   にポリボレートエステル組成物情が潤滑剤組成物の約０
   ．０１ないし約１５重彊゛係であるような潤滑剤組成物
   、