JP4775606B2 - 水性顔料分散液の製造方法 - Google Patents
水性顔料分散液の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4775606B2 JP4775606B2 JP2000073725A JP2000073725A JP4775606B2 JP 4775606 B2 JP4775606 B2 JP 4775606B2 JP 2000073725 A JP2000073725 A JP 2000073725A JP 2000073725 A JP2000073725 A JP 2000073725A JP 4775606 B2 JP4775606 B2 JP 4775606B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pigment dispersion
- aqueous pigment
- parts
- ink
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は,水性顔料分散液の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
水を主成分とする液媒体中に顔料を分散して成る水性顔料分散液は,顔料,水,有機溶剤,樹脂,アルカリ剤を配合し分散機を用いて分散処理を行うのが一般的である。例えば,顔料の分散方法としては特開平1−204979号公報が挙げられ,ペン先乾燥性に優れたインクの検討例が,また,特開平1−249869号公報には顔料インクを使用したインクジェット記録方式が記載されている。
【0003】
しかしながら,従来の水性顔料分散液の分散安定性は不十分であり,インクジェット記録用インクとして用いた場合,特にサーマル方式での吐出特性は満足出来るものではなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は,前述した従来技術の問題点を解決し,分散安定性,長期保存安定性に優れた水性顔料分散液,とりわけインクジェット記録用インクとしたときの吐出特性に優れた水性顔料分散液の製造方法を提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは,上記課題を解決すべく鋭意検討した結果,少なくとも(A)スチレンモノマーと(B)酸基を有するモノマー成分を有する共重合樹脂と顔料で得られる水性顔料分散液において,樹脂と樹脂を溶解可能な有機溶剤と水を用いて樹脂を分散または溶解し,この溶液から有機溶剤を除去して得られた樹脂溶液を用いて顔料を分散させることにより,分散安定性に優れた水性顔分散液が得られることを見出した。
【0006】
すなわち本発明は,少なくとも(A)スチレンモノマーと(B)酸基を有するモノマー成分とを含む共重合樹脂と顔料から成る水性顔料分散液において,
(1)共重合樹脂を溶解可能な有機溶剤と水を必須成分として,該共重合樹脂を分散または溶解させて水性媒体を得る工程,
(2)(1)の水性媒体から有機溶剤を除去する工程,
から得られた樹脂溶液を用いて顔料を分散させることを特徴とする水性顔料分散液の製造方法を提供するものである。
【0007】
スチレンモノマーと酸基を有するモノマー成分とを含む樹脂を分散又は溶解させて水性媒体とする場合には,有機溶剤を含む水溶液中ではこのような樹脂がランダムに分散又は溶解していると考えられる。この溶液から有機溶剤を除去すると,樹脂はスチレンモノマーのような非水溶性モノマーを核に水溶液中でミセル化または高分子配向を生じると考えられる。本発明では,このように樹脂をミセル化または高分子配向を生じさせることで,樹脂の顔料表面に対する吸着力,親和性を効果的に引き出し,効率良く樹脂中に顔料を取り込ませることが可能となると考えられる。このため,分散安定性,長期保存安定性に優れた水性顔料分散液を提供できるのである。
【0008】
酸基を有するモノマー成分としては水溶性モノマー成分が好ましく,例えば(メタ)アクリル酸,無水マレイン酸等が挙げられるが,本発明では,特に(メタ)アクリル酸に由来する構造を有しているものが好ましい。
【0009】
本発明による水性顔料分散液は少なくともスチレンモノマーと酸基を有するモノマー成分とを含む共重合樹脂であるが,樹脂の顔料への吸着力の点および顔料の分散安定性の点からすれば,共重合樹脂中の〔(A)スチレンモノマー+(B)酸基を有するモノマー成分〕の含有率が10〜100質量%であり,かつ,(A)スチレンモノマーと(B)酸基を有するモノマー成分との質量比率が(A):(B)=9:1〜1:9であることが好ましい。
【0010】
より好ましくは共重合樹脂中の〔(A)スチレンモノマー+(B)酸基を有するモノマー成分〕の含有率が50〜100質量%であり,かつ,(A)スチレンモノマーと(B)酸基を有するモノマー成分との質量比率が(A):(B)=9:1〜3:7である。
【0011】
また,長期的な保存安定性の点からは,樹脂の酸価は60〜300mgKOH/gが好ましく,特に100〜180mgKOH/gの範囲が好ましい。
なお酸価とは,樹脂1gを中和するに必要な水酸化カリウム(KOH)のミリグラム(mg)数を言い,mgKOH/gで表す。
【0012】
スチレンモノマーと酸基を有するモノマー成分とを含む共重合樹脂を溶解可能な有機溶剤は,樹脂に対して良溶媒として機能するものであり,樹脂に応じて適宜選択することができる。例えばアセトン,ジメチルケトン,メチルエチルケトン等のケトン系溶剤,メタノール,エタノール,イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤,クロロホルム,塩化メチレン等の塩素系溶剤,ベンゼン,トルエン等の芳香族系溶剤,酢酸エチルエステル等のエステル系溶剤,エチレングリコールモノメチルエーテル,エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤,アミド類等樹脂を溶解させるものであれば使用可能である。
【0013】
本発明の水性顔料分散液の製造方法においては,共重合樹脂を溶解可能な有機溶剤と水を必須成分として,共重合樹脂を分散又は溶解させて水性媒体を得た後,この水性媒体から有機溶剤を除去するものであるが,この除去する工程における作業効率の点,および樹脂の溶解性の点からいえば低沸点の有機溶剤が好ましく,特にMEKが好ましいのである。このような有機溶剤の含有量としては水性媒体全量に対して5質量%以上であればよく,特にMEKを用いた場合には水への溶解度は15質量%程度であるものの,本発明では水と相分離しても使用可能である。
【0014】
上述のようにして得られる樹脂溶液は酸性を示すことから,通常インクとして用いる場合には,インク容器あるいはインク使用部材に対する腐食等を防止するために,樹脂溶液の一部又は全部を中和させる。
このような中和操作を行うには,上述の樹脂溶液を用いて顔料を分散させて水性顔料分散液とする際にアルカリ剤を用いてもよいが,共重合樹脂を溶解可能な有機溶剤と水を必須成分として,共重合樹脂を分散又は溶解させて水性媒体を得る工程においてアルカリ剤を併用し,その後有機溶剤を除去することが好ましい。
こうすることにより,共重合樹脂はスチレンモノマーのような非水溶性モノマー成分を核に水溶液中で効率良くミセル化または高分子配向を生じるのである。
【0015】
酸基を有するモノマー成分を中和するアルカリ剤としては,例えば水酸化ナトリウム,水酸化カリウム,水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物,アンモニア,トリエチルアミン,モルホリン等の塩基性物質の他,トリエタノールアミン,ジエタノールアミン,N−メチルジエタノールアミン等のアルコールアミン等の塩基が使用可能である。
【0016】
樹脂の酸価に対するアルカリ剤による中和率は,顔料の粒子径と分散安定性から30〜200モル%相当が好ましく,特に40〜120モル%が好ましい。
スチレンモノマー比率,酸基を有するモノマー成分比率,アルカリ剤による中和率等は,特に上記メカニズムに大きく寄与しているものと考えられる。
【0017】
樹脂の分子量範囲は特に制限はないが,重量平均分子量で,2000以上10万以下の分子量範囲が好ましい。低分子量樹脂は初期的な分散性が優れているが,長期的な保存安定性の点から4000以上が好ましく,樹脂の溶解性の点から考えると,樹脂の分子量は2万以下が好ましい。
【0018】
本発明に用いられる共重合樹脂は,少なくともスチレンモノマーと酸基を有するモノマー成分を含む樹脂であるが,その他の非水溶性モノマー成分を有していても良い。このような非水溶性モノマー成分としては,メチル(メタ)アクリレート,エチル(メタ)アクリレート,ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートの如き(メタ)アクリル酸アルキルエステル類およびその誘導体;フェニル(メタ)アクリレート,ベンジル(メタ)アクリレート,フェニルエチル(メタ)アクリレートの如き(メタ)アクリル酸アリルエステル類およびその誘導体等が挙げられる。
【0019】
本発明に用いられることのできる顔料は特に制限はなく,公知慣用のものがいずれも使用できるが,例えばカーボンブラック,チタンブラック,チタンホワイト,硫化亜鉛,ベンガラ等の無機顔料や,フタロシアニン顔料,モノアゾ系,ジスアゾ系等のアゾ顔料,フタロシアニン顔料,キナクリドン顔料等の有機顔料等が用いられる。
【0020】
顔料を分散させる方法としては,公知公用の分散装置を用いることが出来る。例えば,超音波ホモジナイザー,ペイントシェーカー,ボールミル,ロールミル,サンドミル,サンドグラインダー,ダイノーミル,ディスパーマット,SCミル,スパイクミル,ナノマイザー等が挙げられる。
【0021】
また,顔料を分散させる工程においては,必要に応じて水溶性有機溶剤を添加してもよい。このような水溶性有機溶剤の例としては,例えばメチルアルコール,エチルアルコール,n−プロピルアルコール,イソプロピルアルコール,n−ブチルアルコール,sec−ブチルアルコール,tert−ブチルアルコール,イソブチルアルコール等の炭素数1〜4のアルキルアルコール類;ジメチルホルムアミド,ジメチルアセトアミド類のアミド類;アセトン,ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類;テトラヒドロフラン,ジオキサン等のエーテル類;N−メチル−2ピロリドン,1,3ジメチル−2−イミダゾジノン等の含窒素複素環式ケトン類;ポリエチレングリコール,ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類;エチレングリコール,プロピレングリコール,ブチレングリコール,トリエチレングリコール,1.2.6.ヘキサントリオール,チオジグリコール,ヘキシレングリコール,ジエチレングリコール等のアルキレン基が2〜6個の炭素を含むアルキレングリコール類;グリセリン;エチレングリコールメチルエーテル,ジエチレングリコール(エチル)メチルエーテル,トリエチレングリコール(エチル)メチルエーテル類の多価アルコールの低級アルコールエーテル等が挙げられる。
【0022】
これら多くの水溶性有機溶剤の中でも,顔料を樹脂と均一に分散させるためには高沸点のものが好ましく,エチレングリコール,プロピレングリコール,ジエチレングリコール,ジプロピレングリコール,ポリエチレングリコール,ポリプロピレングリコール,グリセリン等の多価アルコール類が好適である。
【0023】
水溶性有機溶剤の添加量は樹脂によって異なるが顔料に対して10〜300質量%が好ましく,より好ましくは50〜200質量%の範囲である。
【0024】
このようにして製造された本発明の水性顔料分散液は,分散安定性に優れ,長期保存安定性に優れるものである。
【0025】
なお,本発明の水性顔料分散液をインクとして用いる場合,特にインクジェット記録用インクとして使用する場合は,上記の高沸点の水溶性有機溶剤はインクの乾燥防止剤としても機能するものである。また,必要に応じて更に乾燥防止性や浸透性を有する有機溶剤を加えて均一に攪拌し,インクの調整後に所望の粒径のフィルターで濾過すればよい。
【0026】
インクの調整は,例えば,前記乾燥防止剤や浸透性を有する有機溶剤の添加,濃度調整・粘度調整の他,pH調整剤,界面活性剤,防腐剤,キレート剤,可塑剤,酸化防止剤,紫外線吸収剤等を必要に応じて添加する。
【0027】
またインクにおける浸透性は,記録媒体へのインクの侵透性や記録媒体上でのドット径の調整を行うために必要な特性である。浸透性を示す水溶性有機溶剤としては,例えばエタノール,イソプロピルアルコール等の低級アルコール,エチレングリコールヘキシルエーテルやジエチレングリコールブチルエーテル等のアルキルアルコールのエチレンオキシド付加物やプロピレングリコールプロピルエーテル等のアルキルアルコールのプロピレンオキシド付加物等がある。
【0028】
本発明の製造方法によって得られた水性顔料分散液を適宜調製することにより,オンデマンド方式,例えばピエゾ方式,サーマル方式等の公知慣用のインクジェット記録用インクに好適に使用することができ,各方式のプリンターにおいて極めて安定したインク吐出が可能となるのである。
【0029】
【実施例】
以下実施例によって更に詳細に説明する。本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお,以下の実施例中における「部」は『質量部』を表わす。
【0030】
(水性顔料分散液の調製)
(実施例1)
スチレン(77部)・アクリル酸(10部)・メタクリル酸(13部),酸価=150mgKOH/g,重量平均分子量7200,からなる樹脂10部にMEK10部,水酸化ナトリウム1.07部,水60部を加え攪拌した後,MEKを減圧下(70゜C,150Pa)で蒸留して固形分20.0質量%を含む樹脂溶液(I)を得た。
【0031】
次にこの溶液を用い,
・樹脂溶液(I):20部
・カーボンブラック#45L(三菱化学株式会社製):10部
・ジエチレングリコール:20部
・精製水:10部
・ジルコニアビーズ(1.25mm径):400部
の組成の仕込みを行った後,ペイントシェーカーを用いて4時間攪拌を行い水性顔料分散液(II)を得た。この水性顔料分散液の体積平均粒径を日機装(株)社製MICROTRAC 粒度分析計9230UPAで測定したところ,85nmであった。
この水性顔料分散液(II)は60゜C,72時間の加速安定性試験後も粒径変化,沈降物は認められなかった。
【0032】
(実施例2)
スチレン(50部)・アクリル酸(10部)・メタクリル酸(13部)・ブチルアクリレート(27部),酸価149mgKOH/g,重量平均分子量13100,からなる樹脂10部にMEK10部,水酸化ナトリウム1.06部,水60部を加え撹拌した後,MEKを減圧下(70゜C,150Pa)で蒸留して固形分18.0質量%を含む樹脂溶液(III) を得た。
【0033】
次にこの溶液を用い,
・樹脂溶液(III) :28部
・カーボンブラック#45L:10部
・ジエチレングリコール:20部
・ジルコニアビーズ(1.25mm径):400部
の組成の仕込みを行った後,ペイントシェーカーを用いて3時間撹拌を行い水性顔料分散液(IV)を得た。この水性顔料分散液の体積平均粒径は88nmであった。
この水性顔料分散液(IV)は60゜C,72時間の加速安定性試験後も粒径変化,沈降物は認められなかった。
【0034】
(実施例3)
スチレン(38.5部)・アクリル酸(10部)・メタクリル酸(13部)・エチルメタクリレート(38.5部),酸価=151mgKOH/g,重量平均分子量6600,からなる樹脂10部にMEK10部,水酸化ナトリウム1.08部,水60部を加え撹拌した後,MEKを減圧下(70゜C,150Pa)で蒸留して固形分18.0質量%を含む樹脂溶液(V)を得た。
【0035】
次にこの溶液を用い,
・樹脂溶液(V):28部
・カーボンブラック#45L:10部
・ジエチレングリコール:20部
・精製水:12部
・ジルコニアビーズ(1.25mm径):400部
の組成の仕込みを行った後,ペイントシェーカーを用いて4時間撹拌を行い水性顔料分散液(VI)を得た。この水性顔料分散液の体積平均粒径は80nmであった。
この水性顔料分散液(VI)は60゜C,72時間の加速安定性試験後も粒径変化,沈降物は認められなかった。
【0036】
(比較例1)
実施例1において,MEKの減圧蒸留工程を行わずにMEKを含有した樹脂溶液(VII) を得た後,実施例1と同工程で水性顔料分散液(VIII)を得た。この水性顔料分散液の体積平均粒径は91nmであった。
この水性顔料分散液(VIII)は60゜C,72時間の加速安定性試験後にわずかに沈降物が認められた。
【0037】
(比較例2)
アクリル酸(10部)・メタクリル酸(13部)・メチルメタクリレート(47部)・エチルメタクリレート(30部),酸価=149mgKOH/g,重量平均分子量6900,からなる樹脂10部にMEK10部,水酸化ナトリウム1.06部,水60部を加え撹拌した後,MEKを減圧下(70゜C,150Pa)で蒸留して固形分19.0質量%を含む樹脂溶液(
IX)を得た。
【0038】
次にこの溶液を用い,
・樹脂溶液(IX):26部
・カーボンブラック#45L:10部
・ジエチレングリコール:20部
・精製水:14部
・ジルコニアビーズ(1.25mm径):400部
の組成の仕込みを行った後,ペイントシェーカーを用いて4時間撹拌を行い水性顔料分散液(X)を得た。この水性顔料分散液の体積平均粒径は160nmであった。
この水性顔料分散液(X)は60゜C,72時間の加速安定性試験後,凝集物,沈降物が認められた。
【0039】
(インクの調製)
実施例1及び比較例1で得られた水性顔料分散液(II),(VIII)各20部に,それぞれグリセリン10部,プロピルプロピレングリコール5部,精製水65部を加え混合した後,0.5μmメンブランフィルタでろ過し,インクジェット記録用の水性顔料インク(II),(VIII)とした。得られたこれらの水性顔料インクは凝集もなく良好な分散性を示した。
これらの水性顔料インクを60゜C,72時間で加速安定性試験を行ったところ,水性顔料インク(II)では粒径変化,沈降物は認められなかったが,水性顔料インク(VIII)では沈降物が認められた。
また,サーマル方式インクジェットプリンタ(ENCAD社製ノバジェットプロ36)を用いた印刷試験では,水性顔料インク(II)では製造直後および加速安定性試験後のいずれのインクでも,ノズル目詰まりはなく安定しており,良好な画像が得られたが,加速安定性試験後の水性顔料インク(VIII)では,吐出は不安定で均一性に劣る画像であった。
【0040】
【発明の効果】
本発明の水性顔料分散液の製造方法によれば,分散安定性,長期保存安定性に優れたインクを提供可能であり,水性インク,記録液等に好適に用いることができる。
また,本発明の製造方法によって得られる水性顔料分散液は筆記具,他の一般的な印刷方法,水性塗料等の色材としても使用可能である。
Claims (6)
- 少なくとも(A)スチレンモノマーと(B)酸基を有するモノマー成分とを含む共重合樹脂と顔料から成る水性顔料分散液において,(1)共重合樹脂を溶解可能な有機溶剤と水を必須成分として,さらにアルカリ剤を併用し、該共重合樹脂を分散又は溶解させて水性媒体を得る工程,(2)(1)の水性媒体から有機溶剤を除去する工程,から得られた樹脂溶液を用いて顔料を分散させ、前記共重合樹脂中の〔(A)スチレンモノマー+(B)酸基を有するモノマー成分〕の含有率が50〜100質量%であり,かつ,(A)スチレンモノマーと(B)酸基を有するモノマー成分との質量比率が(A):(B)=9:1〜3:7であることを特徴とするインクジェット記録用インクに用いる水性顔料分散液の製造方法。
- 前記アルカリ剤はアルカリ金属の水酸化物である請求項1に記載のインクジェット記録用インクに用いる水性顔料分散液の製造方法。
- 酸基を有するモノマー成分が水溶性付与モノマーであることを特徴とする請求項1または2に記載のインクジェット記録用インクに用いる水性顔料分散液の製造方法。
- 共重合樹脂の酸価が60〜300mgKOH/gであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インクに用いる水性顔料分散液の製造方法。
- 共重合樹脂を溶解可能な有機溶剤がMEKであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インクに用いる水性顔料分散液の製造方法。
- 前記酸基を有するモノマー成分が(メタ)アクリル酸である請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクジェット記録用インクに用いる水性顔料分散液の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000073725A JP4775606B2 (ja) | 2000-03-16 | 2000-03-16 | 水性顔料分散液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000073725A JP4775606B2 (ja) | 2000-03-16 | 2000-03-16 | 水性顔料分散液の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001262038A JP2001262038A (ja) | 2001-09-26 |
JP4775606B2 true JP4775606B2 (ja) | 2011-09-21 |
Family
ID=18591923
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000073725A Expired - Lifetime JP4775606B2 (ja) | 2000-03-16 | 2000-03-16 | 水性顔料分散液の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4775606B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE60221182T2 (de) | 2001-05-17 | 2008-03-20 | Seiko Epson Corp. | Tintenkartusche und Herstellungsverfahren einer Tintenkartusche |
JP4561052B2 (ja) * | 2002-06-28 | 2010-10-13 | Dic株式会社 | 水性カーボンブラック分散液用混練物およびこれを用いた水性カーボンブラック分散液とインク組成物の製造方法 |
JP4501366B2 (ja) * | 2002-08-29 | 2010-07-14 | Dic株式会社 | 水性イエロー顔料分散液用混練物及びこれを用いた水性イエロー顔料分散液とインク組成物の製造方法 |
DE60325905D1 (de) | 2003-08-11 | 2009-03-05 | Dainippon Ink & Chemicals | Verfahren zur herstellung von wasserbasierenden pigmentdispersionen für den tintenstrahldruck |
JP4736005B1 (ja) * | 2010-07-12 | 2011-07-27 | Dic株式会社 | 水性顔料分散液およびインクジェット記録用水性インクの製造方法 |
CA2772016C (en) | 2009-08-26 | 2014-12-16 | Dic Corporation | Method for producing water-based pigment dispersion liquid and water-based ink for ink jet recording |
CN114450358A (zh) | 2019-10-18 | 2022-05-06 | Dic株式会社 | 颜料组合物的制造方法 |
CN114667325A (zh) | 2019-11-21 | 2022-06-24 | Dic株式会社 | 颜料组合物的制造方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62241901A (ja) * | 1986-04-14 | 1987-10-22 | Kao Corp | 自己分散型水性樹脂の製造法 |
JP2649480B2 (ja) * | 1993-09-27 | 1997-09-03 | 三洋化成工業株式会社 | 水性顔料分散剤 |
JP2001247810A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-09-14 | Kao Corp | 顔料含有ポリマー粒子水分散体の製法 |
-
2000
- 2000-03-16 JP JP2000073725A patent/JP4775606B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2001262038A (ja) | 2001-09-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4196241B2 (ja) | 水性インク組成物及び水性インク製造方法 | |
JP5063037B2 (ja) | インクジェット用顔料インク | |
JP5748035B1 (ja) | 水性顔料分散液およびインクジェット記録用水性インクの製造方法 | |
WO2011008810A1 (en) | Crosslinking pigment dispersion based on diblock polymeric dispersants | |
JP2005171223A (ja) | インクジェットインク用ポリマー組成物並びにインクジェットインク用顔料分散体及びその製造方法 | |
JP4775606B2 (ja) | 水性顔料分散液の製造方法 | |
JP5746837B2 (ja) | インクジェットインク用水性顔料分散液およびインクジェットプリンタ用水性顔料インク | |
JP3790542B2 (ja) | インクジェット記録用水系インク | |
WO2011008820A1 (en) | Method of printing using ink jet inks comprising a crosslinking pigment dispersion based on diblock polymeric dispersants | |
JP3617302B2 (ja) | 水性顔料分散体、その製造方法およびその利用 | |
JP4891024B2 (ja) | 分散樹脂、分散体及びインクジェット用顔料インク | |
JP4458731B2 (ja) | インクジェット記録用インク | |
JP4895063B2 (ja) | インク組成物 | |
CN106554658B (zh) | 喷墨记录用水性油墨和墨盒 | |
JP3745539B2 (ja) | 水性顔料インキ組成物 | |
JP4484253B2 (ja) | インクジェット記録用水性インク組成物 | |
JP2008094938A (ja) | 分散樹脂及びインクジェット用顔料インク | |
JP4978761B2 (ja) | 水性顔料分散液の製造方法 | |
JP2002256201A (ja) | 水性顔料分散液及びその製造方法 | |
JP2003041178A (ja) | 水性顔料分散液の製造方法 | |
JP4692505B2 (ja) | インクジェット記録用水性インク組成物 | |
JP4403291B2 (ja) | インクジェット記録用青色顔料分散液、および該青色顔料分散液を用いたインクジェット記録用青色水性インク | |
JP2008156543A (ja) | インクジェット記録用水分散体及び水系インク | |
JP7340444B2 (ja) | 顔料水分散体 | |
JP2013010959A (ja) | 水性顔料分散液及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20050726 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070314 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100701 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100706 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100906 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110602 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110615 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4775606 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140708 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |