JP4724787B2 - 建築材料系の押出用添加剤および押出法 - Google Patents
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-
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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-
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Description
(1)G′∝ωn(せん断貯蔵弾性率は角周波数のn乗に比例する)および
(2)G″∝ωm(せん断損失弾性率は角周波数のm乗に比例する)
の指数nおよびmが明らかに異なるように角周波数に依存し、技術水準によるセルロースエーテルに関してmに対するnの比が1.20より大きい。
(1)G′∝ωn(せん断貯蔵弾性率は角周波数のn乗に比例する)および
(2)G″∝ωm(せん断損失弾性率は角周波数のm乗に比例する)
により記載できる点として記載され、指数nおよびmは同じであるかまたはmに対するnの比は1の値になる。この場合にG′およびG″の値は異なっていてもよく、それぞれωの対数に対してプロットされたG′の対数およびG″の対数が同じ傾きを有することだけが重要であり、それぞれ0.1s−1〜1s−1の角周波数ωの範囲のみが考慮される。この定義に続いてゲル類似レオロジー特性を有するセルロース誘導体は1に近いかまたは従来のセルロース誘導体の場合よりこの値に明らかにより近く接近するmに対するnの比を有するべきである。特にmに対するnの比は1.20より小さいかまたは等しいべきである。同時にmに対するnの比は1の値より明らかに低いべきでない。セメント押出の場合にmに対するnの比が0.90より低い場合はゲル類似特性がもはや有利に作用しないことが示された。
a)懸濁媒体の存在でアルカリ金属水酸化物水溶液でセルロースをアルカリ化し、
b)アルカリ化したセルロースを1種以上のアルキレンオキシドと反応させ、
c)懸濁媒体に存在するアルキルハロゲン化物と更に反応させ、
d)引き続きまたは同時にアルカリ化したセルロースを0.0001〜0,05当量の量の架橋剤と反応させ、この場合に単位“当量”は使用されるセルロースの無水グルコース単位(AGU)に対する架橋剤のモル比を表し、および
e)適当な場合は、アルカリ金属水酸化物および/またはアルキル化剤を更に添加した後に、得られた不可逆的に架橋したセルロース誘導体を反応混合物から分離し、適当な場合は精製し、乾燥する
ことにより得られる。
(1)G′∝ωn(せん断貯蔵弾性率は角周波数のn乗に比例する)および
(2)G″∝ωm(せん断損失弾性率は角周波数のm乗に比例する)
の指数nおよびmがほぼ等しいように角周波数に依存し、本発明のセルロースエーテルはmに対するnの比が0.90〜1.20であるという事実により特徴付けられる。
γ*=γ0sin(ωt)
で特徴付けられるように振動モードで測定を実施する。
σ*=σ0sin(ωt+δ)。
G´=σ0/γ0cosδ(せん断貯蔵弾性率は位相角の余弦をかけて変形振幅で割った応力振幅に等しい)および
G″=σ0/γ0sinδ(せん断損失弾性率は位相角の正弦をかけて変形振幅で割った応力振幅に等しい)。
G´∝ωn(せん断貯蔵弾性率は角周波数のn乗に比例する)および
G″∝ωm(せん断貯蔵弾性率は角周波数のm乗に比例する)
の指数nおよびmに関して0.90〜1.20の範囲内のmに対するnの比を有する、有利な使用される本発明によるセルロースエーテルに関してmに対するnの比は0.95〜1.20であり、特に有利に0.98〜1.18である。更に有利なセルロースエーテルは0.98〜1.15のmに対するnの比を有し、最も有利なセルロースエーテルのmに対するnの比は1.00〜1.12の範囲内にある。
A:水または
B:溶剤100質量部当たり水98質量部および水酸化ナトリウム2質量部
の選択は2つの指数nおよびmの比にわずかな効果のみを示し、他は同じ条件で溶剤Bでのmに対するnの比に対する溶剤Aでのmに対するnの比の差は溶剤Aでのmに対するnの比と溶剤Bでのmに対するnの比の平均値の20%より少ない。有利に使用される本発明のセルロースエーテルに関して相当する差は15%より少なく、特に有利に10%より少なく、最も有利なセルロースエーテルに関して溶剤Aでのmに対するnの比と溶剤Bでのmに対するnの比の平均値の8%より少ない。
例1(比較例)
オートクレーブ内で破砕木材パルプ約20kg(水分:3.6質量%、エチレンジアミン第二銅中の固有粘度:1558ml/g)および破砕綿リンター約20kg(水分:4.2質量%、エチレンジアミン第二銅中の固有粘度:1753ml/g)を排気し、窒素で覆うことにより不活性にする。クロロメタン2.0モル当量を有する約3倍の量のジメチルエーテルを反応器に供給する。引き続き水酸化ナトリウム50質量%水溶液の形の水酸化ナトリウム2.2モル当量を混合しながらセルロースに噴霧して入れ、この媒体により反応系をアルカリ化する。水性アルカリの供給およびアルカリ化を室温から約40℃に温度を高めて進行する。引き続きエチレンオキシド0.66モル当量を反応器に供給する。この時点で混合物を60℃より高く加熱する。引き続き混合物を約80℃に加熱する。この温度でクロロメタン2.0当量を反応器に供給し、反応混合物と反応する。引き続き揮発性成分を蒸留分離し、反応器を真空にする。
例1と同様に合成を行うが、アルカリ化に続いてジメトキシエタン2.5lに溶解したエピクロロヒドリン0.001モル当量を反応器に供給する。
例1からのメチルヒドロキシエチルセルロース(測定1)および例2からのメチルヒドロキシエチルセルロース(測定2)を水に溶解した:MHEC1.5質量部および水98.5質量部。
(1)G′∝ωn(せん断貯蔵弾性率は角周波数のn乗に比例する)および
(2)G″∝ωm(せん断損失弾性率は角周波数のm乗に比例する)
の指数nおよびmを決定する。例1(比較例)のこの回帰分析の結果を表2に示す。
例2のレオロジー測定2の結果を表3に示す。
例2からのMHECを溶剤100質量部:MHEC1.5質量部および溶剤98.5質量部当たり水98質量部および水酸化ナトリウム2質量部の溶剤に溶解した。測定2に記載されるようにレオロジー測定を実施した。データ分析によりmに対するnの比1.03を生じた。
ポートランドセメントI32.5 50部、石英砂50部、繊維5部、添加剤0.9部をまず予め乾式混合し、引き続き水と混合し、均一なペーストを形成し、単軸押出機の装入ホッパーに装入し、押出スクリューに供給し、真空室で真空にして、圧縮し、ダイマウスで圧縮して押し出す。以下の表は得られた結果を示す。押し出された材料の温度は52〜58℃であった。
Claims (6)
- 建築材料系の押出用添加剤において、
前記添加剤が所定のゲル類似レオロジー特性を有する架橋したセルロースエーテルを有し、
前記セルロースエーテルの溶液は、
当該溶液100質量部当たり前記セルロースエーテルを1.5〜2質量部で含む水溶液である場合だけでなく、溶液100質量部当たり前記セルロースエーテルを1.5〜2質量部で含む溶液であって溶剤100質量部当たり水98質量部および水酸化ナトリウム2質量部を含む溶液に関しても、
当該溶液の線形粘弾性材料関数であるせん断貯蔵弾性率G′およびせん断損失弾性率G″が、20℃+/−1℃の温度で、かつ、0.1s −1 〜1s −1 の角周波数ωの範囲であるとき、
以下の指数m及び指数nで表される関係式
(1)G′∝ω n (せん断貯蔵弾性率は角周波数のn乗に比例する)および
(2)G″∝ω m (せん断損失弾性率は角周波数のm乗に比例する)
中の指数mに対する指数nの比が0.90〜1.20の範囲内にある角周波数に依存するような特性を前記所定のゲル類似レオロジー特性として有する、
ことを特徴とする建築材料系の押出用添加剤。 - 前記セルロースエーテルは、ハロゲン基またはエポキシ基または不飽和基を有する多官能性化合物で架橋されている、請求項1に記載の押出用添加剤。
- 前記セルロースエーテルは、前記多官能性化合物として、1,2−ジクロロエタン、1,3−ジクロロプロパン、ジクロロジエチルエーテル、ジグリシジルエーテル、ホスホン酸ジグリシジルエステル、ジビニルスルホン、グリシジルメタクリレート、エピクロロヒドリン、およびエピブロモヒドリンからなる群から選択された化合物で架橋されている、請求項2に記載の押出用添加剤。
- 架橋しないセルロースエーテルまたは再生可能な原料をベースとする他の水溶性ポリマーまたは他の合成ポリマーの群から選択された成分をさらに含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の押出用添加剤。
- 建築材料系の押出用添加剤としての、請求項1〜3のいずれか1項に記載のゲル類似レオロジー特性を有する架橋したセルロースエーテルの使用。
- 建築材料系の押出法において、請求項1〜3のいずれか1項に記載のゲル類似レオロジー特性を有する架橋したセルロースエーテルを有する添加剤を添加して建築材料系を押し出すことを特徴とする建築材料系の押出法。
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