JPH05301756A - 石膏及びセメント−含有配合物における水溶性セルローススルホアルキル誘導体の使用 - Google Patents
石膏及びセメント−含有配合物における水溶性セルローススルホアルキル誘導体の使用Info
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- JPH05301756A JPH05301756A JP5033942A JP3394293A JPH05301756A JP H05301756 A JPH05301756 A JP H05301756A JP 5033942 A JP5033942 A JP 5033942A JP 3394293 A JP3394293 A JP 3394293A JP H05301756 A JPH05301756 A JP H05301756A
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- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/16—Sulfur-containing compounds
- C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
- C04B24/168—Polysaccharide derivatives, e.g. starch sulfate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/38—Polysaccharides or derivatives thereof
- C04B24/383—Cellulose or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/193—Mixed ethers, i.e. ethers with two or more different etherifying groups
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は水溶性でイオン性のセルロース誘導
体及びその石膏含有そしてセメント含有配合物用添加剤
としての使用に関する。 【効果】 本発明のセルロース誘導体は、完全に水溶性
であり、プラスター糸の保水性を決定的に改善する。
体及びその石膏含有そしてセメント含有配合物用添加剤
としての使用に関する。 【効果】 本発明のセルロース誘導体は、完全に水溶性
であり、プラスター糸の保水性を決定的に改善する。
Description
【０００１】本発明は、水溶性でイオン性のセルロース
誘導体及びその石膏及びセメント-含有配合物用添加剤
としての使用に関する。
誘導体及びその石膏及びセメント-含有配合物用添加剤
としての使用に関する。
【０００２】水溶性セルロースエーテル類、例えばヒド
ロキシエチルセルロース(ＨＥＣ)、ヒドロキシプロピル
セルロース（ＨＰＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）及び
これらの混合エーテル類は既に長い間、種々の建築材料
の無くてはならない加工助剤であった。その応用分野
は、石膏プラスター、セメントプラスター及び目地剤並
びにナイフ塗布用充填剤として、石造建築、煉瓦工事か
ら、壁面仕上用下地剤に至るまで広範囲にわたってい
る。
ロキシエチルセルロース(ＨＥＣ)、ヒドロキシプロピル
セルロース（ＨＰＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）及び
これらの混合エーテル類は既に長い間、種々の建築材料
の無くてはならない加工助剤であった。その応用分野
は、石膏プラスター、セメントプラスター及び目地剤並
びにナイフ塗布用充填剤として、石造建築、煉瓦工事か
ら、壁面仕上用下地剤に至るまで広範囲にわたってい
る。
【０００３】プラスター系の加工性を改善するために使
用するセルロースエーテル類の主なものは、事実上非イ
オン性である。石膏、石灰及びセメント配合系の加工の
ために、特にメチルセルロース類又はそのヒドロキシア
ルキルセルロースとの混合エーテル類が使用される。こ
のことに関連して、すべてに優先して重要なことは、そ
れが加工性、可塑性、硬化挙動、接着性、“開放"時間
（open time）、気孔率、垂れ下がり抵抗性、その他に
影響するので、プラスター系の水分バランスを制御する
ことである。
用するセルロースエーテル類の主なものは、事実上非イ
オン性である。石膏、石灰及びセメント配合系の加工の
ために、特にメチルセルロース類又はそのヒドロキシア
ルキルセルロースとの混合エーテル類が使用される。こ
のことに関連して、すべてに優先して重要なことは、そ
れが加工性、可塑性、硬化挙動、接着性、“開放"時間
（open time）、気孔率、垂れ下がり抵抗性、その他に
影響するので、プラスター系の水分バランスを制御する
ことである。
【０００４】市販されている非イオン性セルロースエー
テル類、例えばヒドロキシエチルセルロースのレオロジ
ー性を改善するために、非常に変化に富んだ撥水処理が
実施されて来た（例えば米国特許第３,０９１,５４２
号、第３,２７２,６４０号、第３,４３５,０２７号、ド
イツ国特許公開公報（ＤＥ−ＯＳ）第２,１２０,４３９
号参照）。ヒドロキシエチルセルロースと、長鎖アルキ
ル基又は３-アルコキシ-２-ヒドロキシプロピル基導入
化合物との反応、及びその生成物自体、又はメチルセル
ロース誘導体との混合物の建築材料部門での使用が記載
されている（例えばドイツ国特許公開公報第３０ ２０
６８９号、第３０ ０４ １６１号、米国特許第４,８４
５,２０７号、第４,７８４,６９３号、ドイツ国特許公
開公報第３９０９ ０７０号、ヨーロッパ特許第０ ３６
２ ７６９号参照）が、これらはレオロジー性を改善す
るという目的は、今までのところまだ、希望する結果は
得られていない。更に例えば、長鎖アルキル基のセルロ
ース鎖、又はヒドロキシエチルセルロースへの導入は、
収率が非常に悪くなり易いので、結果として他の化合物
と比較して、製造コストが高くなる。
テル類、例えばヒドロキシエチルセルロースのレオロジ
ー性を改善するために、非常に変化に富んだ撥水処理が
実施されて来た（例えば米国特許第３,０９１,５４２
号、第３,２７２,６４０号、第３,４３５,０２７号、ド
イツ国特許公開公報（ＤＥ−ＯＳ）第２,１２０,４３９
号参照）。ヒドロキシエチルセルロースと、長鎖アルキ
ル基又は３-アルコキシ-２-ヒドロキシプロピル基導入
化合物との反応、及びその生成物自体、又はメチルセル
ロース誘導体との混合物の建築材料部門での使用が記載
されている（例えばドイツ国特許公開公報第３０ ２０
６８９号、第３０ ０４ １６１号、米国特許第４,８４
５,２０７号、第４,７８４,６９３号、ドイツ国特許公
開公報第３９０９ ０７０号、ヨーロッパ特許第０ ３６
２ ７６９号参照）が、これらはレオロジー性を改善す
るという目的は、今までのところまだ、希望する結果は
得られていない。更に例えば、長鎖アルキル基のセルロ
ース鎖、又はヒドロキシエチルセルロースへの導入は、
収率が非常に悪くなり易いので、結果として他の化合物
と比較して、製造コストが高くなる。
【０００５】イオン性セルロースエーテル類の、石膏及
び／又はセメントを基剤としたモルタル配合物、ナイフ
塗布充填剤及び／又はプラスター配合物用添加物として
の使用は、それ自体新規ではない。米国特許第２,８４
４,４８０号、ヨーロッパ特許第０ ２６９ ０１５号、
米国特許第４,７０７,１８７号、第４,４６２,８３７
号、第３,４４６,７９５号、第４,７０７,１８８号、第
２,８５２,４０２号、及びドイツ国特許（ＤＥ）第３
１２６ ４８９号から、例えばメチルカルボキシルメチ
ルセルロースエーテル及びカルボキシルメチルヒドロキ
シアルキルセルロースエーテルをモルタル添加物とし
て、又は水中コンクリート添加物として、そして地質形
成のための減水剤としての使用することは公知である。
従って、例えば０.０５ないし１％のカルボキシルメチ
ルヒドロキシエチルセルロースの添加により、プラスタ
ー系の加工性が改善され、市販のメチルヒドロキシプロ
ピルセルロース（ＭＨＰＣ）又はメチルヒドロキシエチ
ルセルロース（ＭＨＥＣ）と比較して、気孔率が減少し
ているために加工性がより容易になっている。しかし、
これには、プラスター系を液化する作用が強いという欠
点がある。それ故、普通に市販されているＭＨＥＣ又は
ＭＨＰＣと比較して、加工性が良くなると、それと引き
替えに、垂れ下がり抵抗性がはっきりと悪くなる。
び／又はセメントを基剤としたモルタル配合物、ナイフ
塗布充填剤及び／又はプラスター配合物用添加物として
の使用は、それ自体新規ではない。米国特許第２,８４
４,４８０号、ヨーロッパ特許第０ ２６９ ０１５号、
米国特許第４,７０７,１８７号、第４,４６２,８３７
号、第３,４４６,７９５号、第４,７０７,１８８号、第
２,８５２,４０２号、及びドイツ国特許（ＤＥ）第３
１２６ ４８９号から、例えばメチルカルボキシルメチ
ルセルロースエーテル及びカルボキシルメチルヒドロキ
シアルキルセルロースエーテルをモルタル添加物とし
て、又は水中コンクリート添加物として、そして地質形
成のための減水剤としての使用することは公知である。
従って、例えば０.０５ないし１％のカルボキシルメチ
ルヒドロキシエチルセルロースの添加により、プラスタ
ー系の加工性が改善され、市販のメチルヒドロキシプロ
ピルセルロース（ＭＨＰＣ）又はメチルヒドロキシエチ
ルセルロース（ＭＨＥＣ）と比較して、気孔率が減少し
ているために加工性がより容易になっている。しかし、
これには、プラスター系を液化する作用が強いという欠
点がある。それ故、普通に市販されているＭＨＥＣ又は
ＭＨＰＣと比較して、加工性が良くなると、それと引き
替えに、垂れ下がり抵抗性がはっきりと悪くなる。
【０００６】カルボキシルメチルセルロースとエチレン
オキシド、プロピレンオキシド又は塩化メチルとの反応
によって、塩、アルカリ、及び酸に対する安定性が改善
される。しかし、特に多価カチオン（例えばＣａ2+、Ａ
ｌ3+）との一般的不適合性は完全には排除できない。そ
の結果、強烈なゲル化又は凝集が起こることがあり得る
〔L. Brandt, ウルマンの工業化学百科辞典（Ullmanns
Encyclopedia of Industrial Chemistry） ５Ａ巻、４
７９頁、Verlag Chemie社(Weinheim/New York)１９８６
年刊行、更にまたドイツ国特許公告公報第３ １２６ ４
８９号、及び W. Hansi Dtsch. Farben Ztschr. 25, 19
71, p. 493）。
オキシド、プロピレンオキシド又は塩化メチルとの反応
によって、塩、アルカリ、及び酸に対する安定性が改善
される。しかし、特に多価カチオン（例えばＣａ2+、Ａ
ｌ3+）との一般的不適合性は完全には排除できない。そ
の結果、強烈なゲル化又は凝集が起こることがあり得る
〔L. Brandt, ウルマンの工業化学百科辞典（Ullmanns
Encyclopedia of Industrial Chemistry） ５Ａ巻、４
７９頁、Verlag Chemie社(Weinheim/New York)１９８６
年刊行、更にまたドイツ国特許公告公報第３ １２６ ４
８９号、及び W. Hansi Dtsch. Farben Ztschr. 25, 19
71, p. 493）。
【０００７】それ故本発明の目的は、上記欠点を無くし
て、簡単にそして好収率で生産することができ、そして
市販セルロースエーテル類（ＨＥＣ、ＭＨＥＣ、ＭＨＰ
Ｃ）と比較して保水性が改善されたセルロースエーテル
を製造し、それを補助剤として使用し、その結果その応
用特性（application technology parameters）〔例え
ば垂れ下がり抵抗性、開放時間（open time）〕を改善
することである。
て、簡単にそして好収率で生産することができ、そして
市販セルロースエーテル類（ＨＥＣ、ＭＨＥＣ、ＭＨＰ
Ｃ）と比較して保水性が改善されたセルロースエーテル
を製造し、それを補助剤として使用し、その結果その応
用特性（application technology parameters）〔例え
ば垂れ下がり抵抗性、開放時間（open time）〕を改善
することである。
【０００８】今、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピ
ル、ヒドロキシブチル、ジヒドロキシプロピル、アルキ
ル特にメチル、アリール特にフェニル、アリールアルキ
ル特にベンジル及び／又はアルコキシ-ヒドロキシアル
キル、特に３-アルコキシ-２-ヒドロキシアルキルを置
換基として有する水溶性スルホアルキル改質セルロース
誘導体は、驚くべきことに、添加剤として従来のメチル
セルロース、ヒドロキシアルキル及び／又はメチルヒド
ロキシアルキルセルロースの非イオン性誘導体を含む石
膏及びセメント配合物と比較して、その性質が改善され
ることが発見された。
ル、ヒドロキシブチル、ジヒドロキシプロピル、アルキ
ル特にメチル、アリール特にフェニル、アリールアルキ
ル特にベンジル及び／又はアルコキシ-ヒドロキシアル
キル、特に３-アルコキシ-２-ヒドロキシアルキルを置
換基として有する水溶性スルホアルキル改質セルロース
誘導体は、驚くべきことに、添加剤として従来のメチル
セルロース、ヒドロキシアルキル及び／又はメチルヒド
ロキシアルキルセルロースの非イオン性誘導体を含む石
膏及びセメント配合物と比較して、その性質が改善され
ることが発見された。
【０００９】本発明で使用されるセルロース誘導体は完
全に水溶性であり、プラスター系の保水性の値を決定的
に改善し、下記に記載した方法により、セルロースエー
テル（例えばＭＣ、ＨＥＣ、ＳＥＣ）を改質するか、又
はセルロースから直接製造することができる。
全に水溶性であり、プラスター系の保水性の値を決定的
に改善し、下記に記載した方法により、セルロースエー
テル（例えばＭＣ、ＨＥＣ、ＳＥＣ）を改質するか、又
はセルロースから直接製造することができる。
【００１０】以下に示す化合物を、スルホアルキル基導
入剤による改質に使用することができる。即ち、 ヒドロキシエチルセルロース （ＨＥＣ） ヒドロキシプロピルセルロース （ＨＰＣ） ヒドロキシブチルセルロース （ＨＢＣ） ジヒドロキシプロピルセルロース （ＤＨＰＣ） メチルセルロース （ＭＣ） メチルヒドロキシプロピルセルロース （ＭＨＰＣ） メチルヒドロキシエチルセルロース （ＭＨＥＣ） メチルヒドロキシブチルセルロース （ＭＨＢＣ） エチルセルロース （ＥＣ） ヒドロキシプロピルヒドロキシエチルセルロース （ＨＰＨＥＣ） ヒドロキシエチルヒドロキシブチルセルロース （ＨＥＨＢＣ） である。
入剤による改質に使用することができる。即ち、 ヒドロキシエチルセルロース （ＨＥＣ） ヒドロキシプロピルセルロース （ＨＰＣ） ヒドロキシブチルセルロース （ＨＢＣ） ジヒドロキシプロピルセルロース （ＤＨＰＣ） メチルセルロース （ＭＣ） メチルヒドロキシプロピルセルロース （ＭＨＰＣ） メチルヒドロキシエチルセルロース （ＭＨＥＣ） メチルヒドロキシブチルセルロース （ＭＨＢＣ） エチルセルロース （ＥＣ） ヒドロキシプロピルヒドロキシエチルセルロース （ＨＰＨＥＣ） ヒドロキシエチルヒドロキシブチルセルロース （ＨＥＨＢＣ） である。
【００１１】上記化合物は、セルロースのモノ-、ジ-、
又はトリ-エーテルとして、そして異なるセルロースエ
ーテルの混合物として、スルホアルキル、特にスルホエ
チル基導入剤によって改質することができる。流動学的
挙動を改善するために、アルキル、ヒドロキシアルキ
ル、アリール、アリールアルキル及び／又は３-アルコ
キシ-２-ヒドロキシアルキル基導入化合物との反応を、
スルホアルキル基導入剤との反応の前、特にその後に行
うことは可能である。セルロース又はセルロース誘導体
の改質剤は、ウレタン、エステル結合を介して、しかし
特にエーテル結合を介して、基質（セルロース）に結合
している。
又はトリ-エーテルとして、そして異なるセルロースエ
ーテルの混合物として、スルホアルキル、特にスルホエ
チル基導入剤によって改質することができる。流動学的
挙動を改善するために、アルキル、ヒドロキシアルキ
ル、アリール、アリールアルキル及び／又は３-アルコ
キシ-２-ヒドロキシアルキル基導入化合物との反応を、
スルホアルキル基導入剤との反応の前、特にその後に行
うことは可能である。セルロース又はセルロース誘導体
の改質剤は、ウレタン、エステル結合を介して、しかし
特にエーテル結合を介して、基質（セルロース）に結合
している。
【００１２】本発明のアニオン性セルロース誘導体は、
スルホエチル基による平均置換度（ＤＳ）が０.００１
−０.６、好ましくは０.０１−０.５である。アルキ
ル、アリール、又はアリールアルキル基による平均置換
度は、ＤＳ＝０.０００１−２.５、特に０.００１−２.
０である。触媒量のアルカリと反応する化合物（例えば
エポキシド、グリシジルエーテル）の平均置換度（Ｍ
Ｓ）は０.０００１−５、特に０.００１−４である。セ
ルロース誘導体の平均重合度は、約３０ないし約４,０
００であり、特に１,０００ないし２,５００である。
スルホエチル基による平均置換度（ＤＳ）が０.００１
−０.６、好ましくは０.０１−０.５である。アルキ
ル、アリール、又はアリールアルキル基による平均置換
度は、ＤＳ＝０.０００１−２.５、特に０.００１−２.
０である。触媒量のアルカリと反応する化合物（例えば
エポキシド、グリシジルエーテル）の平均置換度（Ｍ
Ｓ）は０.０００１−５、特に０.００１−４である。セ
ルロース誘導体の平均重合度は、約３０ないし約４,０
００であり、特に１,０００ないし２,５００である。
【００１３】本発明で使用されるスルホアルキル置換セ
ルロースは、上述したセルロースエーテル類を基本にし
て製造されるが、特にスルホエチルセルロース（ＳＥ
Ｃ）を基本にして有機溶媒の存在下に製造される。懸濁
剤として、芳香族及び／又は脂肪族炭化水素、ケトン
類、スルホキシド、環状エーテル又は１分子当たり好ま
しくは２−５個の炭素原子を有する低級アルコール並び
にこれら溶媒の混合物が使用される。好ましくはイソプ
ロパノール及び／又は２-メチル-２-プロパノール（ter
t-ブタノール）又はそれらの混合物が使用される。
ルロースは、上述したセルロースエーテル類を基本にし
て製造されるが、特にスルホエチルセルロース（ＳＥ
Ｃ）を基本にして有機溶媒の存在下に製造される。懸濁
剤として、芳香族及び／又は脂肪族炭化水素、ケトン
類、スルホキシド、環状エーテル又は１分子当たり好ま
しくは２−５個の炭素原子を有する低級アルコール並び
にこれら溶媒の混合物が使用される。好ましくはイソプ
ロパノール及び／又は２-メチル-２-プロパノール（ter
t-ブタノール）又はそれらの混合物が使用される。
【００１４】本発明で使用されるセルロース誘導体は、
直接セルロースからも製造することができる。疎水性に
改質したヒドロキシエチルスルホエチルセルロースは、
例えば初めにセルロースを不活性有機懸濁剤及びアルカ
リ金属水酸化物の混合物に加えて製造することができ
る。次いで、スルホアルキル導入剤、特にビニールスル
ホン酸ナトリウムを添加し、アルカリセルロースと反応
させる。反応が完結したら、アルカリは随時中和する
か、又は水性-有機溶媒混合物で抽出する。しかし、使
用したアルカリの一部は随時残留していても良く、これ
はその後の反応で使用される。スルホアルキルセルロー
ス、特にスルホエチルセルロースは、随時セルロース化
学で公知の方法で後処理することでき（例えば、K. Eng
elskirchen、Houben-Weylの高分子量物質（Makromolekul
are Stoffe）E20/III巻 2,051頁以降（編集者：A. Bart
h, J. Falbe)、 Georg Thieme Verlag社/Stuttgart 1987
年発行参照）、そして随時不活性有機懸濁剤及びアルカ
リ金属水酸化物の混合物中に懸濁させ、エチレンオキシ
ドと反応させることができる。随時更に別の試薬、例え
ばプロピレンオキシド、ｎ-ブチルグリジジルエーテ
ル、塩化メチル又は塩化ベンジルとの反応を、好ましく
は不活性有機懸濁剤中で実施することができる。反応完
結後、なお存在している可能性のあるアルカリを中和す
るか、又は有機−水性溶媒混合物で抽出することができ
る。生成物は公知の方法で後処理し、石膏及びセメント
-含有配合物の添加剤として使用される。
直接セルロースからも製造することができる。疎水性に
改質したヒドロキシエチルスルホエチルセルロースは、
例えば初めにセルロースを不活性有機懸濁剤及びアルカ
リ金属水酸化物の混合物に加えて製造することができ
る。次いで、スルホアルキル導入剤、特にビニールスル
ホン酸ナトリウムを添加し、アルカリセルロースと反応
させる。反応が完結したら、アルカリは随時中和する
か、又は水性-有機溶媒混合物で抽出する。しかし、使
用したアルカリの一部は随時残留していても良く、これ
はその後の反応で使用される。スルホアルキルセルロー
ス、特にスルホエチルセルロースは、随時セルロース化
学で公知の方法で後処理することでき（例えば、K. Eng
elskirchen、Houben-Weylの高分子量物質（Makromolekul
are Stoffe）E20/III巻 2,051頁以降（編集者：A. Bart
h, J. Falbe)、 Georg Thieme Verlag社/Stuttgart 1987
年発行参照）、そして随時不活性有機懸濁剤及びアルカ
リ金属水酸化物の混合物中に懸濁させ、エチレンオキシ
ドと反応させることができる。随時更に別の試薬、例え
ばプロピレンオキシド、ｎ-ブチルグリジジルエーテ
ル、塩化メチル又は塩化ベンジルとの反応を、好ましく
は不活性有機懸濁剤中で実施することができる。反応完
結後、なお存在している可能性のあるアルカリを中和す
るか、又は有機−水性溶媒混合物で抽出することができ
る。生成物は公知の方法で後処理し、石膏及びセメント
-含有配合物の添加剤として使用される。
【００１５】アニオン性で水溶性の生成物はスルホアル
キル、特にスルホエチル置換度：０.００１−０.６、特
に０.０１ー０.５を有する。スルホエチル化セルロース
誘導体の流動度（fluidity）又は保水値は実質的にはス
ルホエチル置換度によって決められる。スルホエチル基
に対して置換度が０.６以上であると、液化作用が増加
し、それに伴って、プラスター系の垂れ下がり抵抗性
（non-sag property)が損なわれるので、同抵抗性を必
要とする系では使用できない。
キル、特にスルホエチル置換度：０.００１−０.６、特
に０.０１ー０.５を有する。スルホエチル化セルロース
誘導体の流動度（fluidity）又は保水値は実質的にはス
ルホエチル置換度によって決められる。スルホエチル基
に対して置換度が０.６以上であると、液化作用が増加
し、それに伴って、プラスター系の垂れ下がり抵抗性
（non-sag property)が損なわれるので、同抵抗性を必
要とする系では使用できない。
【００１６】好ましいスルホアルキル基導入化合物は、
クロロエタンスルホン酸、ブロモメタンスルホン酸、ビ
ニールスルホン酸、及びそれらの塩、特にビニールスル
ホン酸の塩、特にそのナトリウム塩である。
クロロエタンスルホン酸、ブロモメタンスルホン酸、ビ
ニールスルホン酸、及びそれらの塩、特にビニールスル
ホン酸の塩、特にそのナトリウム塩である。
【００１７】出発物質として使用されるのは、粉砕セル
ロース、特にリンターパルプ、針葉樹サルファイトパル
プ（softwood sulphite）、針葉樹サルフェートパル
プ、又は広葉樹セルロースである。市販されているセル
ロースエーテル類、例えばヒドロキシエチル、又はヒド
ロキシプロピルセルロース、メチル又はメチルヒドロキ
シエチル、又はメチルヒドロキシプロピルセルロースエ
ーテル類、エチルヒドロキシエチルセルロース及びエチ
ルセルロースも同様に出発物質として使用することがで
きる。
ロース、特にリンターパルプ、針葉樹サルファイトパル
プ（softwood sulphite）、針葉樹サルフェートパル
プ、又は広葉樹セルロースである。市販されているセル
ロースエーテル類、例えばヒドロキシエチル、又はヒド
ロキシプロピルセルロース、メチル又はメチルヒドロキ
シエチル、又はメチルヒドロキシプロピルセルロースエ
ーテル類、エチルヒドロキシエチルセルロース及びエチ
ルセルロースも同様に出発物質として使用することがで
きる。
【００１８】スルホエチル-置換セルロース誘導体の製
造は好ましくは、適当な撹拌機を備え、不均一な反応塊
を互いに充分に、確実に混合させる円筒状反応容器中で
実施される。反応容器は、好ましくは密閉され、反応を
窒素雰囲気中で実施できるようにしてある。同容器を、
定められたある温度にする適当な装置も装備している。
造は好ましくは、適当な撹拌機を備え、不均一な反応塊
を互いに充分に、確実に混合させる円筒状反応容器中で
実施される。反応容器は、好ましくは密閉され、反応を
窒素雰囲気中で実施できるようにしてある。同容器を、
定められたある温度にする適当な装置も装備している。
【００１９】本工程は、下記の反応段階からなる。即
ち、 ａ）少なくとも触媒量の塩基が必要な、セルロース又は
セルロース誘導体の、少なくとも１種のエーテル化剤
（スルホアルキル化剤、例えばビニールスルホン酸ナト
リウム、及び／又はヒドロキシアルキル基導入化合物、
例えばエチレンオキシド、及び／又は疎水化剤、例えば
ｎ-ブチルグリシジルエーテル）の存在下での、アルカ
リとの反応。
ち、 ａ）少なくとも触媒量の塩基が必要な、セルロース又は
セルロース誘導体の、少なくとも１種のエーテル化剤
（スルホアルキル化剤、例えばビニールスルホン酸ナト
リウム、及び／又はヒドロキシアルキル基導入化合物、
例えばエチレンオキシド、及び／又は疎水化剤、例えば
ｎ-ブチルグリシジルエーテル）の存在下での、アルカ
リとの反応。
【００２０】ｂ）随時更に少なくとも１種のエーテル化
剤、（ヒドロキシアルキル基導入剤、スルホアルキル化
剤、又は疎水化剤）とのエーテル化反応。
剤、（ヒドロキシアルキル基導入剤、スルホアルキル化
剤、又は疎水化剤）とのエーテル化反応。
【００２１】ｃ）随時中和、そして水−有機溶媒混合物
での抽出、又は生成物が熱凝集点（thermal flocculati
on point）を有している場合は熱水による後処理。
での抽出、又は生成物が熱凝集点（thermal flocculati
on point）を有している場合は熱水による後処理。
【００２２】である。
【００２３】ヒドロキシアルキル基導入化合物として、
好ましくはエチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキ
シド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢＯ）、及びグリシ
ドールが使用される。スルホアルキルエーテル化剤とし
て使用されるのはハロゲノエタンスルホン酸又はビニー
ルスルホン酸、特にビニールスルホン酸ナトリウムであ
る。疎水化剤はエポキシド（例えばプロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、シクロペン
テンオキシド、シクロヘキセンオキシド）、アルキルハ
ライド（例えば塩化メチル、塩化エチル）、アリールア
ルキルハライド（例えば塩化ベンジル）、及びアリール
オキシ-又はアルコキシ-ヒドロオキシアルキル又は-ヒ
ドロキシアリール、又はヒドロキシアルキルアリール、
特に３-アルコキシ-２-ヒドロキシプロピル基導入剤
（例えばイソプロピルグリシジルエーテル、ｎ-ブチル
グリシジルエーテル、２-エチルヘキシルグリシジルエ
ーテル、アリルグリシジルエーテル）である。
好ましくはエチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキ
シド（ＰＯ）、ブチレンオキシド（ＢＯ）、及びグリシ
ドールが使用される。スルホアルキルエーテル化剤とし
て使用されるのはハロゲノエタンスルホン酸又はビニー
ルスルホン酸、特にビニールスルホン酸ナトリウムであ
る。疎水化剤はエポキシド（例えばプロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、シクロペン
テンオキシド、シクロヘキセンオキシド）、アルキルハ
ライド（例えば塩化メチル、塩化エチル）、アリールア
ルキルハライド（例えば塩化ベンジル）、及びアリール
オキシ-又はアルコキシ-ヒドロオキシアルキル又は-ヒ
ドロキシアリール、又はヒドロキシアルキルアリール、
特に３-アルコキシ-２-ヒドロキシプロピル基導入剤
（例えばイソプロピルグリシジルエーテル、ｎ-ブチル
グリシジルエーテル、２-エチルヘキシルグリシジルエ
ーテル、アリルグリシジルエーテル）である。
【００２４】スルホエチル-置換セルロース誘導体は５
ないし６０,０００ｍＰａの粘度を有している（２重量
％水溶液で、２０℃、剪断速度：Ｄ＝２.５ｓ-1で測
定）。生成物の粘度等級は、酸化性物質、例えば空気、
Ｈ2Ｏ2、金属酸化物を除去するか、又は添加するか、平
均重合度の異なるセルロースを選んで使用することによ
り調整することができる。
ないし６０,０００ｍＰａの粘度を有している（２重量
％水溶液で、２０℃、剪断速度：Ｄ＝２.５ｓ-1で測
定）。生成物の粘度等級は、酸化性物質、例えば空気、
Ｈ2Ｏ2、金属酸化物を除去するか、又は添加するか、平
均重合度の異なるセルロースを選んで使用することによ
り調整することができる。
【００２５】セルロース又はセルロース誘導体のアルカ
リ化は通常アルカリ金属水酸化物、特に水酸化ナトリウ
ムを、固体状で、又は溶液の形（例えば１８−５０重量
％のアルカリ金属水酸化物水溶液として）で使用して実
施する。
リ化は通常アルカリ金属水酸化物、特に水酸化ナトリウ
ムを、固体状で、又は溶液の形（例えば１８−５０重量
％のアルカリ金属水酸化物水溶液として）で使用して実
施する。
【００２６】均一にエーテル化された製品を得るため
に、更に部分的な過熱を避けるために、セルロース又は
セルロース誘導体のアルカリ化及びそれに続く少なくと
も１種のエーテル化剤とで行う反応は、好ましくは有機
溶媒の存在下に実施する。
に、更に部分的な過熱を避けるために、セルロース又は
セルロース誘導体のアルカリ化及びそれに続く少なくと
も１種のエーテル化剤とで行う反応は、好ましくは有機
溶媒の存在下に実施する。
【００２７】エーテル化剤（アルキレンオキシド、ビニ
ールスルホン酸ナトリウム及び疎水化剤）は一緒に供給
し、アルカリと初めは好ましくは１０−６０℃、次いで
４０−１２０℃の温度で、０.５−６時間の反応時間で
反応させることができる。好ましくは、ビニールスルホ
ン酸ナトリウムを、好ましくは有機溶媒と共に、最初に
アルカリセルロースと反応させ、続いて混合エーテル化
を、第１段階で生成したスルホエチルセルロースを精製
又は中和するか又はしないで実施することができる。特
にアルカリ含量は、第１段階のエーテル化反応の後、中
和又は水-有機懸濁剤で減少させ、なお残っている苛性
ソーダ溶液は第２段階のエーテル化に有利に使用され
る。
ールスルホン酸ナトリウム及び疎水化剤）は一緒に供給
し、アルカリと初めは好ましくは１０−６０℃、次いで
４０−１２０℃の温度で、０.５−６時間の反応時間で
反応させることができる。好ましくは、ビニールスルホ
ン酸ナトリウムを、好ましくは有機溶媒と共に、最初に
アルカリセルロースと反応させ、続いて混合エーテル化
を、第１段階で生成したスルホエチルセルロースを精製
又は中和するか又はしないで実施することができる。特
にアルカリ含量は、第１段階のエーテル化反応の後、中
和又は水-有機懸濁剤で減少させ、なお残っている苛性
ソーダ溶液は第２段階のエーテル化に有利に使用され
る。
【００２８】更にアルキレンオキシド及び／又は疎水化
剤との反応は有機溶媒の存在下又は不存在下、最初は１
０−６０℃、その後４０−１２０℃の温度で、０.５−
６時間の反応時間で実施することができる。
剤との反応は有機溶媒の存在下又は不存在下、最初は１
０−６０℃、その後４０−１２０℃の温度で、０.５−
６時間の反応時間で実施することができる。
【００２９】反対に、エーテル化は又、セルロースを第
１段階のエーテル化ではアルキレンオキシド及び疎水化
剤と反応させ、続いてビニールスルホン酸ナトリウム
を、４０−１２０℃で、好ましくは不活性有機懸濁剤、
特にイソプロパノール及び／又はtert-ブタノール中で
反応させて実施することができる。引き続いて更にアル
キレンオキシド及び／又は疎水化剤との反応も随時実施
することが可能である。そうして得られた生成物は、随
時中和し、随時存在するスラリー媒体から分離し、そし
て副生物、随時なお存在するアルカリ又は固着している
塩を、不活性有機、又は水-有機溶媒混合物、例えばア
ルコール類、アルコール−水混合物で洗浄して除去す
る。エーテル化反応が２-又は３-段階工程の時は、精製
は第１段階又は第２段階の後、有機溶媒−水の混合物を
使用して実施することができる。アルカリを消費する試
薬、例えば、塩化メチル、塩化エチル、又は塩化ベンジ
ルを、化学量論量使用すれば、中和は無しで済ますこと
ができる。第２又は第３段階で存在し得る触媒量のアル
カリのために、適当な不活性、例えば、水−アルコール
溶媒混合物で過剰なアルカリを洗い出し、それによって
中和を行わないか、又は中和で生成物中に残る少量の塩
を洗い出して精製工程を省くことも可能である。
１段階のエーテル化ではアルキレンオキシド及び疎水化
剤と反応させ、続いてビニールスルホン酸ナトリウム
を、４０−１２０℃で、好ましくは不活性有機懸濁剤、
特にイソプロパノール及び／又はtert-ブタノール中で
反応させて実施することができる。引き続いて更にアル
キレンオキシド及び／又は疎水化剤との反応も随時実施
することが可能である。そうして得られた生成物は、随
時中和し、随時存在するスラリー媒体から分離し、そし
て副生物、随時なお存在するアルカリ又は固着している
塩を、不活性有機、又は水-有機溶媒混合物、例えばア
ルコール類、アルコール−水混合物で洗浄して除去す
る。エーテル化反応が２-又は３-段階工程の時は、精製
は第１段階又は第２段階の後、有機溶媒−水の混合物を
使用して実施することができる。アルカリを消費する試
薬、例えば、塩化メチル、塩化エチル、又は塩化ベンジ
ルを、化学量論量使用すれば、中和は無しで済ますこと
ができる。第２又は第３段階で存在し得る触媒量のアル
カリのために、適当な不活性、例えば、水−アルコール
溶媒混合物で過剰なアルカリを洗い出し、それによって
中和を行わないか、又は中和で生成物中に残る少量の塩
を洗い出して精製工程を省くことも可能である。
【００３０】生成物が熱凝集点を持っている場合は、精
製は常圧下、又は僅かな加圧下、熱水で行うのが有利で
ある。
製は常圧下、又は僅かな加圧下、熱水で行うのが有利で
ある。
【００３１】スルホエチル-改質セルロース誘導体は非
常に優れた酸及びアルカリ安定性を有し、カルボキシメ
チルセルロースとは対照的に数多くの多価カチオン（特
にＣａ2+、Ａｌ3+）と優れた適合性を示す。
常に優れた酸及びアルカリ安定性を有し、カルボキシメ
チルセルロースとは対照的に数多くの多価カチオン（特
にＣａ2+、Ａｌ3+）と優れた適合性を示す。
【００３２】本発明のスルホアルキル化、特にスルホエ
チル化セルロース誘導体は、石膏及びセメント含有配合
物への添加剤として使用される。石膏及びセメント含有
配合物に添加する生成物の量は、その用途によって異な
る。石膏を基剤としたプラスター配合物では、添加量は
乾燥配合物の合計量に対して、好ましくは０.０５−０.
５重量％であり、一方、セメント基剤のプラスター配合
物では乾燥配合物の合計量に対して、０.０２−０.３重
量％である。しかし、ナイフ塗布用充填剤への添加量は
もっと多くすることができる。石膏基剤のナイフ塗布用
充填剤では、０.１−２重量％、そしてセメント基剤の
ナイフ塗布用充填剤では０.１−１重量％である。
チル化セルロース誘導体は、石膏及びセメント含有配合
物への添加剤として使用される。石膏及びセメント含有
配合物に添加する生成物の量は、その用途によって異な
る。石膏を基剤としたプラスター配合物では、添加量は
乾燥配合物の合計量に対して、好ましくは０.０５−０.
５重量％であり、一方、セメント基剤のプラスター配合
物では乾燥配合物の合計量に対して、０.０２−０.３重
量％である。しかし、ナイフ塗布用充填剤への添加量は
もっと多くすることができる。石膏基剤のナイフ塗布用
充填剤では、０.１−２重量％、そしてセメント基剤の
ナイフ塗布用充填剤では０.１−１重量％である。
【００３３】本発明のセルロースエーテルでは、“Ｄ
Ｓ”（置換度）及び“ＭＳ”（モル置換度）の名称は、
通常の意味を有する。
Ｓ”（置換度）及び“ＭＳ”（モル置換度）の名称は、
通常の意味を有する。
【００３４】セルロース分子の各アンヒドログルコース
単位には、３個のヒドロキシル基が存在する。
単位には、３個のヒドロキシル基が存在する。
【００３５】ＤＳ：セルロース中で置換されたヒドロキ
シル基の、アンヒドログルコース単位当たりの数、 ＭＳ：セルロースと結合した反応物の、アンヒドログル
コース単位当たりのモル数、 以下本発明を、操作の好ましい実施例並びに比較実施例
によって、更に詳細に説明する（部は重量部を意味す
る）。
シル基の、アンヒドログルコース単位当たりの数、 ＭＳ：セルロースと結合した反応物の、アンヒドログル
コース単位当たりのモル数、 以下本発明を、操作の好ましい実施例並びに比較実施例
によって、更に詳細に説明する（部は重量部を意味す
る）。
【００３６】
実施例１ヒドロキシエチルセルロースからヒドロキシエチルスル
ホエチルセルロースの製造 ２２５部の、濕分５.１％の市販ヒドロキシエチルセル
ロース（ＨＥＣ、ＭＳ＝２.５）を、８部のアセトンと
２部の水との混合物に添加する。１２時間後、セルロー
スエーテルを濾別、約２,０００部の純アセトンで洗
浄、そして強力な吸引装置で濾別した。アセトンで濡ら
したＨＥＣを、適当な撹拌装置を装備し、適当に温度制
御できる円筒状反応容器の中で、２,１８０部のtert-ブ
タノールに懸濁する。反応容器は窒素をパージして空気
を置換した。１１９.４部の５１.４重量％ビニールスル
ホン酸ナトリウム溶液を加えてから、得られた混合物を
１５分間激しく撹拌する。それから１５７部の水、及び
１５.７部の水酸化ナトリウム粒子を添加し、２５℃で
３０分間、アルカリ化を行う。得られた混合物を７５℃
で６０分以上加熱し、同温度を１８０分間維持する。反
応混合物を等モル量の濃酢酸を加えて中和する。生成物
は濾別し、８部のアセトンと２部の水からなる混合物、
２,０００部で２回、更に２,０００部の純アセトンで洗
浄する。得られた製品は空気循環式乾燥室中、５０℃で
乾燥する。
ホエチルセルロースの製造 ２２５部の、濕分５.１％の市販ヒドロキシエチルセル
ロース（ＨＥＣ、ＭＳ＝２.５）を、８部のアセトンと
２部の水との混合物に添加する。１２時間後、セルロー
スエーテルを濾別、約２,０００部の純アセトンで洗
浄、そして強力な吸引装置で濾別した。アセトンで濡ら
したＨＥＣを、適当な撹拌装置を装備し、適当に温度制
御できる円筒状反応容器の中で、２,１８０部のtert-ブ
タノールに懸濁する。反応容器は窒素をパージして空気
を置換した。１１９.４部の５１.４重量％ビニールスル
ホン酸ナトリウム溶液を加えてから、得られた混合物を
１５分間激しく撹拌する。それから１５７部の水、及び
１５.７部の水酸化ナトリウム粒子を添加し、２５℃で
３０分間、アルカリ化を行う。得られた混合物を７５℃
で６０分以上加熱し、同温度を１８０分間維持する。反
応混合物を等モル量の濃酢酸を加えて中和する。生成物
は濾別し、８部のアセトンと２部の水からなる混合物、
２,０００部で２回、更に２,０００部の純アセトンで洗
浄する。得られた製品は空気循環式乾燥室中、５０℃で
乾燥する。
【００３７】実施例３，７，９スルホエチルセルロースからヒドロキシプロピルスルホ
エチルセルロースの製造 実施例２，８（操作実施例６）スルホエチルセルロースの製造 適当な撹拌装置を装備し、適当に温度制御できる円筒状
反応容器中、１２８.６部のリンターパルプセルロース
（水分：５.５％）を、窒素雰囲気下２,１８８部のイソ
プロパノールに懸濁する。５６.７部の５１.６重量％濃
度のビニールスルホン酸ナトリウム溶液を加えてから、
混合物を１５分間激しく互いに混合させる。次いで、１
８１.５部の水と４５部の水酸化ナトリウム粒子を添加
して、アルカリ化を２５℃で８０分間実施する。得られ
た混合物を７５℃で６０分間以上加熱し、同温度を１８
０分間維持する。反応混合物は等モル量の濃酢酸を加え
て中和する。生成物は濾別し、８部のアセトンと２部の
水からなる混合物２,０００部で４回、そして２,０００
部の純アセトンで洗浄する。製品は空気循環式乾燥室
中、５０℃で乾燥する。スルホエチルセルロースＮｏ．
２，６，及び８の製品製造に関するデータは表１に示し
た。
エチルセルロースの製造 実施例２，８（操作実施例６）スルホエチルセルロースの製造 適当な撹拌装置を装備し、適当に温度制御できる円筒状
反応容器中、１２８.６部のリンターパルプセルロース
（水分：５.５％）を、窒素雰囲気下２,１８８部のイソ
プロパノールに懸濁する。５６.７部の５１.６重量％濃
度のビニールスルホン酸ナトリウム溶液を加えてから、
混合物を１５分間激しく互いに混合させる。次いで、１
８１.５部の水と４５部の水酸化ナトリウム粒子を添加
して、アルカリ化を２５℃で８０分間実施する。得られ
た混合物を７５℃で６０分間以上加熱し、同温度を１８
０分間維持する。反応混合物は等モル量の濃酢酸を加え
て中和する。生成物は濾別し、８部のアセトンと２部の
水からなる混合物２,０００部で４回、そして２,０００
部の純アセトンで洗浄する。製品は空気循環式乾燥室
中、５０℃で乾燥する。スルホエチルセルロースＮｏ．
２，６，及び８の製品製造に関するデータは表１に示し
た。
【００３８】実施例７ヒドロキシプロピルスルホエチルセルロースの製造 実施例６で製造したスルホエチルセルロースを８部のア
セトンと２部の水からなる混合物、２,０００部に加え
た。１２時間後、得られたセルロースエーテルを濾別
し、約２,０００部の純イソプロパノールで洗浄、そし
て強力な吸引装置で濾別した。２２３部の、イソプロパ
ノールで濡らしたスルホエチルセルロースを加圧反応器
に充填した。反応器は窒素をパージして空気を置換し
た。３８部の水と、１６部の４９.９％水酸化ナトリウ
ム溶液を撹拌しながら注入した。２５℃で３０分間アル
カリ化を実施した。連続的に撹拌しながら、２８０部の
プロピレンオキシドを注入した。得られた混合物は８０
℃で１５０分以上加熱した。同温度を６０分間維持し
た。等モル量の濃酢酸で中和し、生成物は濾別し、８.
５部のアセトンと１.５部の水からなる混合物、２,００
０部で３回、そして２,０００部の純アセトンで洗浄し
た。製品は空気循環式乾燥室中、５０℃で乾燥した。ヒ
ドロキシプロピルスルホエチルセルロースＮｏ.３,７及
び９の製品製造データは表１に示した。
セトンと２部の水からなる混合物、２,０００部に加え
た。１２時間後、得られたセルロースエーテルを濾別
し、約２,０００部の純イソプロパノールで洗浄、そし
て強力な吸引装置で濾別した。２２３部の、イソプロパ
ノールで濡らしたスルホエチルセルロースを加圧反応器
に充填した。反応器は窒素をパージして空気を置換し
た。３８部の水と、１６部の４９.９％水酸化ナトリウ
ム溶液を撹拌しながら注入した。２５℃で３０分間アル
カリ化を実施した。連続的に撹拌しながら、２８０部の
プロピレンオキシドを注入した。得られた混合物は８０
℃で１５０分以上加熱した。同温度を６０分間維持し
た。等モル量の濃酢酸で中和し、生成物は濾別し、８.
５部のアセトンと１.５部の水からなる混合物、２,００
０部で３回、そして２,０００部の純アセトンで洗浄し
た。製品は空気循環式乾燥室中、５０℃で乾燥した。ヒ
ドロキシプロピルスルホエチルセルロースＮｏ.３,７及
び９の製品製造データは表１に示した。
【００３９】実施例４、５(操作実施例４)ヒドロキシプロピルスルホエチルセルロースのワンポッ
ト法（複数の工程を容器を変えず１個で実施する）によ
る製造 ８７.１部の細かく粉砕し、漂白精製したトウヒ亜硫酸
セルロース（水分：６.９％）を器壁にまで届く翼式撹
拌機を装備した加圧式反応器中、１,０６６部のｔｅｒ
ｔ−ブタノールに懸濁した。反応器は窒素をパージして
空気を置換した。１０１.５部の水、及び１３.１部の４
９.５重量％濃度のビニールスルホン酸ナトリウム溶液
を添加した。混合物は１５分間撹拌した。３９.２部の
５０.１重量％水酸化ナトリウム溶液と２８０部のプロ
ピレンオキシドを注入し、アルカリ化を２５℃で８０分
間実施した。次いで、得られた混合物を７０℃で６０分
間以上加熱し、この温度を１８０分間維持した。生成物
は等モル量の濃酢酸で中和した。得られた生成物は濾別
し、８部のメタノールと２部の水からなる混合物、２,
０００部で３回、そして更に２,０００部の純メタノー
ルで洗浄した。製品は空気循環式乾燥室中、５０℃で乾
燥した。ヒドロキシプロピルスルホエチルセルロースＮ
ｏ.４及び５の製造データを表１に示した。
ト法（複数の工程を容器を変えず１個で実施する）によ
る製造 ８７.１部の細かく粉砕し、漂白精製したトウヒ亜硫酸
セルロース（水分：６.９％）を器壁にまで届く翼式撹
拌機を装備した加圧式反応器中、１,０６６部のｔｅｒ
ｔ−ブタノールに懸濁した。反応器は窒素をパージして
空気を置換した。１０１.５部の水、及び１３.１部の４
９.５重量％濃度のビニールスルホン酸ナトリウム溶液
を添加した。混合物は１５分間撹拌した。３９.２部の
５０.１重量％水酸化ナトリウム溶液と２８０部のプロ
ピレンオキシドを注入し、アルカリ化を２５℃で８０分
間実施した。次いで、得られた混合物を７０℃で６０分
間以上加熱し、この温度を１８０分間維持した。生成物
は等モル量の濃酢酸で中和した。得られた生成物は濾別
し、８部のメタノールと２部の水からなる混合物、２,
０００部で３回、そして更に２,０００部の純メタノー
ルで洗浄した。製品は空気循環式乾燥室中、５０℃で乾
燥した。ヒドロキシプロピルスルホエチルセルロースＮ
ｏ.４及び５の製造データを表１に示した。
【００４０】実施例１０メチルスルホエチルセルロースの製造 ６８.６部の細かく粉砕し、漂白精製したトウヒ亜硫酸
セルロース（水分：５.５％）を器壁にまで届く翼式撹
拌機を装備した加圧式反応器中、１,０７７部のｔｅｒ
ｔ−ブタノールに懸濁した。反応器は窒素をパージして
空気を置換した。１１.９部の水、及び１１８部の５４.
１重量％濃度のビニールスルホン酸ナトリウム溶液を添
加し、混合物は１５分間撹拌した。６２.９部の５０重
量％水酸化ナトリウム溶液を注入した。アルカリ化を２
５℃で８０分間実施した。次いで、１２１部の塩化メチ
ルを注入し、得られた混合物を７０℃で６０分間以上加
熱した。この温度を１８０分間維持した。室温に冷却
後、生成物は濾別し、８部のメタノールと２部の水から
なる混合物、２,０００部で４回、そして更に２,０００
部のエタノールで洗浄した。製品は空気循環式乾燥室
中、５０℃で乾燥した。
セルロース（水分：５.５％）を器壁にまで届く翼式撹
拌機を装備した加圧式反応器中、１,０７７部のｔｅｒ
ｔ−ブタノールに懸濁した。反応器は窒素をパージして
空気を置換した。１１.９部の水、及び１１８部の５４.
１重量％濃度のビニールスルホン酸ナトリウム溶液を添
加し、混合物は１５分間撹拌した。６２.９部の５０重
量％水酸化ナトリウム溶液を注入した。アルカリ化を２
５℃で８０分間実施した。次いで、１２１部の塩化メチ
ルを注入し、得られた混合物を７０℃で６０分間以上加
熱した。この温度を１８０分間維持した。室温に冷却
後、生成物は濾別し、８部のメタノールと２部の水から
なる混合物、２,０００部で４回、そして更に２,０００
部のエタノールで洗浄した。製品は空気循環式乾燥室
中、５０℃で乾燥した。
【００４１】実施例１１、１２、１５、１６（操作実施
例１４）ヒドロキシエチルセルロースを基剤とした、疎水的に改
質したヒドロキシエチルスルホエチルセルロースの製造 ２２５部の市販ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ、
ＭＳ＝２.５；水分：５.１％）を、８部のアセトンと２
部の水とからなる混合物、約２,０００に加える。１２
時間後、セルロースエーテルを濾別し、約２,０００部
の純粋アセトンで洗浄する。得られたセルロースエーテ
ルは強力な吸引装置で濾別し、更に反応させるために、
適当に温度制御でき、そして適当な撹拌装置を装備した
円筒状反応容器に充填する。窒素雰囲気下セルロースエ
ーテルを２,１８０部のｔｅｒｔ−ブタノール中に懸濁
する。９６部の水、１６９部の３０.２重量％濃度のビ
ニールスルホン酸ナトリウム水溶液、及び１８.３部の
疎水化剤（この場合、イソプロピルグリシジルエーテ
ル）を添加する。得られた混合物を激しく１５分間撹拌
する。１５.７部の粒状水酸化ナトリウムを加えてか
ら、アルカリ化反応を２５℃で３０分間行う。混合物は
６０分間で７５℃に加熱し、同温度で１８０分間エーテ
ル化反応を行う。反応混合物は等モル量の濃酢酸を加え
て中和し、生成物は濾別、８部のアセトンと２部の水と
からなる混合物、２,０００で４回、更に２,０００部の
純アセトンで洗浄する。製品は空気循環式乾燥室中５０
℃で乾燥する。実施例１１、１２、１４、１５及び１６
の製品製造データを表１に示した。
例１４）ヒドロキシエチルセルロースを基剤とした、疎水的に改
質したヒドロキシエチルスルホエチルセルロースの製造 ２２５部の市販ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ、
ＭＳ＝２.５；水分：５.１％）を、８部のアセトンと２
部の水とからなる混合物、約２,０００に加える。１２
時間後、セルロースエーテルを濾別し、約２,０００部
の純粋アセトンで洗浄する。得られたセルロースエーテ
ルは強力な吸引装置で濾別し、更に反応させるために、
適当に温度制御でき、そして適当な撹拌装置を装備した
円筒状反応容器に充填する。窒素雰囲気下セルロースエ
ーテルを２,１８０部のｔｅｒｔ−ブタノール中に懸濁
する。９６部の水、１６９部の３０.２重量％濃度のビ
ニールスルホン酸ナトリウム水溶液、及び１８.３部の
疎水化剤（この場合、イソプロピルグリシジルエーテ
ル）を添加する。得られた混合物を激しく１５分間撹拌
する。１５.７部の粒状水酸化ナトリウムを加えてか
ら、アルカリ化反応を２５℃で３０分間行う。混合物は
６０分間で７５℃に加熱し、同温度で１８０分間エーテ
ル化反応を行う。反応混合物は等モル量の濃酢酸を加え
て中和し、生成物は濾別、８部のアセトンと２部の水と
からなる混合物、２,０００で４回、更に２,０００部の
純アセトンで洗浄する。製品は空気循環式乾燥室中５０
℃で乾燥する。実施例１１、１２、１４、１５及び１６
の製品製造データを表１に示した。
【００４２】実施例１３ヒドロキシエチルヒドロキシプロピルスルホエチルセル
ロースの製造 ８７.１部の細かく粉砕し、漂白精製したトウヒ亜硫酸
セルロース（水分：６.９％）を器壁にまで届く翼式撹
拌機を装備した加圧式反応器中、１,０６６部のｔｅｒ
ｔ−ブタノールに懸濁した。反応器は窒素をパージして
空気を置換した。１２.９部の５０.５重量％濃度のビニ
ールスルホン酸ナトリウム溶液及び１３７.６部の水を
添加し、混合物は１５分間撹拌する。３０部の粒状水酸
化ナトリウムを添加する。アルカリ化を２５℃で６０分
間実施してから、１１部のエチレンオキシド及び１１６
部のプロピレンオキシドを注入する。得られた反応混合
物を８０℃で１００分間以上加熱する。この温度を１８
０分間維持した。得られた混合物は等モル量の濃酢酸で
中和し、得られた生成物は濾別し、８部のアセトンと２
部の水からなる混合物、２,０００部で３回、そして最
後に純アセトンを加えて洗浄する。製品は空気循環式乾
燥室中、５０℃で乾燥した。
ロースの製造 ８７.１部の細かく粉砕し、漂白精製したトウヒ亜硫酸
セルロース（水分：６.９％）を器壁にまで届く翼式撹
拌機を装備した加圧式反応器中、１,０６６部のｔｅｒ
ｔ−ブタノールに懸濁した。反応器は窒素をパージして
空気を置換した。１２.９部の５０.５重量％濃度のビニ
ールスルホン酸ナトリウム溶液及び１３７.６部の水を
添加し、混合物は１５分間撹拌する。３０部の粒状水酸
化ナトリウムを添加する。アルカリ化を２５℃で６０分
間実施してから、１１部のエチレンオキシド及び１１６
部のプロピレンオキシドを注入する。得られた反応混合
物を８０℃で１００分間以上加熱する。この温度を１８
０分間維持した。得られた混合物は等モル量の濃酢酸で
中和し、得られた生成物は濾別し、８部のアセトンと２
部の水からなる混合物、２,０００部で３回、そして最
後に純アセトンを加えて洗浄する。製品は空気循環式乾
燥室中、５０℃で乾燥した。
【００４３】本発明のセルロースエーテルは、完全配合
の機械型用石膏プラスター（無水プラスター、砂状石灰
石、消石灰及び凝結遅延剤）を使用して試験した。プラ
スター系の組成は、アニオン性セルロース誘導体の他に
更にプラスター系の性質及び流動挙動を改善する添加剤
を含むことができる。有用な添加剤は、例えば凝固遅延
剤、凝固促進剤、脱泡剤、気孔形成剤、及び疎水化剤で
ある〔I. Schrage：ウルマン工業化学百科辞典（Ullman
n's Encyclopaedie der technischen Chemie）第９巻、
３１２頁以降（Verlag Chemie社（Weinheim／New Yor
k）１９７４年発行、及び同所に引用されている文献参
照〕。
の機械型用石膏プラスター（無水プラスター、砂状石灰
石、消石灰及び凝結遅延剤）を使用して試験した。プラ
スター系の組成は、アニオン性セルロース誘導体の他に
更にプラスター系の性質及び流動挙動を改善する添加剤
を含むことができる。有用な添加剤は、例えば凝固遅延
剤、凝固促進剤、脱泡剤、気孔形成剤、及び疎水化剤で
ある〔I. Schrage：ウルマン工業化学百科辞典（Ullman
n's Encyclopaedie der technischen Chemie）第９巻、
３１２頁以降（Verlag Chemie社（Weinheim／New Yor
k）１９７４年発行、及び同所に引用されている文献参
照〕。
【００４４】下記に示してある表で、量は重量部を意味
する。粘度はＨａａｋｅ回転粘度計、Ｔｙｐｅ ＲＶ１
００,Ｓｙｓｔｅｍ Ｍ ５００、測定装置ＭＶを使用
し、ＤＩＮ（ドイツ工業規格）５３,０１９に従って温
度２０℃、剪断速度Ｄ＝２.５ｓ−１で測定した。それ
ぞれの場合、蒸留水中２重量％濃度の溶液を測定した。
セルロースエーテルは、ＤＩＮ４１８８によるスクリー
ンを取り付けた篩装置を用いて篩分けを行った。下に示
す二つの画分をプラスター系で使用した。
する。粘度はＨａａｋｅ回転粘度計、Ｔｙｐｅ ＲＶ１
００,Ｓｙｓｔｅｍ Ｍ ５００、測定装置ＭＶを使用
し、ＤＩＮ（ドイツ工業規格）５３,０１９に従って温
度２０℃、剪断速度Ｄ＝２.５ｓ−１で測定した。それ
ぞれの場合、蒸留水中２重量％濃度の溶液を測定した。
セルロースエーテルは、ＤＩＮ４１８８によるスクリー
ンを取り付けた篩装置を用いて篩分けを行った。下に示
す二つの画分をプラスター系で使用した。
【００４５】４５％ ＜ ０.０６３ｍｍ ５５％ ＜ ０.２５ｍｍ 試験のために、完全配合機械型用石膏プラスターを調製
し、稠度をＤＩＮ１８,５５５、第２部に従って、展開
度（ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｓｐｒｅａｄ）から測定し
た。保水値は、ＤＩＮ１８,５５５第７部に従って測定
した。水ー固体値（ｗａｔｅｒ−ｓｏｌｉｄ ｖａｌｕ
ｅ）は標準化した。本発明で特許請求しているスルホエ
チル置換セルロース誘導体をそれぞれ、対応する粘度の
市販のメチルヒドロキシエチルセルロースと比較した。
し、稠度をＤＩＮ１８,５５５、第２部に従って、展開
度（ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｓｐｒｅａｄ）から測定し
た。保水値は、ＤＩＮ１８,５５５第７部に従って測定
した。水ー固体値（ｗａｔｅｒ−ｓｏｌｉｄ ｖａｌｕ
ｅ）は標準化した。本発明で特許請求しているスルホエ
チル置換セルロース誘導体をそれぞれ、対応する粘度の
市販のメチルヒドロキシエチルセルロースと比較した。
【００４６】表１には製造条件、表２には置換度、そし
て表３には種々のスルホエチル−置換セルロース誘導体
の試験結果を、粘度がほぼ同じの市販メチルヒドロキシ
エチルセルロース（ＷａｌｏｃｅｌＲ Ｍ）と比較し
ながら掲げてある。示してある結果は、それぞれ２回の
測定値の平均である。
て表３には種々のスルホエチル−置換セルロース誘導体
の試験結果を、粘度がほぼ同じの市販メチルヒドロキシ
エチルセルロース（ＷａｌｏｃｅｌＲ Ｍ）と比較し
ながら掲げてある。示してある結果は、それぞれ２回の
測定値の平均である。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【表３】
【００５０】
【表４】
【００５１】本発明の主なる特徴及び態様は下記に示す
ようである。
ようである。
【００５２】１．石膏及び／又はセメント−含有プラス
ター系用添加物としてのイオン性スルホアルキル−改
質、特にスルホエチル−改質セルロース誘導体。
ター系用添加物としてのイオン性スルホアルキル−改
質、特にスルホエチル−改質セルロース誘導体。
【００５３】２．第１項記載の添加剤において、水溶性
でイオン性の該セルロースエーテルがスルホエチル置換
度（ＤＳ）が０.００１−０.６、特に０.０１−０.５で
あるスルホエチル−置換セルロース誘導体であることを
特徴とする添加剤。
でイオン性の該セルロースエーテルがスルホエチル置換
度（ＤＳ）が０.００１−０.６、特に０.０１−０.５で
あるスルホエチル−置換セルロース誘導体であることを
特徴とする添加剤。
【００５４】３．第１項又は第２項記載の添加剤におい
て、該水溶性スルホエチル化セルロース誘導体が更にエ
ポキシド及び／又はアルキル及び／又はアリールアルキ
ルハライド及び／又は３−アルコキシ−２−ヒドロキシ
プロピル基導入剤でエーテル化されていることを特徴と
する添加剤。
て、該水溶性スルホエチル化セルロース誘導体が更にエ
ポキシド及び／又はアルキル及び／又はアリールアルキ
ルハライド及び／又は３−アルコキシ−２−ヒドロキシ
プロピル基導入剤でエーテル化されていることを特徴と
する添加剤。
【００５５】４．第１項ないし第３項の少なくとも１項
記載の添加剤において、該セルロース誘導体を、セルロ
ースをスルホアルキル導入剤、特にスルホエチル導入
剤、特にビニールスルホン酸ナトリウムと反応させて製
造することを特徴とする添加剤。
記載の添加剤において、該セルロース誘導体を、セルロ
ースをスルホアルキル導入剤、特にスルホエチル導入
剤、特にビニールスルホン酸ナトリウムと反応させて製
造することを特徴とする添加剤。
【００５６】５．第１項ないし第４項の少なくとも１項
記載の添加剤において、該水溶性セルロース誘導体が、
３０−４,０００特に１,０００ー２,５００の平均重合
度を有していることを特徴とする添加剤。
記載の添加剤において、該水溶性セルロース誘導体が、
３０−４,０００特に１,０００ー２,５００の平均重合
度を有していることを特徴とする添加剤。
【００５７】６．第１項ないし第５項の少なくとも１項
記載の添加剤において、該水溶性セルロースエーテル
が、温度２０℃、２％水溶液で剪断速度Ｄ＝２.５ｓ
−１で測定した粘度が５−６０,０００ｍＰａ（回転粘
度計使用）の範囲にあることを特徴とする添加剤。
記載の添加剤において、該水溶性セルロースエーテル
が、温度２０℃、２％水溶液で剪断速度Ｄ＝２.５ｓ
−１で測定した粘度が５−６０,０００ｍＰａ（回転粘
度計使用）の範囲にあることを特徴とする添加剤。
【００５８】７．その添加により、石膏及び／又はセメ
ント−含有配合物の加工性が改善されることを特徴とす
る第１項ないし第６項の少なくとも１項記載の水溶性ス
ルホエチル−改質セルロース誘導体。
ント−含有配合物の加工性が改善されることを特徴とす
る第１項ないし第６項の少なくとも１項記載の水溶性ス
ルホエチル−改質セルロース誘導体。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウス・スツアブリコウスキ ドイツ連邦共和国デー3030バルスロデ・ク ラウデイウスシユトラーセ５ (72)発明者 ベルナー・ランゲ ドイツ連邦共和国デー2722フイツセルヘー フエデ・ヒンターデムシユツツエンホルツ 12
Claims (2)
- 【請求項１】 石膏及び／又はセメント-含有プラスタ
ー系用添加物としてのイオン性スルホアルキル-改質、
特にスルホエチル-改質セルロース誘導体。 - 【請求項２】 その添加により、石膏及び／又はセメン
ト-含有配合物の加工性が改善されることを特徴とする
請求項１記載の水溶性スルホエチル-改質セルロース誘
導体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4203530A DE4203530A1 (de) | 1992-02-07 | 1992-02-07 | Verwendung von wasserloeslichen sulfoalkylderivaten der cellulose in gips- und zementhaltigen massen |
| DE4203530.9 | 1992-02-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05301756A true JPH05301756A (ja) | 1993-11-16 |
| JP3237796B2 JP3237796B2 (ja) | 2001-12-10 |
Family
ID=6451168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03394293A Expired - Fee Related JP3237796B2 (ja) | 1992-02-07 | 1993-02-01 | 石膏及びセメント−含有配合物における水溶性セルローススルホアルキル誘導体の使用 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5358561A (ja) |
| EP (1) | EP0554751B1 (ja) |
| JP (1) | JP3237796B2 (ja) |
| DE (2) | DE4203530A1 (ja) |
| FI (1) | FI930490A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000204101A (ja) * | 1998-10-27 | 2000-07-25 | Clariant Gmbh | スルホアルキルを含む、疎水性付与変性された水溶性セルロ―スエ―テル、それらの製造方法、および重合における保護コロイドとしてのそれらの使用 |
| JP2000204102A (ja) * | 1998-10-27 | 2000-07-25 | Clariant Gmbh | スルホアルキルを含む疎水性付与変性された水溶性セルロ―スエ―テル、それらの製造方法、およびエマルション塗料におけるそれらの使用 |
| JP2005059599A (ja) * | 2003-08-12 | 2005-03-10 | Wolff Cellulosics Gmbh & Co Kg | 建築材料系の押出用添加剤および押出法 |
| JP2018518448A (ja) * | 2015-06-30 | 2018-07-12 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 低下した粘着性を有するモルタルのための架橋セルロースエーテルを含有する石膏組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TR27111A (tr) * | 1992-06-06 | 1994-11-09 | Hoechst Ag | Sulfoakil grubu ihtiva eden alkilhidroksialkil selüloz eterleri. |
| US5591844A (en) * | 1992-06-06 | 1997-01-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Alkyl hydroxyalkyl cellulose ethers containing sulfoalkyl groups |
| DE19521693A1 (de) * | 1995-06-14 | 1996-12-19 | Wolff Walsrode Ag | Verwendung von Cellulosemischethern als Additive für Erddruckschilde |
| US6033469A (en) * | 1995-07-25 | 2000-03-07 | Dyckerhuff Ag | Injection preparation suspension free of sodium bentonite |
| DE19537616C2 (de) * | 1995-07-25 | 1998-01-22 | Dyckerhoff Ag | Natriumbentonitfreie Injektionsmittelsuspension |
| DE19543304B4 (de) * | 1995-11-21 | 2005-06-09 | Skw Bauchemie Gmbh | Zusatzmittel für wasserhaltige Baustoffmischungen und dessen Verwendung |
| DE69621409T2 (de) * | 1995-12-27 | 2003-01-16 | Kao Corp., Tokio/Tokyo | Polysaccharidderivat, Verfahren zu deren Herstellung und seine Verwendung |
| IT1291309B1 (it) * | 1997-05-06 | 1999-01-07 | F B C Future Biolog Chemicals | Fluidificanti cementizi a base di amidi solfati |
| DE10209812A1 (de) | 2001-03-22 | 2002-09-26 | Degussa Construction Chem Gmbh | Verwendung von wasserlöslichen Polysaccharid-Derivaten als Dispergiermittel für mineralische Bindemittelsuspensionen |
| MXPA04012441A (es) * | 2002-06-12 | 2005-04-19 | Dow Global Technologies Inc | Composicion cementosa. |
| WO2006035696A1 (ja) * | 2004-09-29 | 2006-04-06 | Kowa Co., Ltd. | セルロース誘導体リン酸エステル及びそれを用いた金属吸着材 |
| US9266969B2 (en) * | 2010-08-13 | 2016-02-23 | Dow Global Technologies Llc | Wellbore servicing fluid comprising a cellulose ether |
| EP2505568A1 (de) * | 2011-04-01 | 2012-10-03 | Sika Technology AG | Cellulosederivate als Dispergiermittel |
| EP3854762A1 (de) | 2020-01-21 | 2021-07-28 | SE Tylose GmbH & Co.KG | Zubereitung, umfassend ein hydraulisches bindemittel und einen celluloseether |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2583657A (en) * | 1949-07-11 | 1952-01-29 | Phillips Petroleum Co | Low water-loss cement and process of making |
| US2891057A (en) * | 1956-11-09 | 1959-06-16 | Mo Och Domsjoe Ab | Methods of making cellulose ethers |
| IT1161592B (it) * | 1983-03-03 | 1987-03-18 | Boston Spa | Polisaccaridi alchilsolfonati ad attivita' fluidificante e matle e calcestruzzi contenenti detti polisaccaridi |
| DE3417952A1 (de) * | 1984-05-15 | 1985-11-21 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von wasserloeslichen cellulosemischethern |
| DE3742106A1 (de) * | 1987-12-11 | 1989-06-22 | Wolff Walsrode Ag | Carboxymethylsulfoethylcellulose und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE4024968A1 (de) * | 1990-08-07 | 1992-07-09 | Wolff Walsrode Ag | Dihydroxypropylsulfoethylcellulosen, ihre herstellung und verwendung |
| DE4037605A1 (de) * | 1990-11-27 | 1992-06-04 | Wolff Walsrode Ag | Wasserloesliche hydroxypropyl-sulfoethyl-cellulosederivate (hpsec) mit niedrigem substitutionsgrad und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE4113892A1 (de) * | 1991-04-27 | 1992-10-29 | Wolff Walsrode Ag | Wasserloesliche sulfoethylcelluloseether mit sehr guter loesungsqualitaet und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1992
- 1992-02-07 DE DE4203530A patent/DE4203530A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-01-25 EP EP93101076A patent/EP0554751B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-25 DE DE59309679T patent/DE59309679D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-27 US US08/009,536 patent/US5358561A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-01 JP JP03394293A patent/JP3237796B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-04 FI FI930490A patent/FI930490A/fi unknown
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000204101A (ja) * | 1998-10-27 | 2000-07-25 | Clariant Gmbh | スルホアルキルを含む、疎水性付与変性された水溶性セルロ―スエ―テル、それらの製造方法、および重合における保護コロイドとしてのそれらの使用 |
| JP2000204102A (ja) * | 1998-10-27 | 2000-07-25 | Clariant Gmbh | スルホアルキルを含む疎水性付与変性された水溶性セルロ―スエ―テル、それらの製造方法、およびエマルション塗料におけるそれらの使用 |
| JP2005059599A (ja) * | 2003-08-12 | 2005-03-10 | Wolff Cellulosics Gmbh & Co Kg | 建築材料系の押出用添加剤および押出法 |
| JP4724787B2 (ja) * | 2003-08-12 | 2011-07-13 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイテッド | 建築材料系の押出用添加剤および押出法 |
| JP2018518448A (ja) * | 2015-06-30 | 2018-07-12 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 低下した粘着性を有するモルタルのための架橋セルロースエーテルを含有する石膏組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| FI930490A (fi) | 1993-08-08 |
| DE59309679D1 (de) | 1999-08-12 |
| EP0554751A1 (de) | 1993-08-11 |
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| US5358561A (en) | 1994-10-25 |
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| DE4203530A1 (de) | 1993-08-12 |
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