JPH06136001A - スルホアルキル基を含有するアルキルヒドロキシアルキルセルロースエーテル - Google Patents
スルホアルキル基を含有するアルキルヒドロキシアルキルセルロースエーテルInfo
- Publication number
- JPH06136001A JPH06136001A JP5134907A JP13490793A JPH06136001A JP H06136001 A JPH06136001 A JP H06136001A JP 5134907 A JP5134907 A JP 5134907A JP 13490793 A JP13490793 A JP 13490793A JP H06136001 A JPH06136001 A JP H06136001A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cellulose ether
- cellulose
- sulfoalkyl
- group
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/16—Sulfur-containing compounds
- C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
- C04B24/168—Polysaccharide derivatives, e.g. starch sulfate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/38—Polysaccharides or derivatives thereof
- C04B24/383—Cellulose or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/02—Alkyl or cycloalkyl ethers
- C08B11/04—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals
- C08B11/10—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals substituted with acid radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/193—Mixed ethers, i.e. ethers with two or more different etherifying groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 スルホアルキル基を含有するアルキルヒドロ
キシアルキルセルロースエーテル、それらの製造方法お
よびこれらのセルロースエーテルを含有する建築材料混
合物 【構成】 もう一つの置換基としてスルホアルキル基を
含有するこれらのアルキルヒドロキシアルキルセルロー
スエーテルは、ａ）上記セルロースをアルカリ化し、 ｂ）ａ）工程中にまたはそれに続いてヒドロキシル基を
転移させる化合物を添加し、 ｃ）必要ならばｂ）工程に続いて更にアルカリ化剤を添
加し、そして ｄ）ｂ）または場合によってはｃ）工程中に、またはそ
れに続いてアルキル基を転移させる化合物を添加する各
工程、よりなる方法によって得られ、石膏、消石灰また
はセメントを基材とする建築材料混合物用の添加剤とし
て使用される。 【効果】 本発明によるセルロースエーテルを添加され
た建築材料混合物は、改善された保水能力（ＷＲＶ）を
示す。
キシアルキルセルロースエーテル、それらの製造方法お
よびこれらのセルロースエーテルを含有する建築材料混
合物 【構成】 もう一つの置換基としてスルホアルキル基を
含有するこれらのアルキルヒドロキシアルキルセルロー
スエーテルは、ａ）上記セルロースをアルカリ化し、 ｂ）ａ）工程中にまたはそれに続いてヒドロキシル基を
転移させる化合物を添加し、 ｃ）必要ならばｂ）工程に続いて更にアルカリ化剤を添
加し、そして ｄ）ｂ）または場合によってはｃ）工程中に、またはそ
れに続いてアルキル基を転移させる化合物を添加する各
工程、よりなる方法によって得られ、石膏、消石灰また
はセメントを基材とする建築材料混合物用の添加剤とし
て使用される。 【効果】 本発明によるセルロースエーテルを添加され
た建築材料混合物は、改善された保水能力（ＷＲＶ）を
示す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、スルホアルキル基を含
有するアルキルヒドロキシセルロースエーテルに関す
る。
有するアルキルヒドロキシセルロースエーテルに関す
る。
【０００２】市販されるセルロースエーテルは、一般に
アルカリ性溶液中でセルロースをエーテル化することに
よって製造される水溶性の化合物である。通常のエステ
ル化剤の例は、ハロゲン化アルキル、酸化アルキレンお
よびハロカルボン酸である。
アルカリ性溶液中でセルロースをエーテル化することに
よって製造される水溶性の化合物である。通常のエステ
ル化剤の例は、ハロゲン化アルキル、酸化アルキレンお
よびハロカルボン酸である。
【０００３】多数のセルロースエーテルが工業的応用分
野において助剤として使用され、そしてなかんずくプラ
スター、接着剤および充填用化合物のような建築材料混
合物において充填剤、保水剤、皮膜形成剤および粘度調
整剤として使用される。保水能力とは、混合された建築
材料混合物中に含まれた水の放出を遅延させる能力を意
味するものとする。建築材料混合物にセルロースエーテ
ルを添加することによって、底土への水の放出速度が低
下し、そしてこの水は建築材料混合物の均一な固化およ
び硬化に役立つ。プラスター、接着剤および充填用化合
物においては、それによって収縮および割れが防止さ
れ、そして接着力および加工性が改善される。
野において助剤として使用され、そしてなかんずくプラ
スター、接着剤および充填用化合物のような建築材料混
合物において充填剤、保水剤、皮膜形成剤および粘度調
整剤として使用される。保水能力とは、混合された建築
材料混合物中に含まれた水の放出を遅延させる能力を意
味するものとする。建築材料混合物にセルロースエーテ
ルを添加することによって、底土への水の放出速度が低
下し、そしてこの水は建築材料混合物の均一な固化およ
び硬化に役立つ。プラスター、接着剤および充填用化合
物においては、それによって収縮および割れが防止さ
れ、そして接着力および加工性が改善される。
【０００４】
【従来の技術】ドイツ特許出願公開第３，９１０，７３
０号には、メチル基およびヒドロキシアルキル基とは別
に更にカルボキシメチル基を有するセルロースエーテル
を石膏混合物中に使用することが開示されている。これ
らの助剤は、高い温度における改善された保水能力を有
するが、それらの使用は、アルカリ土類金属イオンに対
するカルボキシル基の感度によって制限される。
０号には、メチル基およびヒドロキシアルキル基とは別
に更にカルボキシメチル基を有するセルロースエーテル
を石膏混合物中に使用することが開示されている。これ
らの助剤は、高い温度における改善された保水能力を有
するが、それらの使用は、アルカリ土類金属イオンに対
するカルボキシル基の感度によって制限される。
【０００５】米国特許出願第２，７９５，５０８号に
は、スルホアルキルセルロースエーテルおよびそれらの
塩を原油探査におけるセメント凝結遅延剤として使用す
ることが記載されている。
は、スルホアルキルセルロースエーテルおよびそれらの
塩を原油探査におけるセメント凝結遅延剤として使用す
ることが記載されている。
【０００６】米国特許出願第２，５８３，６５７号に
は、アルキルスルホエチルセルロースエーテルおよびそ
れらの塩を原油探査におけるセメント結合用混合物にお
ける保水剤として使用することが記載されている。
は、アルキルスルホエチルセルロースエーテルおよびそ
れらの塩を原油探査におけるセメント結合用混合物にお
ける保水剤として使用することが記載されている。
【０００７】米国特許出願第３，３５７，９７１号に
は、水溶性ヒドロキシプロピルスルホアルキルセルロー
スエーテルおよびそれらの高温度における、例えば塗
料、接着剤および食品におけるシックナーとして、安定
剤または表面処理剤としての使用が開示されている。
は、水溶性ヒドロキシプロピルスルホアルキルセルロー
スエーテルおよびそれらの高温度における、例えば塗
料、接着剤および食品におけるシックナーとして、安定
剤または表面処理剤としての使用が開示されている。
【０００８】英国特許第４７０，９９４号は、メチルス
ルホエチルセルロースエーテルおよびヒドロキシエチル
スルホエチルエーテルおよびヒドロキシエチルスルホエ
チルセルロースエーテルのようなスルホエチルセルロー
スエーテルおよびそれらの混合エーテルの製造方法を開
示している。
ルホエチルセルロースエーテルおよびヒドロキシエチル
スルホエチルエーテルおよびヒドロキシエチルスルホエ
チルセルロースエーテルのようなスルホエチルセルロー
スエーテルおよびそれらの混合エーテルの製造方法を開
示している。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従来技術からすでに知
られているセルロースエーテルにもかかわらず、できる
限り高い凝集温度、温水におけるすぐれた溶解性、多価
イオンに対する低い感度およびｐＨの変動に対する凝集
温度の低い感度に関する改善された特性によって卓越し
ているセルロースエーテルに対する要望がなお存在す
る。
られているセルロースエーテルにもかかわらず、できる
限り高い凝集温度、温水におけるすぐれた溶解性、多価
イオンに対する低い感度およびｐＨの変動に対する凝集
温度の低い感度に関する改善された特性によって卓越し
ているセルロースエーテルに対する要望がなお存在す
る。
【００１０】
【課題を解決しようとする手段】驚くべきことには、本
発明者らは、エーテル置換基として更にまたスルホアル
キル基を有するアルキルヒドロキシアルキルセルロース
エーテルが上記のような改善された性質によって卓越し
ていることを見出した。
発明者らは、エーテル置換基として更にまたスルホアル
キル基を有するアルキルヒドロキシアルキルセルロース
エーテルが上記のような改善された性質によって卓越し
ていることを見出した。
【００１１】本発明は、もう一つのエーテル置換基とし
てスルホアルキル基を有するアルキルヒドロキシアルキ
ルセルロースエーテルに関する。本発明は、またセルロ
ースをアルカリ性媒質中でアルキル基を転移させる少な
くとも１種の化合物により、ヒドロキシアルキル基を転
移させる少なくとも１種の化合物により、そしてスルホ
アルキル基を転移させる少なくとも１種の化合物により
エーテル化することによって本発明によるセルロースエ
ーテルを製造する方法において、下記の各工程：すなわ
ち、 ａ）上記セルロースをアルカリ化し、 ｂ）ａ）工程中にまたはそれに続いてヒドロキシ基を転
移させる化合物を添加し、 ｃ）必要ならばｂ）工程に続いて更にアルカリ化剤を添
加し、そして ｄ）ｂ）または場合によってはｃ）工程中にまたはそれ
に続いてアルキル基を転移させる化合物を添加する各工
程よりなり、その際ｅ）スルホアルキル基を転移させる
化合物の添加はすでにａ）工程中に、しかし遅くとも
ｄ）工程の前に実施されることを特徴とする上記セルロ
ースエーテルの製造方法にも関する。
てスルホアルキル基を有するアルキルヒドロキシアルキ
ルセルロースエーテルに関する。本発明は、またセルロ
ースをアルカリ性媒質中でアルキル基を転移させる少な
くとも１種の化合物により、ヒドロキシアルキル基を転
移させる少なくとも１種の化合物により、そしてスルホ
アルキル基を転移させる少なくとも１種の化合物により
エーテル化することによって本発明によるセルロースエ
ーテルを製造する方法において、下記の各工程：すなわ
ち、 ａ）上記セルロースをアルカリ化し、 ｂ）ａ）工程中にまたはそれに続いてヒドロキシ基を転
移させる化合物を添加し、 ｃ）必要ならばｂ）工程に続いて更にアルカリ化剤を添
加し、そして ｄ）ｂ）または場合によってはｃ）工程中にまたはそれ
に続いてアルキル基を転移させる化合物を添加する各工
程よりなり、その際ｅ）スルホアルキル基を転移させる
化合物の添加はすでにａ）工程中に、しかし遅くとも
ｄ）工程の前に実施されることを特徴とする上記セルロ
ースエーテルの製造方法にも関する。
【００１２】本発明によるセルロースエーテルは、３種
の異なったエーテル置換基、すなわちアルキル基、ヒド
ロキシアルキル基およびスルホアルキル基を含有する。
上記アルキル基は、好ましくは１ないし３個の炭素原子
を有する。ヒドロキシアルキル基は、好ましくはヒドロ
キシエチルおよびヒドロキシプロピル基である。スルホ
アルキル基は、好ましくはスルホエチルおよびスルホプ
ロピル基である。
の異なったエーテル置換基、すなわちアルキル基、ヒド
ロキシアルキル基およびスルホアルキル基を含有する。
上記アルキル基は、好ましくは１ないし３個の炭素原子
を有する。ヒドロキシアルキル基は、好ましくはヒドロ
キシエチルおよびヒドロキシプロピル基である。スルホ
アルキル基は、好ましくはスルホエチルおよびスルホプ
ロピル基である。
【００１３】以下に用語「平均置換度（ＤＳ）」および
「モル置換度（ＭＳ）」を説明する。セルロース分子中
には、無水グルコース１単位当り３個のヒドロキシル基
が存在する。ＤＳとは、セルロースにおいて無水グルコ
ース１単位当りの平均置換ヒドロキシル基数を意味する
ものとする。ＭＳとは、無水グルコース１単位当りセル
ロースと結合した反応体の平均モル数を意味するものと
する。アルキル基を有するセルロース誘導体について
は、ＤＳとＭＳとは等しい。低い置換度においては、こ
れはスルホアルキル基についても妥当する。ヒドロキシ
アルキルを有するセルロース誘導体については、ＭＳ
は、一般にＤＳより大である。
「モル置換度（ＭＳ）」を説明する。セルロース分子中
には、無水グルコース１単位当り３個のヒドロキシル基
が存在する。ＤＳとは、セルロースにおいて無水グルコ
ース１単位当りの平均置換ヒドロキシル基数を意味する
ものとする。ＭＳとは、無水グルコース１単位当りセル
ロースと結合した反応体の平均モル数を意味するものと
する。アルキル基を有するセルロース誘導体について
は、ＤＳとＭＳとは等しい。低い置換度においては、こ
れはスルホアルキル基についても妥当する。ヒドロキシ
アルキルを有するセルロース誘導体については、ＭＳ
は、一般にＤＳより大である。
【００１４】本発明によるセルロースエーテルは、１．
０ないし２．０のＤＳalkyl 、０．００４ないし０．６
の範囲内のＤＳsulfoalkylおよび０．００１ないし１の
範囲内のＭＳhydroxyalkylを有する。
０ないし２．０のＤＳalkyl 、０．００４ないし０．６
の範囲内のＤＳsulfoalkylおよび０．００１ないし１の
範囲内のＭＳhydroxyalkylを有する。
【００１５】分子量は、１０，０００ないし５００，０
００の大きさの程度である。粘度は、３ないし３００，
０００ｍＰａ．ｓ〔ヘプラー(Hoeppler)粘度計による、
２重量％水溶液中、２０℃において〕である。
００の大きさの程度である。粘度は、３ないし３００，
０００ｍＰａ．ｓ〔ヘプラー(Hoeppler)粘度計による、
２重量％水溶液中、２０℃において〕である。
【００１６】本発明によるセルロースエーテルは、種々
の方法によって製造されうる。メチルヒドロキシエチル
セルロースエーテルのようなアルキルヒドロキシアルキ
ルセルロースエーテルから出発して、スルホアルキル基
を転移させる化合物との反応が行われる。この目的で、
湿潤されてもよいアルキルヒドロキシアルキルセルロー
スエーテルにアルカリ化剤が添加される。使用される好
ましいアルカリ化剤は、水酸化ナトリウム溶液のような
アルカリ金属水酸化物水溶液である。アルカリ化剤の濃
度は、広範囲に拡大しうる。しかしながら、濃厚なアル
カリ化剤の使用が好ましく、従って、水分が不当に増加
しない。水酸化アルカリ金属溶液については、濃度は、
通常約５０重量％である。アルカリ化剤の添加中に、ま
たはその後にスルホアルキル基を転移させる化合物が添
加される。適当な化合物の例は、ビニルスルホン酸ナト
リウム、クロロエタンスルホン酸およびプロパンスルト
ンである。上記化合物の性質および量は、置換基の所望
の型および所望の置換度に左右される。スルホアルキル
化は、９０℃までの温度、好ましくは７０ないし９０℃
において行われる。スルホアルキル化は、平均２０時間
後に完了する。
の方法によって製造されうる。メチルヒドロキシエチル
セルロースエーテルのようなアルキルヒドロキシアルキ
ルセルロースエーテルから出発して、スルホアルキル基
を転移させる化合物との反応が行われる。この目的で、
湿潤されてもよいアルキルヒドロキシアルキルセルロー
スエーテルにアルカリ化剤が添加される。使用される好
ましいアルカリ化剤は、水酸化ナトリウム溶液のような
アルカリ金属水酸化物水溶液である。アルカリ化剤の濃
度は、広範囲に拡大しうる。しかしながら、濃厚なアル
カリ化剤の使用が好ましく、従って、水分が不当に増加
しない。水酸化アルカリ金属溶液については、濃度は、
通常約５０重量％である。アルカリ化剤の添加中に、ま
たはその後にスルホアルキル基を転移させる化合物が添
加される。適当な化合物の例は、ビニルスルホン酸ナト
リウム、クロロエタンスルホン酸およびプロパンスルト
ンである。上記化合物の性質および量は、置換基の所望
の型および所望の置換度に左右される。スルホアルキル
化は、９０℃までの温度、好ましくは７０ないし９０℃
において行われる。スルホアルキル化は、平均２０時間
後に完了する。
【００１７】しかしながら、アリルヒドロキシエチルセ
ルロースエーテルのような混合アルケニルセルロースエ
ーテルから出発して、亜硫酸水素ナトリウムと反応させ
ることによって、本発明によるセルロースエーテルを製
造することも考えられる。
ルロースエーテルのような混合アルケニルセルロースエ
ーテルから出発して、亜硫酸水素ナトリウムと反応させ
ることによって、本発明によるセルロースエーテルを製
造することも考えられる。
【００１８】本発明によるセルロースエーテルの好まし
い製造方法においては、セルロースのエーテル化は、ア
ルカリ性溶液中で、アルキル基を転移させる少なくとも
１種の化合物、ヒドロキシアルキル基を転移させる少な
くとも１種の化合物およびスルホアルキル基を転移させ
る少なくとも１種の化合物によって実施される。アルキ
ル基を転移させる通常の化合物は、エチレンオキシド、
プロピレンオキシドおよび１，２- ブチレンオキシドの
ようなアルキレンオキシドである。製造は、過剰のエー
テル化剤の存在下、および／または懸濁剤の存在下に実
施されうる。好適な懸濁剤は、セルロースエーテルの化
学において通常使用される懸濁剤であり、好ましくはエ
ーテルまたは炭化水素のような有機溶媒である。特に好
適なエーテルは、ジメチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、ジメチルグリコールまたはジオキサンおよびテトラ
ヒドロフランのような環状エーテルである。
い製造方法においては、セルロースのエーテル化は、ア
ルカリ性溶液中で、アルキル基を転移させる少なくとも
１種の化合物、ヒドロキシアルキル基を転移させる少な
くとも１種の化合物およびスルホアルキル基を転移させ
る少なくとも１種の化合物によって実施される。アルキ
ル基を転移させる通常の化合物は、エチレンオキシド、
プロピレンオキシドおよび１，２- ブチレンオキシドの
ようなアルキレンオキシドである。製造は、過剰のエー
テル化剤の存在下、および／または懸濁剤の存在下に実
施されうる。好適な懸濁剤は、セルロースエーテルの化
学において通常使用される懸濁剤であり、好ましくはエ
ーテルまたは炭化水素のような有機溶媒である。特に好
適なエーテルは、ジメチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、ジメチルグリコールまたはジオキサンおよびテトラ
ヒドロフランのような環状エーテルである。
【００１９】その経過において、好ましい方法は、概ね
アルキルヒドロキシアルキルセルロースエーテルを製造
する方法に対応する。個々の工程を以下に更に詳細に説
明する： ａ）セルロースのアルカリ化：通常、０．３ｍｍの粒子
径の粉砕セルロースパルプが使用される。
アルキルヒドロキシアルキルセルロースエーテルを製造
する方法に対応する。個々の工程を以下に更に詳細に説
明する： ａ）セルロースのアルカリ化：通常、０．３ｍｍの粒子
径の粉砕セルロースパルプが使用される。
【００２０】使用されるアルカリ化剤は、例えば通常５
０重量％までの濃度で使用される水酸化アルカリ金属水
溶液である。セルロースのアルカリ化において使用され
るアルカリ化剤の量は、セルロースのモル量に関して
１．０〜６．０：１．０の割合である。アルカリ化剤の
添加は、連続的にまたは回分的に実施されうる。アルカ
リ化及び続いてのエーテル化ができうる限り均一である
ことを保証するために、セルロースを懸濁剤中に懸濁せ
しめることが有利である。懸濁剤の重量が、セルロース
の重量に関して１．０〜２０．０の割合である。 ｂ）ヒドロキシアルキル化：ヒドロキシル基を転移させ
る化合物の添加は、通常セルロースのアルカリ化中にま
たはそれに続いて実施される。このエーテル化剤の性質
および量は、所望の置換の種類および所望の置換度に左
右される。ヒドロキシアルキル化は、好ましくは６０な
いし９０℃の温度において行われる。 ｃ）必要ならば、追加的なアルカリ化：ヒドロキシアル
キル化ｂ）の後に一定量のもう一つのアルキル化剤を添
加することが有利であることが見出された。アルカリ化
剤の量は、所望のアルキル化度に達することが必要とさ
れるようなものである。反応の開始時に使用されたアル
カリ化剤の量に応じて、この量は、セルロース１モル当
り通常０〜５モルである。この追加的なアルカリ化は、
３０ないし１００℃の範囲内の温度において行われる。 ｄ）アルキル化：追加的なアルカリ化剤の添加後に、所
望のアルキル基転移剤が添加され、このアルキル基転移
剤の性質および量は、所望の置換の形および所望の置換
度に依存する。 ｅ）スルホアルキル化：アルカリ化ａ）の間にまたはそ
れに続いて、そして／またはヒドロキシアルキル化ｂ）
の間にまたはそれに続いて、スルホアルキル基を転移さ
せる化合物がアルカリセルロースまたはヒドロキシアル
キルセルロースに添加される。添加量は、所望の置換度
に依存し、そして通常アルカリセルロース１モル当り
０．０１ないし１．５モルの範囲内である。スルホアル
キル化は、通常７０ないし９０℃の温度において実施さ
れ、そして約１時間後に完了する。 ｆ）精製：各種エーテル化剤を用いる反応は、通常反応
バッチの仕上げ、すなわち製造されたセルロースエーテ
ルの精製を伴う。製造されたセルロースエーテルは洗滌
され、洗滌工程は、セルロースエーテルの溶液特性に左
右される。熱水に不溶性のセルロースエーテルは、好ま
しくは９５〜１００℃の温度の水で洗滌される。１００
℃付近の水中で低い溶解度を有するセルロースエーテル
は、塩を含有する水によって有機副生成物を除去しう
る。洗滌水の温度は、９５〜１００℃である。この場合
重要な点は、洗滌水が精製されるべきセルロースエーテ
ルの極めて少量のみしか、または全く溶解しないような
量の塩、例えば食塩を含有するということである。
０重量％までの濃度で使用される水酸化アルカリ金属水
溶液である。セルロースのアルカリ化において使用され
るアルカリ化剤の量は、セルロースのモル量に関して
１．０〜６．０：１．０の割合である。アルカリ化剤の
添加は、連続的にまたは回分的に実施されうる。アルカ
リ化及び続いてのエーテル化ができうる限り均一である
ことを保証するために、セルロースを懸濁剤中に懸濁せ
しめることが有利である。懸濁剤の重量が、セルロース
の重量に関して１．０〜２０．０の割合である。 ｂ）ヒドロキシアルキル化：ヒドロキシル基を転移させ
る化合物の添加は、通常セルロースのアルカリ化中にま
たはそれに続いて実施される。このエーテル化剤の性質
および量は、所望の置換の種類および所望の置換度に左
右される。ヒドロキシアルキル化は、好ましくは６０な
いし９０℃の温度において行われる。 ｃ）必要ならば、追加的なアルカリ化：ヒドロキシアル
キル化ｂ）の後に一定量のもう一つのアルキル化剤を添
加することが有利であることが見出された。アルカリ化
剤の量は、所望のアルキル化度に達することが必要とさ
れるようなものである。反応の開始時に使用されたアル
カリ化剤の量に応じて、この量は、セルロース１モル当
り通常０〜５モルである。この追加的なアルカリ化は、
３０ないし１００℃の範囲内の温度において行われる。 ｄ）アルキル化：追加的なアルカリ化剤の添加後に、所
望のアルキル基転移剤が添加され、このアルキル基転移
剤の性質および量は、所望の置換の形および所望の置換
度に依存する。 ｅ）スルホアルキル化：アルカリ化ａ）の間にまたはそ
れに続いて、そして／またはヒドロキシアルキル化ｂ）
の間にまたはそれに続いて、スルホアルキル基を転移さ
せる化合物がアルカリセルロースまたはヒドロキシアル
キルセルロースに添加される。添加量は、所望の置換度
に依存し、そして通常アルカリセルロース１モル当り
０．０１ないし１．５モルの範囲内である。スルホアル
キル化は、通常７０ないし９０℃の温度において実施さ
れ、そして約１時間後に完了する。 ｆ）精製：各種エーテル化剤を用いる反応は、通常反応
バッチの仕上げ、すなわち製造されたセルロースエーテ
ルの精製を伴う。製造されたセルロースエーテルは洗滌
され、洗滌工程は、セルロースエーテルの溶液特性に左
右される。熱水に不溶性のセルロースエーテルは、好ま
しくは９５〜１００℃の温度の水で洗滌される。１００
℃付近の水中で低い溶解度を有するセルロースエーテル
は、塩を含有する水によって有機副生成物を除去しう
る。洗滌水の温度は、９５〜１００℃である。この場合
重要な点は、洗滌水が精製されるべきセルロースエーテ
ルの極めて少量のみしか、または全く溶解しないような
量の塩、例えば食塩を含有するということである。
【００２１】約１００℃の水中での高い溶解度を有する
セルロースエーテルは、通常水と有機溶媒との混合物で
洗滌される。適当な有機溶媒は、アルコール、水混和性
のエーテルおよびケトン、例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ジメチルグリコール、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランおよびアセトンのような水混和
性の溶媒である。
セルロースエーテルは、通常水と有機溶媒との混合物で
洗滌される。適当な有機溶媒は、アルコール、水混和性
のエーテルおよびケトン、例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ジメチルグリコール、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランおよびアセトンのような水混和
性の溶媒である。
【００２２】ヒドロキシル基転移剤およびアルキル基転
移剤を同時に添加することも可能である（工程ｂおよび
ｄ）。追加的なアルカリ化（工程ｃ）は、その場合不必
要である。エーテル化に必要なアルカリ化剤の量は、こ
の場合には工程ａにおいて添加される。この製造方法に
おいては、スルホアルキル基転移剤の添加（工程ｅ）
は、ヒドロキシル基転移剤およびアルキル基転移剤の同
時的添加の前またはその間に実施される（工程ｂおよび
ｄ）。
移剤を同時に添加することも可能である（工程ｂおよび
ｄ）。追加的なアルカリ化（工程ｃ）は、その場合不必
要である。エーテル化に必要なアルカリ化剤の量は、こ
の場合には工程ａにおいて添加される。この製造方法に
おいては、スルホアルキル基転移剤の添加（工程ｅ）
は、ヒドロキシル基転移剤およびアルキル基転移剤の同
時的添加の前またはその間に実施される（工程ｂおよび
ｄ）。
【００２３】本発明によるセルロースエーテルの同様に
好適な製造方法は、まずセルロースをアルカリ化し（工
程ａ）、次いでヒドロキシル基を転移する化合物を添加
し（工程ｂ）、次にスルホアルキル基を転移する化合物
を添加し（工程ｂ）、必要ならば次いで更にアルカリ化
剤を添加し（工程ｃ）、そして次にアルキル基を転移さ
せる化合物を添加する（工程ｄ）ことよりなる。
好適な製造方法は、まずセルロースをアルカリ化し（工
程ａ）、次いでヒドロキシル基を転移する化合物を添加
し（工程ｂ）、次にスルホアルキル基を転移する化合物
を添加し（工程ｂ）、必要ならば次いで更にアルカリ化
剤を添加し（工程ｃ）、そして次にアルキル基を転移さ
せる化合物を添加する（工程ｄ）ことよりなる。
【００２４】スルホアルキル基を有しないセルロースエ
ーテルに比較して本発明によるセルロースエーテルは、
以下に要約されうるいくつかの利点を有することによっ
て卓越している： −一般に凝集温度が高く、 −特に、高い凝集温度は、低いスルホアルキル化度にお
いても達成されることができ、 −ｐＨの変動に対する凝集温度の感度が低い。
ーテルに比較して本発明によるセルロースエーテルは、
以下に要約されうるいくつかの利点を有することによっ
て卓越している： −一般に凝集温度が高く、 −特に、高い凝集温度は、低いスルホアルキル化度にお
いても達成されることができ、 −ｐＨの変動に対する凝集温度の感度が低い。
【００２５】凝集温度とは、セルロースエーテルの１重
量％溶液が室温において測定してなお５０％の透明度を
有する温度を意味するものとする。図１は、メチルヒド
ロキシエチルカルボキシメチルセルロースエーテル（Ｍ
ＨＥＣＭＣ）に比較した本発明によるメチルヒドロキシ
エチルスルホエチルセルロースエーテル（ＭＨＥＳＥ
Ｃ）の陰イン置換度（ＤＳ）に対する凝集温度（ＦＴ、
℃）の依存性を示す。使用されたセルロースエーテル
は、以下の特性データを有する： ＭＨＥＳＥＣ（* ）：ＤＳalkyl ＝１．９；ＭＳ
hydroxyalkyl＝０．１２ ＭＨＥＣＭＣ（□）：ＤＳalkyl ＝１．６；ＭＳ
hydroxyalkyl＝０．２１ 陰イオン置換度（ＤＳ）とは、セルロースエーテルのス
ルホエチル化度またはカルボキシメチル化度を意味する
ものとする。測定は、１．０重量％水溶液中で実施され
る。
量％溶液が室温において測定してなお５０％の透明度を
有する温度を意味するものとする。図１は、メチルヒド
ロキシエチルカルボキシメチルセルロースエーテル（Ｍ
ＨＥＣＭＣ）に比較した本発明によるメチルヒドロキシ
エチルスルホエチルセルロースエーテル（ＭＨＥＳＥ
Ｃ）の陰イン置換度（ＤＳ）に対する凝集温度（ＦＴ、
℃）の依存性を示す。使用されたセルロースエーテル
は、以下の特性データを有する： ＭＨＥＳＥＣ（* ）：ＤＳalkyl ＝１．９；ＭＳ
hydroxyalkyl＝０．１２ ＭＨＥＣＭＣ（□）：ＤＳalkyl ＝１．６；ＭＳ
hydroxyalkyl＝０．２１ 陰イオン置換度（ＤＳ）とは、セルロースエーテルのス
ルホエチル化度またはカルボキシメチル化度を意味する
ものとする。測定は、１．０重量％水溶液中で実施され
る。
【００２６】本発明によるスルホエチル化セルロースエ
ーテルは、同じ置換度においてより高い凝集温度を有す
る。図２は、他の陰イオン的に置換されたセルロースエ
ーテル（ＭＨＥＣＭＣ）および非イオン性セルロースエ
ーテル（ＭＨＥＣ）に比較した本発明によるセルロース
エーテル（ＭＨＥＳＥＣ）の溶液のｐＨに対する凝集温
度（ＦＴ、℃）の依存性を示す。
ーテルは、同じ置換度においてより高い凝集温度を有す
る。図２は、他の陰イオン的に置換されたセルロースエ
ーテル（ＭＨＥＣＭＣ）および非イオン性セルロースエ
ーテル（ＭＨＥＣ）に比較した本発明によるセルロース
エーテル（ＭＨＥＳＥＣ）の溶液のｐＨに対する凝集温
度（ＦＴ、℃）の依存性を示す。
【００２７】使用されたセルロースエーテルは、以下の
特性データを有する： ＭＨＥＳＥＣ（* ）：ＤＳalkyl ＝１．９；ＭＳ
hydroxyalkyl＝０．１２ ＭＨＥＣＭＣ（□）：ＤＳalkyl ＝１．６；ＭＳ
hydroxyalkyl＝０．２１ ＭＨＥＣ（・） ：ＤＳalkyl ＝１．７；ＭＳ
hydroxyalkyl＝０．２０ 測定は、食塩の１重量％水溶液（水の量に関して、そし
て３℃／分の加熱速度において食塩０．３重量％）中で
実施される。
特性データを有する： ＭＨＥＳＥＣ（* ）：ＤＳalkyl ＝１．９；ＭＳ
hydroxyalkyl＝０．１２ ＭＨＥＣＭＣ（□）：ＤＳalkyl ＝１．６；ＭＳ
hydroxyalkyl＝０．２１ ＭＨＥＣ（・） ：ＤＳalkyl ＝１．７；ＭＳ
hydroxyalkyl＝０．２０ 測定は、食塩の１重量％水溶液（水の量に関して、そし
て３℃／分の加熱速度において食塩０．３重量％）中で
実施される。
【００２８】＞７のｐＨ値においては、２種の陰イオン
性セルロースエーテルは、非イオン性セルロースエーテ
ルのそれよりも高い凝集温度を有する。＜７のｐＨ値に
おいては、本発明によるセルロースエーテルは、カルボ
キシメチル化セルロースエーテルに比較して著しく高い
凝集温度を有する。
性セルロースエーテルは、非イオン性セルロースエーテ
ルのそれよりも高い凝集温度を有する。＜７のｐＨ値に
おいては、本発明によるセルロースエーテルは、カルボ
キシメチル化セルロースエーテルに比較して著しく高い
凝集温度を有する。
【００２９】本発明によるセルロースエーテルは、プラ
スター、モルタル、接着剤および石膏、消石灰およびセ
メントを基材とした充填用化合物のような建築材料混合
物用の添加材として好適である。本発明によるセルロー
スエーテルは、従来使用されたセルロースエーテル比較
して、特に３０℃付近またはそれ以上の温度において、
改善された保水能力（ＷＲＶ）を有する点において卓越
している。本発明に従って使用されるセルロースエーテ
ルは、好ましくは１．０ないし２．０のＤＳal kyl ０．
０１ないし１のＭＳhydroxyalkylおよび０．００４ない
し０．６のＤＳ sulfoalkylを有する。更に、それらは、
好ましくは３ないし３００，０００ｍＰａ．ｓの範囲内
の粘度〔ヘプラー(Hoeppler)粘度計による、２重量％の
水溶液、２０℃〕および＜１ｍｍ、好ましくは＜０．２
ｍｍ付近の粒度を有する。これらのセルロースエーテル
は、建築材料混合物の乾燥重量に関して０．００１ない
し５重量％の量で使用される。
スター、モルタル、接着剤および石膏、消石灰およびセ
メントを基材とした充填用化合物のような建築材料混合
物用の添加材として好適である。本発明によるセルロー
スエーテルは、従来使用されたセルロースエーテル比較
して、特に３０℃付近またはそれ以上の温度において、
改善された保水能力（ＷＲＶ）を有する点において卓越
している。本発明に従って使用されるセルロースエーテ
ルは、好ましくは１．０ないし２．０のＤＳal kyl ０．
０１ないし１のＭＳhydroxyalkylおよび０．００４ない
し０．６のＤＳ sulfoalkylを有する。更に、それらは、
好ましくは３ないし３００，０００ｍＰａ．ｓの範囲内
の粘度〔ヘプラー(Hoeppler)粘度計による、２重量％の
水溶液、２０℃〕および＜１ｍｍ、好ましくは＜０．２
ｍｍ付近の粒度を有する。これらのセルロースエーテル
は、建築材料混合物の乾燥重量に関して０．００１ない
し５重量％の量で使用される。
【００３０】スルホアルキルセルロースエーテル、アル
キルスルホアルキルセルロースエーテル、特にメチルス
ルホエチルセルロースエーテル（ＭＳＥＣ）およびメチ
ルスルホプロピルセルロースエーテル（ＭＳＰＣ）もま
た保水剤として好適なセルロースエーテルである。これ
らのセルロースエーテルは、例えば米国特許出願第３，
３５７，９７１号、同第２，７９５，５０８号、同第
２，５８３，６５７号および英国特許第４７０，９７４
号から知られている。
キルスルホアルキルセルロースエーテル、特にメチルス
ルホエチルセルロースエーテル（ＭＳＥＣ）およびメチ
ルスルホプロピルセルロースエーテル（ＭＳＰＣ）もま
た保水剤として好適なセルロースエーテルである。これ
らのセルロースエーテルは、例えば米国特許出願第３，
３５７，９７１号、同第２，７９５，５０８号、同第
２，５８３，６５７号および英国特許第４７０，９７４
号から知られている。
【００３１】使用されるアルキルスルホアルキルセルロ
ースエーテルは、１ないし２のＤＳ alkyl および０．０
０５ないし０．６のＤＳsulfoalkylを有する。これらの
セルロースエーテルの粘度は、１００ないし３００，０
００ｍＰａ．ｓ〔ヘプラー(Hoeppler)粘度計による、２
重量％水溶液、２０℃〕の範囲内であり、そして粒度
は、＜１ｍｍ、好ましくは＜０．２ｍｍ付近である。こ
れらのアルキルスルホアルキルセルロースエーテルは、
建築材料混合物の乾燥重量に関して０．００１重量％な
いし５重量％の量で使用される。
ースエーテルは、１ないし２のＤＳ alkyl および０．０
０５ないし０．６のＤＳsulfoalkylを有する。これらの
セルロースエーテルの粘度は、１００ないし３００，０
００ｍＰａ．ｓ〔ヘプラー(Hoeppler)粘度計による、２
重量％水溶液、２０℃〕の範囲内であり、そして粒度
は、＜１ｍｍ、好ましくは＜０．２ｍｍ付近である。こ
れらのアルキルスルホアルキルセルロースエーテルは、
建築材料混合物の乾燥重量に関して０．００１重量％な
いし５重量％の量で使用される。
【００３２】本発明によるセルロースエーテルは、また
メチルセルロース（ＭＣ）、メチルヒドロキシエチルセ
ルロース（ＭＨＥＣ）、メチルヒドロキシプロピルセル
ロース（ＭＨＰＣ）およびエチルヒドロキシエチルセル
ロース（ＥＨＥＣ）のような非イオン性セルロースエー
テルと組合せて使用することもできる。
メチルセルロース（ＭＣ）、メチルヒドロキシエチルセ
ルロース（ＭＨＥＣ）、メチルヒドロキシプロピルセル
ロース（ＭＨＰＣ）およびエチルヒドロキシエチルセル
ロース（ＥＨＥＣ）のような非イオン性セルロースエー
テルと組合せて使用することもできる。
【００３３】石膏、消石灰およびセメントを基材とした
建築材料混合物は、通常助剤および／または変性剤を含
有する。適当な助剤は、ヒドロコロイド、空気同伴剤、
プラスチック分散粉末、防水剤、膨潤剤、充填剤、軽量
添加剤、可塑剤そしてまた遅延剤または促進剤である。
典型的な充填剤は、ケイ砂、石灰砂またはこれらの粉末
（粒径：５μｍ〜５ｍｍ）である。
建築材料混合物は、通常助剤および／または変性剤を含
有する。適当な助剤は、ヒドロコロイド、空気同伴剤、
プラスチック分散粉末、防水剤、膨潤剤、充填剤、軽量
添加剤、可塑剤そしてまた遅延剤または促進剤である。
典型的な充填剤は、ケイ砂、石灰砂またはこれらの粉末
（粒径：５μｍ〜５ｍｍ）である。
【００３４】石膏、消石灰およびセメントを基材とした
建築材料混合物は、通常下記の組成（乾燥物）を有す
る： 石膏、消石灰、セメントまたは消石灰／セメント ９９．９９〜１重量％ 本発明による上記のセルロースエーテルおよび公知のセルロースエーテル ０．００１〜５重量％ ケイ砂または石灰石砂 ０〜９０重量％ プラスチック分散粉末 ０〜１０重量％ 軽量添加剤 ０〜１０重量％ 防水材料 ０〜１ 重量％ デンプンエーテル ０〜０．５重量％ 空気同伴剤 ０〜０．１重量％ このようにして得られた乾燥物質に対して所望のコンシ
ステンシーに達するまで水が添加される。
建築材料混合物は、通常下記の組成（乾燥物）を有す
る： 石膏、消石灰、セメントまたは消石灰／セメント ９９．９９〜１重量％ 本発明による上記のセルロースエーテルおよび公知のセルロースエーテル ０．００１〜５重量％ ケイ砂または石灰石砂 ０〜９０重量％ プラスチック分散粉末 ０〜１０重量％ 軽量添加剤 ０〜１０重量％ 防水材料 ０〜１ 重量％ デンプンエーテル ０〜０．５重量％ 空気同伴剤 ０〜０．１重量％ このようにして得られた乾燥物質に対して所望のコンシ
ステンシーに達するまで水が添加される。
【００３５】
【実施例】好ましい製造例および使用例の参照の下に本
発明を更に詳細に説明する。百分率で示されたデータ
は、重量百分率である。
発明を更に詳細に説明する。百分率で示されたデータ
は、重量百分率である。
【００３６】符号は、下記の意味を有する： Ｍ＝メチル ＨＥ＝ヒドロキシエチル ＳＥ＝スルホエチル ＮａＶＳ＝ビニルスルホン酸ナトリウム ΔＷＲＶ＝２０℃から４０℃までの温度上昇の際の百分
率で示された保水能力の減少。 製造例 メチルヒドロキシエチルスルホエチルセルロース（ＭＨ
ＥＳＥＣ）の製造 粉砕セルロースパルプ１６２ｇをレーディゲ(Loedige)
ミキサー内で水２００ｍｌ中の水酸化ナトリウムの溶液
を用いてアルカリ化する。ビニルスルホン酸ナトリウム
水溶液１２５〜３０％）を添加しそして混合を約１５分
間継続する。混合物を耐圧性の撹拌容器に移した後に、
この容器を脱気しそして窒素で保護し、そして塩化メチ
ル（２６０ｇおよびエチレンオキシド２２ｇの混合物を
注入する。エーテル化を８０〜９０℃において約６０分
間実施する。得られた生成物を熱水で洗出し、乾燥しそ
して使用試験のために微細に粉砕する。熱水に可溶性の
生成物を大部分が塩を含有しなくなるまで８０％イソプ
ロパノールで抽出する。 表１：メチルヒドロキシエチルスルホエチルセルロース（ＭＨＥＳＥＣ） 例 使用量 置換度 塩含量 粘度 凝集温度 比較例 NaOH NaVS M HE SE (％) (mPa.s) (℃) (g) (g) (％） (2％） 1 154 5.2 25 1.79 0.12 0.004 0.02 24,000 78 2 100 13.0 25 1.48 0.13 0.014 0.16 94,000 90 3 100 10.8 30 1.40 0.15 0.014 0.52 > 100,000 90 4 112 13.0 25 1.58 0.13 0.016 0.07 61,000 91 5 134 10.8 30 1.75 0.12 0.011 0.43 > 100,000 86 6 144 13.0 25 1.78 0.12 0.017 0.12 29,000 96 7 154 13.0 25 1.78 0.12 0.018 0.14 27,000 89 8 154 13.0 25 1.83 0.12 0.012 0.00 24,000 88 9 100 26.0 25 1.45 0.14 0.016 0.16 72,000 > 100 10 100 21.7 30 1.44 0.15 0.018 1.29 > 100,000 95 11 112 26.0 25 1.62 0.15 0.018 0.11 67,000 > 100 12 124 26.0 25 1.67 0.12 0.019 2.77 61,000 93 13 134 26.0 25 1.66 0.11 0.020 1.81 32,000 96 14 144 26.0 25 1.76 0.12 0.024 0.11 27,000 > 100 15 154 26.0 25 1.90 0.12 0.025 0.54 32,000 > 100 16 154 26.0 25 1.79 0.12 0.031 0.02 19,000 > 100 17 154 52.0 25 1.85 0.12 0.057 0.99 24,000 > 100 18 154 52.0 25 1.82 0.12 0.050 0.02 27,000 > 100 ──────────────────────────────────── 1 154 - - 1.78 0.12 - 0.28 20,000 72 メチルヒドロキシエチルスルホエチルセルロース（ＭＨ
ＥＳＥＣ）の製造 水で湿潤した（H2O 46％）メチルヒドロキシエチルセル
ロース（OCH3 27.2 ％、OC2H4 2.5 ％ 乾燥物に関し
て) １７６ｇを捏和機内で濃水酸化ナトリウム溶液（４
９．５％）８ｇで処理する。ビニルスルホン酸ナトウリ
ウム溶液（３０％）を添加し、そして９０℃において２
０時間反応せしめる。酢酸で中和した後、生成物を熱水
で洗滌する。 表２：メチルヒドロキシエチルスルホエチルセルロース（ＭＨＥＳＥＣ） 例 使用量 置換度 塩含量 粘度 凝集温度 比較例 NaVS M HE SE (％) (mPa.s) (℃) (g) (1％） 19 21.5 1.64 0.09 0.007 0.0 4,200 79 20 43.0 1.62 0.09 0.009 0.0 3,499 82 2 - 1.67 0.11 - 0.0 2,200 76 メチルヒドロキシプロピルスルホエチルセルロース（Ｍ
ＨＰＳＥＣ）の製造 ９５％のジメチルグリコールまたはジオキサン１７ｌ中
の反応混合物中にハルモミのセルロースパルプ３，００
０ｇを懸濁せしめる。窒素で保護した後、この混合物を
濃ヒドロキシルナトリウム溶液（４９．５％）１，４５
０ｇを用いてアルカリ化し、ビニルスルホン酸ナトリウ
ム水溶液（３０％）を混入し、プロピレンオキシド３１
３ｇを計量添加し、そして９０ないし１００℃において
６０分間エーテル化を実施する。２回目の濃水酸化ナト
リウム溶液（２，９００ｇ）を添加した後、この混合物
を塩化メチル（２，７２２ｇ）と１００℃において６０
分間反応せしめる。懸濁剤を留去し、そして生成物を約
９５℃の水で１回洗滌しそして次に８０％の水性イソプ
ロパノールでゆすぐ。 表３：メチルヒドロキシプロピルスルホエチルセルロース（ＭＨＰＳＥＣ） 例 使用量 置換度 塩含量 粘度 凝集温度 比較例 NaVS M HE SE (％） (mPa.s) (℃) (g) (1％） 21 193 1.60 0.06 0.018 0.46 4,100 > 100 22 387 1.47 0.11 0.028 0.57 3,400 > 100 23 387 1.47 0.11 0.028 5.08 2,800 > 100 3 - 1.66 0.13 - 0.26 2,200 70 メチルスルホエチルセルロース（ＭＳＥＣ）の製造 粉砕セルロースパルプ１６２ｇを水２００ｍｌ中のカ性
ソーダ溶液でレーディゲミキサー内でアルカリ化する。
ビニルスルホン酸ナトリウム水溶液を添加し、そして混
合を約１５分間継続する。この混合物を耐圧性の撹拌容
器内に移し、後者を脱気しそして窒素で保護し、そして
塩化メチル１，２６０ｇを注入する。８０ないし９０℃
において約６０分間エーテル化を行う。得られた生成物
を熱水で洗滌し、乾燥しそして使用試験のために微細に
粉砕する。熱水中で凝集しない生成物を大部分塩を含有
しなくなるまで８０％イソプロパノールで洗滌する。 表４：メチルスルホエチルセルロース（ＭＳＥＣ） 例 使用量 置換度 塩含量 粘度 凝集温度 比較例 NaOH NaVS (％） M SE (％) (mPa.s) (℃) (g) (g) (2％） 24 154 4.3 30 1.71 0.006 0.20 32,000 63 25 154 10.8 30 1.77 0.012 0.22 45,000 78 26 154 21.7 30 1.76 0.020 0.23 34,000 95 27 154 32.5 30 1.78 0.034 1.40 17,000 99 28 154 43.8 30 1.81 0.060 0.32 13,000 > 100 29 154 65.7 30 1.77 0.076 4.41 9,500 > 100 30 154 65.7 30 1.80 0.077 1.74 9,200 > 100 4 154 1.87 0.91 72,000 56 使用試験 本発明によるスルホアルキル化セルロースエーテルおよ
び公知のアルキルスルホアルキルセルロースエーテルを
含有する下記の表に記載された建築材料混合物の、そし
てまた比較の目的で使用された建築材料混合物の保水能
力（ＷＲＶ）を、所望のＤＩＮ１８５５５、パート７に
類似する方法で（鉱物性バインダーを用いるモルタルの
試験）、またはＡＳＴＭ Ｃ９１に類似する方法で測定
する：ＤＩＮ１８５５５、パート７の方法による：規定
された量のカルボキシメチル化メチルヒドロキシエチル
セルロースエーテルまたはメチルヒドロキシプロピルセ
ルロースエーテルを建築材料混合物５００ｇに添加す
る。得られた混合物を２０℃において必要量まで撹拌
し、そして次いで更に約３０秒間モルタル混合物中で中
程度の速度で撹拌する。調製された新鮮なモルタルがス
ランプ（１７０±５ｍｍの）に対応するコンシステンシ
ーを示すまで水を添加する（ＤＩＮ１８５５５、パーツ
２および８参照）。保水能力を測定するため、１４０ｍ
ｍの内径および１２ｍｍの高さを有するプラスチック環
を使用し、それをセルロース- パルプのカード〔シユラ
イヒヤー(Schleicher)およびシユル(Schuell) によって
製られたＮｏ．２７２７、１９０×１９０ｍｍに切断さ
れたもの〕の上に置く。上記のプラスチック環とセルロ
ースパルプのカードとの間に繊維不織布（シユライヒヤ
ーおよびシユル社製のＮｏ．０９８０、直径１８５ｍ
ｍ）を位置せしめる。実際の測定段階のためには、建築
材料混合物約１５０ｇを、上記の撹拌の直後に、プラス
チック環内に５秒間で充填する。上層の新鮮なモルタル
は、こてを用いて剥取られ、環内に存在する量が、計量
によって正確に測定される。５分間の吸引時間内に、セ
ルロースパルプのカードは、塊から水を引出す。正確な
量は、湿潤したカードを再計量することによって決定さ
れる。繊維不織布は、５分間の吸引時間後にカードから
のモルタル塊の取出しをより容易にするためにのみ使用
される。モルタルの保持能力は、試験開始時の全量に対
する水の残留量の百分率として規定される。ＡＳＴＭ
Ｃ９１の方法による：この場合には、調製された建築材
料混合物から減圧によって水を除去する。乾燥モルタル
を実験室用ミキサーを用いて予め規定された量の水の中
で撹拌する。吸引フイルターは、混合された新鮮なモル
タルで充填され、そして減圧に曝される（セメントプラ
スター：差圧６７００Ｐａ、１５分間；タイル用接着
剤：減圧８０００Ｐａ、３分間）。保水能力は、試験の
開始時における水の全量に対する水の残留量の百分率に
よる含量として規定される。
率で示された保水能力の減少。 製造例 メチルヒドロキシエチルスルホエチルセルロース（ＭＨ
ＥＳＥＣ）の製造 粉砕セルロースパルプ１６２ｇをレーディゲ(Loedige)
ミキサー内で水２００ｍｌ中の水酸化ナトリウムの溶液
を用いてアルカリ化する。ビニルスルホン酸ナトリウム
水溶液１２５〜３０％）を添加しそして混合を約１５分
間継続する。混合物を耐圧性の撹拌容器に移した後に、
この容器を脱気しそして窒素で保護し、そして塩化メチ
ル（２６０ｇおよびエチレンオキシド２２ｇの混合物を
注入する。エーテル化を８０〜９０℃において約６０分
間実施する。得られた生成物を熱水で洗出し、乾燥しそ
して使用試験のために微細に粉砕する。熱水に可溶性の
生成物を大部分が塩を含有しなくなるまで８０％イソプ
ロパノールで抽出する。 表１：メチルヒドロキシエチルスルホエチルセルロース（ＭＨＥＳＥＣ） 例 使用量 置換度 塩含量 粘度 凝集温度 比較例 NaOH NaVS M HE SE (％) (mPa.s) (℃) (g) (g) (％） (2％） 1 154 5.2 25 1.79 0.12 0.004 0.02 24,000 78 2 100 13.0 25 1.48 0.13 0.014 0.16 94,000 90 3 100 10.8 30 1.40 0.15 0.014 0.52 > 100,000 90 4 112 13.0 25 1.58 0.13 0.016 0.07 61,000 91 5 134 10.8 30 1.75 0.12 0.011 0.43 > 100,000 86 6 144 13.0 25 1.78 0.12 0.017 0.12 29,000 96 7 154 13.0 25 1.78 0.12 0.018 0.14 27,000 89 8 154 13.0 25 1.83 0.12 0.012 0.00 24,000 88 9 100 26.0 25 1.45 0.14 0.016 0.16 72,000 > 100 10 100 21.7 30 1.44 0.15 0.018 1.29 > 100,000 95 11 112 26.0 25 1.62 0.15 0.018 0.11 67,000 > 100 12 124 26.0 25 1.67 0.12 0.019 2.77 61,000 93 13 134 26.0 25 1.66 0.11 0.020 1.81 32,000 96 14 144 26.0 25 1.76 0.12 0.024 0.11 27,000 > 100 15 154 26.0 25 1.90 0.12 0.025 0.54 32,000 > 100 16 154 26.0 25 1.79 0.12 0.031 0.02 19,000 > 100 17 154 52.0 25 1.85 0.12 0.057 0.99 24,000 > 100 18 154 52.0 25 1.82 0.12 0.050 0.02 27,000 > 100 ──────────────────────────────────── 1 154 - - 1.78 0.12 - 0.28 20,000 72 メチルヒドロキシエチルスルホエチルセルロース（ＭＨ
ＥＳＥＣ）の製造 水で湿潤した（H2O 46％）メチルヒドロキシエチルセル
ロース（OCH3 27.2 ％、OC2H4 2.5 ％ 乾燥物に関し
て) １７６ｇを捏和機内で濃水酸化ナトリウム溶液（４
９．５％）８ｇで処理する。ビニルスルホン酸ナトウリ
ウム溶液（３０％）を添加し、そして９０℃において２
０時間反応せしめる。酢酸で中和した後、生成物を熱水
で洗滌する。 表２：メチルヒドロキシエチルスルホエチルセルロース（ＭＨＥＳＥＣ） 例 使用量 置換度 塩含量 粘度 凝集温度 比較例 NaVS M HE SE (％) (mPa.s) (℃) (g) (1％） 19 21.5 1.64 0.09 0.007 0.0 4,200 79 20 43.0 1.62 0.09 0.009 0.0 3,499 82 2 - 1.67 0.11 - 0.0 2,200 76 メチルヒドロキシプロピルスルホエチルセルロース（Ｍ
ＨＰＳＥＣ）の製造 ９５％のジメチルグリコールまたはジオキサン１７ｌ中
の反応混合物中にハルモミのセルロースパルプ３，００
０ｇを懸濁せしめる。窒素で保護した後、この混合物を
濃ヒドロキシルナトリウム溶液（４９．５％）１，４５
０ｇを用いてアルカリ化し、ビニルスルホン酸ナトリウ
ム水溶液（３０％）を混入し、プロピレンオキシド３１
３ｇを計量添加し、そして９０ないし１００℃において
６０分間エーテル化を実施する。２回目の濃水酸化ナト
リウム溶液（２，９００ｇ）を添加した後、この混合物
を塩化メチル（２，７２２ｇ）と１００℃において６０
分間反応せしめる。懸濁剤を留去し、そして生成物を約
９５℃の水で１回洗滌しそして次に８０％の水性イソプ
ロパノールでゆすぐ。 表３：メチルヒドロキシプロピルスルホエチルセルロース（ＭＨＰＳＥＣ） 例 使用量 置換度 塩含量 粘度 凝集温度 比較例 NaVS M HE SE (％） (mPa.s) (℃) (g) (1％） 21 193 1.60 0.06 0.018 0.46 4,100 > 100 22 387 1.47 0.11 0.028 0.57 3,400 > 100 23 387 1.47 0.11 0.028 5.08 2,800 > 100 3 - 1.66 0.13 - 0.26 2,200 70 メチルスルホエチルセルロース（ＭＳＥＣ）の製造 粉砕セルロースパルプ１６２ｇを水２００ｍｌ中のカ性
ソーダ溶液でレーディゲミキサー内でアルカリ化する。
ビニルスルホン酸ナトリウム水溶液を添加し、そして混
合を約１５分間継続する。この混合物を耐圧性の撹拌容
器内に移し、後者を脱気しそして窒素で保護し、そして
塩化メチル１，２６０ｇを注入する。８０ないし９０℃
において約６０分間エーテル化を行う。得られた生成物
を熱水で洗滌し、乾燥しそして使用試験のために微細に
粉砕する。熱水中で凝集しない生成物を大部分塩を含有
しなくなるまで８０％イソプロパノールで洗滌する。 表４：メチルスルホエチルセルロース（ＭＳＥＣ） 例 使用量 置換度 塩含量 粘度 凝集温度 比較例 NaOH NaVS (％） M SE (％) (mPa.s) (℃) (g) (g) (2％） 24 154 4.3 30 1.71 0.006 0.20 32,000 63 25 154 10.8 30 1.77 0.012 0.22 45,000 78 26 154 21.7 30 1.76 0.020 0.23 34,000 95 27 154 32.5 30 1.78 0.034 1.40 17,000 99 28 154 43.8 30 1.81 0.060 0.32 13,000 > 100 29 154 65.7 30 1.77 0.076 4.41 9,500 > 100 30 154 65.7 30 1.80 0.077 1.74 9,200 > 100 4 154 1.87 0.91 72,000 56 使用試験 本発明によるスルホアルキル化セルロースエーテルおよ
び公知のアルキルスルホアルキルセルロースエーテルを
含有する下記の表に記載された建築材料混合物の、そし
てまた比較の目的で使用された建築材料混合物の保水能
力（ＷＲＶ）を、所望のＤＩＮ１８５５５、パート７に
類似する方法で（鉱物性バインダーを用いるモルタルの
試験）、またはＡＳＴＭ Ｃ９１に類似する方法で測定
する：ＤＩＮ１８５５５、パート７の方法による：規定
された量のカルボキシメチル化メチルヒドロキシエチル
セルロースエーテルまたはメチルヒドロキシプロピルセ
ルロースエーテルを建築材料混合物５００ｇに添加す
る。得られた混合物を２０℃において必要量まで撹拌
し、そして次いで更に約３０秒間モルタル混合物中で中
程度の速度で撹拌する。調製された新鮮なモルタルがス
ランプ（１７０±５ｍｍの）に対応するコンシステンシ
ーを示すまで水を添加する（ＤＩＮ１８５５５、パーツ
２および８参照）。保水能力を測定するため、１４０ｍ
ｍの内径および１２ｍｍの高さを有するプラスチック環
を使用し、それをセルロース- パルプのカード〔シユラ
イヒヤー(Schleicher)およびシユル(Schuell) によって
製られたＮｏ．２７２７、１９０×１９０ｍｍに切断さ
れたもの〕の上に置く。上記のプラスチック環とセルロ
ースパルプのカードとの間に繊維不織布（シユライヒヤ
ーおよびシユル社製のＮｏ．０９８０、直径１８５ｍ
ｍ）を位置せしめる。実際の測定段階のためには、建築
材料混合物約１５０ｇを、上記の撹拌の直後に、プラス
チック環内に５秒間で充填する。上層の新鮮なモルタル
は、こてを用いて剥取られ、環内に存在する量が、計量
によって正確に測定される。５分間の吸引時間内に、セ
ルロースパルプのカードは、塊から水を引出す。正確な
量は、湿潤したカードを再計量することによって決定さ
れる。繊維不織布は、５分間の吸引時間後にカードから
のモルタル塊の取出しをより容易にするためにのみ使用
される。モルタルの保持能力は、試験開始時の全量に対
する水の残留量の百分率として規定される。ＡＳＴＭ
Ｃ９１の方法による：この場合には、調製された建築材
料混合物から減圧によって水を除去する。乾燥モルタル
を実験室用ミキサーを用いて予め規定された量の水の中
で撹拌する。吸引フイルターは、混合された新鮮なモル
タルで充填され、そして減圧に曝される（セメントプラ
スター：差圧６７００Ｐａ、１５分間；タイル用接着
剤：減圧８０００Ｐａ、３分間）。保水能力は、試験の
開始時における水の全量に対する水の残留量の百分率に
よる含量として規定される。
【００３７】表５は、使用された建築材料混合物の特性
データを示す。使用された空気同伴剤は、(R) ホスタプ
ール(Hostapur)ＯＳＢ（オレフインスルホン酸ナトリウ
ム）である。
データを示す。使用された空気同伴剤は、(R) ホスタプ
ール(Hostapur)ＯＳＢ（オレフインスルホン酸ナトリウ
ム）である。
【００３８】デンプンエーテルは、下記の特性データを
示す： ヒドロキシプロピルデンプン、ＭＳhydroxypropyl ：
０．５、粒子粉末度：＜２００μｍ、粘度：２０ｍＰ
ａ．ｓ（２％溶液、ヘプラー粘度計、２０℃）。
示す： ヒドロキシプロピルデンプン、ＭＳhydroxypropyl ：
０．５、粒子粉末度：＜２００μｍ、粘度：２０ｍＰ
ａ．ｓ（２％溶液、ヘプラー粘度計、２０℃）。
【００３９】使用された防水剤は、ステアリン酸亜鉛で
ある。使用されたプラスチック分散粉末は、(R) モウイ
ライト(Mowilith)ＤＭ２００ｐである。石膏接着剤にお
いて使用された凝結遅延剤は、(R) ゼリキッド(Zeliqui
d)ＧＡ１であり、そして石膏／石灰プラスターおよび石
膏プラスターにおいて使用されたそれはゼリキッド(Zel
iquid)ＧＡ７である。
ある。使用されたプラスチック分散粉末は、(R) モウイ
ライト(Mowilith)ＤＭ２００ｐである。石膏接着剤にお
いて使用された凝結遅延剤は、(R) ゼリキッド(Zeliqui
d)ＧＡ１であり、そして石膏／石灰プラスターおよび石
膏プラスターにおいて使用されたそれはゼリキッド(Zel
iquid)ＧＡ７である。
【００４０】保水能力についての試験は、２０℃および
４０℃において実施される。より高い温度においては、
作業装置、乾燥混合物そしてまた混合水は、４０℃に加
熱される。
４０℃において実施される。より高い温度においては、
作業装置、乾燥混合物そしてまた混合水は、４０℃に加
熱される。
【００４１】
【表１】
【００４２】 表６：建築材料混合物を比較する目的で使用されたセルロースエーテルの 特性データ 比較例 エーテルの種類 ＭＳ ＤＳ 粘度 ＨＥ／ＨＰ (mPa.s, 2 ％） 5 ＭＨＥＣ 0.13 1.5 60,000 6 ＭＨＰＣ 0.16 1.5 40,000 7 ＭＨＥＣ 0.10 1.8 30,000 8 ＭＨＥＣ 0.22 1.5 60,000 9 ＭＣ - 1.9 72,000 表７：石膏プラスター中の保水能力（ＭＲＶ）（ＤＩＮ
１８５５５、パート７による試験） 表８：石膏／石灰プラスター中の保水能力（ＷＲＶ）
（ＤＩＮ１８５５５、パート７による試験） 表９：石膏接着剤中の保水能力（ＷＲＶ）（ＤＩＮ１８
５５５、パート７、吸引時間：３０分による試験） 表１０：タイル接着剤中の保水能力（ＷＲＶ）（ＡＳＴ
Ｍ Ｃ９１による試験） 表１１：石灰／セメントプラスター中の保水能力（ＷＲ
Ｖ）（ＡＳＴＭ Ｃ９１による試験） 表１２：補強セメントプラスター中の保水能力（ＷＲ
Ｖ）（ＡＳＴＭ Ｃ９１による試験）
１８５５５、パート７による試験） 表８：石膏／石灰プラスター中の保水能力（ＷＲＶ）
（ＤＩＮ１８５５５、パート７による試験） 表９：石膏接着剤中の保水能力（ＷＲＶ）（ＤＩＮ１８
５５５、パート７、吸引時間：３０分による試験） 表１０：タイル接着剤中の保水能力（ＷＲＶ）（ＡＳＴ
Ｍ Ｃ９１による試験） 表１１：石灰／セメントプラスター中の保水能力（ＷＲ
Ｖ）（ＡＳＴＭ Ｃ９１による試験） 表１２：補強セメントプラスター中の保水能力（ＷＲ
Ｖ）（ＡＳＴＭ Ｃ９１による試験）
【図１】メチルヒドロキシエチルカルボキシメチルセル
ロースエーテル（ＭＨＥＣＭＣ）に比較した本発明によ
るメチルヒドロキシエチルスルホエチルセルロースエー
テル（ＭＨＥＳＥＣ）の陰イオン置換度（ＤＳ）に対す
る凝集温度（ＦＴ．℃）の依存性を示すグラフである。
ロースエーテル（ＭＨＥＣＭＣ）に比較した本発明によ
るメチルヒドロキシエチルスルホエチルセルロースエー
テル（ＭＨＥＳＥＣ）の陰イオン置換度（ＤＳ）に対す
る凝集温度（ＦＴ．℃）の依存性を示すグラフである。
【図２】他の陰イオン置換セルロースエーテル（ＭＨＥ
ＣＭＣ）および非イオン性セルロースエーテル（ＭＨＥ
Ｃ）に比較した本発明によるセルロースエーテル（ＭＨ
ＥＳＥＣ）の溶液のｐＨに対する凝集温度（ＦＴ．℃）
の依存性を示すグラフである。
ＣＭＣ）および非イオン性セルロースエーテル（ＭＨＥ
Ｃ）に比較した本発明によるセルロースエーテル（ＭＨ
ＥＳＥＣ）の溶液のｐＨに対する凝集温度（ＦＴ．℃）
の依存性を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハイナー・クレ−ル ドイツ連邦共和国、マインツ、ハインリッ ヒ−フオン−マイセン−シユトラーセ、８
Claims (16)
- 【請求項１】 もう１つのエーテル置換基としてスルホ
アルキル基を含有するアルキルヒドロキシアルキルセル
ロースエーテル。 - 【請求項２】 １〜４個の炭素原子を有するスルホアル
キル基、好ましくはスルホエチル基またはスルホプロピ
ル基を含有する請求項１に記載のセルロースエーテル。 - 【請求項３】 ０．００４ないし０．６のＤＳ
sulfoalkylを有する請求項１または２に記載のセルロー
スエーテル。 - 【請求項４】 １．０ないし２．０のＤＳalkyl および
０．０１ないし１のＭＳhydroxyalkylを有する請求項１
ないし３のいずれかに記載のセルロースエーテル。 - 【請求項５】 １０，０００ないし５００，０００の分
子量を有する請求項１ないし４のうちのいずれかに記載
のセルロースエーテル。 - 【請求項６】 ３ない３００，０００ｍＰａ．ｓの粘度
〔２重量％水溶液、２０℃においてヘプラー(Hoeppler)
粘度計により測定〕を有する請求項１ないし５のうちの
いずれかに記載のセルロースエーテル。 - 【請求項７】 セルロースをアルカリ性媒質中でアルキ
ル基を転移させる少なくとも１種の化合物により、ヒド
ロキシアルキル基を転移させる少なくとも１種の化合物
により、そしてスルホアルキル基を転移させる少なくと
も１種の化合物によりエーテル化することによって請求
項１ないし６のうちのいずれかに記載のセルロースエー
テルを製造する方法において、下記の各工程：すなわ
ち、 ａ）上記セルロースをアルカリ化し、 ｂ）ａ）工程中にまたはそれに続いてヒドロキシル基を
転移させる化合物を添加し 、 ｃ）必要ならばｂ）工程に続いて更にアルカリ化剤を添
加し、そして ｄ）ｂ）または場合によってはｃ）工程中に、またはそ
れに続いてアルキル基を転移させる化合物を添加する各
工程よりなり、その際ｅ）スルホアルキル基を転移させ
る化合物の添加はすでにａ）工程中に、しかし遅くとも
ｄ）工程の前に実施されることを特徴とする上記セルロ
ースエーテルの製造方法。 - 【請求項８】 スルホアルキル基を転移させる化合物の
添加（工程ｅ）およびヒドロキシアルキル基の添加（工
程ｂ）がセルロースのアルカリ化（工程ａ）の間に行わ
れそして次に必要ならば更にアルカリ化剤が添加され
（工程ｃ）、そしてアルキル基を転移させる化合物の添
加（工程ｄ）が工程ｃ）の間にまたはそれに続いて行わ
れることを特徴とする請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 工程ａ）が最初に、次いで工程ｂ）、次
いで工程ｅ）、次に必要ならば工程ｃ）そして次に工程
ｄ）が実施される請求項７に記載の方法。 - 【請求項１０】 製造されたセルロースエーテルがアル
キル化（工程ｆ）後に精製される請求項７ないし９のう
ちのいずれかに記載の方法。 - 【請求項１１】 工程ａ）ないしｅ）が懸濁剤の存在下
に実施される請求項７ないし１０のうちのいずれかに記
載の方法。 - 【請求項１２】 使用される懸濁剤が有機の水混和性の
溶剤である請求項１１に記載の方法。 - 【請求項１３】 アルキルヒドロキシアルキルセルロー
スエーテルをアルカリ性媒質中でスルホアルキル基を転
移させる少なくとも１種の化合物によってエーテル化す
ることによって請求項１ないし６のうちのいずれかに記
載のセルロースエーテルを製造する方法において、エー
テル化が７以上、好ましくは１２ないし１４のｐＨおよ
び９０℃まで、好ましくは７０ないし９０℃の温度にお
いて実施されることを特徴とする上記セルロースエーテ
ルの製造方法。 - 【請求項１４】 請求項１ないし６のうちのいずれかに
記載のセルロースエーテルを石膏、消石灰またはセメン
トを基材とした建築材料混合物用の添加物として使用す
る方法。 - 【請求項１５】 請求項１ないし６のうちのいずれかに
記載のセルロースエーテルを含有する石膏、消石灰また
はセメントを基材とした建築材料混合物。 - 【請求項１６】 スルホアルキルセルロースエーテル、
アルキルスルホアルキルセルロースエーテル、ヒドロキ
シプロピルスルホエチルセルロースエーテル、ヒドロキ
シプロピルスルホプロピルセルロースエーテルおよび／
またはヒドロキシエチルスルホエチルセルロースエーテ
ルを含有する請求項１５に記載の建築材料混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4218738:9 | 1992-06-06 | ||
| DE4218738 | 1992-06-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06136001A true JPH06136001A (ja) | 1994-05-17 |
Family
ID=6460549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5134907A Withdrawn JPH06136001A (ja) | 1992-06-06 | 1993-06-04 | スルホアルキル基を含有するアルキルヒドロキシアルキルセルロースエーテル |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5395930A (ja) |
| EP (1) | EP0573852B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06136001A (ja) |
| KR (1) | KR940005674A (ja) |
| AT (1) | ATE161272T1 (ja) |
| AU (1) | AU661583B2 (ja) |
| CA (1) | CA2097765A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ108593A3 (ja) |
| DE (1) | DE59307841D1 (ja) |
| HU (1) | HUT64978A (ja) |
| IL (1) | IL105911A (ja) |
| PL (1) | PL299210A1 (ja) |
| TR (1) | TR27111A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000204102A (ja) * | 1998-10-27 | 2000-07-25 | Clariant Gmbh | スルホアルキルを含む疎水性付与変性された水溶性セルロ―スエ―テル、それらの製造方法、およびエマルション塗料におけるそれらの使用 |
| JP2000204101A (ja) * | 1998-10-27 | 2000-07-25 | Clariant Gmbh | スルホアルキルを含む、疎水性付与変性された水溶性セルロ―スエ―テル、それらの製造方法、および重合における保護コロイドとしてのそれらの使用 |
| JP2003503557A (ja) * | 1999-06-24 | 2003-01-28 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 黄変及び変色度の低いセルロースエーテルの製造方法 |
| JP2013223865A (ja) * | 2006-05-18 | 2013-10-31 | Dow Global Technologies Llc | セルロース粉末の調製における特別な篩の使用 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5591844A (en) * | 1992-06-06 | 1997-01-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Alkyl hydroxyalkyl cellulose ethers containing sulfoalkyl groups |
| DE19521693A1 (de) * | 1995-06-14 | 1996-12-19 | Wolff Walsrode Ag | Verwendung von Cellulosemischethern als Additive für Erddruckschilde |
| DE19543304B4 (de) * | 1995-11-21 | 2005-06-09 | Skw Bauchemie Gmbh | Zusatzmittel für wasserhaltige Baustoffmischungen und dessen Verwendung |
| KR100431062B1 (ko) * | 1997-03-12 | 2004-07-27 | 제일모직주식회사 | 비자성 1성분 흑색 토너 입자의 제조방법 |
| IT1291309B1 (it) * | 1997-05-06 | 1999-01-07 | F B C Future Biolog Chemicals | Fluidificanti cementizi a base di amidi solfati |
| DE19935323A1 (de) * | 1999-07-28 | 2001-02-01 | Wolff Walsrode Ag | Verwendung von gegebenenfalls mit Mehtyl- und gegebenenfalls Hydroxyalkylgruppen substituierten sulfoalkylmodifizierten Celluloseethern als nicht-assoziative Verdicker für wäßrige Beschichtungssysteme sowie ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkyl-Methyl-Sulfoalkylcellulose |
| GB2368840A (en) * | 2000-11-02 | 2002-05-15 | Lectros Internat Ltd | Lime putty based grouting composition |
| DE10209812A1 (de) * | 2001-03-22 | 2002-09-26 | Degussa Construction Chem Gmbh | Verwendung von wasserlöslichen Polysaccharid-Derivaten als Dispergiermittel für mineralische Bindemittelsuspensionen |
| SE0300235D0 (sv) * | 2003-01-31 | 2003-01-31 | Akzo Nobel Nv | A nonionic cellulose ether and its use |
| CA2580734C (en) * | 2004-09-17 | 2014-01-21 | Envirobond Products Corporation | Materials for travelled surfaces |
| BRPI0806892A2 (pt) * | 2007-01-22 | 2014-04-29 | Akzo Nobel Nv | Processo para preparar éter de celulose |
| CN108046648B (zh) * | 2017-12-20 | 2021-01-26 | 上海荣济建筑科技有限公司 | 一种泡沫混凝土发泡剂的制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB470994A (en) * | 1936-04-01 | 1937-08-26 | Kalle & Co Ag | Process for the manufacture of carbohydrate compounds |
| US2583657A (en) * | 1949-07-11 | 1952-01-29 | Phillips Petroleum Co | Low water-loss cement and process of making |
| US2795508A (en) * | 1952-08-22 | 1957-06-11 | Phillips Petroleum Co | Sulfoalkyl cellulose ethers and their salts as hydraulic natural cement set retarders |
| US3357971A (en) * | 1964-07-06 | 1967-12-12 | Hercules Inc | Mixed cellulose ethers |
| IT1161592B (it) * | 1983-03-03 | 1987-03-18 | Boston Spa | Polisaccaridi alchilsolfonati ad attivita' fluidificante e matle e calcestruzzi contenenti detti polisaccaridi |
| DE3742104A1 (de) * | 1987-12-11 | 1989-06-22 | Wolff Walsrode Ag | Sulfoethylcellulose mit hervorragender loesungsqualitaet und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3910730C2 (de) * | 1989-04-03 | 1998-12-24 | Aqualon Gmbh | Verwendung von carboxymethylierten Methylhydroxyethyl- oder Methylhydroxypropyl-Cellulosen als Zusatz zu Gipsmischungen sowie so erhaltene Gipsmischungen |
| DE4024968A1 (de) * | 1990-08-07 | 1992-07-09 | Wolff Walsrode Ag | Dihydroxypropylsulfoethylcellulosen, ihre herstellung und verwendung |
| DE4037605A1 (de) * | 1990-11-27 | 1992-06-04 | Wolff Walsrode Ag | Wasserloesliche hydroxypropyl-sulfoethyl-cellulosederivate (hpsec) mit niedrigem substitutionsgrad und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE4203530A1 (de) * | 1992-02-07 | 1993-08-12 | Wolff Walsrode Ag | Verwendung von wasserloeslichen sulfoalkylderivaten der cellulose in gips- und zementhaltigen massen |
| DE4203529A1 (de) * | 1992-02-07 | 1993-08-12 | Wolff Walsrode Ag | Wasserloesliche sulfoalkylhydroxyalkylderivate der cellulose und deren verwendung in gips- und zementhaltigen massen |
-
1993
- 1993-05-26 TR TR00477/93A patent/TR27111A/xx unknown
- 1993-05-27 AT AT93108579T patent/ATE161272T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-27 EP EP93108579A patent/EP0573852B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-27 DE DE59307841T patent/DE59307841D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-04 CZ CZ931085A patent/CZ108593A3/cs unknown
- 1993-06-04 PL PL29921093A patent/PL299210A1/xx unknown
- 1993-06-04 AU AU40060/93A patent/AU661583B2/en not_active Ceased
- 1993-06-04 KR KR1019930010030A patent/KR940005674A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-06-04 IL IL10591193A patent/IL105911A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-06-04 CA CA002097765A patent/CA2097765A1/en not_active Abandoned
- 1993-06-04 HU HU9301647A patent/HUT64978A/hu unknown
- 1993-06-04 JP JP5134907A patent/JPH06136001A/ja not_active Withdrawn
- 1993-06-07 US US08/072,736 patent/US5395930A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000204102A (ja) * | 1998-10-27 | 2000-07-25 | Clariant Gmbh | スルホアルキルを含む疎水性付与変性された水溶性セルロ―スエ―テル、それらの製造方法、およびエマルション塗料におけるそれらの使用 |
| JP2000204101A (ja) * | 1998-10-27 | 2000-07-25 | Clariant Gmbh | スルホアルキルを含む、疎水性付与変性された水溶性セルロ―スエ―テル、それらの製造方法、および重合における保護コロイドとしてのそれらの使用 |
| JP2003503557A (ja) * | 1999-06-24 | 2003-01-28 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 黄変及び変色度の低いセルロースエーテルの製造方法 |
| JP2013223865A (ja) * | 2006-05-18 | 2013-10-31 | Dow Global Technologies Llc | セルロース粉末の調製における特別な篩の使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59307841D1 (de) | 1998-01-29 |
| EP0573852A1 (de) | 1993-12-15 |
| ATE161272T1 (de) | 1998-01-15 |
| IL105911A0 (en) | 1993-10-20 |
| IL105911A (en) | 1997-01-10 |
| AU4006093A (en) | 1993-12-09 |
| CA2097765A1 (en) | 1993-12-07 |
| HU9301647D0 (en) | 1993-09-28 |
| US5395930A (en) | 1995-03-07 |
| KR940005674A (ko) | 1994-03-22 |
| TR27111A (tr) | 1994-11-09 |
| AU661583B2 (en) | 1995-07-27 |
| EP0573852B1 (de) | 1997-12-17 |
| PL299210A1 (en) | 1994-01-10 |
| CZ108593A3 (en) | 1993-12-15 |
| HUT64978A (en) | 1994-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5372642A (en) | Use of carboxymethylated methyl hydroxyethyl cellulose ethers or methyl hydroxypropyl cellulose ethers | |
| JP3219889B2 (ja) | セルローズの水溶性スルホアルキルヒドロキシアルキル誘導体ならびにその石膏含有混和物およびセメント含有混和物中における使用 | |
| JPH06136001A (ja) | スルホアルキル基を含有するアルキルヒドロキシアルキルセルロースエーテル | |
| US20050139130A1 (en) | Cementitious composition | |
| US9051218B2 (en) | Building composition comprising cellulose ether | |
| FI69083C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av hydroxipropylstaerkelse | |
| JP2007534605A (ja) | 水分保持剤を用いたタイル用セメントモルタル | |
| US5358561A (en) | Use of water-soluble sulphoalkyl derivatives of cellulose in gypsum-and cement-containing compounds | |
| JP4724787B2 (ja) | 建築材料系の押出用添加剤および押出法 | |
| WO2009018876A1 (en) | Alkylhydroxyalkylcellulose (aac) for gypsum-setting bulding material systems | |
| JP2009522394A (ja) | 高収率でヒドロキシアルキルアルキルセルロースエーテルを製造する方法 | |
| US5591844A (en) | Alkyl hydroxyalkyl cellulose ethers containing sulfoalkyl groups | |
| KR20100074255A (ko) | 삼원 혼합된 에테르 | |
| KR20130067748A (ko) | 셀룰로오스 에테르 및 이를 포함하는 건축 마감용 모르타르 | |
| WO2020176211A1 (en) | Concrete-forming composition | |
| US20220112311A1 (en) | Process for producing a crosslinked cellulose ether | |
| JPS59141449A (ja) | 非イオン性セルロ−スエ−テルを含有するセツコウをベ−スとする混合物 | |
| JP3865535B2 (ja) | セメントモルタル用混和剤 | |
| JPS62182142A (ja) | グア−誘導体含有アルカリ性石膏混合物 | |
| JP3342648B2 (ja) | モルタル用添加剤 | |
| WO2008101538A1 (en) | Preparation of methyl guar |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000905 |