JP4719217B2 - 再生ポリエチレンテレフタレートおよびその製造方法 - Google Patents
再生ポリエチレンテレフタレートおよびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4719217B2 JP4719217B2 JP2007519909A JP2007519909A JP4719217B2 JP 4719217 B2 JP4719217 B2 JP 4719217B2 JP 2007519909 A JP2007519909 A JP 2007519909A JP 2007519909 A JP2007519909 A JP 2007519909A JP 4719217 B2 JP4719217 B2 JP 4719217B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pet
- polyethylene terephthalate
- modifier
- recycled polyethylene
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 title claims description 84
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 title claims description 84
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 title claims description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 43
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 20
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 15
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 5
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 claims description 5
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000003398 denaturant Substances 0.000 claims description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 2
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 14
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007431 microscopic evaluation Methods 0.000 description 6
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000012899 standard injection Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 235000014214 soft drink Nutrition 0.000 description 2
- FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N Benz[a]pyrene Chemical compound C1=C2C3=CC=CC=C3C=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920008651 Crystalline Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 241001574715 Eremas Species 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](O)(O)C1=CC=CC=C1 OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- NOKUWSXLHXMAOM-UHFFFAOYSA-N hydroxy(phenyl)silicon Chemical compound O[Si]C1=CC=CC=C1 NOKUWSXLHXMAOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 229920006294 polydialkylsiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
- C08G63/6954—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon derived from polxycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6956—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/916—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
本発明は、珪素を含有する結晶化ポリエチレンテレフタレート、ＰＥＴおよびその製造方法を指向する。
あるポリマー材料、例えばＰＥＴ、はそれらの本来の形態で一度使用され得るのみであることが良く知られている。
廃ＰＥＴ、即ち使用済みのＰＥＴ廃物が、食品工業（食品接触物質）に於けるさらなる使用のために再生され、および／または手を加えられる、環境保護上救済的かつ経済的に効果的な方法は、未だ知られていない。
世界の至る所で、大量の廃ＰＥＴ（使用済みのＰＥＴ廃物）が収集され、単に廃棄されるのみであるのが事実である。それと共に環境問題が引き起こされる。
廃ＰＥＴは、就中発癌性のベンゾピレンが生成されるために、環境に優しい方法で焼却され得ないこともさらに知られている。
廃ＰＥＴを、新しい、新鮮なＰＥＴ、所謂「未使用の」ＰＥＴに混和することが提案されている。それにより、夫々の生成物の品質に影響を与えないためには、最大５重量部の廃ＰＥＴが、９５重量部の「未使用の」ＰＥＴに混和され得る。
この技術では、揮発性の有毒な汚染物を除去するために、非常に高真空が適用されなければならない；オーストリアのアンスフェルデン/リンツ(Ansfelden/Linz)のA-4052に所在するエレマ(Erema)社のバキュレマ(VACUREMA)技術を参照。
廃ＰＥＴを、テレフタル酸とエチレングリコールの成分に開裂する方法も提案されている。これらの成分は、ＰＥＴの合成に再び使用され得る。この方法は、技術的に複雑な装置を必要とし、それに相応して高価格である。
ＷＯ ０３／１０４，３１４Ａ１には、ポリエステルの廃物、例えば廃ＰＥＴ、の処理方法が記載されている。この方法では、真空技術も部分的な成分への開裂も使用されない。
この方法では、粉砕され、洗浄され、乾燥された廃ポリエステルのフレークが１３０℃±５℃の温度に加熱される。この温度で、規定された変性剤が、全質量に対して４重量％〜６重量％の量で添加される。
その後、得られた混合物が、この温度で、約６０分間攪拌される。
次いで、この混合物は、押出機に供給され、２４０℃〜２５０℃の温度に加熱され、押し出される。押出物はペレット化される。
得られたペレットは、非晶質である。これらの非晶質のペレットは、予備加熱の間に互いにくっつくから、標準的な射出成形技術を用いては最早加工され得ない。
ＷＯ ９５／０１，４７１には、線状の珪素変性ポリエチレンテレフタレートからスクリーン・クロス用の０．１〜１．０ｍｍの径を有する防汚加工性および対磨耗性のモノフィラメントを製造する方法が記載されている。この方法では、０．１５〜５．０重量％のポリジアルキルシロキサンが縮合によってポリマー鎖中に混和されている。
ＷＯ ９５／０１，４７１の例では、珪素含有ポリマーは、３．９重量％のポリジメチルシロキサンと酢酸マンガンを添加し、該重縮合方法の必須成分としてアンチモン触媒を使用することによって、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールの単量体の重縮合によって製造される。
共重縮合の方法は、高温で種々の圧力を使用することによってオートクレーブ中で起こる。
米国特許５，６４３，９９８には、複数のオリゴマー単位を含む、リサイクル可能なポリマーが記載されている。このポリマーは重合方法によって得られる。
本発明の目的は、廃ＰＥＴが、変換可能でかつ必要とされる生成物に変換されて、廃ＰＥＴの年毎に増加する量を減少させることである。
本発明のさらなる目的は、この新生成物の製造のための簡単で、コスト的に有利な方法を提供することである。
この新生成物は、今迄「未使用の」ＰＥＴが使用されている、全ての工業的製造方法に於ける代替物として使用されるであろう。
本発明により、これらの目的が適えられる。
本発明は、ＰＥＴ形態の分子構造中に結合され、かつ組み込まれた(integrated)珪素を含有する、結晶化ポリエチレンテレフタレート、ＰＥＴを指向する。
ＰＥＴ形態の分子構造中に結合され、かつ組み込まれた珪素を含有する、結晶化ポリエチレンテレフタレート、ＰＥＴの製造の発明の方法は、
第１工程に於いて、珪素を含有し、ＰＥＴの低分子の断片を結合させ得る、少なくとも１種の変性剤を、全質量に対して４重量％以下で、溶融ＰＥＴに添加し、次いで混合し、反応させ、
第２工程に於いては、得られた生成物を夫々所望の形態に押出し、ＰＥＴ形態の分子構造中に結合され、かつ組み込まれた珪素を含有する、押出された非晶質の生成物を、非晶質の形態を維持するために冷却し、
第３工程に於いては、非晶質の生成物を、結晶形態への制御された変態のために温度処理に付し、かつ
第４工程に於いては、生成した結晶化生成物を得ることを特徴とする。
第１工程に於いて、珪素を含有し、ＰＥＴの低分子の断片を結合させ得る、少なくとも１種の変性剤を、全質量に対して４重量％以下で、溶融ＰＥＴに添加し、次いで混合し、反応させ、
第２工程に於いては、得られた生成物を夫々所望の形態に押出し、ＰＥＴ形態の分子構造中に結合され、かつ組み込まれた珪素を含有する、押出された非晶質の生成物を、非晶質の形態を維持するために冷却し、
第３工程に於いては、非晶質の生成物を、結晶形態への制御された変態のために温度処理に付し、かつ
第４工程に於いては、生成した結晶化生成物を得ることを特徴とする。
ＰＥＴ形態の分子構造中に結合され、かつ組み込まれた珪素を含有する、発明の結晶化ポリエチレンテレフタレート、ＰＥＴは、珪素を含有しないポリエチレンテレフタレートの代替物として、例えば予備成形物の製造用原料、または繊維類、ワイヤー類、シーツ類製造用原料として使用され得る。
この発明の好ましい態様は、従属の請求項で規定される。
即ち、本発明は以下の通りである。
［請求項１］使用済みのポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」と記載する）廃物(それは「未使用の」ＰＥＴと使用済みのＰＥＴ廃物との混合物も含むのである)から再生ＰＥＴを製造する方法であって、
第１工程に於いて、使用済みのＰＥＴ廃物を溶融し、得られた溶融ＰＥＴに、ＰＥＴの分子構造に結合し、その分子構造中に組み込まれ得る、珪素を含有する少なくとも１種の変性剤を、全質量に対して４重量％以下の量で添加し、次いで混合し、反応させ、前記変性剤は、以下の群から選ばれ、第１工程に於いて、粉末または液体の形態で添加され、
変性剤群：
−一般式Ｉのシラン類、
−一般式ＩＩのジシラザン類、
−一般式ＩＩＩのシラザン類、
［但し、一般式Ｉ〜ＩＩＩ中、残基Ｒ 1 およびＲ 2 は、互いに独立であり、直鎖状または分岐状のＣ 1 〜Ｃ 6 のアルキル基を含む。］；
−珪素油類；
−ジフェニルシランジオール；
−ポリメチルヒドロシロキサン；
−ポリエチルヒドロシロキサン、
第２工程に於いては、得られた生成物を夫々所望の形態に押出し、押出された非晶質の生成物を、非晶質の形態を維持するために冷却し、
第３工程に於いては、非晶質の生成物を１３５℃〜１６５℃の温度で、少なくとも３０分間に実現される温度処理に付すことにより再生ＰＥＴを得ることを特徴とする、前記製造方法。
［請求項２］第１工程に於いて、変性剤が、３重量％以下の量で、且０．５重量％以上の量で、添加されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
［請求項３］第１工程に於いて、変性剤が、２重量％以下の量で、且０．５重量％以上の量で、添加されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
［請求項４］第１工程に於いて、変性剤が、１重量％以下の量で、且０．５重量％以上の量で、添加されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
［請求項５］珪素油類は、ポリフェニル−メチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン、またはポリジメチルシロキサンとポリジフェニルシロキサンの１：１の混合物を主成分とする油類である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
［請求項６］第１工程に於いて、溶融ＰＥＴの温度は２６０℃〜３００℃の範囲である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
［請求項７］第１工程に於いて、変性剤が、二軸スクリュー押出機の溶融ゾーンに継続的に添加されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
［請求項８］第１工程に於いて、溶融ＰＥＴと変性剤との間の反応時間が、溶融ＰＥＴの温度に依存し、および溶融ゾーンの長さに依存して、３〜１０分であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
［請求項９］第２工程に於いて、押出された生成物の冷却が、水中でのペレット化によるか、または水槽での継続的な紐の冷却、その後のペレット化により、水中で実現されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
［請求項１０］第２工程に於いて、押出された紐が、円形、角形、または楕円形の断面を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
［請求項１１］前記角形は、３〜８角形である、請求項１０に記載の方法。
［請求項１２］前記第三工程に於ける温度処理が、１時間〜２時間行われる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
［請求項１３］請求項１〜１２のいずれか１項に記載の製造方法により得られた再生ポリエチレンテレフタレート。
［請求項１４］全質量に対して１２０μｇ／ｇ〜７００μｇ／ｇの珪素含量を有する、請求項１３に記載の再生ポリエチレンテレフタレート。
［請求項１５］他のポリマー材料と混合して使用される、請求項１３または１４に記載の再生ポリエチレンテレフタレート。
［請求項１６］予備成形物の製造用原料として使用される、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の再生ポリエチレンテレフタレート。
［請求項１７］繊維類製造用原料として使用される、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の再生ポリエチレンテレフタレート。
［請求項１８］ワイヤー類製造用原料として使用される、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の再生ポリエチレンテレフタレート。
［請求項１９］布帛類製造用原料として使用される、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の再生ポリエチレンテレフタレート。
即ち、本発明は以下の通りである。
［請求項１］使用済みのポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」と記載する）廃物(それは「未使用の」ＰＥＴと使用済みのＰＥＴ廃物との混合物も含むのである)から再生ＰＥＴを製造する方法であって、
第１工程に於いて、使用済みのＰＥＴ廃物を溶融し、得られた溶融ＰＥＴに、ＰＥＴの分子構造に結合し、その分子構造中に組み込まれ得る、珪素を含有する少なくとも１種の変性剤を、全質量に対して４重量％以下の量で添加し、次いで混合し、反応させ、前記変性剤は、以下の群から選ばれ、第１工程に於いて、粉末または液体の形態で添加され、
変性剤群：
−一般式Ｉのシラン類、
−珪素油類；
−ジフェニルシランジオール；
−ポリメチルヒドロシロキサン；
−ポリエチルヒドロシロキサン、
第２工程に於いては、得られた生成物を夫々所望の形態に押出し、押出された非晶質の生成物を、非晶質の形態を維持するために冷却し、
第３工程に於いては、非晶質の生成物を１３５℃〜１６５℃の温度で、少なくとも３０分間に実現される温度処理に付すことにより再生ＰＥＴを得ることを特徴とする、前記製造方法。
［請求項２］第１工程に於いて、変性剤が、３重量％以下の量で、且０．５重量％以上の量で、添加されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
［請求項３］第１工程に於いて、変性剤が、２重量％以下の量で、且０．５重量％以上の量で、添加されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
［請求項４］第１工程に於いて、変性剤が、１重量％以下の量で、且０．５重量％以上の量で、添加されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
［請求項５］珪素油類は、ポリフェニル−メチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン、またはポリジメチルシロキサンとポリジフェニルシロキサンの１：１の混合物を主成分とする油類である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
［請求項６］第１工程に於いて、溶融ＰＥＴの温度は２６０℃〜３００℃の範囲である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
［請求項７］第１工程に於いて、変性剤が、二軸スクリュー押出機の溶融ゾーンに継続的に添加されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
［請求項８］第１工程に於いて、溶融ＰＥＴと変性剤との間の反応時間が、溶融ＰＥＴの温度に依存し、および溶融ゾーンの長さに依存して、３〜１０分であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
［請求項９］第２工程に於いて、押出された生成物の冷却が、水中でのペレット化によるか、または水槽での継続的な紐の冷却、その後のペレット化により、水中で実現されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
［請求項１０］第２工程に於いて、押出された紐が、円形、角形、または楕円形の断面を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
［請求項１１］前記角形は、３〜８角形である、請求項１０に記載の方法。
［請求項１２］前記第三工程に於ける温度処理が、１時間〜２時間行われる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
［請求項１３］請求項１〜１２のいずれか１項に記載の製造方法により得られた再生ポリエチレンテレフタレート。
［請求項１４］全質量に対して１２０μｇ／ｇ〜７００μｇ／ｇの珪素含量を有する、請求項１３に記載の再生ポリエチレンテレフタレート。
［請求項１５］他のポリマー材料と混合して使用される、請求項１３または１４に記載の再生ポリエチレンテレフタレート。
［請求項１６］予備成形物の製造用原料として使用される、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の再生ポリエチレンテレフタレート。
［請求項１７］繊維類製造用原料として使用される、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の再生ポリエチレンテレフタレート。
［請求項１８］ワイヤー類製造用原料として使用される、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の再生ポリエチレンテレフタレート。
［請求項１９］布帛類製造用原料として使用される、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の再生ポリエチレンテレフタレート。
以下の部分では、本発明の可能な態様が記載される。
それに関して、図面にも言及する。
図１は、さらに下記で言及する実施例１によって得られた、非晶質のＰＥＴの顕微鏡分析を示す。
図２は、さらに下記で言及する実施例１によって得られた、結晶化ＰＥＴの顕微鏡分析を示す。
ＰＥＴ形態の分子構造中に結合され、かつ組み込まれた珪素を含有する、本発明の結晶化ポリエチレンテレフタレート、ＰＥＴから、公知の射出成形技術を用いて、いかなる予備成形物も製造され得る。射出の前に、適切な着色剤が溶融物に添加され、その時は対応する着色された予備成形物が得られる。
かかる予備成形物から、公知の吹き込み成形技術を用いて、例えばいずれの形態の密閉可能な容器類などの、いずれの日用品も製造され得る。かかる容器は、例えばミネラルウォーター、清涼飲料、酢、油などの食物の、あるいは例えばクリーム類、シャンプー類、ゲル類などの化粧品類の、摂取のために使用される。
予備成形物から、吹き込み成形技術を用いて、二酸化炭素（ＣＯ2）入り、または無しのミネラルウォーターまたは清涼飲料の摂取のための容器を製造することは好ましい。
これらの日用品類は、その使用後リサイクルされ得る。
さらなる処理なしでは、発明方法の第２工程の最後に得られたような非晶質のペレットは、予備加熱の間に互いにくっつくから、標準的な射出成形技術を用いては最早加工され得ない。
下記の実施例は本発明を例示した。
廃ＰＥＴボトルからの、３００ｋｇの、粉砕され、洗浄され、乾燥された“フレークが、二軸スクリュー押出機のホッパーに供給された。
フレークは、２ｍｍ〜１０ｍｍのサイズを有した。
押出機の速度は、５ｋｇのＰＥＴフレークが１分間に処理され得る様に調節された。
押出機の１２ゾーンでは、温度は２３０℃〜２８０℃であった。
溶融ゾーン内の温度は２６０℃であった。
押出機の溶融ゾーンには、投与装置が備え付けられた。
投与装置は、変性剤の添加速度を調節する回転ポンプを有している。その投与装置で、５０ｍｌ／分のヘキサメチルジシラザンがＰＥＴ溶融物に滴下された。
３００ｋｇのフレーク処理のために３Ｌのヘキサメチルジシラザンが使用された。
押出機の次のゾーンでは、溶融ＰＥＴと変性剤の間で反応が起こった。
ガス状の副生成物は、ポンプを用いて脱ガスゾーンで取り除かれた。
押出機の出口の開口部には、ドイツのミュンスター(Munster)のD-48157に所在するBKGブルックマン・アンド・クレイエンボルグ・グラヌリエルテクニック(Bruckmann & Kreyenborg Granuliertechnik) GmbHの水中ペレット化システム（マスター(Master)１０００）が設置された。
得られた非晶質の、透明かつクリアーなペレットの直径は、約１〜約３ｍｍであった。
これらの非晶質のペレットは、予備加熱の間に互いにくっつくから、標準的な射出成形技術を用いては最早加工され得ない。
BKG ブルックマン・アンド・クレイエンボルグ・グラヌリエルテクニック(Bruckmann & Kreyenborg Granuliertechnik) GmbHの振動輸送テーブルで、非晶質のペレットは、結晶化ペレットに変換された。
結晶化ペレットは、光沢のない白色であった。
非晶質のペレットから、図１に示される顕微鏡分析が行なわれた。
結晶化ペレットからも、図２に示される顕微鏡分析が行なわれた。
図１から、ＰＥＴの分子はフリーであり、その材料は透明でクリアーであることが明白である。
図２から、ＰＥＴの分子の構造は固定されており、その材料は光沢のない白色であることが明白である。
非晶質および結晶化ペレットの両者は、ペレット当り珪素含量２２２μｇ／ｇを有していた。
結晶化ペレットから、公知の射出成形技術を用いていずれの予備成形物も製造され得る。
実施例１と同様に、ヘキサメチルジシラザンの代わりに、３Ｌのテトラエトキシシランが使用された。
同様の結果が得られた。
実施例１と同様に、ヘキサメチルジシラザンの代わりに、３Ｌのポリエチルヒドロシロキサンが使用された。
同様の結果が得られた、しかし非晶質の、および結晶化ペレットの色は灰色であった。
実施例１と同様に、ヘキサメチルジシラザンの代わりに、１．５ｋｇの
ジフェニルシランジオールが使用され、供給用スクリューを用いて、細かな粉末の形態で添加された。毎分２５ｇが添加された。
ジフェニルシランジオールが使用され、供給用スクリューを用いて、細かな粉末の形態で添加された。毎分２５ｇが添加された。
実施例１および２に記載されたと同様の結果が得られた。
Claims (19)
- 使用済みのポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」と記載する）廃物(それは「未使用の」ＰＥＴと使用済みのＰＥＴ廃物との混合物も含むのである)から再生ＰＥＴを製造する方法であって、
第１工程に於いて、使用済みのＰＥＴ廃物を溶融し、得られた溶融ＰＥＴに、ＰＥＴの分子構造に結合し、その分子構造中に組み込まれ得る、珪素を含有する少なくとも１種の変性剤を、全質量に対して４重量％以下の量で添加し、次いで混合し、反応させ、前記前記変性剤は、以下の群から選ばれ、第１工程に於いて、粉末または液体の形態で添加され、
変性剤群：
−一般式Ｉのシラン類、
−珪素油類；
−ジフェニルシランジオール；
−ポリメチルヒドロシロキサン；
−ポリエチルヒドロシロキサン、
第２工程に於いては、得られた生成物を夫々所望の形態に押出し、押出された非晶質の生成物を、非晶質の形態を維持するために冷却し、
第３工程に於いては、非晶質の生成物を１３５℃〜１６５℃の温度で、少なくとも３０分間に実現される温度処理に付すことにより再生ＰＥＴを得ることを特徴とする、前記製造方法。 - 第１工程に於いて、変性剤が、３重量％以下の量で、且０．５重量％以上の量で、添加されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
- 第１工程に於いて、変性剤が、２重量％以下の量で、且０．５重量％以上の量で、添加されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
- 第１工程に於いて、変性剤が、１重量％以下の量で、且０．５重量％以上の量で、添加されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
- 珪素油類は、ポリフェニル−メチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン、またはポリジメチルシロキサンとポリジフェニルシロキサンの１：１の混合物を主成分とする油類である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
- 第１工程に於いて、溶融ＰＥＴの温度は２６０℃〜３００℃の範囲である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
- 第１工程に於いて、変性剤が、二軸スクリュー押出機の溶融ゾーンに継続的に添加されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
- 第１工程に於いて、溶融ＰＥＴと変性剤との間の反応時間が、溶融ＰＥＴの温度に依存し、および溶融ゾーンの長さに依存して、３〜１０分であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
- 第２工程に於いて、押出された生成物の冷却が、水中でのペレット化によるか、または水槽での継続的な紐の冷却、その後のペレット化により、水中で実現されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
- 第２工程に於いて、押出された紐が、円形、角形、または楕円形の断面を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
- 前記角形は、３〜８角形である、請求項１０に記載の方法。
- 前記第三工程に於ける温度処理が、１時間〜２時間行われる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
- 請求項１〜１２のいずれか１項に記載の製造方法により得られた再生ポリエチレンテレフタレート。
- 全質量に対して１２０μｇ／ｇ〜７００μｇ／ｇの珪素含量を有する、請求項１３に記載の再生ポリエチレンテレフタレート。
- 他のポリマー材料と混合して使用される、請求項１３または１４に記載の再生ポリエチレンテレフタレート。
- 予備成形物の製造用原料として使用される、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の再生ポリエチレンテレフタレート。
- 繊維類製造用原料として使用される、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の再生ポリエチレンテレフタレート。
- ワイヤー類製造用原料として使用される、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の再生ポリエチレンテレフタレート。
- 布帛類製造用原料として使用される、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の再生ポリエチレンテレフタレート。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH01143/04A CH697009A5 (de) | 2004-07-08 | 2004-07-08 | Kristallisiertes Polyethylenterephthalat, welches Silizium enthält, und Verfahren zu dessen Herstellung. |
| CH01143/04 | 2004-07-08 | ||
| PCT/IB2005/001972 WO2006006064A1 (en) | 2004-07-08 | 2005-07-07 | Crystallized polyethylene terephthalate, which contains silicone, and process for its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008506002A JP2008506002A (ja) | 2008-02-28 |
| JP4719217B2 true JP4719217B2 (ja) | 2011-07-06 |
Family
ID=34956068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007519909A Expired - Fee Related JP4719217B2 (ja) | 2004-07-08 | 2005-07-07 | 再生ポリエチレンテレフタレートおよびその製造方法 |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7989558B2 (ja) |
| EP (1) | EP1773910B1 (ja) |
| JP (1) | JP4719217B2 (ja) |
| KR (2) | KR100954655B1 (ja) |
| CN (2) | CN1997685B (ja) |
| AP (1) | AP2036A (ja) |
| AT (1) | ATE404606T1 (ja) |
| AU (1) | AU2005261348C1 (ja) |
| BR (1) | BRPI0513150A (ja) |
| CA (1) | CA2569772C (ja) |
| CH (1) | CH697009A5 (ja) |
| CY (1) | CY1108487T1 (ja) |
| DE (1) | DE602005008979D1 (ja) |
| DK (1) | DK1773910T3 (ja) |
| EA (1) | EA011456B1 (ja) |
| ES (1) | ES2312013T3 (ja) |
| HK (1) | HK1107109A1 (ja) |
| HR (1) | HRP20080463T3 (ja) |
| IL (1) | IL179923A (ja) |
| ME (1) | ME01714B (ja) |
| MX (1) | MXPA06014631A (ja) |
| NO (1) | NO338641B1 (ja) |
| NZ (1) | NZ552556A (ja) |
| PL (1) | PL1773910T3 (ja) |
| PT (1) | PT1773910E (ja) |
| RS (1) | RS50671B (ja) |
| SI (1) | SI1773910T1 (ja) |
| TN (1) | TNSN07002A1 (ja) |
| UA (1) | UA87499C2 (ja) |
| WO (1) | WO2006006064A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA200610868B (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009001630A (ja) * | 2007-06-20 | 2009-01-08 | Canon Inc | 高分子化合物、その製造方法、及び成形品用組成物 |
| CH698328B1 (de) * | 2007-10-25 | 2009-07-15 | Zeev Ofer | Homogenes copolymeres Material und Verfahren zu dessen Herstellung. |
| CN102002217A (zh) | 2010-11-11 | 2011-04-06 | 东莞市美高容器有限公司 | Pet高光瓶 |
| DE102011004151A1 (de) * | 2011-02-15 | 2012-08-16 | Krones Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zum Bereitstellen eines Rohmaterials zum Herstellen von Behältern aus PET |
| EP2675601A4 (en) * | 2011-02-18 | 2014-08-06 | Entropex A Partnership Of Unitec Inc And 629728 Ontario Ltd | PROCESSES FOR RECYCLING USED MIXED RIGID PLASTICS |
| ES2672479T3 (es) | 2013-02-26 | 2018-06-14 | Armacell Enterprise Gmbh & Co. Kg | Revalorización de residuos de poliéster con silanos y sus mezclas |
| US9751654B2 (en) | 2013-08-16 | 2017-09-05 | The Procter & Gamble Company | Thermoplastic containers with improved aesthetics |
| US11161966B2 (en) | 2016-01-18 | 2021-11-02 | The Procter And Gamble Company | Article with visual effects |
| CN105500871B (zh) * | 2016-01-28 | 2017-10-24 | 嘉兴鹏翔包装材料有限公司 | 高雾度镀铝膜的生产方法 |
| CN109735926B (zh) * | 2018-12-27 | 2020-10-16 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 易染多孔改性聚酯纤维及其制备方法 |
| KR101964361B1 (ko) * | 2019-01-02 | 2019-04-01 | 주식회사 그래핀 코어 | 폐 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 이용한 배향중합체 도료의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 배향중합체 도료 |
| KR102054859B1 (ko) * | 2019-09-17 | 2019-12-13 | 주식회사 그래핀 코어 | 폐 폴리에틸렌 테레프탈레이트 미립자 제조장치, 이를 이용한 폐 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 폐 연마재 복합 도료의 제조방법, 및 그 방법에 의해 제조된 도료 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63284220A (ja) * | 1987-05-18 | 1988-11-21 | Teijin Ltd | 改質ポリエステルの製造法 |
| JPH0374459A (ja) * | 1989-08-16 | 1991-03-29 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物 |
| JPH05209046A (ja) * | 1990-04-05 | 1993-08-20 | Rhone Poulenc Fibres | 改質ポリエチレンテレフタレートの製造方法 |
| JPH09316185A (ja) * | 1996-05-29 | 1997-12-09 | M & S Kenkyu Kaihatsu Kk | ポリシロキサン変性ポリエステル樹脂の製造法 |
| WO2003104314A1 (en) * | 2002-05-23 | 2003-12-18 | Plastik Point S.R.O. | Method for treatment of polyester materials |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4758637A (en) * | 1985-09-11 | 1988-07-19 | Union Carbide Corporation | Silicone-modified polyester resin and silicone-sheathed polyester fibers made therefrom |
| AU680511B2 (en) * | 1993-07-02 | 1997-07-31 | Rhone-Poulenc Viscosuisse Sa | Process for producing soil-repellent and abrasion-resistant monofilaments and their use |
| JPH07247364A (ja) * | 1994-03-10 | 1995-09-26 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | オリゴマー分解性高分子、その製造方法、回収方法及び再生方法 |
| TR199700645T1 (xx) * | 1995-01-20 | 1998-01-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polietilen tereftalat'ın üretimi. |
| JP5360517B2 (ja) * | 2000-06-05 | 2013-12-04 | エフテックス有限会社 | ポリエステル樹脂およびその成形体のマスターバッチ式製造方法 |
-
2004
- 2004-07-08 CH CH01143/04A patent/CH697009A5/de not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-07-07 EA EA200700146A patent/EA011456B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-07-07 US US11/631,613 patent/US7989558B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-07-07 AT AT05780103T patent/ATE404606T1/de active
- 2005-07-07 MX MXPA06014631A patent/MXPA06014631A/es active IP Right Grant
- 2005-07-07 KR KR1020077000282A patent/KR100954655B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2005-07-07 CN CN200580022359.8A patent/CN1997685B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-07-07 NZ NZ552556A patent/NZ552556A/en not_active IP Right Cessation
- 2005-07-07 AP AP2006003857A patent/AP2036A/xx active
- 2005-07-07 DE DE602005008979T patent/DE602005008979D1/de active Active
- 2005-07-07 ES ES05780103T patent/ES2312013T3/es active Active
- 2005-07-07 ME MEP-2008-538A patent/ME01714B/me unknown
- 2005-07-07 BR BRPI0513150-2A patent/BRPI0513150A/pt not_active Application Discontinuation
- 2005-07-07 SI SI200530403T patent/SI1773910T1/sl unknown
- 2005-07-07 PL PL05780103T patent/PL1773910T3/pl unknown
- 2005-07-07 CN CN201210372058XA patent/CN103254415A/zh active Pending
- 2005-07-07 CA CA2569772A patent/CA2569772C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-07-07 AU AU2005261348A patent/AU2005261348C1/en not_active Ceased
- 2005-07-07 UA UAA200700213A patent/UA87499C2/uk unknown
- 2005-07-07 PT PT05780103T patent/PT1773910E/pt unknown
- 2005-07-07 DK DK05780103T patent/DK1773910T3/da active
- 2005-07-07 JP JP2007519909A patent/JP4719217B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-07-07 KR KR1020107002474A patent/KR101005142B1/ko active IP Right Grant
- 2005-07-07 EP EP05780103A patent/EP1773910B1/en active Active
- 2005-07-07 RS RSP-2008/0535A patent/RS50671B/sr unknown
- 2005-07-07 WO PCT/IB2005/001972 patent/WO2006006064A1/en active Application Filing
-
2006
- 2006-12-07 IL IL179923A patent/IL179923A/en active IP Right Grant
- 2006-12-11 ZA ZA200610868A patent/ZA200610868B/xx unknown
-
2007
- 2007-01-08 TN TNP2007000002A patent/TNSN07002A1/en unknown
- 2007-01-11 NO NO20070188A patent/NO338641B1/no not_active IP Right Cessation
- 2007-11-16 HK HK07112560.8A patent/HK1107109A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-09-19 HR HR20080463T patent/HRP20080463T3/xx unknown
- 2008-11-06 CY CY20081101267T patent/CY1108487T1/el unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63284220A (ja) * | 1987-05-18 | 1988-11-21 | Teijin Ltd | 改質ポリエステルの製造法 |
| JPH0374459A (ja) * | 1989-08-16 | 1991-03-29 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物 |
| JPH05209046A (ja) * | 1990-04-05 | 1993-08-20 | Rhone Poulenc Fibres | 改質ポリエチレンテレフタレートの製造方法 |
| JPH09316185A (ja) * | 1996-05-29 | 1997-12-09 | M & S Kenkyu Kaihatsu Kk | ポリシロキサン変性ポリエステル樹脂の製造法 |
| WO2003104314A1 (en) * | 2002-05-23 | 2003-12-18 | Plastik Point S.R.O. | Method for treatment of polyester materials |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4719217B2 (ja) | 再生ポリエチレンテレフタレートおよびその製造方法 | |
| JP2010513571A (ja) | ポリエステルのリサイクル方法 | |
| JP2008519903A5 (ja) | ||
| DE102006012587B4 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Kristallisation von Polyestermaterial | |
| JP2008519883A5 (ja) | ||
| JP2002514239A (ja) | 低アセトアルデヒド含量のｐｅｔ物品の製造方法 | |
| KR102163351B1 (ko) | 고강력 폴리에스터 장섬유 제조를 위한 재생 pet 칩 제조방법 | |
| MXPA04003380A (es) | Metodo para el reciclaje de botellas pet. | |
| US20050187306A1 (en) | Process for controlled polymerization of a mixed polymer | |
| CN105754139A (zh) | 用于回收聚酯材料的方法和装置 | |
| CN1628143A (zh) | 在聚酯包装材料中用取代的环糊精化合物降低有机物浓度 | |
| KR980009318A (ko) | 폴리에스테르 수지의 제조방법 | |
| US7745563B2 (en) | Method for processing polyester waste | |
| KR20220119020A (ko) | 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 폴리에스테르의 최적화된 탈중합 방법 | |
| US20110245452A1 (en) | Integrated Underwater Melt Cutting, Solid-State Polymerization Process | |
| US20160016332A1 (en) | Method related to a solid state polymerization zone | |
| KR20220119054A (ko) | 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 폴리에스테르의 개선된 탈중합 방법 | |
| KR102599800B1 (ko) | 폐pet를 활용한 고품위 리싸이클 pet 칩의 제조방법 | |
| NL1012899C2 (nl) | Werkwijze voor het recycleren van kunststoffen alsmede de hiermede vervaardigde voortbrengselen. | |
| WO2012095861A1 (en) | Method for preparing recycled polyethylene terephthalate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091117 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091201 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100224 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100323 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100623 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110315 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110401 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4719217 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140408 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |