EA011456B1 - Кристаллизированный полиэтилентерефталат, содержащий кремний, способ его получения, его применение и способ получения аморфного полиэтилентерефталата - Google Patents
Кристаллизированный полиэтилентерефталат, содержащий кремний, способ его получения, его применение и способ получения аморфного полиэтилентерефталата Download PDFInfo
- Publication number
- EA011456B1 EA011456B1 EA200700146A EA200700146A EA011456B1 EA 011456 B1 EA011456 B1 EA 011456B1 EA 200700146 A EA200700146 A EA 200700146A EA 200700146 A EA200700146 A EA 200700146A EA 011456 B1 EA011456 B1 EA 011456B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- pet
- polyethylene terephthalate
- crystallized
- stage
- containing silicon
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 title 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 119
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims abstract description 119
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 53
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 40
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 14
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 5
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 5
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- VDCSGNNYCFPWFK-UHFFFAOYSA-N diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[SiH2]C1=CC=CC=C1 VDCSGNNYCFPWFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 229920008790 Amorphous Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 13
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 235000014214 soft drink Nutrition 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXVHTIQJNYSSKO-UHFFFAOYSA-N benzo[e]pyrene Chemical class C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC4=CC=C1C2=C34 TXVHTIQJNYSSKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](O)(O)C1=CC=CC=C1 OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N dimethylethyleneglycol Natural products CC(C)(O)CO BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 229920006294 polydialkylsiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- 231100001234 toxic pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
- C08G63/6954—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon derived from polxycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6956—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/916—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Abstract
Объектом настоящего изобретения является кристаллизированный полиэтилентерефталат, PET, содержащий кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру PET форме. Кристаллизированная форма предпочтительно получена путем тепловой обработки аморфного PET, содержащего кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру PET форме. Также описывается способ получения кристаллизированного полиэтилентерефталата, PET, содержащего кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру PET форме.
Description
Настоящее изобретение относится к кристаллизированному полиэтилентерефталату, РЕТ, содержащему кремний, и способу его получения.
Хорошо известно, что некоторые полимерные материалы, например РЕТ, в своей исходной форме могут быть использованы только один раз.
Пока еще неизвестно экологически безопасного и экономически эффективного способа восстановления и/или модифицирования для дальнейшего использования в пищевой промышленности (в качестве соединения, контактирующего с пищей) отходов РЕТ, т.е. отходов после использования изделий из него.
Действительно по всему миру большое количество отходов РЕТ (отходов после использования изделий из РЕТ) собирают и просто захоранивают. Что является источником проблем для окружающей среды.
Кроме того, известно, что нельзя сжечь отходы РЕТ, не нанеся вреда окружающей среде, поскольку, кроме прочего, образуются канцерогенные бензпирены.
Было предложено смешивать отходы РЕТ с новым, свежеприготовленным РЕТ, так называемым «сырым»-РЕТ. Для этого максимум 5 вес.ч. отходов-РЕТ смешивают с 95 вес.ч. «сырого»-РЕТ для того, чтобы не изменить качества соответствующего продукта.
Для удаления легко летучих токсичных загрязняющих примесей в этой технологии используется очень глубокий вакуум; см. Технология УАСИЯЕМА компании Егета в А-4052 АщГсИсп/Ешх в Австралии.
Также было предложено расщеплять отходы РЕТ на терефталевую кислоту и этиленгликоль. Эти компоненты можно снова использовать для получения РЕТ. Для осуществления данного способа необходимы сложные технические устройства, что, следовательно, делает его дорогим.
В XV О 03/104314 А1 описывается способ обработки отходов полиэфирных материалов, например отходов-РЕТ. Для этого не используется ни вакуумная технология, ни расщепление на отдельные компоненты.
Данный способ заключается в том, что измельченные, вымытые и высушенные хлопьевидные куски полиэфирного материала нагревают до температуры 130±5°С. При этой температуре вводят определенный модификатор в количестве от 4 до 6 мас.% относительно общей массы.
Затем полученную смесь при той же температуре перемешивают в течение 60 мин.
Затем смесь подают в экструдер, нагревают до температуры от 240 до 250°С и экструдируют. Экструдат гранулируют.
Полученные гранулы являются аморфными, а их дальнейшая обработка обычными средствами литья под давлением невозможна из-за того, что при предварительном нагревании гранулы слипаются.
В XV О 95/01471 описывается способ производства из полиэтилентерефталата, модифицированного обладающим линейной структурой кремнием, грязеотталкивающих и износостойких моноволокон для ситовой ткани диаметром от 0,1 до 1,0 мм. В данном способе от 0,15 до 5,0 мас.% полидиалкилсилоксана включается в цепь полимера в результате конденсации.
В соответствии с примером, приводимым в \УО 95/01471, кремнийсодержащий полимер получают путем поликонденсации мономеров диметилтерефталата и этиленгликоля с добавлением 3,9 мас.% полидиметилсилоксана и ацетата марганца на сурьмяном катализаторе, который является важнейшим компонентом указанного процесса поликонденсации.
Данный процесс совместной конденсации осуществляют в автоклаве при повышенной температуре и различных давлениях.
В патенте США 5643998 описывается пригодный для повторного использования полимер, включающий множество олигомеров. Данный полимер получают путем полимеризации.
Объектом настоящего изобретения является снижение нарастающего из года в год количества отходов-РЕТ, для этого отходы-РЕТ превращают в преобразуемый и востребованный продукт.
Кроме того, объектом настоящего изобретения является простой и экономически выгодный способ получения указанного нового продукта.
Данный новый продукт может быть использован в качестве заменителя «сырого»-РЕТ во всех промышленных процессах.
С появлением настоящего изобретения указанные цели могут быть достигнуты.
Настоящее изобретение относится к кристаллизированному полиэтилентерефталату, РЕТ, который содержит кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру РЕТ форме.
Являющийся объектом настоящего изобретения способ получения кристаллизированного полиэтилентерефталата, РЕТ, который содержит кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру РЕТ форме, характеризуется тем, что на первой стадии к расплавленному РЕТ добавляют не более 4 мас.% по отношению к общей массе по меньшей мере одного модификатора, содержащего кремний и способного связывать друг с другом низкомолекулярные фрагменты РЕТ, смесь перемешивают и дают время для прохождения реакции, на второй стадии полученный продукт экструдируют в соответствующую требуемую форму, экструдированный аморфный продукт, содержащий кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру РЕТ форме, охлаждают для сохранения аморфной формы,
- 1 011456 на третьей стадии аморфный продукт подвергают температурной обработке для контролируемого превращения в кристаллизированную форму, на четвертой стадии получают образовавшийся кристаллизированный продукт.
Являющийся объектом настоящего изобретения кристаллизированный полиэтилентерефталат, РЕТ, содержащий кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру РЕТ форме, может применяться в качестве заменителя, не содержащего кремний полиэтилентерефталата, например в качестве сырья для получения преформ, сырья для получения волокон, проводов, листов. Предпочтительные варианты воплощения настоящего изобретения описаны в зависимых пунктах формулы изобретения. Следующие варианты описывают возможные воплощения настоящего изобретения.
В связи с этим также упоминаются следующие фигуры:
На фиг. 1 представлено полученное при помощи микроскопа изображение аморфного РЕТ, образующегося в примере 1, приводимом ниже.
На фиг. 2 представлено полученное при помощи микроскопа изображение кристаллизированного РЕТ, образующегося в примере 1, приводимом ниже.
Средний молекулярный вес кристаллизированного полиэтилентерефталата согласно настоящему изобретению составляет не менее 40000, а содержание в нем кремния составляет от 120 до 700 мкг на грамм общей массы.
Также согласно настоящему изобретению кристаллизированный полиэтилентерефталат может быть смешен в соответствующем отношении с соответствующим полимерным материалом, например с полипропиленом (РР), поликарбонатом (РС) или полиэтилентерефталатом, не содержащим кремний.
Согласно настоящему изобретению в способе получения кристаллизированного полиэтилентерефталата, РЕТ, который содержит кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру РЕТ форме, на первой стадии к расплавленному РЕТ предпочтительно добавляют по меньшей мере один модификатор, содержащий кремний и способный связывать друг с другом низкомолекулярные фрагменты РЕТ, в количестве не более 3 мас.%, более предпочтительно не более 2 мас.%, например в количестве не более 1 и не менее 0,5 мас.% по отношению к общей массе, затем смесь перемешивают и дают время для прохождения реакции. При этом модификатор, содержащий кремний и способный связывать друг с другом низкомолекулярные фрагменты РЕТ, вводится в виде порошка или жидкости и выбирается, в особенности, из группы, состоящей из силанов общей формулы (I) ΐ’ о
к1—О—8ί—о—к1 0) о
дисилазанов общей формулы (II)
силазанов общей формулы (III)
где в формулах остатки К.1 и К.2 независимо друг от друга означают прямую или разветвленную
С1-С6 алкильную группу, силиконовых масел, особенно масел на основе полифенилметилсилоксана, полидиметилсилоксана или смеси в отношении 1:1 полидиметилсилоксана и полидифенилсилоксана, дифенилсиландиола, поли метилгидросилоксана, полиэтилгидросилоксана.
Используемый на первой стадии расплавленный РЕТ представляет собой «сырой»-РЕТ или отходыРЕТ, т. е. отходы после использования изделий из него, например, полученные измельчением, промывкой и сушкой РЕТ-бутылок, включающие соответствующие смеси «сырого»-РЕТ и отходов-РЕТ после использования изделий, и имеет температуру приблизительно от 260 до приблизительно 300°С, в особенности приблизительно 260°С. Также на первой стадии модификатор вводится непрерывно в зоне плавления двухчервячного экструдера, и время реакции расплавленного РЕТ и модификатора, в зависимости от температуры расплавленного РЕТ и длины зоны плавления, составляет приблизительно от 3 до приблизительно 10 мин.
Далее, на второй стадии указанного выше способа получения полученный продукт экструдируют в соответствующую требуемую форму, экструдированный аморфный продукт, содержащий кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру РЕТ форме, охлаждают для сохранения аморф
- 2 011456 ной формы, в частности охлаждение экструдированного продукта производится в воде, в особенности либо подводным гранулированием, либо охлаждением непрерывной нити в водяной бане с последующим гранулированием, при этом экструдированная нить имеет соответствующее поперечное сечение, например, круглое, угловатое, например, имеющее от 3 до 8 углов, или эллиптическое.
Полученный аморфный продукт подвергают температурной обработке для превращения аморфного продукта в кристаллизированный продукт при температуре приблизительно от 135 до приблизительно 165°С в течение по меньшей мере 30 мин, главным образом, в течение примерно от приблизительно 1 до приблизительно 2 ч, и получают образовавшийся кристаллизированный продукт.
Из кристаллизированного полиэтилентерефталата, РЕТ, содержащего кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру РЕТ форме, являющегося объектом настоящего изобретения, при помощи известного способа литья под давлением может быть изготовлена любая преформа. Если перед литьем к расплаву добавить нужный краситель, будет получена преформа соответствующего цвета.
Такие преформы являются полуфабрикатом для изготовления известными способами дутья любых предметов потребления, например закрывающихся контейнеров любой формы, которые могут использоваться для расфасовки пищи, например минеральной воды, безалкогольных напитков, уксуса, масла или косметических средств, например кремов, шампуней, гелей.
Предпочтительно, используя дутье, изготавливать из преформ бутылки для минеральной воды или безалкогольных напитков как содержащих, так и не содержащих диоксид углерода (СО2).
После использования указанные предметы потребления могут быть переработаны.
Аморфные гранулы, полученные в конце второго технологического этапа, являющегося объектом настоящего изобретения, не пригодны для дальнейшего использования обычным способом литья под давлением без дополнительной обработки, поскольку в ходе предварительного нагревания они слипаются.
Также кристаллизированный полиэтилентерефталат, РЕТ, содержащий кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру РЕТ форме, согласно настоящему изобретению может применяться в качестве заменителя полиэтилентерефталата, не содержащего кремний, например в качестве сырья для получения преформ, сырья для получения волокон, проводов, листов. В частности, кристаллизированный полиэтилентерефталат может быть смешан в соответствующем отношении с соответствующим полимерным материалом, например с полипропиленом (РР), поликарбонатом (РС) или полиэтилентерефталатом, не содержащим кремний. Также кристаллизированный полиэтилентерефталат может быть смешан в соответствующем отношении с соответствующим материалом, который пригоден для получения преформ, например, с полиэтилентерефталатом, не содержащим кремний.
Приводимые далее примеры являются иллюстрацией настоящего изобретения.
Пример 1.
300 кг измельченных, вымытых и высушенных хлопьевидных кусков использованных бутылок из РЕТ были поданы в загрузочную воронку двухчервячного экструдера. Размер хлопьев составлял от 2 до 10 мм. Скорость экструдера была отрегулирована так, чтобы за одну минуту обрабатывать 5 кг хлопьев РЕТ. В 12 зонах экструдера температура оставляла от 230 до 280°С. Температура в зоне плавления составляла 260°С.
В зоне плавления экструдера был установлен дозатор, включающий ротационный насос, который регулировал скорость подачи модификатора. При помощи этого дозатора в расплав РЕТ постепенно добавлялось 50 мл гексаметилдисилазана в 1 мин.
Для обработки 300 кг хлопьев было использовано 3 л гексаметилдисилазана.
Реакция между расплавом РЕТ и модификатором происходила в последующих зонах экструдера. Газообразные побочные продукты отводились в зоне дегазации при помощи насоса.
На выходе экструдера была установлена система подводного гранулирования (Майет 1000) производства ВКС Вгисктапп & КгеуепЬогд СтапиНепесйтк СтВН, расположенной Ό-48157 Мюнстер, Германия.
Диаметр полученных аморфных прозрачных и чистых гранул составлял приблизительно от 1 до 3 мм.
Такие аморфные гранулы непригодны для дальнейшей обработки обычным способом литья под давлением, так как они слипаются друг с другом при предварительном нагревании.
Аморфные гранулы были преобразованы в кристаллизированные гранулы на транспортном вибростенде производства ВКС Вгисктапп & КгеуепЬогд Сгапийепесйтк СтВН.
Кристаллизированные гранулы были матовыми и белыми.
Аморфные гранулы были изучены при помощи микроскопа, полученное при этом изображения представлено на фиг. 1.
Кристаллизированные гранулы были также изучены при помощи микроскопа, полученное при этом изображения представлено на фиг. 2.
На фиг. 1 ясно видно, что молекулы РЕТ несвязанные, а материал прозрачный и чистый.
На фиг. 2 ясно видно, что структура молекул РЕТ фиксированная, а материал матовый и белый.
И в аморфных, и в кристаллизированных гранулах содержание кремния составляло 222 мкг/г гра
- 3 011456 нулы.
Из кристаллизированных гранул обычным способом литья под давлением можно изготовить любую преформу.
Пример 2.
Также, как и в примере 1, где использовался гексаметилдисилазан, в данном случае вместо него было использовано 3 л тетраэтоксисилана. Были получены аналогичные результаты.
Пример 3.
Также, как и в примере 1, где использовался гексаметилдисилазан, в данном случае вместо него было использовано 3 л полиэтилгидросилоксана. Были получены аналогичные результаты, однако цвет аморфных и кристаллизированных гранул был серым.
Пример 4.
Также, как и в примере 1, где использовался гексаметилдисилазан, в данном случае вместо него было использовано 1,5 кг дифенилсиландиола, который вводился в виде тонкого порошка при помощи шнекового питателя со скоростью 25 г/мин.
Были получены аналогичные описанным в примерах 1 и 2 результаты.
Claims (22)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Кристаллизированный полиэтилентерефталат, РЕТ, содержащий кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру РЕТ форме.
- 2. Кристаллизированный полиэтилентерефталат по п.1, отличающийся тем, что кристаллизированная форма получена путем температурной обработки аморфного РЕТ, содержащего кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру РЕТ форме.
- 3. Кристаллизированный полиэтилентерефталат по п.1 или 2, отличающийся тем, что его средний молекулярный вес составляет не менее 40000.
- 4. Кристаллизированный полиэтилентерефталат по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что содержание в нем кремния составляет от 120 до 700 мкг на грамм общей массы.
- 5. Кристаллизированный полиэтилентерефталат по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что кристаллизированный полиэтилентерефталат смешивается в соответствующем отношении с полимерным материалом, например с полипропиленом (РР), поликарбонатом (РС) или полиэтилентерефталатом, не содержащим кремний.
- 6. Способ получения аморфного полиэтилентерефталата, РЕТ, содержащего кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру РЕТ форме, отличающийся тем, что на первой стадии к расплавленному РЕТ добавляют не более 4 мас.% по отношению к общей массе по меньшей мере одного модификатора, содержащего кремний и способного связывать друг с другом низкомолекулярные фрагменты РЕТ, смесь перемешивают и дают время для прохождения реакции, на второй стадии полученный продукт экструдируют в соответствующую требуемую форму, экструдированный аморфный продукт, содержащий кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру РЕТ форме, охлаждают для сохранения аморфной формы, и получают аморфный полиэтилентерефталат, РЕТ, содержащий кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру РЕТ форме.
- 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что на первой стадии модификатор, содержащий кремний и способный связывать друг с другом низкомолекулярные фрагменты РЕТ, добавляется в количестве не более 3 мас.%, предпочтительно в количестве не более 2 мас.%, например в количестве не более 1 и не менее 0,5 мас.%.
- 8. Способ по п.6 или 7, отличающийся тем, что на первой стадии модификатор, содержащий кремний и способный связывать друг с другом низкомолекулярные фрагменты РЕТ, вводится в виде порошка или жидкости и выбирается, в особенности, из группы, состоящей из силанов общей формулы (I)Г ор1—θ—5)—о—р! (I)I одисилазанов общей формулы (II)- 4 011456 силазанов общей формулы (III) где в формулах Ι-ΙΙΙ остатки К1 и К2 независимо друг от друга означают прямую или разветвленную С; С6 алкильную группу, силиконовых масел, особенно масел на основе полифенилметилсилоксана, полидиметилсилоксана или смеси в отношении 1:1 полидиметилсилоксана и полидифенилсилоксана, дифенилсиландиола, полиметилгидросилоксана, полиэтилгидросилоксана.
- 9. Способ по любому из пп.6-8, отличающийся тем, что на первой стадии расплавленный РЕТ представляет собой «сырой»-РЕТ или отходы-РЕТ, отходы после использования изделий из него, например, полученные измельчением, промывкой и сушкой РЕТ-бутылок, включая смеси «сырого»-РЕТ и отходовРЕТ после использования изделий, и имеет температуру приблизительно от 260 до приблизительно 300°С, в особенности, приблизительно 260°С.
- 10. Способ по любому из пп.6-9, отличающийся тем, что на первой стадии модификатор вводится непрерывно в зоне плавления двухчервячного экструдера.
- 11. Способ по любому из пп.6-10, отличающийся тем, что на первой стадии время реакции расплавленного РЕТ и модификатора в зависимости от температуры расплавленного РЕТ и длины зоны плавления составляет приблизительно от 3 до приблизительно 10 мин.
- 12. Способ по любому из пп.6-11, отличающийся тем, что на второй стадии охлаждение экструдированного продукта производится в воде, в особенности, либо подводным гранулированием, либо охлаждением непрерывной нити в водяной бане с последующим гранулированием.
- 13. Способ по любому из пп.6-12, отличающийся тем, что на второй стадии экструдированная нить имеет соответствующее поперечное сечение, например круглое, угловатое, например, имеющее от 3 до 8 углов, или эллиптическое.
- 14. Способ получения кристаллизированного полиэтилентерефталата, РЕТ, содержащего кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру РЕТ форме, отличающийся тем, что аморфный продукт, полученный способом по любому из пп.6-13, подвергают температурной обработке для контролируемого превращения в кристаллизированную форму, и получают образовавшийся кристаллизированный продукт.
- 15. Способ по п.14, отличающийся тем, что температурная обработка для превращения аморфного продукта в кристаллизированный продукт осуществляется при температуре приблизительно от 135 до приблизительно 165°С в течение по меньшей мере 30 мин, главным образом, в течение примерно от приблизительно 1 до приблизительно 2 ч.
- 16. Способ по п.14 или 15, отличающийся тем, что средняя молекулярная масса кристаллизированного полиэтилентерефталата составляет не менее 40000.
- 17. Кристаллизированный полиэтилентерефталат, РЕТ, содержащий кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру РЕТ форме, получаемый в результате того, что на первой стадии к расплавленному РЕТ добавляют не более 4 мас.% по отношению к общей массе по меньшей мере одного модификатора, содержащего кремний и способного связывать друг с другом низкомолекулярные фрагменты РЕТ, смесь перемешивают и дают время для прохождения реакции, на второй стадии полученный продукт экструдируют в соответствующую требуемую форму, экструдированный аморфный продукт, содержащий кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру РЕТ форме, охлаждают для сохранения аморфной формы, на третьей стадии аморфный продукт подвергают температурной обработке для контролируемого превращения в кристаллизированную форму, на четвертой стадии получают образовавшийся кристаллизированный продукт.
- 18. Кристаллизированный полиэтилентерефталат по п.17, получаемый способом по любому из пп.616.
- 19. Применение кристаллизированного полиэтилентерефталата, РЕТ, содержащего кремний в связанной и интегрированной в молекулярную структуру РЕТ форме, в качестве заменителя полиэтилентерефталата, не содержащего кремний, например, в качестве сырья для получения преформ, сырья для получения волокон, проводов, листов.
- 20. Применение по п.19, отличающееся тем, что кристаллизированный полиэтилентерефталат представляет собой продукт по любому из пп.1-5, предпочтительно полученным способом по любому из пп.14-16.
- 21. Применение по п.19 или 20, отличающееся тем, что кристаллизированный полиэтилентерефта лат смешивается в соответствующем отношении с полимерным материалом, например с полипропиле- 5 011456 ном (РР), поликарбонатом (РС) или полиэтилентерефталатом, не содержащим кремний.
- 22. Применение по любому из пп.19-21, отличающееся тем, что кристаллизированный полиэтилентерефталат смешивается в соответствующем отношении с материалом, который пригоден для получения преформ, например с полиэтилентерефталатом, не содержащим кремний.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH01143/04A CH697009A5 (de) | 2004-07-08 | 2004-07-08 | Kristallisiertes Polyethylenterephthalat, welches Silizium enthält, und Verfahren zu dessen Herstellung. |
| PCT/IB2005/001972 WO2006006064A1 (en) | 2004-07-08 | 2005-07-07 | Crystallized polyethylene terephthalate, which contains silicone, and process for its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200700146A1 EA200700146A1 (ru) | 2007-04-27 |
| EA011456B1 true EA011456B1 (ru) | 2009-04-28 |
Family
ID=34956068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200700146A EA011456B1 (ru) | 2004-07-08 | 2005-07-07 | Кристаллизированный полиэтилентерефталат, содержащий кремний, способ его получения, его применение и способ получения аморфного полиэтилентерефталата |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7989558B2 (ru) |
| EP (1) | EP1773910B1 (ru) |
| JP (1) | JP4719217B2 (ru) |
| KR (2) | KR100954655B1 (ru) |
| CN (2) | CN1997685B (ru) |
| AP (1) | AP2036A (ru) |
| AT (1) | ATE404606T1 (ru) |
| AU (1) | AU2005261348C1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0513150A (ru) |
| CA (1) | CA2569772C (ru) |
| CH (1) | CH697009A5 (ru) |
| CY (1) | CY1108487T1 (ru) |
| DE (1) | DE602005008979D1 (ru) |
| DK (1) | DK1773910T3 (ru) |
| EA (1) | EA011456B1 (ru) |
| ES (1) | ES2312013T3 (ru) |
| HK (1) | HK1107109A1 (ru) |
| HR (1) | HRP20080463T3 (ru) |
| IL (1) | IL179923A (ru) |
| ME (1) | ME01714B (ru) |
| MX (1) | MXPA06014631A (ru) |
| NO (1) | NO338641B1 (ru) |
| NZ (1) | NZ552556A (ru) |
| PL (1) | PL1773910T3 (ru) |
| PT (1) | PT1773910E (ru) |
| RS (1) | RS50671B (ru) |
| SI (1) | SI1773910T1 (ru) |
| TN (1) | TNSN07002A1 (ru) |
| UA (1) | UA87499C2 (ru) |
| WO (1) | WO2006006064A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200610868B (ru) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009001630A (ja) * | 2007-06-20 | 2009-01-08 | Canon Inc | 高分子化合物、その製造方法、及び成形品用組成物 |
| CH698328B1 (de) * | 2007-10-25 | 2009-07-15 | Zeev Ofer | Homogenes copolymeres Material und Verfahren zu dessen Herstellung. |
| CN102002217A (zh) | 2010-11-11 | 2011-04-06 | 东莞市美高容器有限公司 | Pet高光瓶 |
| DE102011004151A1 (de) * | 2011-02-15 | 2012-08-16 | Krones Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zum Bereitstellen eines Rohmaterials zum Herstellen von Behältern aus PET |
| EP2675601A4 (en) * | 2011-02-18 | 2014-08-06 | Entropex A Partnership Of Unitec Inc And 629728 Ontario Ltd | PROCESSES FOR RECYCLING USED MIXED RIGID PLASTICS |
| ES2672479T3 (es) | 2013-02-26 | 2018-06-14 | Armacell Enterprise Gmbh & Co. Kg | Revalorización de residuos de poliéster con silanos y sus mezclas |
| US9751654B2 (en) | 2013-08-16 | 2017-09-05 | The Procter & Gamble Company | Thermoplastic containers with improved aesthetics |
| US11161966B2 (en) | 2016-01-18 | 2021-11-02 | The Procter And Gamble Company | Article with visual effects |
| CN105500871B (zh) * | 2016-01-28 | 2017-10-24 | 嘉兴鹏翔包装材料有限公司 | 高雾度镀铝膜的生产方法 |
| CN109735926B (zh) * | 2018-12-27 | 2020-10-16 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 易染多孔改性聚酯纤维及其制备方法 |
| KR101964361B1 (ko) * | 2019-01-02 | 2019-04-01 | 주식회사 그래핀 코어 | 폐 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 이용한 배향중합체 도료의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 배향중합체 도료 |
| KR102054859B1 (ko) * | 2019-09-17 | 2019-12-13 | 주식회사 그래핀 코어 | 폐 폴리에틸렌 테레프탈레이트 미립자 제조장치, 이를 이용한 폐 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 폐 연마재 복합 도료의 제조방법, 및 그 방법에 의해 제조된 도료 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995001471A1 (de) * | 1993-07-02 | 1995-01-12 | Rhone-Poulenc Viscosuisse S.A. | Verfahren zur herstellung von schmutzabweisenden und abrasionsbeständigen monofilamenten und deren verwendung |
| US5643998A (en) * | 1994-03-10 | 1997-07-01 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Recyclable polymer, process for producing the same, method for recovering the same, and method for regenerating the same |
| WO2003104314A1 (en) * | 2002-05-23 | 2003-12-18 | Plastik Point S.R.O. | Method for treatment of polyester materials |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4758637A (en) * | 1985-09-11 | 1988-07-19 | Union Carbide Corporation | Silicone-modified polyester resin and silicone-sheathed polyester fibers made therefrom |
| JPS63284220A (ja) * | 1987-05-18 | 1988-11-21 | Teijin Ltd | 改質ポリエステルの製造法 |
| JP2830137B2 (ja) * | 1989-08-16 | 1998-12-02 | 東レ株式会社 | ポリエステル組成物 |
| FR2660663B1 (fr) * | 1990-04-05 | 1993-05-21 | Rhone Poulenc Fibres | Procede pour l'obtention de polyterephtalate d'ethylene modifie, fibres exemptes de boulochage issues du polymere ainsi modifie. |
| TR199700645T1 (xx) * | 1995-01-20 | 1998-01-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polietilen tereftalat'ın üretimi. |
| JP3534943B2 (ja) * | 1996-05-29 | 2004-06-07 | エムアンドエス研究開発株式会社 | ポリシロキサン変性ポリエステル樹脂の製造法 |
| JP5360517B2 (ja) * | 2000-06-05 | 2013-12-04 | エフテックス有限会社 | ポリエステル樹脂およびその成形体のマスターバッチ式製造方法 |
-
2004
- 2004-07-08 CH CH01143/04A patent/CH697009A5/de not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-07-07 EA EA200700146A patent/EA011456B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-07-07 US US11/631,613 patent/US7989558B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-07-07 AT AT05780103T patent/ATE404606T1/de active
- 2005-07-07 MX MXPA06014631A patent/MXPA06014631A/es active IP Right Grant
- 2005-07-07 KR KR1020077000282A patent/KR100954655B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2005-07-07 CN CN200580022359.8A patent/CN1997685B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-07-07 NZ NZ552556A patent/NZ552556A/en not_active IP Right Cessation
- 2005-07-07 AP AP2006003857A patent/AP2036A/xx active
- 2005-07-07 DE DE602005008979T patent/DE602005008979D1/de active Active
- 2005-07-07 ES ES05780103T patent/ES2312013T3/es active Active
- 2005-07-07 ME MEP-2008-538A patent/ME01714B/me unknown
- 2005-07-07 BR BRPI0513150-2A patent/BRPI0513150A/pt not_active Application Discontinuation
- 2005-07-07 SI SI200530403T patent/SI1773910T1/sl unknown
- 2005-07-07 PL PL05780103T patent/PL1773910T3/pl unknown
- 2005-07-07 CN CN201210372058XA patent/CN103254415A/zh active Pending
- 2005-07-07 CA CA2569772A patent/CA2569772C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-07-07 AU AU2005261348A patent/AU2005261348C1/en not_active Ceased
- 2005-07-07 UA UAA200700213A patent/UA87499C2/ru unknown
- 2005-07-07 PT PT05780103T patent/PT1773910E/pt unknown
- 2005-07-07 DK DK05780103T patent/DK1773910T3/da active
- 2005-07-07 JP JP2007519909A patent/JP4719217B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-07-07 KR KR1020107002474A patent/KR101005142B1/ko active IP Right Grant
- 2005-07-07 EP EP05780103A patent/EP1773910B1/en active Active
- 2005-07-07 RS RSP-2008/0535A patent/RS50671B/sr unknown
- 2005-07-07 WO PCT/IB2005/001972 patent/WO2006006064A1/en active Application Filing
-
2006
- 2006-12-07 IL IL179923A patent/IL179923A/en active IP Right Grant
- 2006-12-11 ZA ZA200610868A patent/ZA200610868B/xx unknown
-
2007
- 2007-01-08 TN TNP2007000002A patent/TNSN07002A1/en unknown
- 2007-01-11 NO NO20070188A patent/NO338641B1/no not_active IP Right Cessation
- 2007-11-16 HK HK07112560.8A patent/HK1107109A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-09-19 HR HR20080463T patent/HRP20080463T3/xx unknown
- 2008-11-06 CY CY20081101267T patent/CY1108487T1/el unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995001471A1 (de) * | 1993-07-02 | 1995-01-12 | Rhone-Poulenc Viscosuisse S.A. | Verfahren zur herstellung von schmutzabweisenden und abrasionsbeständigen monofilamenten und deren verwendung |
| US5643998A (en) * | 1994-03-10 | 1997-07-01 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Recyclable polymer, process for producing the same, method for recovering the same, and method for regenerating the same |
| WO2003104314A1 (en) * | 2002-05-23 | 2003-12-18 | Plastik Point S.R.O. | Method for treatment of polyester materials |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA011456B1 (ru) | Кристаллизированный полиэтилентерефталат, содержащий кремний, способ его получения, его применение и способ получения аморфного полиэтилентерефталата | |
| JP2008519903A5 (ru) | ||
| US11814486B2 (en) | Apparatus and method for mixing recycling material into a polyester melt | |
| JP2002514239A (ja) | 低アセトアルデヒド含量のｐｅｔ物品の製造方法 | |
| JP2010513571A (ja) | ポリエステルのリサイクル方法 | |
| CN1628143A (zh) | 在聚酯包装材料中用取代的环糊精化合物降低有机物浓度 | |
| JP2023532306A (ja) | ポリエステル廃棄物のリサイクルを可能にする方法及びその方法を適用するシステム | |
| RU2502752C2 (ru) | Способ производства наполненного полимерного материала | |
| KR20220119020A (ko) | 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 폴리에스테르의 최적화된 탈중합 방법 | |
| US20110245452A1 (en) | Integrated Underwater Melt Cutting, Solid-State Polymerization Process | |
| KR102339830B1 (ko) | 저점도 재활용품 pet 플레이크를 활용한 고점도 리싸이클 pet칩의 제조방법 | |
| KR100602552B1 (ko) | 폴리에스테르 폐기물의 처리 방법 | |
| KR20220119054A (ko) | 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 폴리에스테르의 개선된 탈중합 방법 | |
| Wadekar et al. | Recent developments in solid state polymerization of poly (ethylene terephthalate) | |
| JP2003096175A (ja) | 回収ポリエチレンテレフタレート再生品の製造方法 | |
| EP3710215A2 (en) | A method for inhibiting harmful chemicals formed in manufactured and semi-manufactured materials produced from pet | |
| WO2012095861A1 (en) | Method for preparing recycled polyethylene terephthalate | |
| JP2001247662A (ja) | ポリエステルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Registration of transfer of a eurasian patent by assignment | ||
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |