JP4708210B2 - ゴム組成物及びそれを使用した空気入りタイヤ - Google Patents
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- ZSXYCYBVTGTPMT-UHFFFAOYSA-N CCC1C([AlH2])=NOC1CC Chemical compound CCC1C([AlH2])=NOC1CC ZSXYCYBVTGTPMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
従って、SBR等の共役ジエン系の合成ゴムを組み合わせて、ある程度の改善がなされても更に低発熱性化の向上が望まれる。そして、特に重荷重用空気入りタイヤ及びオフロード用タイヤにあっては、更に改善された低発熱性の優れたゴム組成物が求められている。
即ち、本発明は、以下の手段或いは構成を特徴するものである。
上記Bの窒素含有複素環は、オキゼチン系、チオゼチン系、オキサゾリン系、チアゾリン系、テトラヒドロオキサジン系及びテトラヒドロチオキサジン系の何れか1つから選択されるものであるゴム組成物。
(5) 上記の空気入りタイヤが重荷重用空気入りタイヤである上記(4)記載の空気入りタイヤ。
(6) 上記の空気入りタイヤがオフロードタイヤである上記(4)記載の空気入りタイヤ。
本発明のゴム組成物は、天然ゴム及び合成ゴム等からなり、そのゴム成分中のジエン系ポリマーがゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定される分子量分布における分子量(ポリスチレン換算)100、000以下の領域のものが20%未満であるゴム成分100質量部に対して、ダイポーラー窒素を含む部分Q、及び酸素又は硫黄を含む4〜6の窒素含有複素環を含む部分Bを有する化合物0.1〜30質量部を配合することを特徴とするものである。
上記化合物はB部分を有していることから、A1〜A4はB部分を連結する連結鎖となり得る。但し、A1〜A3の場合、A1のみの場合、又はA1及びA4の場合は、少なくとも1つ以上がB部分と連結しており、B部分が複数存在していても良い。尚、A1〜A4はそれぞれ異なるものであっても良く、同一のものであっても良い。
上述したようにB部分は、下記反応式(4)〜(15)の結合反応が起こり、カーボンブラック及びホワイトカーボンをゴム成分のポリマー中に均一に取り込むことができる。
また、他の化合物についても、他の開始物質及び中間物質を適宜選択することにより代表的な製造方法で製造することができる。
上記の化合物は、ゴム成分100質量部に対して、0.1〜30質量部の範囲で含む。特に、0.1〜5質量部の範囲で含むことが好ましい。化合物の配合量が0.1未満では、低発熱化及び低ヒステリシスロス性の効果が十分でない。化合物の配合量が30質量部を超えると、著しいコストアップになり好ましくない。
尚、ここでの分子量の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により行い、示唆屈曲率(RI)を用いて、単分散ポリスチレンを標準(スタンダード)としてポリエチレン換算で実施する。また、分子量分布における分子量100、000以下の領域の値(%)とはトータルのクロマトグラムの積分値に対する分子量100、000以下の領域の積分値の比率を求めて算出したものである。
上記カーボンブラックは、通常ゴム業界で用いられるものから適宜選択することができ、例えば、SAF、SRF、GPF、FEF、HAF、ISAF等を挙げることができる。尚、カーボンブラック等は、吸油性を利用してその表面を活性させることが望ましい。
(実施例1〜4及び比較例1〜5)
各実施例及び比較例のゴム組成物を下記表1に示し、下記表1の配合表に従ってバンバリーミキサーを使用して架橋前のゴム組成物を調製した。3700R57にタイヤを作成し、タイヤ及びタイヤゴム部材を測定に使用した。
*1)E−SBR:乳化重合SBR(ジエン系ポリマーの分子量100、000以下の領域のもが25%である。)
*2)E−SBR:乳化重合SBR(ジエン系ポリマーの分子量100、000以下の領域のもが15%である。)
*3)E−SBR:乳化重合SBR(ジエン系ポリマーの分子量100、000以下の領域のもが10%である。)
*4)4OPPN;(4−〔2−(4,5−ヒドロオキサゾリル)〕−フェニル−N−フェニルニトロン)
*5)4OPMN;(4−〔2−(4,5−ヒドロオキサゾリル)〕−フェニル−N−メチルニトロン)
*6)の老化防止剤6PPD;N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミン
*7)の加硫促進剤DPG;ジフェニルグアニジン
*8)の加硫促進剤CZ;N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド
*9)の加硫促進剤MBTS;ジベンゾチアジルジスルフィド
<分子量分布の領域値の測定>
乳化重合の分子量調整剤の量を変えた各SBRを、東ソー製HLC−8020、カラム;東ソー製GMH−XL(2本直列)によりゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)を行い、示唆屈曲率(RI)を用いて、単分散ポリスチレンを標準(スタンダード)としてポリエチレン換算で分布測定をした。また、分子量分布領域における分子量100、000以下の領域の値(%)とはトータルのクロマトグラムの積分値に対する分子量100、000以下の領域の積分値の比率を求めて算出したものである。
クロロホルム300mlに15.0gの4−ホルミル−ベンゾイルクロライド(1当量)を攪拌混合した溶液に、クロロホルム200mlに10.9gの2−アミノエタノール(2当量)を加えた溶液を−10℃下で滴下して加えた。この溶液を25℃に2時間おいた後、白色沈殿物が濾過により除かれた。濾液はロータリーエバポレータにより乾燥させ、17.4gの黄色液である4−ホルミル−N−(2−ヒドロキシエチル)−ベンザミドを得た。
濃硫酸50mlに4−ホルミル−N−(2−ヒドロキシエチル)−ベンザミド17.4gを攪拌しながら滴下し、混合物を100℃で1時間加熱した。この溶液に20%水酸化ナトリウム及びクロロホルムの各500mlを攪拌混合しながら滴下し、温度を15℃以下に維持した。生成層が分離され乾燥されて、6.3gの4−〔2−(4,5−ヒドロオキサゾリル)〕−ベンズアルデヒドを得た。
4−〔2−(4,5−ヒドロオキサゾリル)〕−ベンズアルデヒド(1当量、6.3g)とN−フェニル−ヒドロキシアミン(1当量、3.9g)との混合物を100mlのエタノール中で30分間還流して、50ml量に濃縮した。水50mlの同量を添加して、混合物を冷蔵庫に5℃にて一昼夜冷却した。濾過分離及び乾燥により白色結晶が得られ、6.7gの4−〔2−(4,5−ヒドロオキサゾリル)〕−フェニル−N−フェニルニトロンを生成した。
クロロホルム300mlに4−ホルミル−ベンゾイルクロライド(15.0g、89mmol)を攪拌混合した溶液に、クロロホルム200mlに2−アミノエタノール(10.9g、178mmol)を加えた溶液を−10℃下で滴下して加えた。この溶液を25℃に2時間おいた後、白色沈殿物が濾過により除かれた。濾液はロータリーエバポレータにより乾燥させ、17g(88mmol)の黄色液である4−ホルミル−N−(2−ヒドロキシエチル)−ベンズアミドを得た。
濃硫酸50mlに4−ホルミル−N−(2−ヒドロキシエチル)−ベンザミド(17g、88mmol)を攪拌しながら滴下し、混合物を100℃で1時間加熱した。この溶液に20%水酸化ナトリウム液及びクロロホルムのそれぞれ500mlを混合し攪拌しながら滴下し、温度を15℃以下に維持した。生成層が分離され乾燥されて、6.3g(36mmol)の4−〔2−(4,5−ヒドロオキサゾリル)〕−ベンズアルデヒド(収率41%)を得た。
4−〔2−(4,5−ヒドロオキサゾリル)〕−ベンズアルデヒド(1当量、6.3g)とN−メチル−ヒドロキシアミン(1.7g、36mmol)との混合物を100mlのエタノール中で30分間還流して、50ml量に濃縮した。水50mlの同量を添加して、混合物を冷蔵庫に5℃にて一昼夜冷却した。濾過分離及び乾燥により白色結晶が得られ、5.1gの4−〔2−(4,5−ヒドロオキサゾリル)〕−フェニル−N−メチルニトロン(収率69%)を生成した。
<tanδ(温度50℃、2%歪)の低発熱性の評価>
ゴム部材を東洋精機社製スペクトロメーターにより、歪2%、50Hz、温度50℃におけるtanδを測定した。比較例1を対照値(コントロール)100として、各例を指数で表示した。指数の値が大きい程、低発熱性に優れていることを示す。
<低発熱性の評価>
10km/hの速度・ステップロード条件のドラムシステムを実施し、トレッドの一定の深さの位置の温度を測定し、比較例1を対照値(コントロール)100として、各例を指数で表示した。指数の値が大きい程、低発熱性に優れていることを示す。
Claims (4)
- ゴム成分100質量部に対して、ダイポーラー窒素を含む部分、及び酸素又は硫黄を含む5員の窒素含有複素環部分を有する化合物0.1〜30質量部を配合したゴム組成物であって、該ゴム成分中のジエン系ポリマーがゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定される分子量分布における分子量(ポリスチレン換算)100、000以下の領域のものが20%未満であり、
上記化合物が4−〔2−(4,5−ジヒドロオキサゾリル)〕−フェニル−N−メチル−ニトロン、4−〔2−(4,5−ジヒドロチアゾリル)〕−フェニル−N−メチル−ニトロン、4−〔2−(4,5−ジヒドロオキサゾリル)〕−フェニル−N−フェニル−ニトロン、4−〔2−(4,5−ジヒドロチアゾリル)〕−フェニル−N−フェニル−ニトロン、フェニル−N−4−〔2−(4,5−ジヒドロオキサゾリル)〕−フェニル−ニトロン、フェニル−N−4−〔2−(4,5−ジヒドロチアゾリル)〕−フェニル−ニトロン、4−トリル−N−4−〔2−(4,5−ジヒドロオキサゾリル)〕−フェニル−ニトロン、4−トリル−N−4−〔2−(4,5−ジヒドロチアゾリル)〕−フェニル−ニトロン、4−メトキシフェニル−N−4−〔2−(4,5−ジヒドロオキサゾリル)〕−フェニル−ニトロン、4−メトキシフェニル−N−4−〔2−(4,5−ジヒドロチアゾリル)〕−フェニル−ニトロン、4−〔2−(4,5−ジヒドロオキサゾリル)〕−フェニル−ニトリルオキシド、4−〔2−(4,5−ジヒドロチアゾリル)〕−フェニル−ニトリルオキシド、4−〔2−(4,5−ジヒドロオキサゾリル)〕−フェニル−N−メチル−ニトリルイミン、4−〔2−(4,5−ジヒドロチアゾリル)〕−フェニル−N−メチル−ニトリルイミン、4−〔2−(4,5−ジヒドロオキサゾリル)〕−フェニル−N−フェニル−ニトリルイミン、4−〔2−(4,5−ジヒドロチアゾリル)〕−フェニル−N−フェニル−ニトリルイミン、フェニル−N−4−〔2−(4,5−ジヒドロオキサゾリル)〕−フェニル−ニトリルイミン、フェニル−N−4−〔2−(4,5−ジヒドロチアゾリル)〕−フェニル−ニトリルイミンの何れか1つから選択されるものであるゴム組成物。 - 請求項1に記載されるゴム組成物を使用してなる空気入りタイヤ。
- 上記の空気入りタイヤが重荷重用空気入りタイヤである請求項2記載の空気入りタイヤ。
- 上記の空気入りタイヤがオフロードタイヤである請求項2記載の空気入りタイヤ。
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