JP4689640B2 - ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール化合物 - Google Patents

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Description

産業上の利用分野
本発明は、下記式Ｉで表わされる２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール化合物に関する：
Figure 0004689640
 式中、
Ｒは、Ｈであるか、または１８個までの炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、この基は未置換であるか、または置換基としてＣＮを有するか、または置換基として少なくとも１個のハロゲンを有しており、さらにこの基中に存在する１個のＣＨ2基または隣接していない２個以上のＣＨ2基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−および−Ｃ≡Ｃ−からなる群から選択される基により置き換えられていてもよく、
Ａ1およびＡ2は、それぞれ相互に独立して、
ａ）１，４−フェニレン基であり、この基中に存在する１個または２個のＣＨ基はＮにより置き換えられていてもよく、
ｂ）１，４−シクロヘキセニレン基または１，４−シクロヘキシレン基であり、この基中に存在する１個のＣＨ2基または隣接していない２個のＣＨ2基は、−Ｏ−または−Ｓ−により置き換えられていてもよく、
ｃ）ピペリジン−１，４−ジイル、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレンまたはナフタレン−２，６−ジイル基、
であり、上記基ａ）およびｂ）は置換基として１個または２個以上のハロゲン原子、シアノ基および（または）メチル基を有していてもよく、
Ｚ1およびＺ2は、それぞれ相互に独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2−Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−あるいは単結合であり、そして
ｍおよびｎは、それぞれ相互に独立して、０、１、２または３であり、かつまたｍ＋ｎ≧１である、
ただし、下記式で表わされる化合物は除外する：
Figure 0004689640
 （各式中、ｎ＝１〜３である）。
本発明はまた、少なくとも２種の液晶化合物を含有し、さらに式Ｉで表わされる２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール化合物を含有する液晶媒体に関する。
本発明はさらにまた、一つまたは二つ以上の二重結合を有する化合物の少なくとも１種および式Ｉで表わされる化合物である安定剤を含有する安定な液晶混合物に関する。
従来の技術
自動酸化は多くの天然製品、例えば食料品および天然ゴム、ならびに例えば重合用のモノマー、石油製品およびプラスティックのような工業製品の価値の格別の低下をもたらしうることから、この自動酸化をできるだけ最低の濃度で防止または軽減する物質の探求が、広い研究分野でなされている。
工業界で現在使用されているフェノール系酸化防止剤は、そのヒドロキシル基に対するオルト−位置が、通常嵩高の基により置換されているフェノール化合物である。これらの立体的に干渉されたフェノール化合物の作用は、そのフェノール水素原子がフェノキシド遊離基の生成を伴って容易に遊離することに基づいている。
酸化防止剤の使用は、オイル類、脂肪類およびプラスティック類の安定化に基本的に関連する。これらの目的のための酸化防止剤は、無毒でなければならず、低濃度で高い効果を有するべきであり、延長された期間にわたる貯蔵または加熱によっても、味、匂いまたは色のいかなる変化も生じさせないものであるべきであり、基質中に容易に溶解するか、または容易に分散すべきであり、保護される物質に対していかなる有害な作用も及ぼさないものであるべきであり、低揮発性を有するべきであり、かつまたできるだけ定量的に分析測定が可能であるべきである。
さらにまた、酸化防止剤は簡単に、安価に製造されるべきであり、かつまたそれらの取り扱いおよび配合は簡単でなければならない。
従来技術は下記式で表わされるフェノール系酸化防止剤を包含している：
Figure 0004689640
 しかしながら、上記酸化防止剤は全ての要件を満たすものではない。特別の欠点には、前記酸化防止剤が比較的高濃度で使用しなければならない点にある。
本発明の課題は、酸化防止剤に要求される上記の要件の全てを満たす、材料を見出すことにある。
驚くべきことに、ここに式Ｉで表わされる２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール化合物が低濃度でも、保護される物質に対していかなる有害な作用も及ぼすことなく、酸化防止剤として高い効果を有することが見出された。さらにまた、本発明による新規な立体的に干渉されているフェノール化合物は、熱耐性、低粘度および低揮発性の点で際立っている。
従って、本発明は式Ｉで表わされる２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール化合物に関する。
本発明の化合物はまた、遊離基捕捉剤であり、従って遊離基連鎖反応により、例えば自動酸化などにより引き起される老化プロセスを抑制するのに適している。
これらの物質は、その構造に基づいて、特に低い蒸気圧を有し、従って高温で使用することができる。これらの化合物およびその反応生成物は、無色であり、従って安定化させる物質のいかなる変色も生じさせない。
簡潔にするために、以下の記載において、フェノールは下記式の基を表わし：
Figure 0004689640
 Ｃｙｃは１，４−シクロヘキシレン基を表わし、Ｃｈｅは１，４−シクロヘキセニレン基を表わし、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表わし、Ｄｉｔは１，３−ジチアン−２，５−ジイル基を表わし、Ｐｈｅは１，４−フェニレン基を表わし、Ｐｙｄはピリジン−２，５−ジイル基を表わし、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイル基を表わし、そしてＢｉはビシクロ［２．２．２］オクチレン基を表わすものとする。このＣｙｃおよび（または）Ｐｈｅは未置換であることができ、あるいは置換基として１個または２個のＦを有していてもよい。
従って、式Ｉで表わされる化合物は下記付属式ＩａおよびＩｂで表わされる二環状化合物を包含し：
Ｒ−Ａ1−Ａ2−フェノール Ｉａ
Ｒ−Ａ1−Ｚ1−Ａ2−フェノール Ｉｂ
下記付属式Ｉｃ〜Ｉｇで表わされる三環状化合物を包含し：
Ｒ−Ａ1−Ａ1−Ａ2−フェノール Ｉｃ
Ｒ−Ａ1−Ｚ1−Ａ1−Ｚ1−Ａ2−フェノール Ｉｄ
Ｒ−Ａ1−Ｚ1−Ａ1−Ａ2−フェノール Ｉｅ
Ｒ−Ａ1−Ａ1−Ｚ1−Ａ2−フェノール Ｉｆ
Ｒ−Ａ1−Ａ1−Ａ2−Ｚ2−フェノール Ｉｇ
そして下記付属式Ｉｈ〜Ｉｏで表わされる四環状化合物を包含する：
Ｒ−Ａ1−Ａ1−Ａ1−Ａ2−フェノール Ｉｈ
Ｒ−Ａ1−Ｚ1−Ａ1−Ａ1−Ａ2−フェノール Ｉｉ
Ｒ−Ａ1−Ａ1−Ｚ1−Ａ1−Ａ2−フェノール Ｉｊ
Ｒ−Ａ1−Ａ1−Ａ1−Ｚ1−Ａ2−フェノール Ｉｋ
Ｒ−Ａ1−Ｚ1−Ａ1−Ｚ1−Ａ1−Ａ2−フェノール Ｉｌ
Ｒ−Ａ1−Ｚ1−Ａ1−Ａ1−Ａ1−Ｚ1−Ａ2−フェノール Ｉｍ
Ｒ−Ａ1−Ａ1−Ｚ1−Ａ1−Ｚ1−Ａ2−フェノール Ｉｎ
Ｒ−Ａ1−Ｚ1−Ａ1−Ｚ1−Ａ1−Ｚ1−Ａ2−フェノール Ｉｏ
これらの中で、付属式Ｉａ、Ｉｂ、Ｉｃ、Ｉｄ、ＩｅおよびＩｆで表わされる化合物は、特に好適な化合物として挙げられる。
式Ｉにおいて、Ｚ1およびＺ2は好ましくは、単結合またはＣＨ2ＣＨ2であり、二番目に好ましくは−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−である。
基Ｚ1およびＺ2の一方が、−（ＣＨ2）4−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−である場合には、基Ｚ1およびＺ2のもう一方（存在する場合）は好ましくは、単結合である。
ｎ＋ｍの合計は好ましくは、１または２である。
Ｒがアルキル基および（または）アルコキシ基である場合に、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基は好ましくは、直鎖状であって、炭素原子２個、３個、４個、５個、６個または７個を有し、従って好ましくは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはヘプトキシであり、さらにまたメチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシであることができる。
オキサアルキルは好ましくは、直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２- メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニルあるいは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。
Ｒがアルキル基であって、この基中に存在する１個のＣＨ2基が−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられている場合に、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基は好ましくは、直鎖状であって、炭素原子２〜１０個を有する。従って、この基は特に、ビニル、プロプ−１−または−２−エニル、ブト−１−、−２−または−３−エニル、ペント−１−、−２−、−３−または−４−エニル、ヘキシ−１−、−２−、−３−、−４−または−５−エニル、ヘプト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−または−６−エニル、オクト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−または−７−エニル、ノン−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−または−８−エニル、あるいはデク−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−または−９−エニルである。
Ｒがアルキル基であって、この基中に存在する１個のＣＨ2基が−Ｏ−により置き換えられている場合および１個のＣＨ2基が−ＣＯ−により置き換えられている場合に、これらの基は好ましくは、隣接している。従って、この基は１個のアシルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−または１個のオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を含有する。これらの基は好ましくは、直鎖状であって、炭素原子２〜６個を有する。
従って、これらの基は特に、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセトキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセトキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセトキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセトキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピルまたは４−（メトキシカルボニル）ブチルである。
Ｒがアルキル基であって、この基中に存在する１個のＣＨ2基が未置換のまたは置換基を有する−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられている場合および隣接するＣＨ2基がＣＯまたはＣＯ−ＯまたはＯ−ＣＯにより置き換えられている場合に、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基は好ましくは、直鎖状であつて、炭素原子４〜１３個を有する。従って、この基は特に、アクリロイルオキシメチル、２−アクリロイルオキシエチル、３−アクリロイルオキシプロピル、４−アクリロイルオキシブチル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイルオキシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチル、８−アクリロイルオキシオクチル、９−アクリロイルオキシノニル、１０−アクリロイルオキシデシル、メタアクリロイルオキシメチル、２−メタアクリロイルオキシエチル、３−メタアクリロイルオキシプロピル、４−メタアクリロイルオキシブチル、５−メタアクリロイルオキシペンチル、６−メタアクリロイルオキシヘキシル、７−メタアクリロイルオキシヘプチル、８−メタアクリロイルオキシオクチルおよび９−メタアクリロイルオキシノニルである。
Ｒがアルキル基またはアルケニル基であって、置換基として少なくとも１個のハロゲンを有する場合に、この基は好ましくは、直鎖状であり、そしてハロゲンは好ましくは、ＦまたはＣｌである。複数の置換基を有している場合に、ハロゲンは好ましくは、Ｆである。生成する基はまた、過フッ素化されている基を包含する。１個の置換基を有する場合に、このフッ素または塩素置換基はいずれか所望の位置に存在することができるが、好ましくはω−位置に存在する。
分枝鎖状基Ｒは一般に、１つよりも少ない鎖分枝を有する。好適な分枝鎖状基Ｒは、イソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシおよび１−メチルヘプトキシである。
Ｒがアルキル基であって、この基中に存在する２個または３個以上のＣＨ2基が−Ｏ−および（または）−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられている場合に、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基は好ましくは、分枝鎖状であつて、炭素原子３〜１２個を有する。従って、この基は特に、ビスカルボキシメチル、２，２−ビスカルボキシエチル、３，３−ビスカルボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシブチル、５，５−ビスカルボキシペンチル、６，６−ビスカルボキシヘキシル、７，７−ビスカルボキシヘプチル、８，８−ビスカルボキシオクチル、９，９−ビスカルボキシノニル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（メトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（メトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、５，５−ビス（メトキシカルボニル）ペンチル、６，６−ビス（メトキシカルボニル）ヘキシル、７，７−ビス（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８−ビス（メトキシカルボニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（エトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（エトキシカルボニル）ブチルおよび５，５−ビス（エトキシカルボニル）ペンチルである。
式Ｉで表わされる化合物の中の好適な狭い群は、下記付属式Ｉ１〜Ｉ１０で表わされる：
Figure 0004689640
Figure 0004689640
特に好ましい化合物としては、式Ｉ１およびＩ２で表わされる化合物が挙げられる。
式Ｉで表わされる化合物は、刊行物（例えばHouben−WeylによるMethoden der Organischen Chemie,Georg−Thieme 出版社、Stuttgart などの標準的学術書）に記載されているようなそれ自体公知の方法により、正確には、当該反応に適する公知の反応条件の下に製造することができる。それ自体は公知であるが、本明細書には詳細に記載されていない変法を使用することもできる。
本発明の新規化合物は、例えば下記反応経路１および２に従い製造することができる：
反応経路１
Figure 0004689640
反応経路２
Figure 0004689640
式Ｉで表わされる化合物は広い用途範囲を有する。これらの化合物は食料品分野および工業製品における安定剤として容易に使用することができる。
本発明はまた、これらの新規化合物を液晶混合物、各液晶成分、潤滑油、熱転移媒体、燃料、医薬品、ビタミン製剤、化粧品、食料品、染料、塗料、ポリマー、エラストマー、洗剤、溶剤、紙および穀物保護剤のための添加剤として使用することに関する。
式Ｉで表わされる化合物は、安定化させる材料に、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０１〜２重量％、特に０．０１〜１重量％の濃度で添加する。
それらの棒状構造に基づいて、これらの化合物が従来技術からの酸化剤に比較して、液晶物性を干渉しないことから、式Ｉで表わされる化合物は各液晶成分および液晶混合物の安定剤として特に適している。
本発明の新規化合物は特に低い蒸気圧を有することから、これらの化合物はまた、高温で使用することができる。これらの化合物は液晶に類似する性質を有し、液晶混合物中で変色を生じさせない。公知の酸化防止剤とは異なり、これらの化合物は各液晶成分の透明点に対する有害な作用を有していない。
この液晶または液晶混合物の安定化はそれ自体公知の方法で行われる。一般に、全成分を相互に、好ましくは高められた温度で溶解させる。
本発明の新規安定剤は好ましくは、トラン化合物およびアルケニル化合物を含有するＳＴＮ混合物に使用される。式Ｉで表わされる化合物はまた、個別の各成分、好ましくはアルケニル化合物およびトラン化合物に添加することもできる。 特に、本発明の新規安定剤は下記の化合物の分解および重合生成物の抑制に適している：
Figure 0004689640
Figure 0004689640
二重結合は、大気中酸素と特に急速に反応する。特に、２個のシクロヘキサン環間の二重結合は、側鎖中の二重結合に比較して酸素に対して敏感である。本発明の新規安定剤を０．０１〜５重量％、特に０．０１〜２重量％の濃度で添加することによって、空気からのＯ2遊離基により開始される老化プロセスを抑制することができる。
本発明はまた、少なくとも２種の液晶化合物を含有し、さらに式Ｉで表わされる２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール化合物を含有する液晶媒体に関する。
本発明はさらにまた、一つまたは二つ以上の二重結合を含有する化合物の少なくとも１種および式Ｉで表わされる化合物である安定剤を含有する安定な液晶混合物に関する。
本発明にかかわる新規液晶媒体は一般に、２〜２５種、好ましくは３〜１５種のＬＣ成分および式Ｉで表わされる安定剤からなる。しかしながら、それぞれの場合に、これらの新規媒体は２５種以上の成分、例えば５０種までの成分あるいはこれ以上の成分から構成することもできる。別の構成成分は好ましくは、ネマティックまたはネマティック相形成性物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベンジリデンアニリン化合物、ビフェニル化合物、ターフェニル化合物、フェニルまたはシクロヘキシルベンゾエート化合物、シクロヘキサンカルボン酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル化合物、
フェニルシクロヘキサン化合物、シクロヘキシルビフェニル化合物、シクロヘキシルシクロヘキサン化合物、シクロヘキシルナフタレン化合物、１，４−ビス−シクロヘキシルベンゼン化合物、４，４´−ビス−シクロヘキシルビフェニル化合物、フェニル−またはシクロヘキシル−ピリミジン化合物、フェニル−またはシクロヘキシル−ジオキサン化合物、フェニル−またはシクロヘキシルジチアン化合物、１，２−ジフェニルエタン化合物、１，２−ジシクロヘキシルエタン化合物、１−フェニル−２−シクロヘキシルエタン化合物、ハロゲン化されていてもよいスチルベン化合物、ベンジルフェニルエーテル化合物、トラン化合物および置換ケイ皮酸化合物からなる群からの物質から選択する。
この種の液晶媒体の成分として適する最も重要な化合物は下記式ＩＩで表わすことができる特徴を有する：
Ｒ1−Ｌ−Ｇ−Ｅ−Ｒ2 ＩＩ
この式において、ＬおよびＥはそれぞれ、１，４−ジ置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、４，４´−ジ置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロヘキシルシクロヘキサン系、２，５−ジ置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環、２，６−ジ置換ナフタレン、ジ−およびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンからなる群からの炭素環状環系または複素環状環系であり、
Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ− −Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−
−ＣＨ＝ＣＹ− −ＣＨ＝Ｎ（Ｏ）−
−Ｃ≡Ｃ− −ＣＨ2−ＣＨ2−
−ＣＯ−Ｏ− −ＣＨ2−Ｏ−
−ＣＯ−Ｓ− −ＣＨ2−Ｓ−
−ＣＨ＝Ｎ− −ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−
またはＣ−Ｃ単結合であり、ここでＹはハロゲン、好ましくは塩素、あるいは−ＣＮであり、そしてＲ1およびＲ2は１８個まで、好ましくは８個までの炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、この基は未置換であるか、または少なくとも１個または２個以上のフッ素原子により置換されており、あるいはこれらの基の一方はまた、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＦ3、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであることができる。
これらの化合物の大部分において、Ｒ1およびＲ2は相互に相違しており、これらの基の一方は通常、アルキル基またはアルコキシ基であり、そして他方はアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣＨ2ＣＦ3、ＯＣＨＦＣＦ3 、ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、ＯＣＨ＝ＣＦ2、ＯＣＦ＝ＣＦ2またはＣＨ＝ＣＦ2である。しかしながら、提案されているその他の置換基もまた慣用である。多くのこのような化合物またはその混合物は市販されている。これらの物質は全部、刊行物から公知の方法によって製造することができる。
本特許出願書および下記の例において、液晶化合物の構造は、頭文字で示されており、化学式への変換は以下の表ＡおよびＢに従い達成される。基ＣnＨ2n+1およびＣmＨ2m+1は全部、ｎ個またはｍ個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖状アルキル基である。表Ｂのコードは自明である。表Ａにおいて、基本構造に関わる頭文字のみが示されている。各場合に、この基本構造に関わる頭文字の後に、ハイフンで分離して、置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｌ1およびＬ2に関するコードが示されている：
Figure 0004689640
好適混合物の成分を表Ａおよび表Ｂに示す。
表Ａ：
Figure 0004689640
Figure 0004689640
表Ｂ：
Figure 0004689640
Figure 0004689640
以下の例は本発明を説明するものであって、本発明を制限するものではない。「慣用の仕上げ処理」の用語は、下記の意味を有するものとする：
水を添加し、この混合物をジクロロメタンにより抽出し、この有機相を分離採取し、乾燥させ、次いで蒸発させ、この生成物を結晶化および（または）クロマトグラフィにより精製する。本明細書の全体をとおして、パーセンテージは重量パーセントである。温度は全部、摂氏度で示されている。ｍ．ｐ．は融点を表わしそしてｃ．ｐ．は透明点を表わす。さらにまた、Ｃ＝結晶状態、Ｎ＝ネマティック相、Ｓ＝スメクティック相そしてＩ＝等方性相である。これらの記号間の数値は転移温度である。△ｎは光学異方性（５８９ｎｍ、２０℃）である。粘度（ｍｍ2／秒）は２０℃において測定した。
下記の略語を使用する：
ＢｕＬｉ ブチルリチウム
ＤＡＳＴ ジエチルアミノスルファトリフルオライド
ＤＣＣ ジシクロヘキシルカルボジイミド
ＤＩＢＡＬＨ ジイソブチルアルミニウムヒドリド
ＤＭＡＰ ２−ジメチルアミノピリジン
ＤＤＱ ジクロロジシアノベンゾキノン
ＰＯＴ カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド
ＮＨ4Ｃｌ 塩化アンモニウム
ＴＨＦ テトラヒドロフラン
ＴＭＥＤＡ テトラメチルエチレンジアミン
ｐＴｓＯＨ ｐ−トルエンスルホン酸
Ｉ．例
例１
Figure 0004689640
氷酢酸３０ｍｌ中の濃硫酸１０．７ｍｌを、０〜５℃で撹拌しながら、ｔｅｒｔ−ブタノール０．２モルおよび氷酢酸３０ｍｌ中のｐ−トランス−（４−プロピルシクロヘキシル）フェノール０．１モルに滴下して添加する。この混合物を室温で一夜にわたり撹拌し、水およびメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルを添加し、次いでこの有機相を分離採取し、ＮａＨＣＯ3溶液および水で洗浄し、次いで慣用の仕上げ処理に付す。生成物はメタノールから再結晶させる。
Ｃ ９１ Ｉ。
同様にして、下記式で表わされる下記の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール化合物を製造する：
Figure 0004689640
Figure 0004689640
Figure 0004689640
Figure 0004689640
Figure 0004689640
Figure 0004689640
Figure 0004689640
ＩＩ．安定性試験
２．１ 標準条件における熱およびＵＶ安定性
下記のアルケニル化合物を標準条件（Ｔ＝１５０℃、Ｎ2雰囲気下、１００時間）の下に試験した。これらのアルケニル化合物は全て熱およびＵＶ安定であった。ガス−クロマトグラフィ分析は分解生成物および重合生成物が存在していないことを示した：
Figure 0004689640
２．２ 酸素の存在下におけるアルケニル化合物の安定性試験
この試験は、標準ホスト中で８０℃において行った。選択したホストは、広いネマティック相範囲を有することから、Ｉ３２とＩ５２との１：１混合物であった。
２．２．１ ３種の相違するアルケニル化合物をそれぞれ、１０％の量で、上記標準ホストに添加し、この混合物を次いで開放フラスコ内で８０℃において１１時間撹拌した。
Figure 0004689640
２．２．２ 酸化防止剤（０．１％ＢＨＴ）の存在または不存在の下での各種 化合物の熱安定性の評価
試験条件：ホスト中の化合物２０％、
８０℃で１００時間（撹拌はしない）
ホスト： Ｉ３２／Ｉ５２（１：１）
対照： ＣＣＨ−３４
Figure 0004689640
Figure 0004689640
Ａ：ＢＨＴの不存在
Ｂ：０．１％ＢＨＴが存在
Figure 0004689640
 ２．２．３ ＣＶＣ−３−ＶＩの酸化に対する各種安定剤の効果
試験条件：ホスト中のＣＶＣ−３−ＶＩ２０％、
８０℃、開放フラスコ（撹拌はしない）
ホスト： Ｉ３２＋Ｉ５２（１：１）
Figure 0004689640
ＭＢＰで安定化したＬＣ混合物は、時間経過に従い黄変する。
ＢＨＴは容易に揮発し、従って取り扱いが難しい。
２．２．４ ＣＶＣ−３−Ｖ１の酸化に対する各種安定剤の含有量の評価
試験条件：標準ホスト（Ｉ３２：Ｉ５２＝１：１）中のＣＶＣ−３Ｖ１２０％、
温度；８０℃、開放フラスコ、撹拌はしない
Figure 0004689640
Figure 0004689640
ＭＢＰ：黄変；ヘキサンから２回、再結晶させて精製したＭＢＰ：依然として僅かに帯黄色に変色。ＭＢＰを含有するＬＣ混合物は両方ともに、４００時間後に黄変した。
日陰の場所：分解の開始または継続。

Claims (5)

  1. 下記式Ｉで表わされる２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール化合物：
    Figure 0004689640
     式中、
    Ｒは、１８個までの炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、この基は未置換であるか、または置換基としてＣＮを有しており、
    Ａ1およびＡ2は、それぞれ相互に独立して、
    ａ）１，４−フェニレン基、
    ｂ）１，４−シクロヘキセニレン基または１，４−シクロヘキシレン基であり、この基中に存在する１個のＣＨ2基または隣接していない２個のＣＨ2基は、−Ｏ−により置き換えられていてもよく、
    ｃ）ピペリジン−１，４−ジイル、１，４−ビシクロ［２．２．２］−オクチレンまたはナフタレン−２，６−ジイル基、
    であり、上記基ａ）およびｂ）は置換基として１個または２個以上のハロゲン原子および（または）シアノ基を有していてもよく、
    Ｚ1およびＺ2は、それぞれ相互に独立して、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2−Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−あるいは単結合であり、そして
    ｍおよびｎは、それぞれ相互に独立して、０、１、２または３であり、かつまたｍ＋ｎ≧１である、
    ただし、下記式のいずれかで表わされる化合物は除外する：
    Figure 0004689640
     （各式中、ｎ＝１〜３である）、
    Figure 0004689640
     （式中、Ｒは上記式Ｉにおいて定義されているとおりである）。
  2. 請求項１に記載の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール化合物の安定剤としての使用。
  3. 少なくとも２種の液晶化合物を含有する液晶媒体であって、請求項１に記載の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする液晶媒体。
  4. 式Ｉで表される２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール化合物の少なくとも１種を０．０１〜５重量％の量で含有することを特徴とする請求項３に記載の液晶媒体。
  5. 請求項３に記載の液晶媒体を含有する電気光学ディスプレイ。
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